JP2009536149A

JP2009536149A - 除草用イソオキサゾリン化合物

Info

Publication number: JP2009536149A
Application number: JP2008555855A
Authority: JP
Inventors: エリザベートベーマー，ユッタ; マードックウッドヘッドマクラクラン，マシュー
Original assignee: Syngenta Ltd
Current assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 2006-02-27
Filing date: 2007-01-22
Publication date: 2009-10-08
Also published as: IL193468A0; AP2008004580A0; ZA200806687B; BRPI0707973A2; CN101389625A; ATE502033T1; UA92210C2; KR20080097238A; WO2007096576A1; AU2007217252A1; EA200870299A1; US20100004128A1; AR059516A1; EP1991542A1; GB0603891D0; EP1991542B1; CA2640962A1; UY30177A1; DE602007013185D1; ES2363254T3

Abstract

式（Ｉ）
（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、ｍ、Ｒ⁵、Ｒ⁶、ｎ、およびＹは請求項１で定義したとおりである）の新規な化合物、またはそのＮ−オキシド、塩、および異性体。さらに本発明は、式（Ｉ）の化合物の調製方法、これらを含む除草組成物、および植物を抑制するか、または植物の生長を阻害するためのそれらの使用方法に関する。

Description

本発明は、新規な除草用イソオキサゾリン化合物、それらの調製方法、それら化合物を含む組成物、およびそれらを植物の抑制または植物の生長の阻害に使用する方法に関する。

除草作用を示すイソオキサゾリン化合物は、例えば国際公開第０１／０１２６１３号、国際公開第０２／０６２７７０号、国際公開第０３／０００６８６号、国際公開第０４／０１０１６５号、日本特許第２００５／０３５９２４号、日本特許第２００５／２１３１６８号、および国際公開第０６／０２４８２０号に記載されている。またこれら化合物の調製法は、国際公開第０４／０１３１０６号および第０５／０９５３５２号に記載されている。

このたび、除草特性および生長阻害特性を示す新規なイソオキサゾリン化合物を発見した。

したがって本発明は、式Ｉ

の化合物、ならびに式Ｉの化合物のＮ−オキシド、塩、および光学異性体に関する。
式中、
Ｒ¹およびＲ²は、それぞれもう一方とは独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、またはＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルであるか、あるいは
Ｒ¹およびＲ²は、それらが結合している炭素原子と共にＣ₃〜Ｃ₇環を形成し、
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれもう一方とは独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、またはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであるか、あるいは
Ｒ³およびＲ⁴は、それらが結合している炭素原子と共にＣ₃〜Ｃ₇環を形成するか、あるいは
Ｒ¹が、Ｒ³またはＲ⁴と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ₅〜Ｃ₈環を形成するか、あるいは
Ｒ²が、Ｒ³またはＲ⁴と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ₅〜Ｃ₈環を形成し、
Ｒ⁵は、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルであり、
Ｒ⁶は、水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、ハロゲン、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルであり、
ｍは、０、１、または２であり、
ｎは、１、２、または３であり、また
Ｙは、

の基のうちの一つであり、
式中、
Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、シアノ、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）であるか、あるいは
Ｒ⁷は、−ＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴または−ＳＯ₂ＮＲ¹³Ｒ¹⁴（ただしＲ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであるか、あるいはＲ¹³およびＲ¹⁴は一緒になって、１個の酸素、イオウ、アミノ、またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基を任意選択で含有するＣ₃〜Ｃ₈アルキレン基を形成する）であり、
Ｒ⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、またはＣ₁〜Ｃ₁₀ハロアルコキシであるか、あるいは
Ｒ⁸は、−ＣＯＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、または−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶（ただしＲ¹⁵およびＲ¹⁶は、互いに独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであるか、あるいはＲ¹⁵およびＲ¹⁶は一緒になって、１個の酸素、イオウ、アミノ、またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基を任意選択で含有するＣ₃〜Ｃ₈アルキレン基を形成する）である。

好ましくはＲ¹およびＲ²は、独立にＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、最も好ましくはメチルである。

好ましくはＲ³およびＲ⁴は、独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、より好ましくは水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、最も好ましくは水素である。

好ましくはＲ⁵は、ハロゲンまたはトリフルオロメチル、より好ましくはフルオロ、クロロ、またはトリフルオロメチル、最も好ましくはフルオロまたはクロロである。

好ましくはＲ⁶は、水素、メトキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、またはハロゲン、より好ましくは水素、メチル、フルオロ、またはクロロ、最も好ましくは水素またはフルオロである。

好ましくはｍは１または２、より好ましくは２である。

好ましくはｎは１である。

好ましくはＹは、基

のうちの１つである。

好ましくはＲ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、またはハロゲンから選択される、より好ましくは水素、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、アリル、プロパルギル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、メトキシメチル、２−メトキシ−エチル、またはフェニルから選択される、さらに一層好ましくはメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ジフルオロメチル、アリル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、またはフェニルから選択される、最も好ましくはメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ジフルオロメチル、アリル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、または２−メトキシ−エチルから選択される１から５個の置換基によって置換される）である。

好ましくはＲ⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、またはＣ₁〜Ｃ₁₀ハロアルコキシ、より好ましくは水素、メチル、エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、シクロプロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、または２，２，２−トリフルオロエトキシ、さらに一層好ましくは水素、メチル、エチル、アセチル、メトキシカルボニル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、シクロプロピル、ブロモ、メトキシ、またはジフルオロメトキシ、最も好ましくは水素、メチル、エチル、モノフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモ、またはメトキシである。

式Ｉの好ましい化合物の群は、Ｙが１，２，３−トリアゾリルであって、それが任意選択でＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）から独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、より好ましくはＹが１，２，３−トリアゾリルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、エトキシ、モノフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、さらに一層好ましくはＹが１，２，３−トリアゾリルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、ブロモ、メトキシ、ジフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、最も好ましくはＹが１，２，３−トリアゾリルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、アリル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、またはブロモから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１，２，３−トリアゾール−４−イルであって、それが任意選択でＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）から独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、より好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−４−イルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、エトキシ、モノフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、さらに一層好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−４−イルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、ブロモ、メトキシ、ジフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、最も好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−４−イルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、アリル、シクロペンチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、またはブロモから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが

であるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−モノフルオロメチル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−シクロプロピル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２，５−ジエチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−ジフルオロメチル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−アリル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−シクロペンチル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−シクロブチルメチル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−（２−メトキシ−エチル）−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−ｉｓｏ−プロピル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−エチル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−エチル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−エチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−ｉｓｏ−プロピル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−メチル−５−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−メトキシ−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−ブロモ−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２−エチル−５−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−ジフルオロメトキシ−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−メトキシカルボニル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−アセチル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−ブロモジフルオロメチル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−ジフルオロメチル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−（１−フルオロ−エチル）−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−メチル−２−フェニル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが

であるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが５−シクロプロピル−１−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１，２，３−トリアゾール−５−イルであって、それが任意選択でＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）から独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、より好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−５−イルであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、エトキシ、モノフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、さらに一層好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−５−イルであって、それが任意選択でメチル、ｉｓｏ−プロピル、トリフルオロメチル、シクロプロピル、またはブロモから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、最も好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−５−イルであって、それが任意選択でメチル、トリフルオロメチル、またはブロモから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが

であるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが４−ブロモ−１−メチル−１，２，３−トリアゾール−５−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが４−メチル−１−ｉｓｏ−プロピル−１，２，３−トリアゾール−５−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１−メチル−４−トリフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−５−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが４−シクロプロピル−１−メチル−１，２，３−トリアゾール−５−イルであるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが１，２，３−トリアゾール−４−イル−１−オキシドであって、それが任意選択でＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、またはフェニル（任意選択で、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）から独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、より好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−４−イル−１−オキシドであって、それが任意選択でメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、アリル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、２−メトキシ−エチル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、エトキシ、モノフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、またはフェニルから独立に選択される１から２個の置換基によって置換されるもの、最も好ましくはＹが１，２，３−トリアゾール−４−イル−１−オキシドであって、それが任意選択で１または２個のメチル基によって置換されるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが

であるものを含む。

式Ｉの特に好ましい化合物の群は、Ｙが２，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾール−４−イル−１−オキシドであるものを含む。

一実施形態において本発明は、式Ｉにおいて、
Ｒ¹およびＲ²が、それぞれもう一方とは独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、またはＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルであるか、あるいは
Ｒ¹およびＲ²が、それらが結合している炭素原子と共にＣ₃〜Ｃ₇環を形成し、
Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれもう一方とは独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、またはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであるか、あるいは
Ｒ³およびＲ⁴が、それらが結合している炭素原子と共にＣ₃〜Ｃ₇環を形成するか、あるいは
Ｒ¹が、Ｒ³またはＲ⁴と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ₅〜Ｃ₈環を形成するか、あるいは
Ｒ²が、Ｒ³またはＲ⁴と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ₅〜Ｃ₈環を形成し、
Ｒ⁵が、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルであり、
Ｒ⁶が、水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、ハロゲン、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルであり、
ｍが、０、１、または２であり、
ｎが、１、２、または３であり、また
Ｙが、

の基のうちの一つであり、
式中、
Ｒ⁷が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキルスルホニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、
Ｒ⁸が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、またはＣ₁〜Ｃ₁₀ハロアルコキシである、
化合物、ならびに式Ｉの化合物のＮ−オキシド、塩、および光学異性体に関する。

好ましくはＲ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、より好ましくは水素、メチル、エチル、アリル、プロパルギル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、メトキシメチル、メトキシメチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルアリル、最も好ましくはメチルである。

好ましくはＲ⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、またはＣ₁〜Ｃ₁₀ハロアルコキシ、より好ましくは水素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、モノフルオロメチル、シクロプロピル、フルオロ、クロロ、トリフルオロメトキシ、または２，２，２−トリフルオロエトキシ、最も好ましくはメチル、トリフルオロメチル、またはモノフルオロメチルである。

本発明の化合物は、１または複数個の不斉炭素原子を、例えば−ＣＲ⁵Ｒ⁶−基中に、または−ＣＲ³Ｒ⁴−基中に含有することができ、また鏡像異性体として（またはジアステレオマーの対として）またはこのような鏡像異性体の混合物として存在することができる。さらにｍが１の場合、本発明の化合物は２種類の鏡像異性型で存在することができるスルホキシドであり、その隣接する炭素もまた２種類の鏡像異性型で存在することができ、またその−ＣＲ³Ｒ⁴−基もまた２種類の鏡像異性型で存在することができる。したがって一般式Ｉの化合物はまた、ラセミ化合物、ジアステレオマー、または単一鏡像異性体として存在することもでき、本発明にはすべてのあり得る異性体または異性体の混合物があらゆる割合で含まれる。任意の所与の化合物に対して或る異性体が別の異性体よりも除草性のある場合もあることを予期すべきである。

これらアルキル基、ハロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、およびアルキレン基は、直鎖または分枝鎖であることができる。好ましいアルキル基、ハロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、およびアルキレン基は、それぞれ独立に１から４個の炭素を含有する。アルキル基の例は、メチルと、エチルと、ｎ−およびｉｓｏ−プロピルと、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、およびｔｅｒｔ−ブチルと、ヘキシルと、ノニルと、デシルである。ハロアルキル基の例は、ジフルオロメチルおよび２，２，２−トリフルオロエチルである。ヒドロキシアルキル基の例は、１，２−ジヒドロキシエチルおよび３−ヒドロキシプロピルである。アルコキシ基の例は、メトキシと、エトキシと、プロポキシと、ブトキシと、ヘキシルオキシと、デシルオキシである。ハロアルコキシ基の例は、ジフルオロメトキシおよび２，２，２−トリフルオロエトキシである。アルキレン基の例は、メチレンと、エチレンと、ｎ−およびｉｓｏ−プロピレンと、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、およびｔｅｒｔ−ブチレンである。

シクロアルキル基は、単環式、二環式、または三環式であることができる。好ましいシクロアルキル基は、独立に３から８個の炭素を含有する。単環式シクロアルキル基の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、およびシクロオクチルである。

アルケニルおよびアルキニル基、ハロアルケニル基、およびハロアルキニル基は、直鎖または分枝鎖であることができる。アルケニルおよびアルキニル基の例は、アリル、ブタ−２−エニル、３−メチルブタ−２−エニル、エチニル、プロパルギル、およびブタ−２−イニルである。ハロアルケニルおよびハロアルキニル基の例は、トリフルオロアリルおよび１−クロロプロパ−１−イン−３−イルである。

ハロゲンは、フルオロ、クロロ、ブロモ、およびヨード、好ましくはフルオロ、クロロ、またはブロモ、より好ましくはフルオロまたはクロロを意味する。

同様に本発明は、式Ｉの化合物が、アミンと共に、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩基と共に、また第四アンモニウム塩基と共に形成することができる塩に関する。

塩形成剤としてのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物のなかでは、特にリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、およびカルシウムの水酸化物を挙げるべきだが、とりわけナトリウムおよびカリウムの水酸化物である。本発明による式Ｉの化合物にはまた、その塩形成中に形成される可能性のある水和物が含まれる。

アンモニウム塩の形成に適したアミンの例には、アンモニウム、ならびに第一級、第二級、および第三級Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルアミンと、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキルアミンと、Ｃ₂〜Ｃ₄アルコキシアルキルアミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、４種類のブチルアミン異性体、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルノニルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチルブチルアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−エチルプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、アリルアミン、ｎ−ブテニル−２−アミン、ｎ−ペンテニル−２−アミン、２，３−ジメチルブテニル−２−アミン、ジブテニル−２−アミン、ｎ−ヘキセニル−２−アミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｎ−アミルアミン、メトキシエチルアミン、およびエトキシエチルアミン、ならびにヘテロ環式アミン、例えばピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、ピペリジン、ピロリジン、インドリン、キヌクリジン、およびアゼピンなど、ならびに第一級アリールアミン、例えばアニリン類、メトキシアニリン類、エトキシアニリン類、ｏ−、ｍ−、ｐ−トルイジン類、フェニレンジアミン類、ベンジジン類、ナフチルアミン類、およびｏ−、ｍ−、ｐ−クロロアニリン類などが挙げられるが、とりわけトリエチルアミン、イソプロピルアミン、およびジイソプロピルアミンが挙げられる。

塩形成に適した好ましい第四アンモニウム塩基は、例えば式［Ｎ（Ｒ_aＲ_bＲ_cＲ_d）］ＯＨ（ただしＲ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dは、それぞれその他とは独立にＣ₁〜Ｃ₄アルキルである）に該当する。他の陰イオンによる他の適切なテトラアルキルアンモニウム塩基は、例えば陰イオン交換反応によって得ることができる。

本明細書中で使用する用語「除草剤」は、植物の生長を抑制または変更する化合物を意味する。用語「除草に有効な量」とは、植物の生長に対して抑制または変更効果を生むことができるこのような化合物またはこのような化合物の組合せの量を意味する。抑制または変更効果には、自然な発育からのあらゆる逸脱、例えば枯死、遅延、葉枯れ、白化、矮化などが含まれる。用語「植物」は、種子、苗木、若木、根、塊茎、茎、花梗、葉、および果実を含めた植物のあらゆる物質的部分を指す。用語「場所」は、土壌、種子、および苗木、ならびに定着した植生を含むものである。

下記表Ａ中の化合物は、本発明の化合物を例示する。

表Ａ、式Ｉ．１の化合物

本発明の化合物は、様々な方法によって製造することができる。

ハロゲン化、アルキル化、および酸化の方法：
１）式Ｉ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２であり、ｎは１である）の化合物は、例えば式Ｉａ

（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２である）の化合物を、式Ｒ⁵−Ｘおよび／またはＲ⁶−Ｘ（ただし、Ｒ⁵はハロゲンであり、またＲ⁶はシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、またはハロゲンであり、またＸは適切な脱離基、例えば臭化物またはヨウ化物などのハロゲン化物、もしくは酢酸塩などのカルボン酸塩、もしくはメチルスルホン酸塩などのアルキルスルホン酸塩、もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などのアリールスルホン酸塩、もしくはトリフルオロメチルスルホン酸塩などのハロアルキルスルホン酸塩、もしくはコハク酸イミドなどのイミド、もしくはビス（フェニルスルホニル）イミドなどのスルホンイミド、もしくはｐ−トルエンスルフィン酸塩などのアリールスルフィン酸塩である）の化合物と、単一のステップまたは一段ずつ連続的に反応させることによって、それ自体知られている方法により調製することができる。この反応は、塩基、例えばメチル−リチウム、ｎ−ブチル−リチウム、またはｔｅｒｔ−ブチル−リチウムなどのアルキル−リチウム化合物、もしくはリチウムジイソプロピルアミドなどのリチウムジアルキルアミド、もしくは金属水素化物、好ましくは水素化ナトリウムなどの水素化アルカリ金属か、あるいはナトリウムアミドなどのアルカリ金属アミド、もしくはリチウムビス（トリメチルシリル）アミドなどの金属ビス（トリ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）−シリル）アミド、もしくはカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどの金属アルコキシドか、あるいはＮ′−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ヘキサメチル−ホスホルイミドから誘導されるトリアミド（Ｐ₁−ｔ−Ｂｕ）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ⁵，４λ⁵−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ₂−ｔ−Ｂｕ）、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ⁵，４λ⁵−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ₂−Ｅｔ）、および２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−ペルヒドロ−１，３，２−ジアザホスホリン（ＢＥＭＰ）などのホスファゼン塩基の存在下において、また任意選択で希釈剤、好ましくは不活性溶媒、例えば炭化水素、もしくはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド、もしくはジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素、もしくはこれらの混合物の存在下において、また任意選択でヘキサメチルホスホルアミドまたはテトラメチレンジアミンなどの錯化剤の存在下において、−１２０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から５０℃の温度範囲で行われる。このような方法は文献中で知られており、例えばJ. Med. Chem., 2003 (46) 3021~3032、J. Org. Chem., 2003 (68) 1443~1446、J. Org. Chem., 2002 (67) 5216~5225、J. Org. Chem., 2002 (67) 3065~3071、Heterocycles 2003 (59) 161~167、および国際公開第０６／０２４８２０号に記載されている。

２）式Ｉ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２であり、ｎは１である）の化合物は、例えば式Ｉｂ

（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２である）の化合物を、式Ｒ⁵−Ｘ（ただし、Ｒ⁵はハロゲンであり、Ｘは１）で定義した適切な脱離基である）の化合物と、１）で定義した塩基の存在下において、任意選択で１）で定義した希釈剤、好ましくは不活性溶媒の存在下において、また任意選択で１）で定義した錯化剤の存在下において、−１２０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から５０℃の温度範囲で反応させることによって、それ自体知られている方法により調製することができる。

３）式Ｉ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２であり、ｎは１である）の化合物は、例えば式Ｉｃ

（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＹは上記の定義と同様であり、ｍは１または２である）の化合物を、式Ｒ⁶−Ｘ（ただし、Ｒ⁶はシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、またはハロゲンであり、Ｘは１）で定義した適切な脱離基である）の化合物と、１）で定義した塩基の存在下において、任意選択で１）で定義した希釈剤の存在下において、また任意選択で１）で定義した錯化剤の存在下において、−１２０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から５０℃の温度範囲で反応させることによってそれ自体知られている方法により調製することができる。

４）さらに、式Ｉ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、およびＹは上記の定義と同様であり、Ｒ^Pは水素、ハロゲン、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルであり、ｍは１または２であり、ｎは１である）の化合物は、式Ｉｄ

（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、およびＹは上記の定義と同様であり、Ｒ^Pは水素、ハロゲン、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルである）の化合物から出発し、これら化合物を、適切な有機または無機酸化剤、例えば３−クロロペルオキシ安息香酸、過酢酸、または過酸化水素などのペルオキシ酸、もしくは過ヨウ素酸ナトリウムなどの過ヨウ素酸塩と、任意選択で塩化ルテニウム（ＩＩＩ）などの触媒の存在下において、また任意選択でハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、または四塩化炭素、もしくはアルコール、例えばメタノール、もしくは極性溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、水、または酢酸、もしくはこれらの混合物などの希釈剤の存在下において、それ自体知られている方法により反応させることによって調製することができる。この反応は通常、−８０℃から１５０℃、好ましくは−２０℃から１２０℃の温度範囲で行われる。このような方法は文献中で知られており、例えばJ. Org. Chem., 2003 (68) 3849~3859、J. Med. Chem., 2003 (46) 3021~3032、J. Org. Chem., 2003 (68) 500~511、Bioorg. Med. Chem., 1999 (9) 1837~1844に記載されている。スルフィドを対応するスルホキシドに転化するには１当量の酸化剤が必要である。スルフィドを対応するスルホンに転化するには１当量の酸化剤が必要である。

５）

式Ｉｇ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＹは上記の定義と同様である）の化合物は、例えば式Ｉｅ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＹは上記の定義と同様である）の化合物から出発し、これら化合物を、ハロゲン化剤、例えば臭素、もしくはＮ−クロロコハク酸イミドまたはＮ−ブロモコハク酸イミドなどのＮ−ハロコハク酸イミドと、任意選択で希釈剤、例えば酢酸、もしくは四塩化炭素またはジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素の存在下において、−８０℃から１２０℃、好ましくは−２０℃から６０℃の温度範囲で反応させて、式Ｉｆ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＹは上記の定義と同様であり、Ｘ^Cはハロゲンである）の化合物を形成することによって調製することができる。次いで、この式Ｉｆ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＹは上記の定義と同様であり、Ｘ^Cはハロゲンである）の化合物は、４）で述べたと同様に直接酸化することもでき、あるいは任意選択で第二ステップにおいて式
Ｍ−Ｒ⁵
（ただし、Ｒ⁵はフルオロであり、またＭ−Ｒ⁵は適切な塩、またはＭがＬｉ、ＭｇＢｒ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇである有機金属化合物、またはテトラアルキルアンモニウムである）の化合物と、ルイス酸、例えばＳｎＣl₄の存在下において、また任意選択で錯化剤、例えばヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）または１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）の存在下において、また任意選択で希釈剤、例えばアセトニトリル、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、またはテトラヒドロフランの存在下において、−１２０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から８０℃の温度範囲で反応させることもできる。このような方法は文献中で知られており、例えばJ. Org. Chem., 1998 (63) 3706~3716、J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1995 (22) 2845~2848、Synthesis 1982 (2), 131~132、Liebigs Annalen, 1993, 49~54、およびSynth. Commun., 1990 (20) 1943~1948に記載されている。

６）

式Ｉｉ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、およびＹは上記の定義と同様である）の化合物は、例えば式Ｉｅ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＹは上記の定義と同様である）の化合物から出発し、これら化合物を、ハロゲン化剤、例えば臭素、もしくはＮ−クロロコハク酸イミドまたはＮ−ブロモコハク酸イミドなどのＮ−ハロコハク酸イミドと、任意選択で希釈剤、例えば酢酸、もしくは四塩化炭素またはジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素の存在下において、−８０℃から１２０℃、好ましくは−２０℃から６０℃の温度範囲で反応させて、式Ｉｈ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＹは上記の定義と同様であり、Ｘ^Cはハロゲンである）の化合物を形成することによって調製することができる。次いで、この式Ｉｈ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＹは上記の定義と同様であり、Ｘ^Cはハロゲンである）の化合物は、４）で述べたと同様に直接酸化することもでき、または任意選択で第二ステップまたは第三ステップにおいて式
Ｍ−Ｒ⁵および／またはＭ−Ｒ⁶
（ただし、Ｒ⁵および／またはＲ⁶はフルオロであり、Ｍ−Ｒ⁵および／またはＭ−Ｒ⁶は適切な塩、またはＭがＬｉ、ＭｇＢｒ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇである有機金属化合物、またはテトラアルキルアンモニウムなどである）の化合物と、ルイス酸、例えばＳｎＣl₄の存在下において、また任意選択で錯化剤、例えばヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）または１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）の存在下において、また任意選択で希釈剤、例えばアセトニトリル、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、またはテトラヒドロフランの存在下において、−１２０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から８０℃の温度範囲で反応させることもできる。このような方法は文献中で知られており、例えばJ. Org. Chem., 1998 (63) 3706~3716、J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1995 (22) 2845~2848、Synthesis 1982 (2), 131~132、Liebigs Annalen, 1993, 49~54、およびSynth. Commun., 1990 (20) 1943~1948に記載されている。

カップリング反応の方法：
７）

４）で定義した式Ｉｄの化合物は、式ＩＩ（ただし、Ｒ⁶およびＹは上記の定義と同様であり、Ｒ^Pは４）の定義と同様であり、またＸ^Aは脱離基、例えば臭化物または塩化物などのハロゲン化物、もしくはメチルスルホン酸塩などのアルキルスルホン酸塩、もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などのアリールスルホン酸塩、もしくはトリフルオロメチルスルホン酸塩などのハロアルキルスルホン酸塩である）の化合物を、チオ尿素と、任意選択で希釈剤、例えばアセトニトリル、もしくはエタノールなどのアルコールの存在下において、また任意選択でアルカリヨウ化物、例えばヨウ化ナトリウムまたはヨウ化カリウムの存在下において、−３０℃から１００℃、好ましくは０℃から８０℃の温度範囲で反応させて式ＩＶのイソチオ尿素中間体を形成し、これを式Ｖ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は上記の定義と同様であり、Ｘ^Bは適切な脱離基、例えばクロロなどのハロゲン、もしくはアルキルスルフィニル基、もしくはアリールスルフィニル基、もしくはハロアルキルスルフィニル基、もしくはメチルスルホニルなどのアルキルスルホニル基、もしくはｐ−トルエンスルホニルなどのアリールスルホニル基、もしくはトリフルオロメチルスルホニルなどのハロアルキルスルホニル基、もしくはニトロである）の化合物と、塩基、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、または炭酸水素カリウムなどの炭酸塩、もしくは水酸化カリウムなどの水酸化物、もしくはナトリウムアルコキシドなどのアルコキシドの存在下において、また任意選択でヨウ化ナトリウムなどのアルキルヨウ化物、または臭化ナトリウムの存在下において、また任意選択で希釈剤、例えばエタノールなどのアルコール、もしくは１，４−ジオキサンまたはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくは水、アセトニトリル、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒、もしくは１，４−ジオキサンと水の混合物などの溶媒混合物の存在下において、２０℃から２００℃、好ましくは５０℃から１５０℃の温度範囲で反応させることによって調製することができる。この反応は、任意選択で窒素などの不活性ガスの存在下において、また任意選択でマイクロ波の照射下において行われる。このような方法は文献中で知られており、例えば国際公開第０４／０１３１０６号および第０６／０２４８２０号に記載されている。

８）式ＩＶ（ただし、Ｒ⁶およびＹは上記の定義と同様であり、Ｒ^Pは４）の定義と同様である）の中間体のさらなる調製方法は、式ＩＩＩ（ただし、Ｒ⁶およびＹは上記の定義と同様であり、Ｒ^Pは４）の定義と同様である）の化合物を、チオ尿素と、酸、例えば塩酸、臭化水素酸、または硫酸などの鉱酸、もしくはトリフルオロ酢酸などの有機酸の存在下において、また任意選択で希釈剤、例えば１，４−ジオキサンまたはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくは水またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒、もしくは１，４−ジオキサンと水の混合物などの溶媒混合物の存在下において、２０℃から２７０℃、好ましくは２０℃から１５０℃の温度範囲で反応させるものである。この反応は、任意選択でマイクロ波の照射下において行われる。このような方法は文献中で知られており、例えばBuchwaldおよびNeilsenの論文、JACS, 110 (10), 3171~3175 (1988)、FrankおよびSmithの論文、JACS, 68, 2103~2104 (1946)、Vetterの論文、Syn. Comm., 28, 3219~3233 (1998)に記載されている。次いでこの中間体ＩＶを、７）で述べた式Ｖの化合物と反応させて７）で述べた式Ｉｄの化合物を得る。

９）

４）で定義した式Ｉｄの化合物のさらなる調製方法は、式ＶＩ（ただし、Ｒ⁶およびＹは上記の定義と同様であり、Ｒ^Pは４）の定義と同様である）の化合物を、７）で定義した式Ｖの化合物と塩基、例えば炭酸カリウムの存在下において、また任意選択で希釈剤、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド、もしくはエタノールなどのアルコールの存在下において、また任意選択で窒素などの不活性雰囲気中で、０℃から１００℃、好ましくは２０℃から５０℃の温度範囲で反応させるものである。このような方法は文献中で知られており、例えば国際公開第０１／０１２６１３号、第０２／０６２７７０号、および第０４／０１０１６５号に記載されている。

１０）

別法では、４）で定義した式Ｉｄの化合物は、７）で定義した式Ｖの化合物を、チオ尿素と、任意選択で希釈剤、例えばエタノールなどのアルコールの存在下において−３０℃から１５０℃、好ましくは０℃から８０℃の温度範囲で反応させて、式ＶＩＩのイソチオ尿素中間体を形成し、次いでこれを７）で定義した式ＩＩの化合物と、塩基、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、または炭酸水素カリウムなどの炭酸塩、もしくは水酸化カリウムなどの水酸化物、もしくはナトリウムアルコキシドなどのアルコキシドの存在下において、任意選択で希釈剤、例えばエタノールなどのアルコール、もしくは水またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒、もしくは溶媒混合物の存在下において、０℃から２００℃、好ましくは０℃から１００℃の温度範囲で反応させることによって調製することができる。このような方法は文献中で知られており、例えば国際公開第０５／０９５３５２号に記載されている。

１１）

４）で定義した式Ｉｄの化合物のさらなる調製方法は、式ＶＩＩＩ（ただし、Ｒ⁶およびＹは上記の定義と同様であり、Ｒ^Pは４）の定義と同様であり、またＭ^BはＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＺｎＢｒ、またはＬｉなどの基である）の有機金属試薬を、式ＩＸ（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は上記の定義と同様である）の化合物と、任意選択で希釈剤、例えばジエチルエーテルまたはテトラヒドロフランなどのエーテルの存在下において、また任意選択で窒素などの不活性雰囲気中で、−１５０℃から１００℃、好ましくは−８０℃から５０℃の温度範囲で反応させるものである。この式ＩＸのジスルフィドは、例えばその対応するスルフィドの酸化によって、その場で形成することも、または別個に調製することもでき、それはそれで日本特許第２００４／２２４７１４号に記載されている。類似の方法が文献中で知られており、例えばJ. Chem. Soc. Chem. Commun., 1991, 993~994、J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1992 (24) 3371~3375、J. Org. Chem., 1989 (54) 2452~2453に記載されている。

１２）

４）で定義した式Ｉｄの化合物のさらなる調製方法は、式ＩＩａ（ただし、Ｒ⁶およびＹは上記の定義と同様であり、Ｒ^Pは４）の定義と同様であり、またＸ^Cは遊離基として切断されうる官能基、例えばブロモまたはクロロなどのハロゲンである）の化合物を、ラジカル開始剤またはその前駆体と、かつ１１）で定義した式ＩＸの化合物と、任意選択で塩基、例えばリン酸水素二ナトリウムなどのリン酸塩またはリン酸水素塩、もしくは炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、または炭酸水素カリウムなどの炭酸塩の存在下において、また任意選択で希釈剤、例えば水またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒、もしくはそれらの混合物の存在下において、また任意選択で窒素などの不活性雰囲気中で、−５０℃から１８０℃、好ましくは−２０℃から５０℃の温度範囲で反応させるものである。ラジカル開始剤またはその前駆体としては、例えば亜ジチオン酸ナトリウムまたはヒドロキシメチルスルフィン酸ナトリウムを使用することができる。

１３）

４）で定義した式Ｉｄの化合物のさらなる調製方法は、７）で定義した式ＩＩの化合物を、１１）で定義した式ＩＸの化合物と、還元剤、例えば水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化物、もしくは亜鉛などの金属、もしくはハイドロサルファイトナトリウムなどのハイドロサルファイトの存在下において、また任意選択で塩基、例えば水酸化ナトリウムなどの水酸化物、もしくはリン酸水素二ナトリウムなどのリン酸塩またはリン酸水素塩、もしくはトリエチルアミンなどのアミンの存在下において、また任意選択で希釈剤、例えば水、もしくは酢酸または塩酸などの酸、もしくはメタノールなどのアルコール、もしくはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはこれらの混合物の存在下において、また任意選択で窒素などの不活性雰囲気中で、−５０℃から１８０℃、好ましくは−２０℃から５０℃の温度範囲で反応させるものである。

１４）

Ｒ^PがＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、具体的にはペルフルオロアルキル、例えばトリフルオロメチルであるという特殊なケースでは、式ＩＩＩ（ただし、Ｙは上記の定義と同様であり、Ｒ⁶は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルである）の化合物は、便利には式ＸＩ（ただし、Ｙは上記の定義と同様であり、Ｒ⁶は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルである）のカルボニル化合物を、試薬Ｒ^P−Ｘ^D（ただし、Ｘ^Dはトリアルキルシリル基、例えばトリメチルシリルである）と、開始剤、例えばフッ化セシウム、フッ化テトラブチルアンモニウム、またはフッ化カリウムなどのフッ化物塩、もしくはアルコキシド塩の存在下において、また任意選択の希釈剤、例えばテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテルの存在下において、０℃から１００℃、好ましくは２０℃から３０℃の温度範囲で反応させて、式ＸＩＩのシリル化した中間体を形成することによって調製することができる。

一般にこの式ＸＩＩのシリル化した中間体は、酸、例えば塩酸または臭化水素酸、もしくは酢酸の存在下において、また任意選択で追加の希釈剤、例えばテトラヒドロフランまたは１，４−ジオキサンなどのエーテル、もしくは水またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性溶媒、もしくは溶媒の混合物の存在下において０℃から１００℃、好ましくは２０℃から３０℃の温度範囲で、単離または精製なしに脱シリル化されて、式ＩＩＩの化合物を形成する。このような方法は文献中で知られており、例えばChem. Rev., 1997, 97, 757~786、J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 393、J. Med. Chem. 1992, 35, 641、J. Org. Chem. 1992, 57, 1124に記載されている。次いでこの式ＩＩＩの化合物を、７）で定義した式Ｖの化合物と反応させて８）で述べた式Ｉｄの化合物を得る。

ヘテロ環式中間体の一般的な製造方法：
１５）

７）で定義した式ＩＩの化合物は、８）で定義した式ＩＩＩの化合物を、ハロゲン化剤、例えば塩化水素、臭化水素、三臭化リン、三塩化リン、または塩化チオニルと、あるいは塩化アルキルスルホニル、塩化アリールスルホニル、または塩化ハロアルキルスルホニル、例えば塩化メタンスルホニル、塩化ｐ−トルエンスルホニル、または塩化トリフルオロスルホニルと、あるいは四臭化炭素およびトリフェニルホスフィンの組合せと、任意選択で不活性溶媒、例えばジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、または四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、もしくはジエチルエーテルまたはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくは酢酸などの酸の存在下において、また任意選択で塩基、例えばトリエチルアミンなどのアミンの存在下において、−５０℃から１００℃、好ましくは０℃から５０℃の温度範囲で反応させることによって調製することができる。このような方法は文献中で知られており、例えばJ. Med. Chem. 2005 (48) 3438~3442、J. Org. Chem., 2005 (70) 2274~2284、Org. and Biomolecular Chem., 2005 (3) 1013~1024、Bioorg. Med. Chem. 2004 (13) 363~384、Tetrahedron Asymmetry 2004 (15) 3719~3722に記載されている。

１６）

別法では、式ＩＩａ（ただし、Ｒ⁶およびＹは上記の定義と同様であり、Ｒ^Pは４）の定義と同様であり、またＸ^Cは脱離基、例えばブロモまたはクロロなどのハロゲンである）の化合物は、式ＩＩＩ（ただし、Ｒ⁶およびＹは上記の定義と同様であり、Ｒ^Pは４）の定義と同様である）の化合物を、式Ｒ¹¹−Ｘ^C（Ｘ^Cは脱離基、例えばブロモまたはクロロなどのハロゲンであり、またＲ¹¹は、切断されてＸ^Cを遊離基として発生することができる官能基である）と、任意選択で希釈剤、例えばジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、または四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、もしくはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはトルエンなどの芳香族化合物、もしくはアセトニトリル、Ｎ，N−ジメチルホルムアミド、または水などの極性溶媒、もしくはこれらの混合物の存在下において反応させることによって調製することができる。これらの反応は、通常−５０℃から１２０℃、好ましくは−５℃から１００℃の温度範囲で行われる。これらの反応は、任意選択で光および／またはラジカル開始剤、例えば過酸化ジベンゾイルなどの過酸化物もしくは２，２′−アゾビスイソブチロニロリル（ＡＩＢＮ）などのアゾ化合物の存在下において行うことができる。式Ｒ¹¹−Ｘ^Cの好適な化合物には、Ｒ¹¹がコハク酸イミド基、例えばＮ−クロロコハク酸イミドおよびＮ−ブロモコハク酸イミドである化合物が挙げられる。類似の方法が文献中で知られており、例えばTetrahedron, 1988 (44) 461~469、Journal of Organic Chemistry, 1981 (46) 679~686、J. Chem. Soc., Perkin Trans 1, 1985 (6), 1167~1170に記載されている。

１７）

式ＸＶａ（ただし、Ｙは上記の定義と同様である）の化合物は、便利には式ＸＩＶ（ただし、Ｙは上記の定義と同様である）の化合物を、過マンガン酸カリウムなどの適切な無機酸化剤と、炭酸ナトリウムなどの塩基の存在下において、水などの適切な溶媒中で反応させることによって調製することができる。これらの反応は、通常０℃から１５０℃、好ましくは８０℃から１２０℃の温度範囲で行われる。類似の方法は文献中で知られており、例えばJ. Heterocyclic Chem. 1987 (24) 1275~79に記載されている。

１８）

式ＩＩＩａ（ただし、Ｒ⁶は水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり、Ｙは上記の定義と同様である）の化合物は、式ＸＩ（ただし、Ｒ⁶は水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり、Ｙは上記の定義と同様である）の化合物を、還元剤、例えば水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、またはジボランなどの金属水素化物と、任意選択で不活性溶媒、例えばジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、またはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはメタノールまたはエタノールなどのアルコール、もしくはトルエンなどの芳香族炭化水素の存在下において反応させることによって調製することができる。このような反応は、通常−５０℃から１００℃、好ましくは０℃から８０℃の温度範囲で行われる。このような方法は文献中で知られており、例えばTetrahedron Asymmetry, 2004 (15) 363~386、J. Med. Chem., 2002 (45) 19~31、Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1978 (8) 1241~49に記載されている。

１９）

別法では、式ＩＩＩb（ただし、Ｙは上記の定義と同様である）の化合物は、式ＸＶ（ただし、Ｙは上記の定義と同様であり、Ｒ¹²は水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルである）の化合物を、還元剤、例えば水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、またはジボランなどの金属水素化物と、任意選択で不活性溶媒、例えばジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、またはテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはメタノールまたはエタノールなどのアルコール、もしくはトルエンなどの芳香族炭化水素の存在下において反応させることによって調製することができる。このような反応は、通常−５０℃から１００℃、好ましくは０℃から８０℃の温度範囲で行われる。このような方法は文献中で知られており、例えばTetrahedron Asymmetry, 2004 (15) 3719~3722、J. Med. Chem., 2004 (47) 2176~2179、Heterocyclic Communications 2002 (8) 385~390、J. Antibiotics, 1995 (48) 1320~1329に記載されている。

トリアゾール中間体の製造方法：
２０）

式ＸＸａまたは式ＸＸｂ（ただし、Ｒ⁷はおよびＲ⁸は上記の定義と同様であり、Ｒ¹²は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシカルボニル、ホルミル、または基Ｑ

（ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁶は上記の定義と同様であり、Ｒ^Pは４）の定義と同様であり、またｍは上記の定義と同様であり、好ましくはｍは０である）の化合物は、式ＸＶＩＩＩ（ただし、Ｒ⁷は上記の定義と同様である）の化合物を、式ＸＩＸ（ただし、Ｒ⁸およびＲ¹²は上記の定義と同様である）の化合物と、任意選択で触媒、例えばＣｕＣｌ、ＣｕＩ、ＣｕＢｒ₂、銅粉末などの遷移金属触媒の存在下において、任意選択で希釈剤、例えば１，２−ジクロロエタンまたは四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、もしくはテトラヒドロフランまたは１，４−ジオキサンなどのエーテル、もしくはトルエンなどの芳香族化合物、もしくはメタノールなどのアルコール、もしくはＮ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのアミド、もしくは水、もしくはこれらの混合物の存在下において反応させることによって調製することができる。これらの反応は、通常−５０℃から２００℃、好ましくは０℃から１６０℃の温度範囲で行われる。反応条件によって式ＸＶａおよび式ＸＶｂの化合物が、排他的にまたは様々な比率の混合物として得られる。類似の方法は文献中で知られており、例えばEuropean Journal of Organic Chemistry, 2004, 3789~3791、Journal of Fluorine Chemistry, 2004 (125) 1415~1423に記載されている。

２１）

式ＸＸＩＩ（ただし、Ｒ⁸は上記の定義と同様であり、Ｒ¹²は２０）の定義と同様である）の化合物は、式ＸＸＩ（ただし、Ｐ¹は反応後に切断されうる有機部分である）の化合物を、式ＸＩＸ（ただし、Ｒ⁸は上記の定義と同様であり、Ｒ¹²は２０）の定義と同様である）の化合物と、任意選択で触媒、例えばＣｕＣｌ、ＣｕＩ、ＣｕＢｒ₂、銅粉末などの遷移金属触媒の存在下において、任意選択で希釈剤、例えば１，２−ジクロロエタンまたは四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、もしくはテトラヒドロフランまたは１，４−ジオキサンなどのエーテル、もしくはトルエンなどの芳香族化合物、もしくはメタノールなどのアルコール、もしくはＮ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのアミド、もしくは水、もしくはこれらの混合物の存在下において反応させることによって調製することができる。これらの反応は、通常−５０℃から２００℃、好ましくは０℃から１６０℃の温度範囲で行われる。この反応は、まず式ＸＸａ１およびＸＸｂ１の中間体に至る。反応条件によって式ＸＸａ１およびＸＸｂ１の化合物が、排他的にまたは様々な比率の混合物として得られる。適切な基Ｐ¹には、トリメチルシリルなどのトリアルキルシリル基、もしくは任意選択で置換されるベンジルまたは４−メトキシベンジルなどのベンジル基が挙げられる。この保護基は、幾つかの反応条件下ではその場において、または別個のステップにおいて切断される。類似の方法は文献中で知られており、例えばMolecular Diversity, 2003 (7) 171~174、J. Heterocyclic Chemistry, 1976 (13) 589~592、国際公開第０４／１０６３２４号、J. Med. Chem., 2004 (47) 2176~2179に記載されている。

２２）

別法では、２１）で定義した式ＸＸＩＩの化合物は、式ＸＸＩＩＩ（ただし、ＭＮ₃は無機アジ化物塩、一般にはアジ化ナトリウム）の化合物を、２０）で定義した式ＸＩＸの化合物と、任意選択で希釈剤、例えばＤＭＳＯ、もしくはトルエン、もしくはアセトニトリル、もしくはエタノールなどのアルコール、もしくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド、もしくは水、もしくはこれらの混合物の存在下において反応させることによって調製することができる。これらの反応は、通常−５０℃から２００℃、好ましくは０℃から１６０℃の温度範囲で行われる。類似の方法は文献中で知られており、例えば米国特許第６，０５１，７１７号、Tetrahedron Letters, 2001 (42) 9114に記載されている。

２３）

２０）で定義した式ＸＸａ、ＸＸｂ、および／またはＸＸｃの化合物は、２１）で定義した式ＸＸＩＩの化合物を、式Ｒ⁷−Ｘ^E（ただし、Ｒ⁷は上記の定義と同様であり、Ｘ^Eは適切な脱離基、例えば臭化物、塩化物、またはヨウ化物などのハロゲン、もしくは酢酸塩などのカルボン酸塩、もしくはメチルスルホン酸塩などのアルキルスルホン酸塩、もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などのアリールスルホン酸塩である）の化合物と、塩基、例えば炭酸カリウムなどの炭酸塩、もしくは水酸化カリウムなどの水酸化物、もしくは水素化ナトリウムなどの金属水素化物、もしくはトリエチルアミンなどのアミンの存在下において、また任意選択で希釈剤、例えばテトラヒドロフランなどのエーテル、もしくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド、もしくはメタノールなどのアルコール、もしくはアセトニトリル、もしくはアセトン、もしくはこれらの混合物の存在下において、また任意選択で臭化トリメチルアンモニウムなどの相間移動触媒の存在下において、−１２０℃から２００℃、好ましくは−２０℃から８０℃の温度範囲で反応させることによって調製することができる。反応条件によって式ＸＸａ、ＸＸｂ、およびＸＸｃの化合物が、排他的にまたは様々な比率の混合物として得られる。このような方法は文献中で知られており、例えばBioorg. Med. Chem. Lett., 2004 (14) 2401~2405、国際公開第０４／０１８４３８号、および米国特許第４，８２０，８４４号に記載されている。

２４）１，２，３−トリアゾールおよびそれらの誘導体の合成は文献中でよく知られており、したがってそれらの合成の一般的考察についてはTome, A. C.の記述Product class 13: 1, 2, 3-triazoles. Science of Synthesis (2004), 13 415~601、H. Wamhoffの記述１, 2, 3-triazoles. Comprehensive Heterocyclic Chemistry (1984), 4A 669~733、W. -Q. Fan, A. Katritzyの記述1, 2, 3-triazoles. Comprehensive Heterocyclic Chemistry II (1996), 4 1-127、B. B. Sharpless Synthesis, 2005 (9) 1514~1520、K. Banertの論文European Journal of Organic Chemistry, 2005 3704~3714、V. P. Krivopalov, O. P. Shkurkoの論文Russ. Chem. Rev. 2005 (74) 339~379、M. Begtrupの論文Acta Chemica Scandinavica (1990), 44 (10), 1050~7、R. F. Coles, C. S. Hamilton,の論文Journal of the American Chemical Society (1946), 68 1799~801、M. Begtrupの論文Bull. Soc. Chim. Belg., 1988 (97) 573~597、Xu, Bo; Mae, Masayuki; Hong, Jiyoung A; Li, Youhua; Hammond, Gerald B.の論文Synthesis (2006), (5), 803~806、Mae, Masayuki; Hong, Jiyoung A; Xu, Bo; Hammond, Gerald B.の論文Organic Letters (2006), 8 (3), 479~482、Buckle, Derek R.; Rockell, Caroline J. M.の論文Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972~1999) (1982), (2), 627~30、Journet, Michel; Cai, Dongwei; Hughes, David L.; Kowal, Jason J.; Larsen, Robert D.; Reider, Paul J.の論文Organic Process Research & Development (2005), 9 (4), 490~498、米国特許第６，０５１，７１７号を参照されたい。

本発明による式Ｉの化合物は、合成で得られる改変しない形で除草剤として使用することができるが、一般には担体、溶媒、および表面活性物質などの製剤アジュバントを用いて様々な方法で除草組成物に処方される。これら製剤は様々な物理的形態、例えば散布剤、ゲル、水和剤、顆粒水和剤、錠剤水和剤、発泡ペレット、乳剤、マイクロエマルション、乳濁剤、オイルフロアブル剤、水分散液、油状分散剤、ＳＥ剤（suspo-emulsion）、カプセルサスペンション、顆粒乳剤、溶性液剤（soluble liquid）、水溶製剤（水または水混和性有機溶剤を担体として用いた）、含浸型ポリマーフィルムの形態、あるいは、例えばManual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5^th Edition, 1999から知られる他の周知の形態であることができる。このような製剤は、直接使用することもでき、また使用に先立って希釈することもできる。これらの希釈物は、例えば水、液体肥料、微量養分、生物体、油、または溶媒を用いて作ることができる。

これら製剤は、細かく割った固形物、顆粒、溶液、分散物、またはエマルションの形態の組成物を得るために、例えば活性成分を製剤アジュバントと混合することによって調製することができる。活性成分はまた、細かく割った固形物、鉱油、植物または動物系の油、植物または動物系の変性油、有機溶剤、水、表面活性物質、またはこれらの組合せなどの他の補助剤と共に処方することもできる。活性成分はまた、ポリマーからなるきわめて細かいマイクロカプセル中に封じ込めることもできる。マイクロカプセルは多孔質担体中に活性成分を封じ込める。これは、活性成分を制御された量で環境中に放出すること（例えばゆっくりした放出）を可能にする。マイクロカプセルは、通常０．１から５００ミクロンの直径を有する。これらは、活性成分をカプセル重量の約２５から９５重量％の量で含有する。活性成分は、巨大な固体の形態、固形または液状分散物中の微粒子の形態、あるいは適切な溶液の形態であることができる。この封入膜は、例えば天然または合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリラート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン、または化学的に変性したポリマーおよびキサントゲン酸デンプン、またはこれに関連して当業者に知られている他のポリマーを含む。別法では、活性成分が基礎物質の固体マトリックス中に細かく割った粒子の形態で封入されるきわめて細かいマイクロカプセルを形成することもできるが、マイクロカプセル自体は封じ込められない。

本発明による組成物の調製に適した製剤アジュバントは、それ自体知られている。液状担体としては、水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２−ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、アビエチン酸ジエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、二安息香酸ジプロピレングリコール、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２−エチルヘキサノール、炭酸エチレン、１，１，１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、α−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、メシチルオキシド、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、酢酸オクチルアミン、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、およびより高分子量のアルコール、例えばアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどを用いることができる。水は、一般に濃縮物を希釈するための最上の担体である。好適な固形担体は、例えばタルク、二酸化チタン、葉蝋石クレイ、シリカ、アタパルジャイトクレイ、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉砕クルミ殻、リグニン、および、例えばＣＦＲ１８０．１００１．（ｃ）＆（ｄ）中に記載されているものと類似の物質である。

多数の表面活性物質を、固形および液状の両製剤、特に使用に先立って担体で希釈することが可能な製剤に有利に使用することができる。表面活性物質は、陰イオン性、陽イオン性、または高分子物質であることができ、乳化剤、湿潤剤、または懸濁剤として、あるいは他の目的のために使用することができる。典型的な表面活性物質には、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなどのアルキル硫酸の塩、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホン酸の塩、ノニルフェノールエトキシラートなどのアルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物、トリデシルアルコールエトキシラートなどのアルコール／アルキレンオキシド付加生成物、ステアリン酸ナトリウムなどの石鹸、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホン酸の塩、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩のジアルキルエステル、オレイン酸ソルビトールなどのソルビトールエステル、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第四アミン、ポリエチレングリコールステアラートなどの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、およびモノおよびジアルキルリン酸エステルの塩、またさらに、例えば「McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual」MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981に記載の物質が挙げられる。

一般に農薬製剤に用いることができるさらなる補助剤には、結晶化阻害剤、粘度調整剤、懸濁剤、染料、酸化防止剤、泡立て剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和またはｐＨ調整物質および緩衝液、腐食阻害剤、芳香剤、湿潤剤、吸収促進剤、微量養分、可塑剤、流動促進剤、滑沢剤、分散剤、増粘剤、不凍液、殺菌剤、またさらに液状および固形肥料が挙げられる。

本発明による組成物は、これに加えて植物または動物系の油、鉱油、このような油のアルキルエステル、またはこのような油および油誘導体の混合物を含む添加物を含むことができる。本発明による組成物中の油添加物の量は、噴霧混合物を基準にして一般に０．０１から１０％である。例えば油添加物は、その噴霧混合物が調製された後に所望の濃度で噴霧タンクに加えることができる。好ましい油添加物は、鉱油、もしくは菜種油、オリーブ油、またはヒマワリ油などの植物系の油、もしくはAMIGO（登録商標）（Rhone-Poulenc Canada Inc.）などの乳化植物油、もしくはメチル誘導体などの植物系の油のアルキルエステル、もしくは魚油または牛脂などの動物系の油を包含する。好ましい添加物は、例えば活性成分として基本的に魚油のアルキルエステルを８０重量％とメチル化菜種油を１５重量％、さらに通例の乳化剤およびｐＨ調整剤を５重量％含有する。特に好ましい油添加物は、Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸、およびオレイン酸のメチルエステルを含み、このことは重要である。これらのエステルは、ラウリン酸メチル（ＣＡＳ−１１１−８２−０）、パルミチン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−３９−０）、およびオレイン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−６２−９）として知られている。好ましい脂肪酸メチルエステル誘導体は、Emery（登録商標）2230および2231（Cognis GmbH）である。これらおよび他の油誘導体はまた、Compendium of Herbicide Adjuvants, 5^th Edition, Southern Illinois University, 2000からも知られる。

これら油添加物の効果および作用は、非イオン、陰イオン、または陽イオン界面活性剤などの表面活性物質と併用することによってさらに改良することができる。好適な陰イオン、非イオン、または陽イオン界面活性剤の例は、国際公開第９７／３４４８５号の７および８頁に列挙されている。好ましい表面活性物質は、ドデシルベンジルスルホン酸塩型の陰イオン界面活性剤、特にそのカルシウム塩、またさらに脂肪アルコールエトキシラート型の非イオン界面活性剤である。エトキシル化度５から４０を有するエトキシル化Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂脂肪アルコールに特に優先権が与えられる。市販の界面活性剤の例は、Genapol型（Clariant AG）である。またシリコーン界面活性剤、特に、例えばSilwet L-77（登録商標）として市販されているポリアルキルオキシド変性ヘプタメチルトリルオキサンも好ましく、過フッ素化合物系界面活性剤もまた好ましい。全添加物に対する表面活性物質の濃度は、一般に１から３０重量％である。油または鉱油もしくはそれらの誘導体と界面活性剤との混合物からなる油添加物の例は、Edenor ME SU（登録商標）、Turbocharge（登録商標）（Syngenta AG, CH）、またはActipronC（BP Oil UK Limited, GB）である。

望むなら前述の表面活性物質を単独で、すなわち油添加物なしで製剤中に使用することもまた可能である。

さらに油添加物／界面活性剤混合物への有機溶媒の添加は、作用をさらに高めるのに寄与する可能性がある。好適な溶媒は、例えばSolvesso（登録商標）（ESSO）またはAromatic Solvent（登録商標）（Exxon Corporation）である。このような溶媒の濃度は、総重量の１０から８０重量％であることができる。溶媒と混ぜた状態で存在する油添加物は、例えば米国特許第Ａ−４，８３４，９０８号中に記載されている。その中で開示されている市販の油添加物は、名称MERGE（登録商標）（BASF Corporation）によって知られる。好ましい本発明による更なる油添加物は、SCORE（登録商標）（Syngenta Crop Protection Canada）である。

上記で列挙した油添加物に加えて、本発明による組成物の作用を向上させるためにアルキルピロリドンの製剤（例えばAgrimax（登録商標））を噴霧混合物に加えることもまた可能である。合成結晶格子、例えばポリアクリルアミド、ポリビニル化合物、またはポリ−１−ｐ−メンテンの製剤（例えば、Bond（登録商標）、Courier（登録商標）、またはEmerald（登録商標））もまた使用することができる。プロピオン酸、例えばEurogkem Pen-e-trate（登録商標）を含有する溶液を噴霧混合物に作用向上剤として加えることもまた可能である。

一般にこれら除草組成物は、式Ｉの化合物を０．１から９９重量％、特に０．１から９５重量％と、好ましくは表面活性物質を０から２５重量％含む製剤アジュバントを１から９９．９重量％とを含む。市販用の製品は好ましくは濃縮物として処方されるはずであるので、最終使用者は希釈製剤を普通は使用することになる。

式Ｉの化合物の施用量は広い限度内で変えることができ、土壌の性質、施用方法（発芽前または発芽後、種子粉衣、蒔き溝への施用、非耕耘用途など）、作物、抑制すべき牧草または雑草、一般的な気候条件、ならびに施用方法、施用時期、および標的作物によって左右される他の要因に左右される。本発明による式Ｉの化合物は、一般には１０から２０００ｇ／ｈａ、特に５０から１０００ｇ／ｈａの量で施される。

好ましい製剤は、特に下記の組成を有する（％＝重量％）。

乳剤：
活性成分：１から９５％、好ましくは６０から９０％
表面活性剤：１から３０％、好ましくは５から２０％
液状担体：１から８０％、好ましくは１から３５％

粉剤：
活性成分：０．１から１０％、好ましくは０．１から５％
固形担体：９９．９から９０％、好ましくは９９．９から９９％

懸濁剤：
活性成分：５から７５％、好ましくは１０から５０％
水：９４から２４％、好ましくは８８から３０％
表面活性剤：１から４０％、好ましくは２から３０％

水和剤：
活性成分：０．５から９０％、好ましくは１から８０％
表面活性剤：０．５から２０％、好ましくは１から１５％
固形担体：５から９５％、好ましくは１５から９０％

顆粒剤：
活性成分：０．１から３０％、好ましくは０．１から１５％
固形担体：９９．５から７０％、好ましくは９７から８５％

下記の実施例は本発明をさらに例示するが、本発明を限定するものではない。

式Ｉの除草剤の処方実施例（％＝重量％）：
Ｆ１．乳剤：ａ）ｂ）ｃ）ｄ）
活性成分：５％１０％２５％５０％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６％８％６％８％
ひまし油ポリグリコールエーテル４％ − ４％４％
（エチレンオキシド３６モル）
オクチルフェノールポリグリコールエーテル − ４％ − ２％
（エチレンオキシド７〜８モル）
ＮＭＰ − − １０％２０％
芳香族炭化水素混合物Ｃ₉〜Ｃ₁₂ ８５％７８％５５％１６％

このような濃縮物から水で希釈することによって任意の所望濃度の乳化物を得ることができる。

Ｆ２．水剤：ａ）ｂ）ｃ）ｄ）
活性成分：５％１０％５０％９０％
１−メトキシ−３−（３−メトキシ−プロポキシ）−プロパン
− ２０％２０％ −
プロピレングリコールＭＷ４００２０％１０％ − −
ＮＭＰ − − ３０％１０％
芳香族炭化水素混合物Ｃ₉〜Ｃ₁₂ ７５％６０％ − −

これら溶液はマイクロドロップの形態で使用するのに適している。

Ｆ３．水和剤：ａ）ｂ）ｃ）ｄ）
活性成分：５％２５％５０％８０％
リグノスルホン酸ナトリウム４％ − ３％ −
ラウリル硫酸ナトリウム２％３％ − ４％
ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム − ６％５％６％
オクチルフェノールポリグリコールエーテル − １％２％ −
（エチレンオキシド７〜８モル）
高分散性ケイ酸１％３％５％１０％
カオリン８８％６２％３５％ −

活性成分を補助剤と完全に混ぜ合わせ、その混合物を適切な粉砕機で完全に粉砕して水和剤を得る。これを水で希釈して任意の所望濃度の懸濁物を得ることができる。

Ｆ４．被覆粒剤：ａ）ｂ）ｃ）
活性成分：０．１％５％１５％
高分散性ケイ酸０．９％２％２％
無機担体（直径０．１〜１ｍｍ）９９．０％９３％８３％
例えばＣａＣＯ₃またはＳｉＯ₂

活性成分を塩化メチレン中に溶解し、噴霧によって担体に塗布し、次いで溶媒を真空中で蒸発させる。

Ｆ５．被覆粒剤：ａ）ｂ）ｃ）
活性成分：０．１％５％１５％
ポリエチレングリコールＭＷ２００１．０％２％３％
高分散性ケイ酸０．９％１％２％
無機担体（直径０．１〜１ｍｍ）９８．０％９２％８０％
例えばＣａＣＯ₃またはＳｉＯ₂

細かく粉砕した活性成分を、ポリエチレングリコールで湿らせた担体に混合機中で均一に塗布する。このようにして非粉塵性被覆粒剤が得られる。

Ｆ６．押出粒剤：ａ）ｂ）ｃ）ｄ）
活性成分：０．１％３％５％１５％
リグノスルホン酸ナトリウム１．５％２％３％４％
カルボキシメチルセルロース１．４％２％２％２％
カオリン９７．０％９３％９０％７９％

活性成分を補助剤と混合し粉砕し、この混合物を水で湿らせる。この混合物を押出し、次いで空気流中で乾燥する。

Ｆ７．粉剤：ａ）ｂ）ｃ）
活性成分：０．１％１％５％
タルカム３９．９％４９％３５％
カオリン６０．０％５０％６０％

活性成分を担体と混ぜ合わせ、その混合物を適切な粉砕機中で粉砕することによってこれらのすぐ使用できる粉剤が得られる。

Ｆ８．懸濁剤：ａ）ｂ）ｃ）ｄ）
活性成分：３％１０％２５％５０％
エチレングリコール５％５％５％５％
ノニルフェノールポリグリコールエーテル − １％２％ −
（エチレンオキシド１５モル）
リグノスルホン酸ナトリウム３％３％４％５％
カルボキシメチルセルロース１％１％１％１％
３７％ホルムアルデヒド水溶液０．２％０．２％０．２％０．２％
シリコーン油エマルション０．８％０．８％０．８％０．８％
水８７％７９％６２％３８％

細かく粉砕した活性成分を補助剤と均質に混合して懸濁剤を得る。水で希釈することによってそれから任意の所望濃度の懸濁物を得ることができる。

本発明はまた、植物またはその場所に、式Ｉの化合物またはこのような化合物を含む組成物の除草に有効な量を施用することを含む、植物を抑制する方法に関する。

本発明はまた、植物またはその場所に、式Ｉの化合物またはこのような化合物を含む組成物の除草に有効な量を施用することを含む、植物の生長を阻害する方法に関する。

本発明はまた、有用植物またはその場所または耕作区域に、式Ｉの化合物またはこのような化合物を含む組成物の除草に有効な量を施用することを含む、有用植物の作物中の牧草および雑草を選択的に抑制する方法に関する。

本発明による組成物を使用することができる有用植物の作物には、穀類、例えば大麦および小麦、綿、アブラナ、トウモロコシ、コメ、大豆、テンサイ、およびサトウキビ、特に穀類およびトウモロコシが挙げられる。

作物にはまた、ヤシの木、ココヤシの木、または他の木の実などの樹木、およびブドウなどのつる植物が挙げられる。

抑制される牧草および雑草は、単子葉植物種、例えばＡｇｒｏｓｔｉｓ、Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ、Ａｖｅｎａ、Ｂｒｏｍｕｓ、Ｃｙｐｅｒｕｓ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ、Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ、Ｌｏｌｉｕｍ、Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ、Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ、Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ、Ｓｃｉｒｐｕｓ、Ｓｅｔａｒｉａ、Ｓｉｄａ、およびＳｏｒｇｈｕｍと、双子葉植物種、例えばＡｂｕｔｉｌｏｎ、Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ、Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ、Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ、Ｇａｌｉｕｍ、Ｉｐｏｍｏｅａ、Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ、Ｓｉｎａｐｉｓ、Ｓｏｌａｎｕｍ、Ｓｔｅｌｌａｒｉａ、Ｖｅｒｏｎｉｃａ、Ｖｉｏｌａ、およびＸａｎｔｈｉｕｍの両方であることができる。

作物はまた、通常の品種改良の方法によってまたは遺伝子工学によって、除草剤または除草剤類（例えばＡＬＳ阻害剤、ＧＳ阻害剤、ＥＰＳＰＳ阻害剤、ＰＰＯ阻害剤、およびＨＰＰＤ阻害剤）に対して耐性にされた作物を含めたものとして理解されるべきである。通常の品種改良の方法によってイミダゾリノン、例えばイミザモックスに対して耐性にされた作物の例は、Clearfielo（登録商標）summer rape（カノーラ）である。遺伝子工学の方法によって除草剤に対して耐性にされた作物の例には、例えば商品名RoundupReady（登録商標）およびLibertyLink（登録商標）で市販されているグリホサートおよびグルホシネート抵抗性トウモロコシ品種が挙げられる。

作物はまた、遺伝子工学の方法によって害虫に対して抵抗性にされたもの、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに対する抵抗性）、Ｂｔ綿（メキシコワタノミゾウムシに対する抵抗性）、またさらにＢｔジャガイモ（コロラドビートルに対する抵抗性）としても理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Syngenta Seeds）のBt 176 maize hybridである。Ｂｔ毒素は、ＢＡＣＩＬＬＵＳＴＨＵＲＩＮＧＩＥＮＳＩＳ土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。これら毒素またはこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例は、欧州特許第Ａ−４５１８７８号、欧州特許第Ａ−３７４７５３号、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号、および欧州特許第Ａ−４２７５２９号に記載されている。殺虫剤抵抗性をコードし、１または複数種の毒素を発現する１または複数種の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、KnockOut（登録商標）（トウモロコシ）、Yield Gard（登録商標）（トウモロコシ）、NuCOTIN33B（登録商標）（綿）、Bollgard（登録商標）（綿）、NewLea（登録商標）（ジャガイモ）、NatureGard（登録商標）、およびProtexcta（登録商標）である。作物またはそれらの種子物質は、除草剤に対して抵抗性であり、同時に昆虫の摂餌に対しても抵抗性であることができる（「多重」トランスジェニック事象）。例えば種子は、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質を発現する能力を有する一方で同時にグリホサートに対しても耐性であることができる。

作物はまた、通常の品種改良の方法によってまたは遺伝子工学によって得られる、いわゆる生産形質（例えば、貯蔵安定性の改良、より高い栄養価、および風味の改良）を含有するものとしても理解されるべきである。

耕作区域には、作物がすでに生長しつつある土地と、これら作物を栽培しようとしている土地とが含まれる。

本発明による式Ｉの化合物はまた、他の除草剤と併用して使用することもできる。具体的には式Ｉの化合物の下記混合物が重要である。すなわち、
式Ｉの化合物とＳ−メトラクロール（５４９）の混合物、または式Ｉの化合物とメトラクロール（５４８）の混合物。

式Ｉの化合物とトリアジンの混合物（例えば、式Ｉの化合物＋アメトリン（２０）、式Ｉの化合物＋アトラジン（３７）、式Ｉの化合物＋シアナジン（１８３）、式Ｉの化合物＋ジメタメトリン（２５９）、式Ｉの化合物＋メトリブジン（５５４）、式Ｉの化合物＋プロメトン（６６５）、式Ｉの化合物＋プロメトリン（６６６）、式Ｉの化合物＋プロパジン（６７２）、式Ｉの化合物＋シマジン（７３０）、式Ｉの化合物＋シメトリン（７３２）、式Ｉの化合物＋テルブメトン（７７４）、式Ｉの化合物＋テルブチラジン（７７５）、式Ｉの化合物＋テルブトリン（７７６）、式Ｉの化合物＋トリエタジン（８３１））。式Ｉの化合物とアトラジン、メトリブジン、プロメトリン、またはテルブチラジンとの混合物が特に好ましい。

式Ｉの化合物とＨＰＰＤ阻害剤の混合物（例えば、式Ｉの化合物＋イソキサフルトール（４７９）、式Ｉの化合物＋メソトリオン（５１５）、式Ｉの化合物＋スルコトリオン（７４７）、式Ｉの化合物＋テンボトリオン（ＣＡＳＲＮ３３５１０４−８４−２）、式Ｉの化合物＋トプラメゾン（ＣＡＳＲＮ２１０６３１−６８−８）、式Ｉの化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン（ＣＡＳＲＮ３５２０１０−６８−５）、式Ｉの化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン）。

式Ｉの化合物とＨＰＰＤ阻害剤およびトリアジンとの混合物。

式Ｉの化合物とグリホサート（４１９）の混合物。

式Ｉの化合物とグリホサートおよびＨＰＰＤ阻害剤との混合物（例えば、式Ｉの化合物＋グリホサート＋イソキサフルトール、式Ｉの化合物＋グリホサート＋メソトリオン、式Ｉの化合物＋グリホサート＋スルコトリオン、式Ｉの化合物＋グリホサート＋テンボトリオン、式Ｉの化合物＋グリホサート＋トプラメゾン、式Ｉの化合物＋グリホサート＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン、式Ｉの化合物＋グリホサート＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン）。

式Ｉの化合物とグルホシネート−アンモニウム（４１８）の混合物。

式Ｉの化合物とグルホシネート−アンモニウムおよびＨＰＰＤ阻害剤との混合物（例えば、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋イソキサフルトール、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋メソトリオン、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋スルコトリオン、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋テンボトリオン、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋トプラメゾン、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン、式Ｉの化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン）。

式Ｉの化合物とトリアゾリノンの混合物（例えば、式Ｉの化合物＋アミカルバゾン（２１））。

式Ｉの化合物とＡＬＳ阻害剤の混合物（例えば、式Ｉの化合物＋クロルスルフロン（１４７）、式Ｉの化合物＋シノスルフロン（１５４）、式Ｉの化合物＋クロランスラム−メチル（１６４）、式Ｉの化合物＋エタメトスルフロン−メチル（３０６）、式Ｉの化合物＋フラザスルフロン（３５６）、式Ｉの化合物＋ホラムスルフロン（４０２）、式Ｉの化合物＋フルメツラム（３７４）、式Ｉの化合物＋イマザメタベンズ−メチル（４５０）、式Ｉの化合物＋イマザモックス（４５１）、式Ｉの化合物＋イマザピック（４５２）、式Ｉの化合物＋イマザピル（４５３）、式Ｉの化合物＋イマゼタピル（４５５）、式Ｉの化合物＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム（４６６）、式Ｉの化合物＋メトスルフロン−メチル（５５５）、式Ｉの化合物＋ニコスルフロン（５７７）、式Ｉの化合物＋オキサスルフロン（６０３）、式Ｉの化合物＋プリミスルフロン−メチル（６５７）、式Ｉの化合物＋プロスルフロン（６８４）、式Ｉの化合物＋ピリチオバック−ナトリウム（７０９）、式Ｉの化合物＋リムスルフロン（７２１）、式Ｉの化合物＋スルホスルフロン（７５２）、式Ｉの化合物＋チフェンスルフロン−メチル（チアメチュロン−メチル）（７９５）、式Ｉの化合物＋トリアスルフロン（８１７）、式Ｉの化合物＋トリベヌロン−メチル（８２２）、式Ｉの化合物＋トリフロキシスルフロン−ナトリウム（８３３）、式Ｉの化合物＋チエンカルバゾン（ＢＡＹ６３６））。特に式Ｉの化合物と、フラザスルフロン、ホラムスルフロン、フルメツラム、イマザピル、イマゼタピル、ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、ニコスルフロン、リムスルフロン、トリフロキシスルフロン−ナトリウム、または４−［（４，５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルカルボニルスルファモイル］−５−メチルチオフェン−３−カルボン酸（ＢＡＹ６３６）との混合物が好ましい。

式Ｉの化合物とＰＰＯ阻害剤の混合物（例えば、式Ｉの化合物＋フォメサフェン（４０１）、式Ｉの化合物＋フルミオキサジン（３７６）、式Ｉの化合物＋スルフェントラゾン（７４９）、式Ｉの化合物＋［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル）（ＣＡＳＲＮ３５３２９２−３１−６）。特に式Ｉの化合物と、フルミオキサジン、スルフェントラゾン、または［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステルとの混合物が好ましい。

式Ｉの化合物と二塩化パラコート（６１４）の混合物。

式Ｉの化合物とペンジメタリン（６２１）、または式Ｉの化合物とトリフラリン（８３６）の混合物。特に式Ｉの化合物とペンジメタリンの混合物が好ましい。

式Ｉの化合物とメタミトロン（５２１）の混合物。

式Ｉの化合物とクロマゾン（１５９）の混合物。

式Ｉの化合物とメタザクロール（５２４）の混合物。

式Ｉの化合物とクロジナホップ−プロパルギル（１５６）または式Ｉの化合物とピノキサデン（ＣＡＳＲＮ２４３９７３−２０−８）の混合物。

式Ｉの化合物の混合相手はまた、例えばThe Pesticide Manual, 13^th Edition (BCPC), 2003に述べられているようなエステルまたは塩の形態であることができる。グルホシネート−アンモニウムへの言及はまたグルホシネートにも適用され、クロランスラム−メチルへの言及はまたクロランスラムにも適用され、ピリチオバック−ナトリウムへの言及はまたピリチオバックにも適用されるなど。

式Ｉの化合物対その混合相手の混合比は、好ましくは１：１００から１０００：１である。

これら混合物は、有利には前述の製剤の状態で使用することができる（その場合、「活性成分」は式Ｉの化合物とその混合相手とのそれぞれの混合物と関係する）。

さらに、本発明による式Ｉの化合物はまた、他の除草剤と併用することもできる。すなわち、式Ｉの化合物＋アセトクロール（５）、式Ｉの化合物＋アシフルオルフェン−ナトリウム（７）、式Ｉの化合物＋アクロニフェン（８）、式Ｉの化合物＋アクロレイン（１０）、式Ｉの化合物＋アラクロール（１４）、式Ｉの化合物＋アロキシジム（１８）、式Ｉの化合物＋アリルアルコール（ＣＡＳＲＮ１０７−１８−６）、式Ｉの化合物＋アミドスルフロン（２２）、式Ｉの化合物＋アミノピラリド（ＣＡＳＲＮ１５０１１４−７１−９）、式Ｉの化合物＋アミトロール（アミノトリアゾール）（２５）、式Ｉの化合物＋スルファミン酸アンモニウム（２６）、式Ｉの化合物＋アニロホス（３１）、式Ｉの化合物＋アシュラム（３６）、式Ｉの化合物＋アトラトン（ＣＡＳＲＮ１６１０−１７−９）、式Ｉの化合物＋アビグリシン（３９）、式Ｉの化合物＋アザフェニジン（ＣＡＳＲＮ６８０４９−８３−２）、式Ｉの化合物＋アジムスルフロン（４３）、式Ｉの化合物＋ＢＡＳ８００Ｈ（ＣＡＳＲＮ３７２１３７−３５−４）、式Ｉの化合物＋ＢＣＰＣ（ＣＡＳＲＮ２１６４−１３−８）、式Ｉの化合物＋ベフルブタミド（５５）、式Ｉの化合物＋ベナゾリン（５７）、式Ｉの化合物＋ベンカルバゾン（ＣＡＳＲＮ１７３９８０−１７−１）、式Ｉの化合物＋ベンフルラリン（５９）、式Ｉの化合物＋ベンフレセート（６１）、式Ｉの化合物＋ベンスルフロン−メチル（６４）、式Ｉの化合物＋ベンスリド（６５）、式Ｉの化合物＋バンタゾン（６７）、式Ｉの化合物＋ベンズフェンジゾン（ＣＡＳＲＮ１５８７５５−９５−４）、式Ｉの化合物＋ベンゾビシクロン（６９）、式Ｉの化合物＋ベンゾフェナップ（７０）、式Ｉの化合物＋ビフェノックス（７５）、式Ｉの化合物＋ビラナホス（ビアラホス）（７７）、式Ｉの化合物＋ビスピリバック−ナトリウム（８２）、式Ｉの化合物＋ボラックス（８６）、式Ｉの化合物＋ブロマシル（９０）、式Ｉの化合物＋ブロモブチド（９３）、式Ｉの化合物＋ブロモフェノキシム（ＣＡＳＲＮ１３１８１−１７−４）、式Ｉの化合物＋ブロモキシニル（９５）、式Ｉの化合物＋ブタクロール（１００）、式Ｉの化合物＋ブタフェナシル（１０１）、式Ｉの化合物＋ブタミホス（１０２）、式Ｉの化合物＋ブトラリン（１０５）、式Ｉの化合物＋ブトロキシジム（１０６）式Ｉの化合物＋ブチレート（１０８）、式Ｉの化合物＋カコジル酸（ＣＡＳＲＮ７５−６０−５）、式Ｉの化合物＋塩素酸カルシウム（ＣＡＳＲＮ１０１３７−７４−３）、式Ｉの化合物＋カフェンストロール（１１０）、式Ｉの化合物＋カルベタミド（１１７）、式Ｉの化合物＋カルフェントラゾン−エチル（１２１）、式Ｉの化合物＋ＣＤＥＡ（ＣＡＳＲＮ２３１５−３６−８）、式Ｉの化合物＋ＣＥＰＣ（ＣＡＳＲＮ５８７−５６−４）、式Ｉの化合物＋クロルブロムロン（ＣＡＳＲＮ１３３６０−４５−７）、式Ｉの化合物＋クロルフルレノール−メチル（１３３）、式Ｉの化合物＋クロリダゾン（１３４）、式Ｉの化合物＋クロリムロン−エチル（１３５）、式Ｉの化合物＋クロロ酢酸（１３８）、式Ｉの化合物＋クロロトルロン（１４３）、式Ｉの化合物＋クロルプロファム（１４４）、式Ｉの化合物＋クロルタール−ジメチル（１４８）、式Ｉの化合物＋シニドン−エチル（１５２）、式Ｉの化合物＋シンメチリン（１５３）、式Ｉの化合物＋シサニリド（ＣＡＳＲＮ３４４８４−７７−０）、式Ｉの化合物＋クレフォキシジム（ＣＡＳＲＮ２１１４９６−０２−５）、式Ｉの化合物＋クレトジム（１５５）、式Ｉの化合物＋クロメプロップ（１６０）、式Ｉの化合物＋クロピラリド（１６２）、式Ｉの化合物＋ＣＭＡ（ＣＡＳＲＮ５９０２−９５−４）、式Ｉの化合物＋４−ＣＰＢ（ＣＡＳＲＮ３５４７−０７−７）、式Ｉの化合物＋ＣＰＭＦ、式Ｉの化合物＋４−ＣＰＰ（ＣＡＳＲＮ３３０７−３９−９）、式Ｉの化合物＋ＣＰＰＣ（ＣＡＳＲＮ２１５０−３２−５）、式Ｉの化合物＋クレゾール（ＣＡＳＲＮ１３１９−７７−３）、式Ｉの化合物＋クミルロン（１８０）、式Ｉの化合物＋シアナミド（１８２）、式Ｉの化合物＋シクラニリド（１８６）、式Ｉの化合物＋シクロエート（１８７）、式Ｉの化合物＋シクロスルファムロン（１８９）、式Ｉの化合物＋シクロキシジム（１９０）、式Ｉの化合物＋シハロホップ−ブチル（１９５）、式Ｉの化合物＋２，４−Ｄ（２１１）、式Ｉの化合物＋３，４−ＤＡ（ＣＡＳＲＮ５８８−２２−７）、式Ｉの化合物＋ダイムロン（２１３）、式Ｉの化合物＋ダラポン（２１４）、式Ｉの化合物＋ダゾメット（２１６）、式Ｉの化合物＋２，４−ＤＢ（２１７）、式Ｉの化合物＋３，４−ＤＢ、式Ｉの化合物＋２，４−ＤＥＢ（ＣＡＳＲＮ９４−８３−７）、式Ｉの化合物＋デスメディファム（２２５）、式Ｉの化合物＋デスメトリン（ＣＡＳＲＮ１０１４−６９−３）、式Ｉの化合物＋ジカンバ（２２８）、式Ｉの化合物＋ジクロベニル（２２９）、式Ｉの化合物＋オルト−ジクロロベンゼン（ＣＡＳＲＮ９５−５０−１）、式Ｉの化合物＋パラ−ジクロロベンゼン（ＣＡＳＲＮ１０６−４６−７）、式Ｉの化合物＋ジクロルプロップ（２３４）、式Ｉの化合物＋ジクロルプロップ−Ｐ（２３５）、式Ｉの化合物＋ジクロホップ−メチル（２３８）、式Ｉの化合物＋ジクロスラム（２４１）、式Ｉの化合物＋ジフェンゾコート−メチルサルフェート（２４８）、式Ｉの化合物＋ジフルフェニカン（２５１）、式Ｉの化合物＋ジフルフェンゾピル（２５２）、式Ｉの化合物＋ジメフロン（２５６）、式Ｉの化合物＋ジメピペレート（２５７）、式Ｉの化合物＋ジメタクロール（２５８）、式Ｉの化合物＋ジメテナミド（２６０）、式Ｉの化合物＋ジメテナミド−Ｐ、式Ｉの化合物＋ジメチピン（２６１）、式Ｉの化合物＋ジメチルアルシン酸（２６４）、式Ｉの化合物＋ジニトラミン（２６８）、式Ｉの化合物＋ジノテルブ（２７２）、式Ｉの化合物＋ジフェナミド（２７４）、式Ｉの化合物＋ジプロペトリン（ＣＡＳＲＮ４１４７−５１−７）、式Ｉの化合物＋ジクアトジブロミド（２７６）、式Ｉの化合物＋ジチオピル（２８０）、式Ｉの化合物＋ジウロン（２８１）、式Ｉの化合物＋ＤＮＯＣ（２８２）、式Ｉの化合物＋３，４−ＤＰ（ＣＡＳＲＮ３３０７−４１−３）、式Ｉの化合物＋ＤＳＭＡ（ＣＡＳＲＮ１４４−２１−８）、式Ｉの化合物＋ＥＢＥＰ、式Ｉの化合物＋エンドタール（２９５）、式Ｉの化合物＋ＥＰＴＣ（２９９）、式Ｉの化合物＋エスプロカルブ（３０３）、式Ｉの化合物＋エタルフルラリン（３０５）、式Ｉの化合物＋エテホン（３０７）、式Ｉの化合物＋エトフメセート（３１１）、式Ｉの化合物＋エトキシフェン（ＣＡＳＲＮ１８８６３４−９０−４）、式Ｉの化合物＋エトキシフェン−エチル（ＣＡＳＲＮ１３１０８６−４２−５）、式Ｉの化合物＋エトキシスルフロン（３１４）、式Ｉの化合物＋エトベンザニド（３１８）、式Ｉの化合物＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル（３３９）、式Ｉの化合物＋フェントラザミド（３４８）、式Ｉの化合物＋硫酸鉄（ＩＩ）（３５３）、式Ｉの化合物＋フラムプロップ、式Ｉの化合物＋フラムプロップ−Ｍ（３５５）、式Ｉの化合物＋フロラスラム（３５９）、式Ｉの化合物＋フルアジホップ−ブチル（３６１）、式Ｉの化合物＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル（３６２）、式Ｉの化合物＋フルアゾレート（イソプロパゾール）（ＣＡＳＲＮ１７４５１４−０７−９）、式Ｉの化合物＋フルカルバゾン−ナトリウム（３６４）、式Ｉの化合物＋フルセトスルフロン（ＣＡＳＲＮ４１２９２８−７５−７）、式Ｉの化合物＋フルクロラリン（３６５）、式Ｉの化合物＋フルフェナセット（ＢＡＹＦＯＥ５０４３）（３６９）、式Ｉの化合物＋フルフェンピル−エチル（３７１）、式Ｉの化合物＋フルメトラリン（３７３）、式Ｉの化合物＋フルミクロラック−ペンチル（３７５）、式Ｉの化合物＋フルミプロピン（ＣＡＳＲＮ８４４７８−５２−４）、式Ｉの化合物＋フルオメツロン（３７８）、式Ｉの化合物＋フルオログリコフェン−エチル（３８０）、式Ｉの化合物＋フルポキサム（ＣＡＳＲＮ１１９１２６−１５−７）、式Ｉの化合物＋フルプロパシル（ＣＡＳＲＮ１２０８９０−７０−２）、式Ｉの化合物＋フルプロパネート（３８３）、式Ｉの化合物＋フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム（３８４）、式Ｉの化合物＋フレノール（３８７）、式Ｉの化合物＋フルリドン（３８８）、式Ｉの化合物＋フルロクロリドン（３８９）、式Ｉの化合物＋フルロキシピル（３９０）、式Ｉの化合物＋フルタモン（３９２）、式Ｉの化合物＋フルチアセット−メチル（３９５）、式Ｉの化合物＋ホサミン（４０６）、式Ｉの化合物＋ハロスルフロン−メチル（４２６）、式Ｉの化合物＋ハロキシホップ（４２７）、式Ｉの化合物＋ハロキシホップ−Ｐ（４２８）、式Ｉの化合物＋ＨＣ−２５２（４２９）、式Ｉの化合物＋ヘキサジノン（４４０）、式Ｉの化合物＋イマザキン（４５４）、式Ｉの化合物＋イマゾスルフロン（４５６）、式Ｉの化合物＋インダノファン（４６２）、式Ｉの化合物＋ヨードメタン（ＣＡＳＲＮ７４−８８−４）、式Ｉの化合物＋アイオキシニル（４６７）、式Ｉの化合物＋イソプロツロン（４７５）、式Ｉの化合物＋イソウロン（４７６）、式Ｉの化合物＋イソキサベン（４７７）、式Ｉの化合物＋イソキサクロルトール（ＣＡＳＲＮ１４１１１２−０６−３）、式Ｉの化合物＋イソキサピリホップ（ＣＡＳＲＮ８７７５７−１８−４）、式Ｉの化合物＋カルブチレート（４８２）、式Ｉの化合物＋ラクトフェン（４８６）、式Ｉの化合物＋レナシル（４８７）、式Ｉの化合物＋リニュロン（４８９）、式Ｉの化合物＋ＭＡＡ（ＣＡＳＲＮ１２４−５８−３）、式Ｉの化合物＋ＭＡＭＡ（ＣＡＳＲＮ２３２１−５３−１）、式Ｉの化合物＋ＭＣＰＡ（４９９）、式Ｉの化合物＋ＭＣＰＡ−チオエチル（５００）、式Ｉの化合物＋ＭＣＰＢ（５０１）、式Ｉの化合物＋メコプロップ（５０３）、式Ｉの化合物＋メコプロップ−Ｐ（５０４）、式Ｉの化合物＋メフェナセット（５０５）、式Ｉの化合物＋メフルイジド（５０７）、式Ｉの化合物＋メソスルフロン−メチル（５１４）、式Ｉの化合物＋メタム（５１９）、式Ｉの化合物＋メタミホップ（メフルオキサホップ）（５２０）、式Ｉの化合物＋メタベンズチアズロン（５２６）、式Ｉの化合物＋メタゾール（ＣＡＳＲＮ２０３５４−２６−１）、式Ｉの化合物＋メチルアルソン酸（５３６）、式Ｉの化合物＋メチルダイムロン（５３９）、式Ｉの化合物＋イソリオシアン酸メチル（５４３）、式Ｉの化合物＋メトベンズロン（５４７）、式Ｉの化合物＋メトブロムロン（ＣＡＳＲＮ３０６０−８９−７）、式Ｉの化合物＋メトスラム（５５２）、式Ｉの化合物＋メトクスロン（５５３）、式Ｉの化合物＋ＭＫ−６１６（５５９）、式Ｉの化合物＋モリネート（５６０）、式Ｉの化合物＋モノリニュロン（５６２）、式Ｉの化合物＋ＭＳＭＡ（ＣＡＳＲＮ２１６３−８０−６）、式Ｉの化合物＋ナプロアニリド（５７１）、式Ｉの化合物＋ナプロパミド（５７２）、式Ｉの化合物＋ナプタラム（５７３）、式Ｉの化合物＋ネブロン（５７４）、式Ｉの化合物＋ニピラクロフェン（ＣＡＳＲＮ９９６６２−１１−０）、式Ｉの化合物＋ｎ−メチル−グリホサート、式Ｉの化合物＋ノナン酸（５８３）、式Ｉの化合物＋ノルフルラゾン（５８４）、式Ｉの化合物＋オレイン酸（脂肪酸類）（５９３）、式Ｉの化合物＋オルベンカルブ（５９５）、式Ｉの化合物＋オルトスルファムロン（ＣＡＳＲＮ２１３４６４−７７−８）、式Ｉの化合物＋オリザリン（５９７）、式Ｉの化合物＋オキサジアルギル（５９９）、式Ｉの化合物＋オキサジアゾン（６００）、式Ｉの化合物＋オキサジクロメホン（６０４）、式Ｉの化合物＋オキシフルオルフェン（６１０）、式Ｉの化合物＋ペブレート（６１７）、式Ｉの化合物＋ペノクススラム（６２２）、式Ｉの化合物＋ペンタクロロフェノール（６２３）、式Ｉの化合物＋ペンタノクロル（
６２４）、式Ｉの化合物＋ペントキサゾン（６２５）、式Ｉの化合物＋ペトキサミド（６２７）、式Ｉの化合物＋マシン油類（６２８）、式Ｉの化合物＋フェンメディファム（６２９）、式Ｉの化合物＋ピクロラム（６４５）、式Ｉの化合物＋ピコリナフェン（６４６）、式Ｉの化合物＋ピペロホス（６５０）、式Ｉの化合物＋亜ヒ酸カリウム（ＣＡＳＲＮ１０１２４−５０−２）、式Ｉの化合物＋アジ化カリウム（ＣＡＳＲＮ２０７６２−８０−１）、式Ｉの化合物＋プレチラクロール（６５６）、式Ｉの化合物＋プロジアミン（６６１）、式Ｉの化合物＋プロフルアゾール（ＣＡＳＲＮ１９０３１４−４３−３）、式Ｉの化合物＋プロホキシジム（６６３）、式Ｉの化合物＋プロヘキサジオンカルシウム（６６４）、式Ｉの化合物＋プロパクロ−ル（６６７）、式Ｉの化合物＋プロパニル（６６９）、式Ｉの化合物＋プロパキザホップ（６７０）、式Ｉの化合物＋プロファム（６７４）、式Ｉの化合物＋プロピソクロール（６６７）、式Ｉの化合物＋プロポキシカルバゾン−ナトリウム（プロカルバゾン−ナトリウム）（６７９）、式Ｉの化合物＋プロピザミド（６８１）、式Ｉの化合物＋プロスルフォカルブ（６８３）、式Ｉの化合物＋ピラクロニル（ピラゾギル）（ＣＡＳＲＮ１５８３５３−１５−２）、式Ｉの化合物＋ピラフルフェン−エチル（６９１）、式Ｉの化合物＋ピラスルホトール（ＣＡＳＲＮ３６５４００−１１−９）、式Ｉの化合物＋ピラゾリネート（６９２）、式Ｉの化合物＋ピラゾスルフロン−エチル（６９４）、式Ｉの化合物＋ピラゾキシフェン（６９５）、式Ｉの化合物＋ピリベンゾキシム（６９７）、式Ｉの化合物＋ピリブチカルブ（６９８）、式Ｉの化合物＋ピリダフォル（ＣＡＳＲＮ４００２０−０１−７）、式Ｉの化合物＋ピリデート（７０２）、式Ｉの化合物＋ピリフタリド（７０４）、式Ｉの化合物＋ピリミノバック−メチル（７０７）、式Ｉの化合物＋ピリミスルファン（ＣＡＳＲＮ２２１２０５−９０−９）、式Ｉの化合物＋ピロキサスルホン（ＣＡＳＲＮ４４７３９９−５５−５）、式Ｉの化合物＋ピロキシスラム（トリフロスラム）（ＣＡＳＲＮ４２２５５６−０８−９）、式Ｉの化合物＋キンクロラック（７１２）、式Ｉの化合物＋キンメラック（７１３）、式Ｉの化合物＋キノクラミン（７１４）、式Ｉの化合物＋キザロホップ（７１７）、式Ｉの化合物＋キザロホップ−Ｐ（７１８）、式Ｉの化合物＋セクエストレン（sequestrene）、式Ｉの化合物＋セトキシジム（７２６）、式Ｉの化合物＋シデュロン（７２７）、式Ｉの化合物＋ＳＭＡ（ＣＡＳＲＮ３９２６−６２−３）、式Ｉの化合物＋亜ヒ酸ナトリウム（ＣＡＳＲＮ７７８４−４６−５）、式Ｉの化合物＋アジ化ナトリウム（ＣＡＳＲＮ２６６２８−２２−８）、式Ｉの化合物＋塩素酸ナトリウム（７３４）、式Ｉの化合物＋スルホメツロン−メチル（７５１）、式Ｉの化合物＋スルホサート（ＣＡＳＲＮ８１５９１−８１−３）、式Ｉの化合物＋硫酸（７５５）、式Ｉの化合物＋タール油類（７５８）、式Ｉの化合物＋２，３，６−ＴＢＡ（７５９）、式Ｉの化合物＋ＴＣＡ−ナトリウム（７６０）、式Ｉの化合物＋テブタム（ＣＡＳＲＮ３５２５６−８５−０）、式Ｉの化合物＋テブチウロン（７６５）、式Ｉの化合物＋テプラロキシジム（７７１）、式Ｉの化合物＋テルバシル（７７２）、式Ｉの化合物＋テフリルトリオン（ＣＡＳＲＮ４７３２７８−７６−１）、式Ｉの化合物＋テニルクロール（７８９）、式Ｉの化合物＋チジアジミン（ＣＡＳＲＮ１２３２４９−４３−４）、式Ｉの化合物＋チアザフルロン（ＣＡＳＲＮ２５３６６−２３−８）、式Ｉの化合物＋チアゾピル（７９３）、式Ｉの化合物＋チオベンカルブ（７９７）、式Ｉの化合物＋チオカルバジル（８０７）、式Ｉの化合物＋トラルコキシジム（８１１）、式Ｉの化合物＋トリ−アレート（８１６）、式Ｉの化合物＋トリアジフラム（８１９）、式Ｉの化合物＋トリカンバ（ＣＡＳＲＮ２３０７−４９−５）、式Ｉの化合物＋トリクロピル（８２７）、式Ｉの化合物＋トリフルスルフロン−メチル（８３７）、式Ｉの化合物＋トリヒドロキシトリアジン（ＣＡＳＲＮ１０８−８０−５）、式Ｉの化合物＋トリネキサパック−エチル（ＣＡＳＲＮ９５２６６−４０−３）、および式Ｉの化合物＋トリトスルフロン（８４３）。

式Ｉの化合物の混合相手はまた、例えばThe Pesticide Manual, 13^th Edition (BCPC), 2003に述べられているようなエステルまたは塩の形態であることができる。アシフルオルフェン−ナトリウムへの言及はまたアシフルオルフェンにも適用され、またベンスルフロン−メチルへの言及はまたベンスルフロンにも適用されるなど。

本発明による式Ｉの化合物はまた、１または複数種類の薬害軽減剤（safener）と併用することもできる。同様に本発明による式Ｉの化合物と１または複数種類のさらなる除草剤の混合物もまた、１または複数種類の薬害軽減剤と併用することができる。これら薬害軽減剤は、ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）（１１）、ベノキサコール（６３）、クロキントセット−メキシル（１６３）、シオメトリニルとその対応する（Ｚ）異性体、シプロスルファミド（ＣＡＳＲＮ２２１６６７−３１−８）、ジクロルミド（２３１）、フェンクロラゾール−エチル（３３１）、フェンクロリム（３３２）、フルラゾール（３８６）、フルクソフェニム（３９９）、フリラゾール（４１３）とその対応するＲ異性体、イソキサジフェン−エチル（４７８）、メフェンピル−ジエチル（５０６）、オキサベトリニル（５９８）、ナフタル酸無水物（ＣＡＳＲＮ８１−８４−５）、およびＮ−イソプロピル−４−（２−メトキシ−ベンゾイルスルファモイル）−ベンズアミド（ＣＡＳＲＮ２２１６６８−３４−４）であることができる。特に式Ｉの化合物とベノキサコールの混合物（例えば、式Ｉの化合物＋ベノキサコール）が好ましい。

式Ｉの化合物の薬害軽減剤はまた、例えばThe Pesticide Manual, 13^th Edition (BCPC), 2003に述べられているようなエステルまたは塩の形態であることができる。クロキントセット−メキシルへの言及はまた、国際公開第０２／３４０４８号中に開示されているようにそのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、鉄塩、アンモニウム塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、またはホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール−エチルへの言及はまたフェンクロラゾールにも適用されるなど。

好ましくは式Ｉの化合物対薬害軽減剤の混合比は、１００：１から１：１０、特に２０：１から１：１である。

これら混合物は、有利には前述の製剤の状態で使用することができる（その場合、「活性成分」は式Ｉの化合物とその薬害軽減剤とのそれぞれの混合物と関係する）。

式Ｉの化合物とさらなる除草剤および薬害軽減剤との好ましい混合物には、
式Ｉの化合物とトリアジンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とグリホサートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とグルホシネートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とイソキサフルトールおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とイソキサフルトールおよびトリアジンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とイソキサフルトールおよびグリホサートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とイソキサフルトールおよびグルホシネートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とメソトリオンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とメソトリオンおよびトリアジンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とメソトリオンおよびグリホサートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とメソトリオンおよびグルホシネートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とスルコトリオンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とスルコトリオンおよびトリアジンおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とスルコトリオンおよびグリホサートおよび薬害軽減剤との混合物、
式Ｉの化合物とスルコトリオンおよびグルホシネートおよび薬害軽減剤との混合物
が挙げられる。

調製例：
１）５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール誘導体の製造方法

実施例Ｉ１：ヒドロキシイミノ酢酸の調製

グリオキシル酸水溶液（５０重量％）（１１．９モル）およびヒドロキシルアミン塩酸塩（６２７ｇ、９モル）を混合し、濃縮した。アセトニトリル（１Ｌ）を加え、その溶液を５℃に冷却し、濾過した。この母液を体積の５０％まで濃縮し、５℃で一晩保管し、再度濾過した。この過程を２回繰り返した。これら固形物を一緒にし、乾燥してヒドロキシイミノ酢酸を白色結晶として得た（５４６ｇ、収率６８％）。

実施例Ｉ２：３−クロロ−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾールの調製

ヒドロキシイミノ酢酸（実施例Ｉ１）（１０７ｇ、１．２モル）を１，２−ジメトキシ−エタン（１．４Ｌ）中に溶解し、７０℃に加熱した。Ｎ−クロロコハク酸イミド（ＮＣＳ）（３２０．４ｇ、２．４モル）を７０℃で１時間以内に少しずつ加えた。この反応混合物を７０℃で１時間撹拌した。反応混合物を５℃に冷却し、炭酸水素カリウム（５３５ｇ、４．４５モル）および水（５４ｇ）を加えた。この懸濁物中に２−メチル−プロパン（１３４．６ｇ、２．４モル）を５℃で２０分間導入した。この反応混合物を放置して室温まで温め、室温で１８時間撹拌した。反応混合物を水（１．５Ｌ）上に注ぎ、その混合物をヘキサンで抽出した（３×５００ｍｌ）。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣を蒸留して３−クロロ−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾールを液体として得た（６０．７ｇ、収率３７．８％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４７（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．９２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ３：５，５−ジメチル−イソキサゾリジン−３−オンの調製

ナトリウム（１．７２ｇ、７５ミリモル）をメタノール（３０ｍｌ）中に室温で溶解した。ヒドロキシ尿素（３．８ｇ、５０ミリモル）をゆっくり加え、次いでジメチルアクリル酸エチル（６．４ｇ、５０ミリモル）を一滴ずつ加えた。この反応混合物を室温で１８時間保管した。固形物を濾過によって除去し、濾液を濃縮した。その残渣を水に溶解し、１５分間撹拌し、次いで水性塩酸（２Ｍ）を一滴ずつ加えて混合物を酸性にした。この水溶液をクロロホルムで抽出した。有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して５，５−ジメチル−イソキサゾリジン−３−オンを白色固体として得た（２．８ｇ、収率４９％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４３（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．５８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ４：３−クロロ−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾールの調製

５，５−ジメチル−イソキサゾリジン−３−オン（実施例Ｉ３）（０．５ｇ、０．５７ミリモル）をオキシ塩化リン（１０ｍｌ）中に溶解し、加熱して５時間還流させた。この反応混合物を濃縮し、残渣を水とジエチルエーテルの間で分配させた。相を分離し、有機相をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して３−クロロ−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾールを褐色の流動性の油として得た（０．４ｇ、収率６９％）。

実施例Ｉ５：２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル）−ジスルフィドの調製

２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール３−イル）−イソチオ尿素塩酸塩（２９ｇ、１３８ミリモル）（国際公開第０６／０６８０９２号に記載のように調製した）および炭酸カリウム（３９ｇ、４１６ミリモル）をメタノール（２５０ｍｌ）中に溶解し、ヨウ素（１８ｇ、１００ミリモル）を室温で少しずつ加えた。この反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣を水に溶解し、その水性混合物を酢酸エチルで数回抽出した。一緒にした有機抽出物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール３−イル）−ジスルフィドを黄白色の固体として得た（１４．１ｇ、収率７８％）。

２）トリアゾール誘導体の製造方法
１−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの合成についてはSynthesis, 1985, 178~180に記載されている。

１−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを実施例Ｉ６で述べるように還元して［１−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．６５（ｓ、９Ｈ、Ｍｅ）、４．７６（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、７．６０（ｓ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

［１−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールを実施例Ｉ７で述べるように臭素化して４−ブロモメチル−１−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．６５（ｓ、９Ｈ、Ｍｅ）、４．５８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、７．６３（ｓ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

５−（ジフルオロメチル）−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの合成については国際公開第２００４／０１８４３８号に記載されている。

実施例Ｉ６：（５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールおよび（２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールの調製

テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶かした水素化リチウムアルミニウム（ＴＨＦの２Ｍ溶液）（２．８３ｍｌ、５．６５ミリモル）の溶液に、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶かした５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（国際公開第０４／０１８４３８号に記載のように調製した）（９７８ｍｇ、５．６５ミリモル）の溶液を０℃で一滴ずつ加えた。この反応混合物を放置して室温まで温め、室温で４０分間撹拌した。反応混合物の反応を、水（２００μｌ）、水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ）（３５０μｌ）、および水（４００μｌ）を連続して加えることによって停止した。沈殿物を濾過によって除去し、濾液を蒸発させて（５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールと（２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールの４：１の混合物を黄白色の液体として得た（６１０ｍｇ、収率７６％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：４．１９（ｄ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．５２（ｄ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：２．３１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．７２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

出発材料として２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（国際公開第０４／０１８４３８号に記載のように調製した）を使用して、同じ方法で（２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：２．０３（ｔ、１Ｈ、ＯＨ）、４．２４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８４（ｄ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ７：４−ブロモメチル−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

（５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールおよび（２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールの４：１の混合物（６１０ｍｇ、４．２１ミリモル）（実施例Ｉ６）を、ジエチルエーテル（１０ｍｌ）中に窒素下で室温において溶解し、三臭化リン（３９５μｌ、４．２１ミリモルを加えた。この反応混合物を室温で２４時間撹拌した。反応混合物の反応を、冷水を加えることによって停止し、混合物を酢酸エチルで３回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して４−ブロモメチル−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールと４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］−トリアゾールの４：１の混合物をオレンジ色の液体として得た（９５４ｍｇ）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：４．１８（ｄ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．５１（ｄ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：２．３１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５０（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

出発材料として（２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル）−メタノールを使用して、同じ方法で４−ブロモメチル−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：４．１９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４９（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ８：３−（メチル−ヒドラゾノ）−ブタン−２−オンオキシム

ブタン−２，３−ジオンモノオキシム（２．６ｇ、２５．８ミリモル）をエタノール（１００ｍｌ）中に溶解し、次いでメチルヒドラジン（１．１３ｇ、２４．５ミリモル）を室温で加えた。この反応混合物を８０℃で２時間撹拌した。メチルヒドラジン（０．６ｇ、１２ミリモル）を加え、その反応混合物を８０℃で１．５時間撹拌した。メチルヒドラジン０．６ｇ、１２ミリモル）を加え、その反応混合物を８０℃でさらに１．５時間、次いで室温で４８時間撹拌した。反応混合物を濃縮して３−（メチル−ヒドラゾノ）−ブタン−２−オンオキシムを黄白色の結晶性固体として得た（３．３ｇ、収率１００％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．８９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．１１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．０９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８〜５．３（ｂｓ、１Ｈ、ＯＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ９：２，４，５−トリメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシドの調製

３−（メチル−ヒドラゾノ）−ブタン−２−オンオキシム（３．３ｇ、２５．８ミリモル）（実施例Ｉ８）をテトラヒドロフラン（１３５ｍｌ）中に溶解し、次いでピリジン水溶液（１５％）（１５７ｍｌ、０．２９モル）を加え、続いて水（３５ｍｌ）に溶かした硫酸銅（ＩＩ）（１５．７ｇ、６２．８ミリモル）のスラリーを加えた。この反応混合物を８０℃で２時間撹拌し、次いで室温まで冷却し、酢酸エチルで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸銅（ＩＩ）水溶液（１０％）で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：メタノール／ジクロロメタン）によって精製して２，４，５−トリメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシドを無色の液体として得た（０．７ｇ、収率２１％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：２．１９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ１０：５−ブロモメチル−２，４−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシドの調製

Ｎ−ブロモコハク酸イミド（ＮＢＳ）（１８６ｍｇ、１．０ミリモル）および２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（１４ｍｇ、０．０８７ミリモル）を、四塩化炭素（７ｍｌ）に溶かした２，４，５−トリメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシド（１１０ｍｇ、０．８７ミリモル）（実施例Ｉ９）の溶液に加えた。この反応混合物を７０℃まで１時間加熱し、次いで室温まで冷却し、濾過した。溶媒を除去して５−ブロモメチル−２，４−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシドを褐色のガムとして得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：２．３１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ１１：４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの代替調製法

５−ブロモメチル−２，４−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール１−オキシド（４．８３ｇ、２３．３ミリモル）（実施例Ｉ１０）を四塩化炭素（５０ｍｌ）中に溶解し、次いで三塩化リン（６．８ｍｌ、７７．８モル）を一滴ずつ加えた。この反応混合物を７５℃で２．５時間撹拌した。この反応混合物の反応を温水中にゆっくり加えることによって停止し、次いで冷却し、冷水で希釈した。相を分離し、水性相をジクロロメタンで２回抽出した。一緒にした有機抽出物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：メタノール／ジクロロメタン）によって精製して４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを黄色の油として得た（１．４７ｇ、収率３３％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：２．３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、５．５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ１２：１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製

アジ化４−メトキシベンジル（例えばJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982 (2), 627~630に記載の調製法）（５．４７ｇ、３３．６ミリモル）をトルエン（２０ｍｌ）中に溶解し、２−ブチン酸メチル（６．７２ｍｌ、６７．１ミリモル）を室温で一滴ずつ５分かけて加えた。この反応混合物を１００℃まで１４時間加熱した。この溶液を室温まで冷却し、溶媒を蒸発させて鮮黄色の液体を生成し、それをシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルと３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を鮮黄色の油として得た（７．３５ｇ、収率８５％）。

異性体１（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：２．４６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．７９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、５．４７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８２〜６．８８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．１３（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

異性体２（少い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：２．５１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．７７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、５．８０（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８２〜６．８８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２８（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

出発材料としてペンタ−２−イン酸エチルエステルを使用して、同じ方法で５−エチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび５−エチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。

異性体１（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．００（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４２（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８８〜２．９６（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、３．７９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４２（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．４８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８２〜６．８７（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．１４（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

異性体２（少い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．２９（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．３６（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８８〜２．９６（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、３．７８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．８１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８２〜６．８７（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２８（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ１３：５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製

１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物（実施例Ｉ１２）（７．３５ｇ、２８．６ミリモル）をアセトニトリル／水（９：１）（１００ｍｌ）中に溶解し、硝酸セシウム（ＩＶ）アンモニウム（ＣＡＮ）（３１．４ｇ、５７．２ミリモル）を加えた。この溶液を室温で１６時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、残渣を水と酢酸エチルの間で分配させた。相を分離し、水性相を追加の酢酸エチルで２回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣にジクロロメタン（５０ｍｌ）を加え、白色固形物を沈殿させた（１．７７ｇ、収率４０％）。固形物を濾過により単離した。母液を蒸発させ、その残渣を再度ジクロロメタン（５０ｍｌ）で処理した。これは、追加の白色固形物を沈殿させた。この固形物を濾過により単離し、一緒にした固形物を乾燥して５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルを得た（２．６ｇ、収率５９％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：２．６２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。

出発材料として５−エチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび５−エチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを使用して、同じ方法で５−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．３６（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４２（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．０８（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．４４（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ１４：２−エチル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル、３−エチル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル、および１−エチル−５−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製

５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（１．７７ｇ、１２．６ミリモル）（実施例Ｉ１３）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１２ｍｌ）中に溶解し、ヨウ化エチル（１６．３ミリモル、１．３１ｍｌ）および炭酸カリウム（２．２６ｇ、１６．３ミリモル）を０℃で加えた。この反応混合物を室温まで温め、窒素の雰囲気中で５時間撹拌した。この溶液を水とジエチルエーテルの間で分配させた。相を分離し、水性相を追加のジエチルエーテルで２回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して２−エチル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル、３−エチル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル、および１−エチル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を黄色の油として得た（１．１０ｇ、収率５２％）。

異性体１（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．６（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．５２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

異性体２（中間）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．５４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．７３（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

異性体３（少い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５３（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

出発材料として５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（２−ブチン酸エチルから実施例Ｉ１２で述べたと同様に調製し、続いて実施例Ｉ１３で述べたと同様に脱保護した）と、試薬としてヨウ化ｉｓｏ−プロピルとを使用して、同じ方法で２−ｉｓｏ−プロピル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、３−ｉｓｏ−プロピル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、および１−ｉｓｏ−プロピル−５−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。

異性体１（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．３８〜１．４４（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５６〜１．６３（ｍ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．５２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３１〜４．４５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．８３（ｓｅｐｔ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

異性体２（中間）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．３８〜１．４４（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５６〜１．６３（ｍ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．５３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３１〜４．４５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．４４（ｓｅｐｔ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

異性体３（少い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．３８〜１．４４（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５６〜１．６３（ｍ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．５９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３１〜４．４５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．５８（ｓｅｐｔ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

出発材料として５−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルと、試薬としてヨウ化メチルとを使用して、同じ方法で５−エチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．３２（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．９５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．２０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４２（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

出発材料として５−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルと、試薬としてヨウ化エチルとを使用して、同じ方法で２，５−ジエチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．２〜１．３０（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．３５〜１．４５（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．９５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．３８〜４．４４（ｍ、４Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

これらエステルを実施例Ｉ６で述べたと同様に還元し、そのアルコールを実施例Ｉ７で述べたと同様に臭素化し、そのブロムメチル中間体を実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。

実施例Ｉ１５：２−ジフルオロメチル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−ジフルオロメチル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製

水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散物）（５７０ｍｇ、１４．２ミリモル）を窒素下でｉｓｏ−ヘキサンで洗浄し、ドライアイス凝縮器を備えた三つ口フラスコ中において無水テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）中に懸濁させた。テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶かした５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（２ｇ、１２．９ミリモル）（実施例Ｉ１３）の溶液を一滴ずつ加えた。この反応混合物を室温で３０分間撹拌した。この溶液中にクロロジフルオロメタンを１０分間通過させ、その反応混合物を室温で１．５時間撹拌した。その溶液中に追加のクロロジフルオロメタンを数分間通過させ、その反応混合物をさらに１．５時間撹拌した。混合物の反応を水の添加によって停止し、その混合物を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機抽出物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｉｓｏ−ヘキサン）によって精製して２−ジフルオロメチル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（１．３ｇ、収率４９％）と、２−ジフルオロメチル−５−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−ジフルオロメチル−５−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの１：２の混合物（２５０ｍｇ、収率９％）とを得た。

異性体１（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４７（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、７．６４（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ₂）ｐｐｍ。

異性体２（少い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４５（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．６０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４７（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、７．３３（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ１６：１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製

４，４，４−トリフルオロ−２−ブチンカルボン酸エチル（Organic Syntheses, 1992, 70, 246~55に従って調製した）（１．６５ｇ、１０．１ミリモル）を、トルエン（１０ｍｌ）に溶かしたアジ化４−メトキシ−ベンジル（例えばJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982 (2), 627~630に記載の調製法）（１．６５ｇ、９．９ミリモル）の溶液に加え、その反応混合物を室温で１６時間撹拌した。この混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｉｓｏ−ヘキサン）によって精製して１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの１．４：１の混合物を得た（２．８５ｇ、収率８７％）。

異性体１（少い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．８５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．９（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．３５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

異性体２（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ１７：５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製

１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの１．４：１の混合物（２．８５ｇ、８．６６ミリモル）（実施例Ｉ１６）を、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）（１５ｍｌ）中に溶解し、その混合物を６０℃まで２時間加熱した。この反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：メタノール／ジクロロメタン）によって精製して５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た（１．７５ｇ、収率９６．６％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、１２．２〜１２．６（ｂｓ、１Ｈ、ＮＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ１８：２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、３−メチル−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、および１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製

５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（２．１ｇ、１０．０ミリモル）（実施例Ｉ１７）をアセトニトリル（１５ｍｌ）中に溶解し、ヨウ化メチル（１．１２ｍｌ、１２．０ミリモル）および炭酸カリウム（２．７６ｇ、２０．０ミリモル）を室温で加えた。この反応混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物をジクロロメタン（５０ｍｌ）および水（５０ｍｌ）で希釈した。相を分離し、水性相をジクロロメタンで数回抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｉｓｏ−ヘキサン）によって精製して２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、３−メチル−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル、および１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの６４：３０：６の混合物を得た（１．７１ｇ、収率７６％）。

異性体１（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

異性体２（中間）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

異性体２（少い方）お¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３０（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

試薬としてヨウ化エチルを使用して、同じ方法で２−エチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−エチル−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（３．４：１の混合物）を得た。

異性体１（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．６５（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．６（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

異性体２（少い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５５（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．８（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

試薬としてヨウ化ｉｓｏ−プロピルを使用して、同じ方法で２−ｉｓｏ−プロピル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−ｉｓｏ−プロピル−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（４．５：１の混合物）を得た。

異性体１（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．６５（ｄ、６Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．９５〜４．５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

異性体２（少い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．７（ｄ、６Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．４〜５．５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

試薬としてヨウ化シクロペンチルを使用して、同じ方法で２−シクロペンチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．７〜１．８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、１．９〜２．０（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、２．２〜２．３（ｍ、４Ｈ、ＣＨ₂）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

試薬としてヨウ化アリルを使用して、同じ方法で２−アリル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−アリル−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（４：１の混合物）を得た。

異性体１（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．１（ｄ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．３５〜５．４５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．０〜６．１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

試薬としてヨウ化２−メトキシ−エチルを使用して、同じ方法で２−（２−メトキシ−エチル）−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−（２−メトキシ−エチル）−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（４：１の混合物）を得た。

異性体１（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．３５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．７（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

異性体２（少い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．４５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．９５（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

試薬としてヨウ化シクロブチルメチルを使用して、同じ方法で２−（シクロブチル−メチル）−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび３−（シクロブチル−メチル）−５−トリフルオロメチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（４：１の混合物）を得た。

異性体１（多い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．８〜２．０（ｍ、４Ｈ、ＣＨ₂）、２．０〜２．１５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、２．９５〜３．１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．５５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．６５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

異性体２（少い方）の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．８〜２．０（ｍ、４Ｈ、ＣＨ₂）、２．０〜２．１５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、２．８５〜２．９５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．５５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．７８（ｄ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ１９：２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび３−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製

トルエン（１０ｍｌ）に溶かした２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸（７３４ｍｇ、６．５ミリモル）の溶液に、オルト酢酸トリメチル（２．４８ｍｌ、１９．５ミリモル）を加えた。この反応混合物を還流させて１６時間加熱した。反応混合物を放置して室温まで冷却させ、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：１０〜３０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（異性体Ａ）（４０ｍｇ、収率４％）および３−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（異性体Ｂ）（２２３ｍｇ、収率２４％）。

異性体Ａの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：３．９６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．２８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、８．０５（ｓ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

試薬としてオルト酢酸トリエチルを使用して、同じ方法で２−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（異性体Ａ）および３−エチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（異性体Ｂ）を得た。

異性体Ａの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．６０（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４３（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．５５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、８．０４（ｓ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ２０：４，５−ジブロモ−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

５０℃で水（１０ｍｌ）に溶かした１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（１．２６ｍｌ、２１．７ミリモル）の溶液に、臭素（１．５ｍｌ、２９ミリモル）を加えた。この反応混合物を５０℃で１．５時間撹拌した。濾過により白色固体（２．３７５ｇ）を単離し、水（５ｍｌ）で洗浄した。一緒にした濾液に追加の臭素（１．５ｍｌ、２９ミリモル）を加えた。反応混合物を室温で２０時間撹拌した。濾過により追加の白色固体（１．８３ｇ）を単離し、水（５ｍｌ）で洗浄した。一緒にした濾液に追加の臭素（１．５ｍｌ、２９ミリモル）を加えた。反応混合物を室温で２０時間撹拌した。濾過により追加の白色固体（３７５ｍｇ）を単離し、水（５ｍｌ）で洗浄した。これら白色固体を一緒にし、乾燥して４，５−ジブロモ−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（４．９２ｇ、収率９３％）を得た。Ｍ．ｐ．１９４．７℃。

実施例Ｉ２１：４，５−ジブロモ−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４，５−ジブロモ−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

ジクロロメタン（５０ｍｌ）に溶かした４，５−ジブロモ−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（２．２６ｇ、１０ミリモル）（実施例Ｉ２０）およびトリエチルアミン（１．５ｍｌ、１０ミリモル）の溶液に、ヨウ化メチル（６２５μｌ、１０ミリモル）を加えた。この反応混合物を室温で２４時間撹拌した。追加のトリエチルアミン（０．７５ｍｌ、５ミリモル）および追加のヨウ化メチル（３１２μｌ、５ミリモル）を加え、混合物を３時間撹拌した。反応混合物の反応を塩化アンモニウム水溶液（飽和）（１５ｍｌ）の添加によって停止した。相を分離し、有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：１０〜３０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４，５−ジブロモ−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ｂ）（６２５ｍｇ、収率２６％）および４，５−ジブロモ−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ａ）（８２５ｍｇ、収率３４％）を得た。

異性体Ａの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：４．０９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。

異性体Ｂの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：４．１８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ２２：４−ブロモ−１，５−ジメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

−８０℃でテトラヒドロフラン（２５ｍｌ）に溶かした４，５−ジブロモ−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４，５−ジブロモ−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（１．５ｇ、６．２３ミリモル）（実施例Ｉ２１）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（ＴＨＦの２．５Ｍ溶液）（３ｍｌ、７．４８ミリモル）を、続いて２０分後にヨウ化メチル（７７５μｌ、１２．４６ミリモル）をゆっくり加えた。この反応混合物を−８０℃で２時間撹拌した。反応混合物を放置して室温まで温め、水性塩酸（１Ｍ）の添加によって反応を停止した。この混合物をジクロロメタンで抽出し、有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して４−ブロモ−１，５−ジメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ａ）および４−ブロモ−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ｂ）の混合物を得た（１．０９６ｇ、収率８９％）。

異性体Ａの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：２．３０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．００（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。

異性体Ｂの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：２．２４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ２３：４−ブロモ−５−ブロモメチル−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−ブロモ−５−ブロモメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−ブロモ−１，５−ジメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−ブロモ−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの混合物（実施例Ｉ２２）（９５０ｍｇ、４．３２ミリモル）を、四塩化炭素（１５ｍｌ）中に溶解した。Ｎ−ブロモコハク酸イミド（ＮＢＳ）（８４５ｍｇ、４．７５ミリモル）および２，２′−アゾビス−イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（７１ｍｇ、０．４３ミリモル）を窒素下で加えた。この反応混合物を撹拌し、ＵＶランプで照射した。短時間の後、混合物はランプの熱で還流した。混合物を濾過し、固形物をジクロロメタンで洗浄し、一緒にした濾液を濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−ブロモ−５−ブロモメチル−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ｃ）（４２２ｍｇ、収率３８％）および４−ブロモ−５−ブロモメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（異性体Ｄ）（３７３ｍｇ、収率３４％）を得た。

異性体Ｃの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：４．１２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

異性体Ｄの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：４．１７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

このブロモメチル中間体を、実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。

実施例Ｉ２４：５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製

アジ化４−メトキシベンジル（例えばJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982 (2), 627~630に記載の調製法）（４２ｇ、０．２５３モル）を無水ジメチルスルホキシド（２７２ｍｌ）中に溶解し、粉末炭酸カリウム（１３９ｇ、１モル）を加えた。この反応混合物を室温で撹拌しながらマロン酸ジエチル（５６ｇ、０．３５モル）を加えた。反応混合物を４０℃で７２時間撹拌した。反応混合物を０℃まで冷却し、水性塩酸（５Ｍ）（６７５ｍｌ）の添加によって反応を停止した。この混合物を室温で２時間撹拌した。固形物を濾過によって単離し、水およびヘキサンで洗浄し、乾燥して５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを灰色がかった白色の固体として得た（４７．５ｇ、収率６８％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．２９（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．７２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．２５（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．２７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、７．０７（ｑ、４Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ２５：５―メトキシ―１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製

５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（２６．１８ｇ、０．９４４モル）（実施例Ｉ２４）を無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３００ｍｌ）中に溶解し、酢酸ロジウム（ＩＩ）の二量体（３００ｍｇ）を加えた。この反応混合物を２０℃まで冷却し、（トリメチルシリル）ジアゾメタン（ＴＭＳＣＨＮ₂）（ジエチルエーテルの２Ｍ溶液）（１４２ｍｌ、０．２８４モル）を２時間かけて加え、反応混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を０℃まで冷却し、メタノール（７５ｍｌ）、氷酢酸（５ｍｌ）、水（１ｍｌ）の連続添加により反応を停止した。この混合物を酢酸エチルで３回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで３回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：１０〜５５％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して５―メトキシ―１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを淡黄色の油として得た（１５．２ｇ、収率５５％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４１（ｑ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４１（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．３１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、７．１（ｑ、４Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

５―メトキシ―１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを実施例Ｉ１３で述べたと同様に脱保護して５―メトキシ―１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４７（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

５―メトキシ―１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを実施例Ｉ１４で述べた方法に従ってヨウ化メチルでメチル化して５―メトキシ―１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（異性体Ａ）および５―メトキシ―２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（異性体Ｂ）を得た。

異性体Ａの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．３９（ｑ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．２４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４０（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

異性体Ｂの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．３５（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．０７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３６（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ２６：５−ジフルオロメトキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製

Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１８ｍｌ）に溶かした５−ヒドロキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（１．０ｇ、３．６０６ミリモル）（実施例Ｉ２４）の溶液に炭酸カリウム（１．５６８ｇ、１１．３６ミリモル）を加えた。この反応混合物を８０℃に加熱し、２−クロロ−２，２−ジフルオロ酢酸エチル（１．７１５ｇ、１０．８ミリモル）を８０℃で１０分間かけて加えた。反応混合物を８０℃で１時間撹拌した。この反応混合物を放置して室温まで冷却し、水（５ｍｌ）、酢酸エチル（１０ｍｌ）、および水性塩酸（２Ｍ）（９ｍｌ）の添加により反応を停止した。相を分離し、水性相を追加の酢酸エチルで２回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：１０〜４０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して５−ジフルオロメトキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを淡黄色の油として得た（０．７２６ｇ、収率６２％）。これを静止状態で凝固させた。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４３（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．３９（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８８（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．３（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．３２（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ₂）ｐｐｍ。

５−ジフルオロメトキシ−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを実施例Ｉ１３で述べたと同様に脱保護して５−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４３（ｔ、３Ｈ、ＭＥ）、４．４８（ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂）、７．０５（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ₂）ｐｐｍ。

５−ジフルオロメトキシ−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを実施例Ｉ１４で述べた方法に従ってヨウ化メチルでメチル化して５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（異性体Ａ）および５−ジフルオロメトキシ−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（異性体Ｂ）を得た。

異性体Ａの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４１（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、７．１９（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ₂）ｐｐｍ。

異性体Ｂの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．１8（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４2（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．９２（ｔ、１Ｈ、ＣＨＦ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ２７：２−（４−ブロモ−４，４−ジフルオロ−ブタ−２−イニルオキシ）−テトラヒドロ−ピランの調製

２−プロパ−２−イニルオキシ−テトラヒドロ−ピラン（１０．０ｇ、７１．３ミリモル）を窒素下で無水テトラヒドロフラン（１７５ｍｌ）中に溶解し、その溶液を−４０℃まで冷却した。温度を−３５℃から−４０℃の間に保ちながらｎ−ブチルリチウム（ヘキサンの１．６Ｍ溶液）（４４．６ｍｌ、７１．３ミリモル）を５分かけて加えた。この反応物を１５分間撹拌し、次いでジブロモジフルオロメタン（１４．８９ｇ、７１．３ミリモル）を一度に加え、その反応混合物を放置して１時間かけて室温まで温めた。反応混合物の反応をリン酸二水素カリウム水溶液（１０％）で停止し、ジエチルエーテルで３回抽出した。一緒にした有機抽出物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジエチルエーテル／ヘキサン）によって精製して２−（４−ブロモ−４，４−ジフルオロ−ブタ−２−イニルオキシ）−テトラヒドロ−ピランを無色の油として得た（１７．６ｇ、収率９１．７％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５〜１．９（ｍ、６Ｈ、ＣＨ₂）、３．５〜３．６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ₂）、３．８〜３．９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ₂）、４．４（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

試薬として無水酢酸を使用して、同じ方法で５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−ペンタ−３−イン−２−オンを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５〜１．８５（ｍ、６Ｈ、ＣＨ₂）、１．９〜２．０８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．５３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ₂）、３．８２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ₂）、４．２９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ₂）、４．３３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ₂）、４．８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

試薬としてクロロギ酸メチルを使用して、同じ方法で５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−ペンタ−３−イン−２−オンを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５〜１．８５（ｍ、６Ｈ、ＣＨ₂）、３．５６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ₂）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ₂）、４．４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）４．８１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ２８：４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−４−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

２−（４−ブロモ−４，４−ジフルオロ−ブタ−２−イニルオキシ）−テトラヒドロ−ピラン（実施例Ｉ２７）（１０．０ｇ、３７ミリモル）をトルエン（２５０ｍｌ）中に溶解し、アジ化４−メトキシベンジル（例えばJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982 (2), 627~630に記載の調製法）（６．０ｇ、３７ミリモル）を加え、この混合物を加熱して１６時間還流させた。混合物を室温まで冷却し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−４−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの２：１の混合物を得た（１４．３９ｇ、収率８９％）。

多い方の異性体の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５〜１．８（ｍ、６Ｈ、ＣＨ₂）、３．５〜３．６（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ₂）、４．５５〜４．６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．７５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ₂）、５．５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

少ない方の異性体の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５〜１．８（ｍ、６Ｈ、ＣＨ₂）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８５〜３．９５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．６５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ₂）、４．７５〜４．８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．９（ｄ、１Ｈ、ＣＨ₂）、５．５２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

出発材料として５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−ペンタ−３−イン−２−オンを使用して、同じ方法で１−［１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンの混合物を得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５〜１．８５（ｍ、６Ｈ、ＣＨ₂）、２．６３〜２．７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．５〜３．５８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ₂）、３．７９〜３．８０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．６３〜４．７３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ₂）、５．０６（ｄ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．６８〜５．８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８４（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２２〜７．３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

出発材料として４−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−ブタ−２−イン酸メチルエステルを使用して、同じ方法で１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５〜１．８（ｍ、６Ｈ、ＣＨ₂）、３．５４〜３．８５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ₂）、３．７８〜３．７９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９１〜３．９５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．６３〜４．８２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．７４〜４．８５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ₂）、４．９９〜５．０１（ｄ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．６４〜５．８２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８４（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２〜７．３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ２９：［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールおよび［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールの調製

４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−４−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの２：１の混合物（実施例Ｉ２８）（１０．５ｇ、２４．８ミリモル）をメタノール（１００ｍｌ）中に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（５．４ｇ、２８．３ミリモル）を加えた。この反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールおよび［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールの２：１の混合物を無色の油として得た（７．０４ｇ、収率８２％）。

多い方の異性体の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

少ない方の異性体の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．９（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

出発材料として１−［１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンの混合物を使用して、同じ方法で１−［５−ヒドロキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［５−ヒドロキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンの混合物を得た。この混合物をさらなる精製なしに使用した。

出発材料として１−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび３−（４−メトキシ−ベンジル）−５−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシメチル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を使用して、同じ方法で５−ヒドロキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−ヒドロキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を得た。この混合物をさらなる精製なしに使用した。

実施例Ｉ３０：４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−４−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールおよび［５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−メタノールの２：１の混合物（実施例Ｉ２９）（７．０ｇ、２０ミリモル）をジクロロメタン（１００ｍｌ）中に溶解し、トリフェニルホスフィン（６．３ｇ、２４．０ミリモル）を加えた。この反応混合物を０℃まで冷却し、ジクロロメタン（１０ｍｌ）に溶かした四臭化炭素（７．９６ｇ、２４．０ミリモル）の溶液を一滴ずつ加えた。反応混合物を０℃で２時間撹拌し、濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−４−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの３：１の混合物を無色の油として得た（７．３５ｇ、収率８９％）。

多い方の異性体の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．６１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．９（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

少ない方の異性体の¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：３．７８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．６（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．６１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．９（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２５（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ３１：メタンスルホン酸５−アセチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステルおよびメタンスルホン酸５−アセチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステル

ジクロロメタン（７５ｍｌ）に溶かした１−［５−ヒドロキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［５−ヒドロキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンの混合物（３．１９ｇ、１２．２ミリモル）の溶液に、室温で塩化メタンスルホニル（０．９５ｍｌ、１２．２ミリモル）を加え、続いてトリエチルアミン（１．８７ｍｌ、１３．４ミリモル）を加えた。この反応混合物を室温で２時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、アセトニトリル中に再び溶解した。濾過によって固形物を取り出し、アセトニトリルで洗浄した。一緒にした濾液を濃縮してメタンスルホン酸５−アセチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステルおよびメタンスルホン酸５−アセチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステルの混合物を得た。この混合物をさらなる精製なしに使用した。

出発材料として５−ヒドロキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−ヒドロキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を使用して、同じ方法で５−メタンスルホニルオキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−メタンスルホニルオキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を得た。この混合物をさらなる精製なしに使用した。

実施例Ｉ３２：４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの混合物（実施例Ｉ４０）（２００ｍｇ、０．４３ミリモル）を、トリフルオロ酢酸（２４５ｍｇ、２．１５ミリモル）およびアニソール（６９ｍｇ、０．６４ミリモル）中に溶解した。この混合物を６０〜６５℃まで３時間加熱した。混合物をフルオロベンゼンで希釈し、濃縮した。

残渣を無水メタノール（１０ｍｌ）中に溶解し、トリメチルシリルジアゾメタン（ＴＭＳＣＨＮ₂）（ヘキサンの２Ｍ溶液）（３ｍｌ、６ミリモル）を一滴ずつ１０分間かけて加えた。追加のトリメチルシリルジアゾメタン（ＴＭＳＣＨＮ₂）（ヘキサンの２Ｍ溶液）（４ｍｌ、８ミリモル）を加え、この混合物を１５分間撹拌した。この反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た（１１０ｍｇ、収率７２％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．２１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

出発材料として１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノン（実施例Ｉ４０）の混合物を使用して、同じ方法で１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４４（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．７２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．６１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンを実施例Ｉ１４で述べたと同様にヨウ化メチルと反応させて１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、３．９６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．２２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

出発材料として５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物（実施例Ｉ４０）を使用して、同じ方法で５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルを得た。これを、実施例Ｉ１４で述べたと同様にヨウ化メチルと反応させて５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、３．９７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．５７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ３３：１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノールの調製

１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノン（実施例Ｉ３２）（４０８ｍｇ、１．５２ミリモル）を室温でメタノール（１０ｍｌ）中に溶解した。水素化ホウ素ナトリウム（２９ｍｇ、０．７６ミリモル）を室温で一度に加えた。この反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物の反応を水の添加により停止し、この混合物を濃縮した。残渣をジクロロメタンと水の間で分配させ、相を分離した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノールを無色の油として生成させた（３７５ｍｇ、収率９１％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．３９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５８（ｄ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．１１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３６（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．０８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ３４：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−（１−フルオロ−エチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

窒素下でジクロロメタン（１０ｍｌ）に溶かした１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノール（実施例Ｉ３３）（３７５ｍｇ、１．３９ミリモル）の溶液に、（ジエチルアミノ）イオウトリフルオリド（ＤＡＳＴ）（０．４６ｍｌ、３．４８ミリモル）を室温で一滴ずつ加えた。その反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物の反応を重炭酸ナトリウム水溶液（飽和）の添加によって停止し、混合物をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−（１−フルオロ−エチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを油として得た（２８２ｍｇ、収率７４％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．３９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．７６（ｄ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．１５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３（ｄ、１Ｈ、ＣＨ₂）、４．４（ｄ、１Ｈ、ＣＨ₂）、５．８６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ３５：１，５−ジメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製

２−ジアゾ−３−オキソ−酪酸エチルエステル（５ｇ、３２ミリモル）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）および酢酸（６ｍｌ）中に溶解し、白色沈殿物が結晶化するまでこの溶液中にメチルヒドラジンを通過させた。追加の酢酸（１０ｍｌ）を加え、その溶液を２時間還流させた。この反応混合物を濃縮し、残渣を水で希釈し、酢酸エチルで抽出し、重炭酸ナトリウム水溶液（飽和）、水、およびブラインで３回洗浄し、乾燥し、濃縮して１，５−ジメチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た（４．４ｇ、収率８１％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．４９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

このエステルを実施例Ｉ６で述べたと同様に還元し、そのアルコールを実施例Ｉ７で述べたと同様に臭素化し、そのブロムメチル中間体を実施例Ｉ３９で述べるように結合させた。

実施例Ｉ３６：５−シクロプロピル−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製

３−シクロプロピル−２−ジアゾ−３−オキソ−プロピオン酸エチルエステル（J. Org. Chem. 1950 (15) 74~80）に記載の調製法）（１ｇ、５．５ミリモル）をジクロロエタン（１５ｍｌ）中に溶解した。メチルアミン（３４０ｍｇ、１０．９ミリモル）、続いて四塩化チタン（ジクロロメタンの１Ｍ溶液）（５．５ｍｌ、５．５ミリモル）を加えてオレンジ色の沈殿物を得た。この反応混合物を加熱して還流させた。水の添加後、混合物を濃縮し、酢酸エチルで抽出し、重炭酸ナトリウム水溶液（飽和）、水、およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル、イソ−ヘキサン）によって精製して５−シクロプロピル−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルを得た（７４０ｍｇ、収率７１％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：０．９８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、１．１９（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、１．４２（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．８４（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．０９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４１（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ３７：５−シクロプロピル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製

フラスコ中に−７８℃でアンモニア（約２００ｍｇ）を凝縮させ、ジクロロエタン（１５ｍｌ）、続いて３−シクロプロピル−２−ジアゾ−３−オキソ−プロピオン酸エチルエステル（J. Org. Chem. 1950 (15) 74~80）に記載の調製法）を加えた。四塩化チタン（ジクロロメタンの１Ｍ溶液）（５．５ｍｌ、５．５ミリモル）を加えてオレンジ色の沈殿物を得た。この溶液を室温まで温め、次いで加熱して１６時間還流させた。この反応物の反応を、水（１ｍｌ）の添加によって停止し、濃縮した。残渣を酢酸エチルで抽出し、重炭酸ナトリウム水溶液（飽和）、水、およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して５−シクロプロピル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルをオレンジ色の油として得た（９６０ｍｇ、収率９６％）。これを、静止状態で凝固させた。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．０３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、１．１０（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、１．４０（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．５６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．４４（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ３８：５−シクロプロピル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルおよび５−シクロプロピル−３−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステルの調製

５−シクロプロピル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（実施例Ｉ３７）（１１０ｍｇ、０．６１ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）中に溶解し、炭酸カリウム（１６８ｍｇ、１．２２ミリモル）、続いてヨウ化メチル（０．０５７ｍｌ、０．９１ミリモル）を加えた。この溶液を室温で３時間撹拌した。この反応混合物の反応を水（１０ｍｌ）の添加によって停止し、混合物を酢酸エチルで抽出した。有機層を水性塩酸（１Ｎ）、水、およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル、ジクロロメタン、イソ−ヘキサン）によって精製して５−シクロプロピル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（５１ｍｇ、収率４３％）および５−シクロプロピル−３−メチル−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸エチルエステル（４６ｍｇ、収率３９％）を得た。

異性体Ａの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：０．９２（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、１．０２（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、１．４０（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．５０（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．１２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４２（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

異性体Ｂの¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．０１（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、１．１２（ｍ、２Ｈ、ＣＨ₂）、１．４１（ｔ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．３９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、４．２３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４１（ｑ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

３）結合および酸化の方法
実施例Ｉ３９：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−ブロモメチル−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの４：１の混合物（９５４ｍｇ、４．５９ミリモル）（実施例Ｉ７）をエタノール（１５ｍｌ）中で撹拌してからチオ尿素（３８４ｍｇ、５．０５ミリモル）を加えた。この反応混合物を、全固形物が溶解するまで室温で撹拌した。この反応混合物に３−メタンスルホニル−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール（欧州特許１３６４９４６号に従って調製した）（８９３ｍｇ、５．０５ミリモル）および炭酸カリウム（６９８ｍｇ、５．０５ミリモル）を加え、反応混合物を加熱して２．５時間還流させた。その反応混合物を室温まで冷却し、濃縮した。残渣を酢酸エチル（２０ｍｌ）と水（２０ｍｌ）の間で分配させた。相を分離し、水性相を酢酸エチルで２回抽出した。一緒にした有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの４：１の混合物を無色の油として生成させた（１．０５ｇ、収率８９％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８０（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．１７（ｄ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．５２（ｄ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４２（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．３０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．８２（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．０９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．２７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

出発材料として４−ブロモメチル−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを使用して、同じ方法で４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４３（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．２３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４０（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ４０：４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−４−ブロモメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ３０）（６８７ｍｇ、１．６７ミリモル）および２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル）−イソチオ尿素塩酸塩（国際公開第０６／０６８０９２号に記載のように調製した）（３０５ｍｇ、１．６７ミリモル）をアセトニトリル（１０ｍｌ）中に溶解した。炭酸カリウム（５７６ｍｇ、４．１７ミリモル）を加え、この混合物を室温で３時間撹拌した。反応混合物の反応を水の添加によって停止し、酢酸エチルにより数回抽出した。一緒にした有機抽出物を水、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して所望の生成物を２つの異性体の９：１の混合物として得た（６６０ｍｇ、収率８６％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４５（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．７４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．６８（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８９（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．３（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．４５（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．８４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．６（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８９（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）、７．３（ｄ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

出発材料としてメタンスルホン酸５−アセチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステルおよびメタンスルホン酸５−アセチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イルメチルエステルの混合物（実施例Ｉ３１）を使用して、同じ方法で１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンおよび１−［５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−イル］−エタノンの混合物を得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５２（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．６８〜２．７３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、２．６２〜２．７２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４３〜４．５３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．７７〜５．８１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２〜７．３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

出発材料として５−メタンスルホニルオキシメチル−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−メタンスルホニルオキシメチル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物（実施例Ｉ３１）を使用して、同じ方法で５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−１−（４−メトキシ−ベンジル）−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルおよび５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−３−（４−メトキシ−ベンジル）−３Ｈ−［１，２，３］トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの混合物を得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５２〜１．５３（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．７５〜２．８５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、３．８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．９２〜３．９７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．４３〜４．５３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．７７〜５．８１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、６．８５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）、７．２〜７．３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ）ｐｐｍ。

実施例Ｉ４１：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル）−ジスルフィド（実施例Ｉ５）（３００ｍｇ、１．１５ミリモル）および水酸化ナトリウム（８８ｍｇ、２．１９ミリモル）を無水エタノール（１０ｍｌ）中に溶解し、水素化ホウ素ナトリウム（８８ｍｇ、２．３０ミリモル）を室温で加えた。この反応混合物を室温で１０分間撹拌した。４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ７、実施例Ｉ１１）（４６０ｍｇ、２．４２ミリモル）を加えた。反応混合物を室温で３０分間撹拌し、次いで濃縮した。残渣を水と酢酸エチルの間で分配させた。相を分離し、有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た（４７０ｍｇ、収率８５％）。

実施例Ｉ４２：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの代替調製法

ｔｅｒｔ−ブチルリチウム（ヘキサンの１．７Ｍ溶液）（１．１２ｍｌ、１．８９ミリモル）を−７８℃でジエチルエーテル（５ｍｌ）に加えた。ジエチルエーテル（５ｍｌ）に溶かした４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ７、実施例Ｉ１１）（３００ｍｇ、１．５８ミリモル）の溶液を−７８℃で加え、その反応混合物を−７８℃で５分間撹拌した。テトラヒドロフラン（５ｍｌ）に溶かした２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル）−ジスルフィド（実施例Ｉ５）（４１０ｍｇ、１．５８ミリモル）の溶液を−７８℃で加え、その反応混合物を−７８℃で１０分間撹拌した。反応混合物を放置して１時間以内に室温まで温めた。反応混合物の反応を塩化アンモニウム水溶液（飽和）の添加によって停止し、混合物を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機抽出物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た（１５４ｍｇ、収率４１％）。

実施例Ｉ４３：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの代替調製法

２−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イル）−ジスルフィド（実施例Ｉ５）（１３７ｍｇ、０．５３ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）中に溶解し、炭酸カリウム（２９０ｍｇ、２．１ミリモル）およびヒドロキシメチルスルフィン酸ナトリウム（ロンガリット）（３２３ｍｇ、２．１ミリモル）を加えた。この混合物を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍｌ）に溶かした溶液として４−ブロモメチル−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ７、実施例Ｉ１１）（２００ｍｇ、１．０５ミリモル）を一滴ずつ加えた。この混合物を室温で１．５時間撹拌し、次いで水中に注いだ。この混合物をジエチルエーテルで数回抽出した。一緒にした有機抽出物を水で３回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｉｓｏ−ヘキサン）によって精製して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た（１７０ｍｇ、収率６７．２％）。

実施例Ｉ４４：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ３９）（純度７５％、３．５３ｇ）をジクロロメタン中に溶解し、３−クロロペルオキシ安息香酸（ＭＣＰＢＡ）（６０重量％）（４．２ｇ、１４．６ミリモル）を０℃で加えた。この混合物を０℃で３０分間撹拌した。この反応混合物の反応をメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液（２０％）（８０ｍｌ）の添加によって停止し、混合物を１０分間撹拌した。相を分離し、水性相を重炭酸ナトリウム水溶液（飽和）、水、およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ｉｓｏ−ヘキサン）によって精製して４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た（２．５２ｇ、収率８９．７％）。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．３２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．０５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ₂）、３．１８（ｄ、１Ｈ、ＣＨ₂）、４．１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．３（ｄ、１Ｈ、ＣＨ₂）、４．３５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

実施例Ｉ４５：４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルホニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルホニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの４：１の混合物（実施例Ｉ３９）（６７２ｍｇ、２．６ミリモル）をジクロロメタン（３０ｍｌ）中に溶解し、３−クロロペルオキシ安息香酸（ＭＣＰＢＡ）（１．４６ｇ、６．５１ミリモル）を加えた。この溶液を室温で１６時間保管した。この反応混合物の反応をメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液（１０％）の添加によって停止した。この混合物を水で希釈し、水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ）を加えた。相を分離し、水性相をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機抽出物を水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ）で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、白色固体として４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（４３０ｍｇ、収率７０％）および白色固体として４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（８２ｍｇ、収率５７％）を得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、３．０５（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．２１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．７７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、５．５７（ｄ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５０（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、２．３６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、３．０１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．１４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．６４（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

出発材料として４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルファニルメチル）−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを使用して、同じ方法で４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−イルスルホニルメチル）−２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールを得た。

¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）：１．５１（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ）、３．０９（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）、４．２９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、４．８３（ｓ、２Ｈ、ＣＨ₂）ｐｐｍ。

４）ハロゲン化およびアルキル化の方法
実施例Ｐ１：４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−ジフルオロ−メチル］−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ４５）（１１７ｍｇ、０．４ミリモル）を無水テトラヒドロフラン（２ｍｌ）中で窒素下で０℃において撹拌した。１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ⁵，４λ⁵−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ₂−Ｅｔ）（０．２８ｍｌ、０．８２ミリモル）を一滴ずつ加え、次いでＮ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（２５７ｍｇ、０．８２ミリモル）を一度に加えた。この反応物を室温で１時間撹拌した。この反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．０１を白色固体として得た（６６ｍｇ、収率５０％）。

同じ方法を用いて表１の化合物番号１．０５および１．０９の化合物を合成した。

実施例Ｐ２：４−［クロロ−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−メチル］−５−フルオロメチル−２−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニルメチル）−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ４５）（１５２ｍｇ、０．５２ミリモル）を窒素下で室温においてテトラヒドロフラン（２ｍｌ）中に溶解し、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ⁵，４λ⁵−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ₂−Ｅｔ）（０．１８ｍｌ、０．５５ミリモル）を加えた。次いでＮ−クロロコハク酸イミド（ＮＣＳ）（７３ｍｇ、０．５５ミリモル）を一度に加え、その反応混合物を１時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．０２を無色の油として得た（１１６ｍｇ、収率６８％）。

同じ方法を用いて表１の化合物番号１．０６の化合物を合成した。

実施例Ｐ３：４−［クロロ−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−フルオロ−メチル］−５−フルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−［クロロ−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−メチル］−５−フルオロメチル−２−エチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｐ２）（１１６ｍｇ、０．３６ミリモル）を窒素下でテトラヒドロフラン（２ｍｌ）中に溶解し、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ⁵，４λ⁵−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ₂−Ｅｔ）（０．１３ｍｌ、０．３８ミリモル）を室温で加えた。Ｎ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（１１８ｍｇ、０．３８ミリモル）を室温で一度に加え、その反応混合物を室温で１時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．０３を白色固体として得た（８５ｍｇ、収率６９％）。

同じ方法を用いて表１の化合物番号１．０７および１．１０の化合物を合成した。

実施例Ｐ４：４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−フルオロ−メチル］−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ４５）（１１２ｍｇ、０．４ミリモル）を無水テトラヒドロフラン（３ｍｌ）中で窒素下で０℃において撹拌した。１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ⁵，４λ⁵−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ₂−ｔ−Ｂｕ）（ＴＨＦの２Ｍ溶液）（０．２ｍｌ、０．４ミリモル）を０℃で一滴ずつ加え、Ｎ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（１３０ｍｇ、０．４ミリモル）を０℃で一度に加えた。この反応物を室温で３０分間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．０４を白色固体として得た（３５ｍｇ、収率２９．３％）。

同じ方法を用いて表１の化合物番号１．１１、１．１２、および１．２８の化合物を合成した。

実施例Ｐ５：４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニル）−ジフルオロメチル］−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニルメチル）−２，５−ジメチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ４４）（２００ｍｇ、０．７８ミリモル）およびＮ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（５１６ｍｇ、１．６４ミリモル）を窒素下で無水テトラヒドロフラン中に溶解し、−７８℃まで冷却した。リチウムヘキサメチルジシラジド（ＬｉＨＭＤＳ）（ＴＨＦの１Ｍ溶液）（１．６４ｍｌ、１．６４ミリモル）を−７８℃で一滴ずつ加え、その溶液を撹拌し、放置して−２０℃まで３時間かけてゆっくり温めた。この反応混合物の反応を−２０℃で塩化アンモニウム水溶液（飽和）の数滴の添加によって停止した。この混合物を放置して室温まで温め、シリカゲル上で濃縮し、シリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）によって精製して、表１の化合物番号１．０８を得た（１６０ｍｇ、収率７０％）。

同じ方法を用いて表１の化合物番号１．１６、１．１８、１．２７、１．３６、１．４４、１．４７、１．４９、１．５１、１．５８、表２の化合物番号２．０７、および表３の化合物番号３．０３、３．１０の化合物を合成した。

実施例Ｐ６：４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−ジフルオロ−メチル］−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニルメチル）−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（実施例Ｉ３２および実施例Ｉ４５参照）（５００ｍｇ、１．３ミリモル）およびＮ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（８２０ｍｇ、２．６ミリモル）を窒素下で無水テトラヒドロフラン中に溶解し、−７８℃まで冷却した。リチウムヘキサメチルジシラジド（ＬｉＨＭＤＳ）（ＴＨＦの１Ｍ溶液）（２．８ｍｌ、２．８ミリモル）を−７８℃で一滴ずつ加え、この溶液を撹拌し、放置して４時間かけて室温までゆっくり温めた。この反応混合物の反応を塩化アンモニウム水溶液（飽和）の添加によって停止し、酢酸エチルで数回抽出した。一緒にした有機画分を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。その残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．５９（２０９ｍｇ、収率３７％）および４−（ブロモ−ジフルオロ−メチル）−５−［ジフルオロ−（４−フルオロ−５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−メチル］−２−メチル−２Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（１００ｍｇ、収率１７．４％）を得た。

同じ方法を用いて表１の化合物番号１．１３、１．１５、１．１７、１．２３、１．２６、１．２９、１．３２、１．３５、１．４１、１．４３、１．４８、１．５０、１．５２、１．５４、１．５７、１．６１、１．６３、表３の化合物番号３．０４、３．０７、および表４の化合物番号４．０１の化合物を合成した。

実施例Ｐ７：５−シクロプロピル−４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニル）−フルオロ−メチル］−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−シクロプロピル−４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニル）−ジフルオロ−メチル］−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

５−シクロプロピル−４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルフィニルメチル）−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（９５ｍｇ、０．３４ミリモル）を無水テトラヒドロフラン（５ｍｌ）中に溶解し、−７８℃まで冷却した。リチウムヘキサメチルジシラジド（ＬｉＨＭＤＳ）（ＴＨＦの１Ｍ溶液）（０．５１ｍｌ、０．５１ミリモル）を一滴ずつ加え、その溶液を−７８℃で５分間撹拌した。Ｎ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（１６０ｍｇ、０．５１ミリモル）を加え、この反応混合物を−７８℃で２時間撹拌した。反応混合物の反応を塩化アンモニウム水溶液（飽和）（３ｍｌ）の添加によって停止し、酢酸エチルで抽出した。有機相を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／イソ−ヘキサン）によって精製して、表２の化合物番号２．１０（４２ｍｇ、収率３９％）および表２の化合物番号２．１１（４５ｍｇ、収率４４％）を得た。

同じ方法を用いて表１の化合物番号１．２１、１．２２、１．２４、１．２５、１．３０、１．３１、１．３３、１．３４、１．３９、１．４０、１．５５、１．５６、１．６８、１．６９、表２の化合物番号２．０３、２．０４、および表３の化合物番号３．０５、３．０６の化合物を合成した。

実施例Ｐ８：５−シクロプロピル−４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−フルオロ−メチル］−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールおよび５−シクロプロピル−４−［（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニル）−ジフルオロ−メチル］−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾールの調製

５−シクロプロピル−４−（５，５−ジメチル−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール−３−スルホニルメチル）−１−メチル−１Ｈ−［１，２，３］トリアゾール（２００ｍｇ、０．６７ミリモル）およびＮ−フルオロベンゼンスルホンイミド（ＮＦＳＩ）（３３８ｍｇ、１．０７ミリモル）を無水テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中に溶解し、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２−λ⁵，４λ⁵−カテナジ（ホスファゼン）（Ｐ₂−Ｅｔ）（３６４ｍｇ、１．０７ミリモル）を一滴ずつ加えて黄色の溶液を得た。この添加が完了した後、溶液を室温で２時間撹拌した。この混合物をシリカゲル上へ蒸発させ、カラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ジクロロメタン／イソ−ヘキサン）によって精製して、表１の化合物番号１．６６（４７ｍｇ、収率２１％）および表１の化合物番号１．６７（１１５ｍｇ、収率５４％）を得た。

同じ方法を用いて表１の化合物番号１．１９、１．２０、１．３７、１．３８、１．４５、１．４６、表２の化合物番号２．０１、２．０２、２．０５、２．０６、２．０８、２．０９、および表３の化合物番号３．０１、３．０２、３．０８、３．０９の化合物を合成した。

下記表中で述べる化合物は、類似の方法で調製することができる。
表１、式Ｉ．１

の化合物

凡例：
Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、ⁱＰｒ＝ｉｓｏ−プロピル、^cＰｒ＝シクロプロピル、^cＢｕ＝シクロブチル、^cＰｅ＝シクロペンチル、ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線、ｄｄ＝ダブルダブレット、ｄｑ＝ダブルクアルテット、ｓｅｐｔ＝七重線、ｍ＝多重線。

表２、式Ｉ．２

の化合物

凡例：
Ｍｅ＝メチル、^cＰｒ＝シクロプロピル、^tＢｕ＝ｔｅｒｔ−ブチル、ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｍ＝多重線。

表３、式Ｉ．３

の化合物

凡例：
Ｍｅ＝メチル、ⁱＰｒ＝ｉｓｏ−プロピル、^cＰｒ＝シクロプロピル、ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｄｄ＝ダブルダブレット、ｍ＝多重線。

表４、式Ｉ．４

の化合物

凡例：
Ｍｅ＝メチル、ｓ＝一重線。

生物学的実施例：
実施例Ｂ１：除草作用
単子葉および双子葉試験植物を、それぞれ９６個のセルを有する苗床中の滅菌した標準土壌に植え付けた。気象室中の制御された条件下（２３／１７℃（昼／夜）で栽培、照明１３時間、湿度５０〜６０％、２４／１９℃（昼／夜）で施用後）における栽培１日後（発芽前）または８〜９日後（発芽後）に、植物をその使用された活性成分１０００ｍｇ／ｌ（溶媒として１０％ＤＭＳＯを含む）の水性噴霧溶液で処理した。植物は、９または１３日後に試験の評価（１０＝植物に対する全損傷、０＝植物に対する損傷なし）が行われるまで気象室中で生長させた。

表Ｂ１ａ：発芽前施用

ＤＩＧＳＡ＝ディジタリア・サングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、ＡＧＲＴＥ＝アグロスチス・テニウス（Ａｇｒｏｓｔｉｓｔｅｎｉｕｓ）、ＳＥＴＩＴ＝セタリア・イタリカ（Ｓｅｔａｒｉａｉｔａｌｉｃａ）、ＳＥＴＦＡ＝セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａｆａｂｅｒｉ）、ＰＯＡＴＲ＝ポア・トリビアリス（Ｐｏａｔｒｉｖｉａｌｉｓ）、ＡＭＡＲＥ＝アマランツス・レトロフレクス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）。

Claims

式

（式中、
Ｒ¹およびＲ²が、それぞれもう一方とは独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、またはＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルであるか、あるいは
Ｒ¹およびＲ²は、これらが結合している炭素原子と共にＣ₃〜Ｃ₇環を形成し、
Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれもう一方とは独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、またはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであるか、あるいは
Ｒ³およびＲ⁴は、それらが結合している炭素原子と共にＣ₃〜Ｃ₇環を形成するか、あるいは
Ｒ¹が、Ｒ³またはＲ⁴と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ₅〜Ｃ₈環を形成するか、あるいは
Ｒ²が、Ｒ³またはＲ⁴と共に、かつそれらが結合している炭素原子と共にＣ₅〜Ｃ₈環を形成し、
Ｒ⁵が、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルであり、
Ｒ⁶が、水素、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシカルボニル、ハロゲン、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルであり、
ｍが、０、１、または２であり、
ｎが、１、２、または３であり、
Ｙは、

の基のうちの一つであり、
式中、
Ｒ⁷が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、シアノ、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、またはフェニル（任意に、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）であるか、あるいは
Ｒ⁷が、−ＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴または−ＳＯ₂ＮＲ¹³Ｒ¹⁴（ただしＲ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであるか、あるいはＲ¹³およびＲ¹⁴は一緒になって、１個の酸素、イオウ、アミノ、またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基を任意に含有するＣ₃〜Ｃ₈アルキレン基を形成する）であり、
Ｒ⁸が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、またはＣ₁〜Ｃ₁₀ハロアルコキシであるか、あるいは
Ｒ⁸が、−ＣＯＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、または−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶（ただしＲ¹⁵およびＲ¹⁶は、互いに独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキルスルホニルであるか、あるいはＲ¹⁵およびＲ¹⁶は一緒になって、１個の酸素、イオウ、アミノ、またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ基を任意に含有するＣ₃〜Ｃ₈アルキレン基を形成する））の化合物、ならびに式Ｉの化合物のＮ−オキシド、塩、および光学異性体。
前記式中、Ｒ¹およびＲ²が独立にＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキルである、請求項１に記載の化合物。
前記式中、Ｒ¹およびＲ²が両方ともメチルである、請求項１または請求項２に記載の化合物。
前記式中、Ｒ³およびＲ⁴が独立に水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキルである、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、Ｒ³およびＲ⁴が両方とも水素である、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、Ｒ⁵がハロゲンまたはトリフルオロメチルである、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、Ｒ⁵がフルオロまたはクロロである、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、Ｒ⁶が、水素、メトキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、またはハロゲンである、請求項１から７のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、Ｒ⁶が水素またはフルオロである、請求項１から８のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、ｍが１または２である、請求項１から９のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、ｍが２である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、ｎが１である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、Ｙが、基

のうちの一つである、請求項１から１２のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、Ｒ⁷が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、またはフェニル（任意に、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、またはハロゲンから選択される１から５個の置換基によって置換される）である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、Ｒ⁷が、水素、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、アリル、プロパルギル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、メトキシメチル、２−メトキシ−エチル、またはフェニルである、請求項１から１４のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、Ｒ⁸が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、またはＣ₁〜Ｃ₁₀ハロアルコキシである、請求項１から１５のいずれか一項に記載の化合物。
前記式中、Ｒ⁸が、水素、メチル、エチル、アセチル、ホルミル、メトキシカルボニル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、１−フルオロ−エチル、シクロプロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、または２，２，２−トリフルオロエトキシである、請求項１から１６のいずれか一項に記載の化合物。
式（Ｉｄ）

の化合物が、式ＶＩＩＩ

（式中、Ｒ⁶およびＹは請求項１に定義したとおりであり、Ｒ^Pは水素、ハロゲン、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルであり、そしてＭ^Bは、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＺｎＢｒ、およびＬｉから成る群から選択される）の化合物を、式ＩＸ

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は請求項１に定義したとおりである）の化合物と、任意に希釈剤の存在下で反応させることによって形成される、方法。
式（Ｉｄ）

の化合物が、式ＩＩａ

（式中、Ｒ⁶およびＹは請求項１に定義したとおりであり、Ｒ^Pは水素、ハロゲン、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルであり、そしてＸ^Cは、遊離基として切断されうる官能基である）の化合物を、式ＩＸ

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は請求項１に定義したとおりである）の化合物と、ラジカル開始剤またはその前駆体により、任意に塩基の存在下で、かつ任意に希釈剤の存在下で反応させることによって形成される、方法。
式（Ｉｄ）

の化合物が、式ＩＩ

（式中、Ｒ⁶およびＹは請求項１に定義したとおりであり、Ｒ^Pは水素、ハロゲン、またはＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルであり、そしてＸ^Aは、ハロゲン、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、またはハロアルキルスルホン酸塩から成る群から選択される脱離基である）の化合物を、式ＩＸ

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は請求項１に定義したとおりである）の化合物と、還元剤の存在下で、任意に塩基の存在下で、そして任意に希釈剤の存在下で反応させることによって形成される、方法。
式ＩＸ

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は請求項１に定義したとおりである）の化合物。
製剤アジュバントに加えて除草に有効な量の式Ｉの化合物を含んで成る除草組成物。
除草に有効な量の式Ｉの化合物、または該化合物を含んで成る組成物を、植物またはその場所に適用することを含んで成る、植物の抑制方法。
式Ｉの前記化合物に加えて、さらなる除草剤を含んで成る、請求項２２に記載の組成物。
式Ｉの前記化合物に加えて、薬害軽減剤（safener）を含んで成る、請求項２２に記載の組成物。