JP2009522401A - 低分子量エチレンインターポリマー、その製造法および使用 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2005年12月29日に出願された米国仮出願第60/754908号の恩恵を主張し、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
結晶化度パーセント>614*(密度(g/cc))−509
式中、結晶化度パーセントは、((融解熱(J/g))/(ポリエチレンの292J/g))*100である。密度は、組成物の密度である。他の実施形態において、組成物は、組成物の総重量に基づいて1wt%未満の1つまたはそれ以上の添加剤をさらに含む。さらに他の実施形態において、1つまたはそれ以上の添加剤は、1つまたはそれ以上の安定剤である。
結晶化度パーセント>614*(密度(g/cc))−509
式中、結晶化度パーセントは、((融解熱(J/g))/(ポリエチレンの292J/g))*100である。密度は、組成物の密度である。さらなる実施形態において、組成物は、組成物の総重量に基づいて1wt%未満の1つまたはそれ以上の添加剤をさらに含む。さらに他の実施形態において、1つまたはそれ以上の添加剤は、1つまたはそれ以上の安定剤である。
本発明の組成物は、1つまたはそれ以上のエチレンインターポリマーを含有する。インターポリマーまたは組成物は、177℃において、1cP〜30,000cP、好ましくは2cP〜20,000cP、より好ましくは5cP〜10,000cPの溶融粘度を有する。1cP〜30,000cPの全ての個々の数値および部分範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。溶融粘度は、ブルックフィールド粘度計を使用して177℃(350°F)で測定される。
本発明の他の態様において、組成物は、少なくとも1つの低分子量エチレンインターポリマーおよび少なくとも1つの高分子量エチレンインターポリマーを含む。インターポリマーまたは組成物は、177℃において、1cP〜30,000cP、好ましくは2cP〜20,000cP、より好ましくは5cP〜10,000cPの溶融粘度を有する。1cP〜30,000cPの全ての個々の数値および部分範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。溶融粘度は、ブルックフィールド粘度計を使用して177℃(350°F)で測定される。
本明細書に開示されている組成物は、他の添加剤、例えば、参照により全体が本明細書に組み込まれる国際公開公報第WO03/087178号(米国特許出願公開第2005165192号)に開示されているような他の添加剤を含有し得る。そのような添加剤の使用は、任意であり、組成物の特定の用途および必要とされる性能のレベルに依存する。添加剤は、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、成核剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、潤滑剤、安定剤、発煙防止剤(smoke inhibitors)、粘度調節剤および粘着防止剤を含むが、それらに限定されない。
本明細書に開示されている低分子量ポリマーは、多くの有用な用途を有し、多くの製品の製造に使用することができる。製品は、参照により全体が本明細書に組み込まれる国際公開公報第WO03/087178号に記載されているようなワックス、潤滑剤、添加剤などを含むがそれらに限定されない。本発明の低分子量ポリマーは、塗料および被覆剤、印刷インキ、カーボン紙、フォトトナー、建築および構造材料、離型剤、ホットメルト接着剤および蝋燭の製造に使用し得る。これらのポリマーは、木材加工、金属工作、粉末冶金および焼結、ワックスモデリング、サイジング、クロップ保護などにも使用し得る。ビニル末端基の存在により、本発明の組成物のポリマーは、ポリマーを、ビニル基と反応できる試薬と反応させることによって官能化し得る。このようにして、種々の官能化低分子量ポリマーが得られる。官能化ポリマーを、官能化ポリマーと反応できる1つまたはそれ以上の化学基をそれぞれ含有する他の化合物またはポリマーとさらに反応させてもよい。
先に開示したエチレンインターポリマーの製造用の触媒として有用な、好適な金属リガンド錯体は、金属中心に結合した2つのフェノール−複素環またはフェノール−トリアゾールリガンドを一般に有する錯体である。換言すれば、2:1のリガンド対金属比が存在する(そのような比率は厳密でなくてもよい)。そのような金属錯体は、下記の一般式(I)によって特徴付けられる。
重合は、チーグラー・ナッタまたはカミンスキー・シン法において、−100℃〜300℃の温度、および大気圧〜3000気圧の圧力で行うことができる。本明細書に記載されている触媒および化合物を用いて、懸濁、溶液、スラリー、気相または高圧重合法を使用し得る。そのようなプロセスは、回分、半回分または連続方式で行うことができる。そのようなプロセスの例は、当分野において周知である。触媒の担体を使用してよく、該担体は、無機(例えば、アルミナ、マグネシウムクロライドまたはシリカ)または有機(例えば、ポリマーまたは架橋ポリマー)であってよい。担持触媒の調製法は、当分野において公知である。当業者に公知の、スラリー、懸濁、溶液および高圧法も、本発明の担持触媒を用いて使用し得る。
本明細書に開示されているエチレンインターポリマーは、当業者に周知の一般的なグラフト、水素化、ニトレン挿入、エポキシ化または他の官能化反応によって改質し得る。好ましい官能化は、フリーラジカル機構を使用するグラフト反応である。
1つの実施形態において、本発明は、少なくとも1つのシラン化合物でグラフトされたエチレンインターポリマーを提供する。グラフトシランオレフィンインターポリマーは、少量の加水分解生成物および/または他の誘導体を含有してもよく、しなくてもよい。
CH2=CR−(COO)x(CnH2n)ySiR’3 (I)
他の実施形態において、本発明は、無水マレイン酸でグラフトされたエチレンインターポリマーを提供する。グラフト無水マレイン酸オレフィンインターポリマーは、少量の加水分解生成物および/または他の誘導体を含有する場合もあり、含有しない場合もある。
本明細書に記載されている任意の数値範囲は、1単位の増加分における下方値〜上方値の全ての数値を含み、但し、任意の下方値と任意の上方値との間に少なくとも2単位の差があるものとする。例として、組成的、物理的または機械的特性、例えば、分子量、粘度、メルトインデックス等が100〜1,000であると記載されている場合、全ての個々の数値、例えば、100、101、102等、および部分範囲、例えば、100〜144、155〜170、197〜200等は、本明細書に明確に示されているものとする。1より小さい数値を含有するか、または1より大きい小数(例えば、1.1、1.5等)を含有する範囲の場合、1単位は、適宜0.0001、0.001、0.01または0.1であると考えられる。10未満の1桁の数を含有する範囲(例えば、1〜5)の場合、1単位は、一般に0.1であると考えられる。これらは、特に意図される例にすぎず、最小値と最大値との間の数値のあらゆる可能な組合せが、本出願において明確に記載されていると考えるべきである。溶融粘度、数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、種々の温度(Tm、Tc)、結晶化度パーセント、%コモノマー、Rv値、コモノマー中の炭素原子の数、密度および他の特性に関して、数値範囲がほん明細書に記載のように示されている。
そのようなブレンドは、相分離してもよく、しなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、X線散乱、および当分野で公知の他の方法によって測定される1つまたはそれ以上のドメイン配置を含有してもよく、しなくてもよい。
NMR分析前のポリマー再沈殿のためのNMR一般手順
下記の実験セクションの試料に存在し得る添加剤、触媒残渣および他の不純物からの干渉を最小限にするために、ポリマーを1H NMR分析前に再沈殿させた。不活性雰囲気下に、0.5〜1gのポリマーを熱いISOPAR Eに溶解させた。熱い溶液を600mLのメタノールに攪拌しながら注ぐことによって、ポリマーを再沈殿させた。ポリマーを濾過によって収集し、メタノールのアリコートで洗浄し、次に、ジクロロメタン中で2時間抽出した。抽出ポリマーを濾過によって収集し、真空オーブンで40℃において一晩乾燥させた。
ポリエチレン主鎖からの大プロトン信号を除去するために、ピーク抑制法を用いて、1H NMR分光法の感度を高めた。これは、約1時間データ収集時間において、百万分率範囲における検出限界を可能にする。これは、一部では、−CH2−プロトンからの信号の100,000倍減少によって達成でき、次にこれは、より高い信号利得値を使用してデータを収集することを可能にした。その結果、不飽和末端基を迅速かつ正確に定量することができる。
クロミウムアセチルアセトネート(緩和剤(relaxation agent))中0.025Mを含有した3gのテトラクロロエタン−d2/オルトジクロロベンゼンの50/50混合物を、10mm NMR管中の0.4gの試料に添加することによって、試料を調製した。管およびその内容物を150℃に加熱することによって、試料を溶解させ、均質化した。100.6MHzの13C共鳴周波数に対応するVarian Unity Plus 400MHz NMR分光計を使用して、データを収集した。緩和剤の存在下の定量的13Cデータ収集を確実にするように、収集パラメータを選択した。ゲーテッド1Hデカップリング、4000過渡/データファイル、6秒パルス繰返し遅延、スペクトル幅24,200Hzおよびファイルサイズ 64Kデータ点を使用して、130℃に加熱したプローブヘッドを用いてデータを収集した。
クラマトグラフィーシステムは、Polymer Laboratories Model PL−210またはPolymer Laboratories Model PL−220からなっていた。カラムおよび回転式区画(carousel compartments)を140℃で操作した。1,2,4−トリクロロベンゼンの溶媒を用いて、3つPolymer Laboratories 10ミクロン Mixed−Bカラムを使用した。試料を、50mLの溶媒中0.1gのポリマーの濃度で調製した。試料を調製するために使用した溶媒は、200ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)を含有した。試料を、160℃で2時間にわたって軽く攪拌することによって調製した。注入量は100μLであり、流量は1.0mL/分であった。GPCカラムセットの校正は、Polymer Laboratoriesから購入した狭い分子量分布のポリスチレン標準を用いて行った。下記の等式を用いて、ポリスチレン標準ピーク分子量を、ポリエチレン分子量に変換した。
Mポリエチレン=A(Mポリスチレン)B (1)
(式中、Mは分子量であり、Aは0.4316の数値を有し、Bは1.0に等しい)。
ポリエチレン当量(equivalent)分子量計算は、Viscotek TriSECソフトウエア バージョン3.0を用いて行った。
GPC解析アルゴリズムは、ポリマー試料を、2つの最も確度が高い分子量分布(および調整可能誤差項)に適合させた。基礎をなす分布における変動を説明するために、基底関数(basis functions)を調整して、各成分の基底関数が分子量軸に沿って変化する程度に、変化し得るようにする正規分布項を組み込んだ。その利点は、限界において(in the limit)、基底関数が、簡単な、最も確度が高い、フローリー分布になることである。
x=μj+(k−10)*σj/3
変数は表1に記載されている。
ブルックフィールド粘度は、サーモセル(Thermosel)および使い捨てアルミニウム試料室を取り付けたブルックフィールドLVDVII+において、ASTM D 3236−04に従って測定した。スピンドルは、一般に、30〜100,000センチポアズの範囲の粘度を測定するのに好適なSC−31ホットメルトスピンドルであった。切刃を使用して、1インチ幅、5インチ長さの試料室に適合するのに充分に小さい片に試料をカットした。試料を室に入れ、次に、室をブルックフィールドサーモセルに挿入し、曲り先細プライヤーで所定の位置に固定した。試料室は、ブルックフィールドサーモセルの底に嵌合する底にノッチを有して、スピンドルが挿入され回転する際に、室が回転しないようにした。試料を所望の温度に加熱し、追加の試料を、溶融試料が試料室の最上部より約1インチ未満になるまで、添加した。粘度測定装置を降下させ、スピンドルを試料室に沈めた。粘度計のブラケットがサーモセルに整列するまで、降下を継続した。粘度計を作動させ、30〜60%の範囲においてトルク読み取りに至らせる剪断速度に設定した。読み取りは、約15分間にわたって、または数値が安定化するまで(その際に、最終読み取りを記録した)、毎分行った。
示差走査熱量測定(DSC)データを、TA Q1000熱量計で収集した。5〜8mgの試料片を、安全かみそりの刃で大きい試料片からカットし、分析用の皿に直接的に入れた。これは、薄膜が、通常、プレスされる高分子量試料と対照的である。これらの試料がプレスの間に粘着性であるかまたはあまりに容易に流動する傾向があるので、プレスは行われなかった(しかし、密度試験に使用されるので、プラークは形成することができる)。試料を180℃に加熱し、3分間にわたって定温に維持して、完全な溶融を確実にした(第一加熱)。次に、試料を10℃/分で−60℃に冷却し、3分間にわたって定温に維持した。次に、試料を10℃/分で150℃に加熱した(第二加熱)。第二加熱曲線および冷却曲線をこの操作において記録する。
%Cryst.=(A/292 J/g)×100
式中、「%Cryst.」は結晶化度パーセントを表し、Aは、DSCプロフィールから求められるエチレン系ポリマーの融解熱(ジュール/グラム(J/g))を表す。
動的および細管レオロジーの両方を、選択試料において行った。動的実験は、Rheometrics RMS−800において、125℃で、50mm平行板において、周波数範囲0.1〜100ラド/秒にわたって、5ポイント/デケード、窒素パージ中で行った。毛管実験は、125℃で、Gottfert Rheograph 2003において行った。フラット入射角(flat entry angle)を有する0.5mm直径、30長さ/直径の細管を有する200バール圧力変換器を、剪断速度>100s-1で使用した。
4つの試料の異なる分子量画分を、PolymerChar(バレンシア、スペイン)によって製造されている市販の分取CRYSTAFユニットにおける溶媒/非溶媒分別によって分離した。分別を、恒温条件における、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DEGMBE)(非溶媒)とo−キシレン(溶媒)との混合物の継続的添加によって行った。キシレンは1wt% BHTを添加剤として含有し、DEGMBEは添加剤を含有しなかった。特定の溶媒組成および温度において、ポリマーはゾルゲル状態であり、可溶相に残留するポリマーの分子量を、所与の溶媒/非溶媒組成におけるポリマー溶解度によって求める。
官能化ポリマーに存在するグラフトビニルトリエトキシシラン(VTES)のパーセントを、1105cm-1(Si−O)および2023cm-1(内部厚さ)におけるFTIR吸光度に基づいて求めた。1105/2023ピーク高さの比率を、中性子放射化によって測定されたシランの公知濃度に対してプロットした。7〜10ミルの厚さの試料フィルムを、液圧プレスにおいて、低(接触)圧において75℃で2分間および高圧(20,000psi)で1分間加熱することによって調製した。試料を取り出し、室温に冷却した。次に、フィルムをフィルムホルダーに入れ、真空オーブンに50℃で1時間入れた。オーブン老化の後に、試料を室温で24時間維持し、次に、スペクトルを収集した。スペクトルは、オーブン中に1時間の時点(この初期オーブン老化は、一般に、95%の非グラフトシランを除去する)、および室温で24時間維持した後に、収集した。次に、1105cm-1ピーク高さ対2019cm-1ピーク高さの比率を用いて、%VTESを算出した。
一般:全ての有機金属反応および重合を、真空雰囲気グローブボックス中の精製アルゴンまたは窒素雰囲気下、および真空オーブン中150℃で一晩にわたって事前に乾燥させたガラス器中で行った。全ての溶媒は、無水であり、公知の方法によって脱酸素し精製した。全てのリガンドおよび金属先駆物質を、当業者に公知の手順(例えば、不活性雰囲気条件下など)によって調製した。
A.材料および反応
特に指定しなければ、全ての試薬は、嫌気条件下で取り扱われた。溶媒は、Fisher Scientificから無水溶媒として得た。それらを、乾燥窒素でスパージし、乾燥アルミナカラムに接触させた。
触媒系は、ジルコニウムビスフェノキシトリアゾール(ビス[2,4−ジ−t−ブチル−6−(5−クロロ−2H−ベンゾ−トリアゾル−2−イル)フェノキシ]ビス−(ジメチルアミノ)ジルコニウム)(CAT 51とも表記される)、トリイソブチルアルミニウム(TiBAl)およびアーミーニウム(Armeenium)ボレートを含有した。
ドライボックスにおいて、2,4−ジ−t−ブチル−6−(5−クロロ−2H−ベンゾ−トリアゾル−2−イル)フェノール(25g、70.11mmol)を、1Lの丸底フラスコに入れ、ペンタン(150mL)に溶解させて、溶液を形成した。ペンタン(150mL)中のテトラキス(ジメチルアミノ)ジルコニウム(9.38g、35.05mmol)を、この溶液に添加した。混合物を1時間攪拌し、次に、揮発性物質を真空除去して、黄色固形物を得た。黄色固形物をさらに精製せずに使用した(収率、91%)。
1ガロンの攪拌反応器に、1440gのISPAR−Eおよび127gの1−オクテンを装入した。約450psigの全反応器圧力において、混合物を130℃に加熱し、エチレンで飽和させた。触媒溶液は、ドライボックス中で、触媒先駆物質、アーミーニウムボレートおよびトリイソブチルアルミニウムの溶液を合わせて、3μmolのZr、3.6μmolのアーミーニウムボレートおよび150μmolのAlとすることによって調製した。次に、触媒溶液を注入器で触媒添加ループに移し、高圧溶媒の流れを使用して反応器に注入した。重合を10分間進め、その間にエチレンを必要に応じて供給して450psigの圧力を維持した。重合の間に消費されたエチレンの量を、質量流量計で監視した。ポリマー溶液を、イソプロパノールを含有する窒素パージガラス反応釜に入れた。添加剤溶液を添加し、ポリマー溶液を攪拌して、充分な混合を促進した。内容物をガラス皿に注入し、冷却し、フード中で一晩静置し、次に、真空オーブン中で2日間乾燥させた。
回分反応器重合の結果が、表4に要約されている。ゲル透過クロマトグラフィーの結果は、表5に要約され、粘度およびDSCの結果は表6に要約されている。ビスアミドジルコニウム触媒を、先ず、トリイソブチルアルミニウム(TIBAl)に、種々の比率および接触時間で接触させて、アーミーニウムボレート活性剤での活性化の前に、触媒のアルキル化に最も有効な条件を決定した。試料B1は、0.9435g/ccの密度を有し、試料B2は0.9432g/ccの密度を有し、試料B6は0.9444g/ccの密度を有し、試料B8は0.9464g/ccの密度を有した。
ブルックフィールド粘度およびDSCプロフィールを、表6に示すように、試料9を除く全ての試料について測定した。試料の粘度は一般に低く、15cP〜1,320cP(149℃にて)の範囲であり、但し、最高粘度試料、試料4および試料10は除き、それらは149℃において、それぞれ14,007cPおよび>100,000cPの粘度を有した。これらの高粘度試料の両方は、多くの量の高分子量物質(>5%)を含有した。試料1〜3および5〜9は、それらの粘度および高結晶化度(72〜79%)に基づくワックス組成物に好適である。試料4の粘度範囲は、ホットメルト接着剤のポリマー成分の粘度と類似している。
選択樹脂、試料B4およびB5の、剪断減粘、または剪断速度の関数としての粘度の変化を調べ、単一モードの試料と比較した。試料B4は多い量(5%)の高分子量画分を含有し、試料B5は少ない量の高分子量画分(0.8%)を含有した。さらに、2つの比較試料を選択し、各比較試料は、試料B4または試料B5(CAT 51試料)と同等の、比較的低い分子量分布(Mw/Mn=2.2〜2.9)および149℃におけるブルックフィールド粘度を有した。結果の要約を表7に示す。
先に実験した2つの同じCAT 51試料(試料B4および試料B5)を、さらに、分別し、GPCおよびNMRによって実験して、それらの組成、および特に、所定試料の両画分が同量のコモノマーおよび高ビニル不飽和を含有するかを、確認した。分別は、試験セクションにおいて先に記載したように行った。結果を表8に示す。
A.典型的方法(連続法)
温度調節用ジァケットおよび内部熱電対を取り付けた1ガロンの反応器に、精製ISOPAR−E溶媒、エチレン、水素、および1−オクテンを供給した。1−オクテンを溶媒流れと混合した。ポンプおよび質量流量計を使用して、触媒成分溶液を反応器に供給し、触媒フラッシュ溶媒と混合した。触媒流れが、反応器の下部であるがモノマー流れと異なるポート(port)に入った。反応器を、液体満杯で(liquid full)、450psigにおいて、強烈攪拌下に稼動させた。工程流れ方向は、底から「イン」、上部から「アウト」であった。重合を、少量の水の添加によって停止し、安定剤または添加剤は添加しなかった。
低および高分子量画分の間の、短鎖分岐分布を確認するために、2つの連続法試料を分別した。連続法試料は、高分子量画分における、ビニル鎖末端のパーセンテージの減少、およびビニリデン鎖末端の増加も示す(下記の表12を参照)。これらの結果は、回分反応器試料に見られた結果と同様であった(表8参照)。連続法試料の2つの画分のGPCプロフィールが、全ポリマーのGPCと共に、それぞれ図9および図10に示されている。
80℃に予熱した69mLのハークボール(Haake bowl)において、40rpmで回転するローターを用いて、シラングラフト試料を調製した。先ず、35.68g(約90%)のポリマーを添加し、軟化または溶融させた。一旦これが起これば、ビニルトリエトキシシラン(VTES)を、5mL(または約10wt%溶液において3.96g)で添加した。次に、4滴のLuperox 101を1000〜1200ppmで添加した。ラム(ram)を密閉し、温度を180℃に上げた。一旦、溶融温度が180℃に達したら、反応を15分間継続させた。次に、温度を下げた。溶融温度が約85℃に達したら、ボールを開け、「スラッシ」試料を取り出し、マイラーの間でプレスし、シランに関するFTIR分析にかけた。この方法でシラン化した2つのポリマーは、米国特許第5272236号および第5278272号に記載のように調製され、比較的低いビニルレベルを有する低分子量ポリマー(試料C1);および比較的高いビニルレベルで製造された匹敵する粘度および密度の連続反応器試料(試料R1)であった。ポリエチレン主鎖上の水素除去による典型的シラングラフト反応は、下記の反応1に示されている。シラングラフトは、内部または末端不飽和基上で行ってもよい。
本発明のインターポリマーは、インターポリマーにおけるコモノマーの特有な分布により、異なる密度/結晶化度挙動を示す。連続法で作製した試料の密度/結晶化度挙動を、米国特許第5272236号および第5278272号(それぞれ、参照により全体が本明細書に組み込まれる)に記載されているのと同様の方法で作製した低分子量比較例の密度/結晶化挙動と比較した。
結晶化度パーセント>614*(密度(g/cc))−509
式中、結晶化度パーセントは、((融解熱(J/g))/(ポリエチレンの292J/g))*100であり、融解熱は、DSCの第二加熱曲線から求められる。密度は試料の密度である。各試料はポリマーを含有したが、試料は1つまたはそれ以上の安定剤を含有してもよい。
Claims (40)
- 1つまたはそれ以上のエチレンインターポリマーを含む組成物であって、前記組成物が177℃において1〜30,000cPの溶融粘度を有し、少なくとも1つのエチレンインターポリマーが0.3〜0.99のRvを有する、組成物。
- 1つまたはそれ以上のエチレンインターポリマーの分子量分布、Mw/Mnが、合計で、2〜100である、請求項1に記載の組成物。
- 1つまたはそれ以上のエチレンインターポリマーの重量平均分子量が、合計で、500〜75,000である、請求項1に記載の組成物。
- 1つまたはそれ以上のエチレンインターポリマーの数平均分子量が、合計で、100〜40,000である、請求項1に記載の組成物。
- 1つまたはそれ以上のエチレンインターポリマーの密度が、合計で、0.86g/cc〜0.96g/ccである、請求項1に記載の組成物。
- 1つまたはそれ以上のエチレンインターポリマーの結晶化度パーセントが、合計で、10%〜90%である、請求項1に記載の組成物。
- 少なくとも1つのエチレンインターポリマーが、0.1wt%〜50wt%の少なくとも1つのコモノマーを含有する、請求項1に記載の組成物。
- コモノマーが、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネンおよび1−デセンからなる群より選択される、請求項7に記載の組成物。
- 少なくとも1つの低分子量(LMW)エチレンインターポリマー、および少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーを含む組成物であって、前記組成物が177℃において1〜30,000cPの溶融粘度を有し、低分子量インターポリマーおよび高分子量インターポリマーのRvの合計が0.3〜2である、組成物。
- 少なくとも1つの低分子量(LMW)エチレンインターポリマーが1〜5の分子量分布Mw/Mnを有し、少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーが1〜10の分子量分布Mw/Mnを有する、請求項9に記載の組成物。
- 少なくとも1つの低分子量(LMW)エチレンインターポリマーが100〜5,000の重量平均分子量を有し、少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーが10,000〜1,000,000の重量平均分子量を有する、請求項9に記載の組成物。
- 少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーが、10,000〜600,000の重量平均分子量を有する、請求項9に記載の組成物。
- 少なくとも1つの低分子量(LMW)エチレンインターポリマーが100〜1,000の数平均分子量を有し、少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーが5,000〜50,000の数平均分子量を有する、請求項9に記載の組成物。
- 少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーが、5,000〜300,000の数平均分子量を有する、請求項9に記載の組成物。
- 少なくとも1つの低分子量(LMW)エチレンインターポリマーが0.8〜0.98のRvを有し、少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーが0.2〜0.8のRvを有する、請求項9に記載の組成物。
- 「少なくとも1つの低分子量(LMW)エチレンインターポリマーのRv」対「少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーのRv」の比が、1:1〜5:1である、請求項9に記載の組成物。
- 少なくとも1つの低分子量(LMW)エチレンインターポリマーが0.2wt%〜20wt%の少なくとも1つのコモノマーを含有し、少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーが0.1wt%〜40wt%の少なくとも1つのコモノマーを含有する、請求項9に記載の組成物。
- LMWインターポリマーおよびHMWインターポリマーの両方について、各コモノマーが、独立に、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネンおよび1−デセンからなる群より選択される、請求項17に記載の組成物。
- 少なくとも1つの低分子量(LMW)エチレンインターポリマーが、少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーより低いパーセンテージのコモノマー組み込みを有する、請求項9に記載の組成物。
- 前記組成物が、組成物の全重量に基づいて、10wt%またはそれ未満の高分子量(HMW)エチレンインターポリマーを含む、請求項9に記載の組成物。
- 請求項1に記載の組成物から形成された少なくとも1つの要素(component)を含む、物品。
- 請求項9に記載の組成物から形成された少なくとも1つの要素(component)を含む、物品。
- 請求項9に記載の組成物と、少なくとも1つのヘテロ原子を含有する少なくとも1つの不飽和化合物との反応生成物を含む、組成物。
- 少なくとも1つの低分子量エチレンインターポリマーおよび/または少なくとも1つの高分子量エチレンインターポリマーが、少なくとも1つのカルボニル含有化合物で官能化されている、請求項23に記載の組成物。
- 少なくとも1つのカルボニル含有化合物が、無水マレイン酸、ジブチルマレエート(maleate)、ジシクロヘキシルマレエート、ジイソブチルマレエート、ジオクタデシルマレエート、N−フェニルマレイミド、無水シトラコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ブロモマレイン酸、無水クロロマレイン酸、ナジックアンハイドライド(nadic anhydride)、メチルナジックアンハイドライド(metylnadic anhydride)、無水アルケニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、ジエチルフマレート、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、それらのエステル、それらのイミド、それらの塩、およびそれらのディールス・アルダー付加生成物からなる群より選択される、請求項24に記載の組成物。
- 少なくとも1つの低分子量エチレンインターポリマーおよび/または少なくとも1つの高分子量エチレンインターポリマーが、少なくとも1つのシラン化合物で官能化されている、請求項23に記載の組成物。
- 少なくとも1つのシラン化合物が式(I)、
CH2=CR−(COO)x(CnH2n)ySiR’3 (I)
(式中、Rは、水素原子またはメチル基であり;xおよびyは、0または1であり、但し、xが1のとき、yは1であり;nは、1〜12の整数であり;各R’は、独立に、1〜12個の炭素原子を有するアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルオキシ基、芳香族アシルオキシ基、芳香族または脂肪族シロキシ基、1〜12個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基、アミノまたは置換アミノ基、または1〜6個の炭素原子を有する低級アルキル基である)
で示される、請求項26に記載の組成物。 - 少なくとも1つのシラン化合物が、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリアシルオキシシランおよびビニルトリクロロシランからなる群より選択される、請求項27に記載の組成物。
- 少なくとも1つのヘテロ原子を含有する少なくとも1つの不飽和化合物が、メタクリル酸;アクリル酸;アクリル酸のディールス・アルダー付加生成物;メタクリレート;アクリレート;グリシジルメタクリレート;トリアルコキシシランメタクリレート;アクリロニトリル;2−イソプロペニル−2−オキサゾリン;スチレン;α−メチルスチレン;ビニルトルエン;ジクロロスチレン;N−ビニルピロリジノン、ビニルアセテート、メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリロキシメチルトリアルコキシシランおよびビニルクロライドからなる群より選択される、請求項23に記載の組成物。
- 請求項23に記載の組成物から形成された少なくとも1つの要素(component)を含む、物品。
- 請求項1に記載の組成物と、少なくとも1つのヘテロ原子を含有する少なくとも1つの不飽和化合物との反応生成物を含む組成物であって、前記反応生成物が、官能基を含有する少なくとも1つのエチレンインターポリマーを含む、組成物。
- 官能基が、ハロゲン、ヒドロキシル、無水物、アミン、アミド、カルボン酸、エステル、エーテル、シランおよびニトリルからなる群より選択される、請求項31に記載の組成物。
- 請求項31に記載の組成物から形成された少なくとも1つの要素(component)を含む物品。
- 組成物中の1つまたはそれ以上のポリマーを官能化するプロセスであって、
前記組成物が、少なくとも1つの低分子量(LMW)エチレンインターポリマーおよび少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーを含み、177℃において1〜30,000cPの溶融粘度を有し、低分子量インターポリマーおよび高分子量インターポリマーのRvの合計が0.3〜2であり;
前記プロセスが、少なくとも1つの低分子量(LMW)エチレンインターポリマーおよび/または少なくとも1つの高分子量(HMW)エチレンインターポリマーを、少なくとも1つの官能化剤と反応させることを含む、プロセス。 - 少なくとも1つの官能化剤が、ハロゲンまたはハロゲン含有化合物である、請求項34に記載のプロセス。
- 少なくとも1つの官能化剤が、エポキシド含有化合物である、請求項34に記載のプロセス。
- 少なくとも1つの官能化剤が、カルボニル含有化合物である、請求項34に記載のプロセス。
- 少なくとも1つの官能化剤が、シラン化合物である、請求項34に記載のプロセス。
- 組成物が下記の不等式による総結晶化度パーセント、
結晶化度パーセント>614*(密度(g/cc))−509
(式中、結晶化度パーセントは、((融解熱(J/g))/(ポリエチレンの292J/g))*100であり、密度は組成物の密度である)
を有する、請求項9に記載の組成物。 - 組成物が下記の不等式による総結晶化度パーセント、
結晶化度パーセント>614*(密度(g/cc))−509
(式中、結晶化度パーセントは、((融解熱(J/g))/(ポリエチレンの292J/g))*100であり、密度は組成物の密度である)
を有する、請求項1に記載の組成物。
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