JPWO2016031848A1 - 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 - Google Patents
架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2016031848A1 JPWO2016031848A1 JP2016545571A JP2016545571A JPWO2016031848A1 JP WO2016031848 A1 JPWO2016031848 A1 JP WO2016031848A1 JP 2016545571 A JP2016545571 A JP 2016545571A JP 2016545571 A JP2016545571 A JP 2016545571A JP WO2016031848 A1 JPWO2016031848 A1 JP WO2016031848A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitrile rubber
- highly saturated
- rubber composition
- saturated nitrile
- crosslinkable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08J2309/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2401/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/004—Additives being defined by their length
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/16—Fibres; Fibrils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2310/00—Masterbatches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物において、前記多糖類高分子短繊維(B)の平均繊維長が0.1〜100μmであることが好ましい。
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物において、前記多糖類高分子短繊維(B)が、セルロース繊維であることが好ましい。
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、前記高飽和ニトリルゴム(A)と、前記多糖類高分子短繊維(B)とを含有するマスターバッチに、前記架橋剤(C)を配合してなるものであることが好ましい。
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、前記高飽和ニトリルゴム(A)と、前記多糖類高分子短繊維(B)とを水系で混合し、塩析による凝固により共沈させることによって前記高飽和ニトリルゴム(A)と前記多糖類高分子短繊維(B)とを含むマスターバッチを得て、前記マスターバッチに、前記架橋剤(C)を配合することにより製造されたものであることが好ましい。
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物において、前記高飽和ニトリルゴム(A)は、メチルエチルケトン不溶解分が50重量%以下であることが好ましい。
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、塩基性架橋促進剤(D)をさらに含有することが好ましい。
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、α,β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位を5〜50重量%の割合で含有し、ヨウ素価が120以下である高飽和ニトリルゴム(A)と、平均繊維径が1μm以下の多糖類高分子短繊維(B)と、架橋剤(C)とを含有し、前記多糖類高分子短繊維(B)の含有割合が、前記高飽和ニトリルゴム(A)100重量部に対して、0.5〜30重量部であることを特徴とする。
本発明で用いる高飽和ニトリルゴム(A)は、α,β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位を5〜50重量%の割合で含有し、ヨウ素価が120以下であるゴムである。
芳香族ビニル単量体としては、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられる。
α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステルとしては、たとえば、(メタ)アクリル酸エチル(アクリル酸エチルおよびメタクリル酸エチルの意。以下同様。)、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチルなどが挙げられる。
α,β−エチレン性不飽和多価カルボン酸多価エステルとしては、たとえば、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジn−ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジn−ブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジn−ブチルなどが挙げられる。
本発明で用いる多糖類高分子短繊維(B)は、平均繊維径が1μm以下の多糖類高分子の短繊維である。上述した高飽和ニトリルゴム(A)と、多糖類高分子短繊維(B)とを組み合わせて用いることで、得られるゴム架橋物を、常温での引張強度および高温での引張強度のいずれにも優れたものとすることができる。
本発明で用いる架橋剤(C)としては特に限定されず、有機過酸化物架橋剤、ポリアミン架橋剤、硫黄系架橋剤などが挙げられる。
また、本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、上述した高飽和ニトリルゴム(A)、多糖類高分子短繊維(B)、および架橋剤(C)に加えて、塩基性架橋促進剤(D)をさらに含有していることが好ましい。塩基性架橋促進剤(D)をさらに含有させることにより、本発明の効果がより一層顕著になる。
また、本発明の架橋性ニトリルゴム組成物には、上記以外に、ゴム分野において通常使用される配合剤、たとえば、カーボンブラックやシリカなどの補強剤、炭酸カルシウム、タルクやクレイなどの充填材、酸化亜鉛や酸化マグネシウムなどの金属酸化物、メタクリル酸亜鉛やアクリル酸亜鉛などのα,β−エチレン性不飽和カルボン酸金属塩、共架橋剤、架橋助剤、架橋遅延剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、一級アミンなどのスコーチ防止剤、ジエチレングリコールなどの活性剤、シランカップリング剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、受酸剤、帯電防止剤、顔料、発泡剤などを配合することができる。これらの配合剤の配合量は、本発明の目的や効果を阻害しない範囲であれば特に限定されず、配合目的に応じた量を配合することができる。
本発明の架橋性ニトリルゴム組成物は、上記各成分を混合することにより調製することができるが、架橋性ニトリルゴム組成物中における、多糖類高分子短繊維(B)の分散性をより高め、これにより、多糖類高分子短繊維(B)の配合効果をより向上させるという点より、以下の方法により調製することが好ましい。
用いる高飽和ニトリルゴム(A)のラテックスの体積平均粒子径は好ましくは、0.01μm〜5μm、特に好ましくは0.05μm〜0.5μmである。
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明の架橋性ニトリルゴム組成物を架橋してなるものである。
本発明のゴム架橋物は、本発明の架橋性ニトリルゴム組成物を用い、たとえば、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応を行い、ゴム架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、10〜200℃、好ましくは25〜120℃である。架橋温度は、通常、100〜200℃、好ましくは130〜190℃であり、架橋時間は、通常、1分〜24時間、好ましくは2分〜12時間、特に好ましくは3分〜6時間である。
また、ゴム架橋物の形状、大きさなどによっては、表面が架橋していても内部まで十分に架橋していない場合があるので、さらに加熱して二次架橋を行ってもよい。
架橋方法としては、プレス架橋、スチーム架橋、オーブン架橋などのゴムの架橋に用いられる一般的な方法を適宜選択することができる。
このため、本発明のゴム架橋物は、このような特性を活かし、O−リング、パッキン、ダイアフラム、オイルシール、シャフトシール、ベアリングシール、ウェルヘッドシール、空気圧機器用シール、エアコンディショナの冷却装置や空調装置の冷凍機用コンプレッサに使用されるフロン若しくはフルオロ炭化水素または二酸化炭素の密封用シール、精密洗浄の洗浄媒体に使用される超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素の密封用シール、転動装置(転がり軸受、自動車用ハブユニット、自動車用ウォーターポンプ、リニアガイド装置およびボールねじ等)用のシール、バルブおよびバルブシート、BOP(Blow Out Preventar)、プラターなどの各種シール材;インテークマニホールドとシリンダヘッドとの連接部に装着されるインテークマニホールドガスケット、シリンダブロックとシリンダヘッドとの連接部に装着されるシリンダヘッドガスケット、ロッカーカバーとシリンダヘッドとの連接部に装着されるロッカーカバーガスケット、オイルパンとシリンダブロックあるいはトランスミッションケースとの連接部に装着されるオイルパンガスケット、正極、電解質板および負極を備えた単位セルを挟み込む一対のハウジング間に装着される燃料電池セパレーター用ガスケット、ハードディスクドライブのトップカバー用ガスケットなどの各種ガスケット;印刷用ロール、製鉄用ロール、製紙用ロール、工業用ロール、事務機用ロールなどの各種ロール;平ベルト(フィルムコア平ベルト、コード平ベルト、積層式平ベルト、単体式平ベルト等)、Vベルト(ラップドVベルト、ローエッジVベルト等)、Vリブドベルト(シングルVリブドベルト、ダブルVリブドベルト、ラップドVリブドベルト、背面ゴムVリブドベルト、上コグVリブドベルト等)、CVT用ベルト、タイミングベルト、歯付ベルト、コンベアーベルト、などの各種ベルト;燃料ホース、ターボエアーホース、オイルホース、ラジェターホース、ヒーターホース、ウォーターホース、バキュームブレーキホース、コントロールホース、エアコンホース、ブレーキホース、パワーステアリングホース、エアーホース、マリンホース、ライザー、フローラインなどの各種ホース;CVJブーツ、プロペラシャフトブーツ、等速ジョイントブーツ、ラックアンドピニオンブーツなどの各種ブーツ;クッション材、ダイナミックダンパ、ゴムカップリング、空気バネ、防振材などの減衰材ゴム部品;ダストカバー、自動車内装部材、タイヤ、被覆ケーブル、靴底、電磁波シールド、フレキシブルプリント基板用接着剤等の接着剤、燃料電池セパレーターの他、エレクトロニクス分野など幅広い用途に使用することができる。これらのなかでも、本発明のゴム架橋物は、常温での引張強度および高温での引張強度のいずれにも優れるものであるため、ベルト、ホース、ロール、シール、またはガスケットとして好適であり、とりわけ、ベルトとして特に好適である。
高飽和ニトリルゴムのラテックスの体積平均粒子径はレーザ回折散乱法粒度分布測定装置LS230(ベックマン・コールター社製)を用いて測定した。
高飽和ニトリルゴムのよう素価は、JIS K 6235に準じて測定した。
高飽和ニトリルゴムのカルボキシル基含有量は、次の方法で測定した。すなわち、2mm角の高飽和ニトリルゴム0.2gに、2−ブタノン100mLを加えて16時間攪拌した後、エタノール20mLおよび水10mLを加え、攪拌しながら水酸化カリウムの0.02N含水エタノール溶液を用いて、室温でチモールフタレインを指示薬とする滴定により、高飽和ニトリルゴムのカルボキシル基含有量を、高飽和ニトリルゴム100gに対するカルボキシル基のモル数として求めた(単位はephr)。
マレイン酸モノn−ブチル単位の含有割合は、2mm角の高飽和ニトリルゴム0.2gに、2−ブタノン100mLを加えて16時間攪拌した後、エタノール20mLおよび水10mLを加え、攪拌しながら水酸化カリウムの0.02N含水エタノール溶液を用いて、室温でチモールフタレインを指示薬とする滴定により、高飽和ニトリルゴム100gに対するカルボキシル基のモル数を求め、求めたモル数をマレイン酸モノn−ブチル単位の量に換算することにより算出した。
1,3−ブタジエン単位および飽和化ブタジエン単位の含有割合は、高飽和ニトリルゴムを用いて、水素添加反応前と水素添加反応後のよう素価(JIS K 6235による)を測定することにより算出した。
アクリロニトリル単位の含有割合は、JIS K6384に従い、ケルダール法により、高飽和ニトリルゴム中の窒素含量を測定することにより算出した。
高飽和ニトリルゴムのムーニー粘度(ポリマー・ムーニー)は、JIS K6300−1に従って測定した(単位は〔ML1+4、100℃〕)。
高飽和ニトリルゴム300mgを精秤し、100メッシュのステンレス鋼金網製の籠に入れて、この籠を100mLのメチルエチルケトン(MEK)に浸漬して25℃で48時間静置した。籠をメチルエチルケトンから引き上げ、風乾した後、籠ごと60℃で12時間真空乾燥後、籠に残った不溶解分量を精秤し、高飽和ニトリルゴムに対する割合(重量%)をメチルエチルケトン不溶分として求めた。
架橋性ニトリルゴム組成物を、縦15cm、横15cm、深さ0.2cmの金型に入れ、プレス圧10MPaで加圧しながら170℃で20分間プレス成形してシート状のゴム架橋物を得た。得られたシート状のゴム架橋物を3号形ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。そして、得られた試験片を用いて、JIS K6251に従い、ゴム架橋物の引張強度、および伸びをそれぞれ測定した。
上記常態物性の評価と同様にしてシート状のゴム架橋物を得た後、得られたシート状のゴム架橋物を3号形ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。そして、得られた試験片を用いて、JIS K6251に準じ、恒温槽付き引張り試験機を用いて、100℃において引張試験を実施し、高温環境下における、ゴム架橋物の引張強度、および伸びを測定した。
反応器に、イオン交換水180部、濃度10重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液25部、アクリロニトリル37部、マレイン酸モノn−ブチル6部、およびt−ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.5部を、この順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3−ブタジエン57部を仕込んだ。反応器を5℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.1部を仕込み、攪拌しながら重合反応を継続した。次いで、重合添加率が82%になった時点で濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した後、水温60℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、ニトリルゴムのラテックス(固形分濃度約30重量%)を得た。
製造例1で得られた高飽和ニトリルゴム(a−1)のラテックス(L−1)に、希硫酸を添加することでラテックスのpHを4に、固形分濃度を18重量%に調整した。これに、固形分濃度10重量%のセルロースナノファイバーの水分散体(商品名「BiNFi−S」、スギノマシン社製、平均繊維径0.02μm、平均繊維長2μm、比表面積100〜200m2/g、重合度200〜550、セルロースからなる多糖類高分子短繊維(B)の水分散体)を、高飽和ニトリルゴム(a−1)とセルロースナノファイバーとが、「高飽和ニトリルゴム(a−1):セルロースナノファイバー」の固形分比率(重量比)で100:10となるようプロペラ式攪拌装置を用いて攪拌、混合することで水性分散液(ラテックス混合物)を得た。そして、得られた水性分散液を攪拌しながら、凝固水水溶液として10重量%塩化ナトリウム(塩化ナトリウムの量が、高飽和ニトリルゴム100部に対して100部となる量)を滴下していくことで固形物(クラム)を析出させた。そして、得られた固形物をろ過・水洗した後、60℃で12時間真空乾燥することで、高飽和ニトリルゴム(a−1)とセルロースナノファイバー(平均繊維径0.02μm)とからなるマスターバッチ(MB1)を得た。
高飽和ニトリルゴム(a−1)とセルロースナノファイバーとの固形分比率(重量比)が「高飽和ニトリルゴム(a−1):セルロースナノファイバー」=100:15となるように、変更した以外は実施例1と同様にしてマスターバッチ(MB2)を得た。そして、実施例1で得られたマスターバッチ(MB1)110部に代えて、上記にて得られたマスターバッチ(MB2)115部を使用した以外は、実施例1と同様にして架橋性ニトリルゴム組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a−1)とセルロースナノファイバーとの水性分散液を得た。そして、凝固水水溶液として10重量%塩化ナトリウム水溶液に代えて、5重量%硫酸マグネシウム水溶液を、高飽和ニトリルゴム(a−1)100部に対する硫酸マグネシウムの量が20部となる量で使用した以外は、実施例1と同様にして、凝固を行い、ろ過・水洗した後、60℃で12時間真空乾燥することで、高飽和ニトリルゴム(a−1)とセルロースナノファイバーとからなるマスターバッチ(MB3)を得た。
高飽和ニトリルゴム(a−1)のラテックス(L−1)に、セルロースナノファイバーの水分散体を添加せずに、凝固することで、高飽和ニトリルゴム(a−1)を得た。そして、実施例1で得られたマスターバッチ(MB1)110部に代えて、凝固させた高飽和ニトリルゴム(a−1)100部を使用した以外は実施例1と同様にして架橋性ニトリルゴム組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
固形分濃度10重量%のセルロースナノファイバーの水分散体(商品名「BiNFi−S」、スギノマシン社製、繊維径0.02μm、比表面積100〜200m2/g、重合度200〜550、セルロースからなる多糖類高分子短繊維(B)の水分散体)の代わりに、セルロースファイバー(商品名「ARBOCEL BE600−10TG」、レッテンマイヤー社製、平均繊維径15μm、繊維長18μm)を固形分濃度10重量%の水分散体を使用した以外は、実施例1と同様にして、高飽和ニトリルゴム(a−1)とセルロースファイバー(平均繊維径15μm)とからなるマスターバッチ(MB4)を得た。
バンバリーミキサでの混練に際し、コポリパラフェニレン・3,4’オキシジフェニレン・テレフタラミド短繊維(商品名「テクノーラZCF T323SB 1mm」、帝人テクノプロダクツ社製、平均繊維径12μm、平均繊維長1mm)10部をさらに添加した以外は、比較例1と同様にして架橋性ニトリルゴム組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
一方、平均繊維径が1μm以下の多糖類高分子短繊維(B)を配合しなかった場合には、得られるゴム架橋物は、高温での引張強度に劣るものであった(比較例1)。
また、平均繊維径が1μmより大きい多糖類高分子短繊維を使用した場合や、コポリパラフェニレン・3,4’オキシジフェニレン・テレフタラミド短繊維を使用した場合も、得られるゴム架橋物は、高温での引張強度に劣るものであった(比較例2,3)。
Claims (9)
- α,β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位を5〜50重量%の割合で含有し、ヨウ素価が120以下である高飽和ニトリルゴム(A)と、
平均繊維径が1μm以下の多糖類高分子短繊維(B)と、
架橋剤(C)とを含有し、
前記多糖類高分子短繊維(B)の含有割合が、前記高飽和ニトリルゴム(A)100重量部に対して、0.5〜30重量部である架橋性ニトリルゴム組成物。 - 前記高飽和ニトリルゴム(A)が、カルボキシル基含有単量体単位をさらに含む請求項1に記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 前記多糖類高分子短繊維(B)の平均繊維長が0.1〜100μmである請求項1または2に記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 前記多糖類高分子短繊維(B)が、セルロース繊維である請求項1〜3のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 前記高飽和ニトリルゴム(A)と、前記多糖類高分子短繊維(B)とを含有するマスターバッチに、前記架橋剤(C)を配合してなる請求項1〜4のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 前記高飽和ニトリルゴム(A)と、前記多糖類高分子短繊維(B)とを水系で混合し、塩析による凝固により共沈させることによって前記高飽和ニトリルゴム(A)と前記多糖類高分子短繊維(B)とを含むマスターバッチを得て、
前記マスターバッチに、前記架橋剤(C)を配合することにより製造されたものである請求項1〜4のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物。 - 塩基性架橋促進剤(D)をさらに含有する請求項1〜6のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 前記高飽和ニトリルゴム(A)は、メチルエチルケトン不溶解分が50重量%以下である請求項1〜7のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の架橋性ニトリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014175636 | 2014-08-29 | ||
JP2014175636 | 2014-08-29 | ||
PCT/JP2015/073971 WO2016031848A1 (ja) | 2014-08-29 | 2015-08-26 | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016031848A1 true JPWO2016031848A1 (ja) | 2017-06-15 |
JP6750501B2 JP6750501B2 (ja) | 2020-09-02 |
Family
ID=55399734
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016545571A Active JP6750501B2 (ja) | 2014-08-29 | 2015-08-26 | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10059835B2 (ja) |
EP (1) | EP3187530B1 (ja) |
JP (1) | JP6750501B2 (ja) |
CN (1) | CN106574082B (ja) |
WO (1) | WO2016031848A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10865293B2 (en) * | 2016-10-31 | 2020-12-15 | Zeon Corporation | Cross-linkable rubber composition, rubber crosslinked product, and complex |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6374769B2 (ja) * | 2014-11-13 | 2018-08-15 | Nok株式会社 | 水素化ニトリルゴム組成物とオイルシール |
US20180057628A1 (en) * | 2015-03-13 | 2018-03-01 | Zeon Corporation | Nitrile rubber composition and cross-linked rubber |
JP6518500B2 (ja) * | 2015-04-28 | 2019-05-22 | 日信工業株式会社 | 油田装置 |
WO2018070387A1 (ja) * | 2016-10-13 | 2018-04-19 | 日本製紙株式会社 | ゴム組成物の製造方法 |
BR112019012610B1 (pt) * | 2016-12-27 | 2023-05-09 | Zeon Corporation | Borracha nitrílica contendo grupo carboxila, composição de borracha nitrílica reticulável, borracha reticulada, e, método para produção da borracha nitrílica contendo grupo carboxila |
JP6948631B2 (ja) * | 2017-01-11 | 2021-10-13 | 日立Astemo株式会社 | 膨潤繊維材料及び膨潤繊維材料の製造方法並びに複合材料の製造方法 |
EP3573153A4 (en) * | 2017-01-17 | 2020-01-15 | Daicel Corporation | ELECTRODE SLUDGE, ELECTRODE, MANUFACTURING METHOD THEREFOR AND SECONDARY BATTERY |
JP6882899B2 (ja) * | 2017-01-17 | 2021-06-02 | 株式会社ダイセル | 電極用スラリー、電極及びその製造方法並びに二次電池 |
WO2018163734A1 (ja) * | 2017-03-08 | 2018-09-13 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックス組成物 |
CN110352217B (zh) * | 2017-03-29 | 2022-03-08 | 日本瑞翁株式会社 | 含腈基共聚物橡胶及含腈基共聚物橡胶交联物 |
WO2018180207A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物、及びゴム架橋物 |
CN111560128A (zh) * | 2020-06-19 | 2020-08-21 | 宜兴市新秀橡塑有限公司 | 一种防腐耐磨胶密胶条的制备工艺 |
CN115124771B (zh) * | 2022-07-15 | 2023-11-10 | 安徽工程大学 | 一种毛竹粉改性的高强度丁腈橡胶及其制备方法 |
JP7346697B1 (ja) | 2022-12-28 | 2023-09-19 | 株式会社スギノマシン | ゴム複合物、ウェットマスターバッチ、ドライマスターバッチ、ゴム組成物 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04277538A (ja) * | 1991-02-20 | 1992-10-02 | Polysar Rubber Corp | 繊維−ゴム混合物 |
WO2005092971A1 (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Zeon Corporation | マスターバッチ組成物、これを含有してなるゴム組成物及び加硫物 |
JP2009084564A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-04-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 加硫ゴム組成物、空気入りタイヤおよびこれらの製造方法 |
WO2013015373A1 (ja) * | 2011-07-28 | 2013-01-31 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム組成物 |
WO2013133358A1 (ja) * | 2012-03-08 | 2013-09-12 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法 |
WO2014098168A1 (ja) * | 2012-12-21 | 2014-06-26 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル共重合体ゴム組成物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5043394A (en) * | 1990-03-02 | 1991-08-27 | Nova Petrochemicals Inc. | Sulfenyl chloride adducts of hydrogenated nitrile rubber |
FR2767541B1 (fr) * | 1997-08-21 | 1999-10-08 | Hutchinson | Matiere spongieuse, son procede de fabrication et ses applications |
JP4490516B2 (ja) | 1999-03-04 | 2010-06-30 | 日本ゼオン株式会社 | 有機過酸化物架橋性繊維強化ゴム組成物及びその架橋物 |
CN1938375A (zh) * | 2004-03-26 | 2007-03-28 | 日本瑞翁株式会社 | 母炼胶组合物、含有其的橡胶组合物及硫化物 |
JP5347770B2 (ja) | 2009-06-30 | 2013-11-20 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物および架橋性ゴム組成物、並びにゴム架橋物 |
JP5655784B2 (ja) | 2009-08-05 | 2015-01-21 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリルゴム組成物、架橋性ニトリルゴム組成物、ゴム架橋物、及びニトリルゴム組成物の製造方法 |
JP2011063651A (ja) | 2009-09-15 | 2011-03-31 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム/短繊維マスターバッチの製造方法 |
-
2015
- 2015-08-26 US US15/505,718 patent/US10059835B2/en active Active
- 2015-08-26 JP JP2016545571A patent/JP6750501B2/ja active Active
- 2015-08-26 EP EP15835138.7A patent/EP3187530B1/en active Active
- 2015-08-26 WO PCT/JP2015/073971 patent/WO2016031848A1/ja active Application Filing
- 2015-08-26 CN CN201580045275.XA patent/CN106574082B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04277538A (ja) * | 1991-02-20 | 1992-10-02 | Polysar Rubber Corp | 繊維−ゴム混合物 |
WO2005092971A1 (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Zeon Corporation | マスターバッチ組成物、これを含有してなるゴム組成物及び加硫物 |
JP2009084564A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-04-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 加硫ゴム組成物、空気入りタイヤおよびこれらの製造方法 |
WO2013015373A1 (ja) * | 2011-07-28 | 2013-01-31 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム組成物 |
WO2013133358A1 (ja) * | 2012-03-08 | 2013-09-12 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル共重合体ゴム組成物の製造方法 |
WO2014098168A1 (ja) * | 2012-12-21 | 2014-06-26 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル共重合体ゴム組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10865293B2 (en) * | 2016-10-31 | 2020-12-15 | Zeon Corporation | Cross-linkable rubber composition, rubber crosslinked product, and complex |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3187530B1 (en) | 2021-01-06 |
JP6750501B2 (ja) | 2020-09-02 |
CN106574082B (zh) | 2018-10-30 |
WO2016031848A1 (ja) | 2016-03-03 |
US10059835B2 (en) | 2018-08-28 |
EP3187530A1 (en) | 2017-07-05 |
US20170253729A1 (en) | 2017-09-07 |
EP3187530A4 (en) | 2018-05-02 |
CN106574082A (zh) | 2017-04-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6750501B2 (ja) | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 | |
EP3208302B1 (en) | Crosslinkable nitrile rubber composition and rubber crosslinked product | |
EP3378891B1 (en) | Rubber crosslinked material | |
EP3269768B1 (en) | Nitrile rubber composition and cross-linked rubber | |
WO2017010370A1 (ja) | ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 | |
US11072696B2 (en) | Nitrile group-containing copolymer rubber and nitrile group-containing copolymer rubber cross-linked product | |
JP6733551B2 (ja) | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 | |
JP6702191B2 (ja) | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 | |
JP6439704B2 (ja) | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 | |
JPWO2018123737A1 (ja) | カルボキシル基含有ニトリルゴムおよびその製造方法、架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 | |
EP3269767B1 (en) | Nitrile rubber composition and cross-linked rubber | |
WO2017065218A1 (ja) | 架橋性ゴム組成物の製造方法 | |
JP6908055B2 (ja) | 架橋性ゴム組成物、及びゴム架橋物 | |
WO2018168396A1 (ja) | ニトリル基含有共重合体ゴム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180316 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190604 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190731 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200213 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200714 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200727 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6750501 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |