JP2009507128A - 海洋用防汚コーティング組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
したがって、簡潔に述べると、本発明は、防汚剤および有機ビヒクルを含む海洋用コーティング組成物に関する。この防汚剤には金属キレートもしくは金属塩が含まれる。金属キレートは金属イオンおよび配位子を含み得、下記式1の化合物が配位子の源である。金属塩は金属イオンおよびアニオンを含み得、下記式1の化合物がアニオンの源である。式1の化合物は下記構造を有する。
nは0〜2の整数であり、
R1はメチルもしくはエチルであり、並びに
R2はヒドロキシルおよびアミノからなる群より選択される。)
(i)金属キレートおよび金属塩
本発明の海洋用コーティング組成物および海洋用コーティングは防汚剤を含有する。例示的な実施形態において、防汚剤は天然産物であり、すなわち、防汚剤は自然界に見出され得る。沈水構造体の汚染およびぬめりの阻害に有効な活性成分(すなわち、防汚剤)の1つのクラスには、金属キレートもしくは金属塩が含まれる。いくつかの実施形態において、金属キレートは金属イオンおよびアミノ酸配位子を含む。金属イオンは亜鉛イオン、銅イオン、マンガンイオン、鉄イオン、クロムイオン、銀イオン、コバルトイオン、カルシウムイオンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択してよい。好ましい実施形態において、金属イオンは亜鉛イオンもしくは銅イオンである。アミノ酸は、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシンおよびバリンまたはそれらのヒドロキシ類似体からなる群から選択してよい。或る実施形態において、銅イオンおよび亜鉛イオンは好ましくは2価であり、すなわち、2+の電荷を担持する。キレート分子中でのアミノ酸の金属イオンに対する比は、一般には、1:1〜3:1もしくはそれを以上であり得る。典型的には、金属キレートは1:1の種、2:1の種、および3:1の種の混合物を含むことができる。好ましくは、キレート分子中でのアミノ酸の金属イオンに対する比は、一般には、1.5:1〜2.5:1であり得る。水性媒体中では、これらの種の相対比は適用可能な安定度定数によって決定される。
nは0〜2の整数であり、
R1はメチルもしくはエチルであり、並びに
R2はヒドロキシルおよびアミノからなる群より選択される。)
すなわち、この観点でのキレートはジカルボキシレート塩でもある。例えば、金属カチオンが2+の電荷を担持し、かつ配位子対金属比が2:1であるキレート種においては、ヒドロキシル基もしくはアミノ基(R2)の各々が、配位共有結合によって金属に結合するものと理解される一方、各々のカルボキシレート基と金属イオンとの間ではイオン結合が勝る。典型的な例は、Zn2+、Cu2+、Mn2+と2つの2−ヒドロキシ−4−メチルチオブタン酸イオンとの錯体である。配位子の数が金属イオンの電荷を上回る場合、例えば、二価金属イオンの3:1キレートにおいては、その電荷を上回る配位子は、典型的には、電荷の均衡をとるためプロトン化状態のままであり得る。他方、金属イオンの正電荷が配位子の数を上回る場合、他のアニオン、例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物、重炭酸塩、硫酸水素塩、リン酸二水素塩およびそれらの組み合わせの存在によって電荷の均衡がとられ得る。二価アニオンが存在していてもよい。
様々な好ましい実施形態において、本発明の防汚剤は様々な他の殺生剤と組み合わせて、コーティング組成物およびコーティングに組み込まれる。例えば、上記(i)に記載される金属キレートもしくは金属塩のいずれをも、本明細書に記載されるか、又は当該分野において公知であるように、1種類以上のさらなる殺生剤と組み合わせてもよい。
R1、R2、R3およびR4は独立して、水素および1〜約6個の炭素を有するアルキル基からなる群より選択され、並びに
R5は1〜約12個の炭素を有するアルコキシ基である。)
式中、R1、R2、R3およびR4は独立して、水素および1〜約4個の炭素を有するアルキル基からなる群より選択され、並びに
R5は1〜約4個の炭素を有するアルコキシ基である。
本発明の海洋用コーティングおよび海洋用コーティング組成物は有機ビヒクルを含む。有機ビヒクルは樹脂、有機希釈剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される。海洋用コーティングの様々な好ましい実施形態は樹脂を含有する。海洋用コーティング組成物の好ましい実施形態において、有機ビヒクルには樹脂および希釈剤が含まれる。適切な樹脂および希釈剤について以下でより詳細に論じる。
上述のように、海洋用コーティングからの防汚剤の放出には少なくとも3つの一般的なメカニズムが存在する。自己研磨性海洋用コーティングは自己研磨性コポリマー(SPC)である樹脂を含有する。例示的なSPCコーティングはトリ有機スズ部分をペンダント基として含有するポリマー樹脂を含有する。この場合、トリ有機スズ部分が有効防汚剤である。一旦トリ有機スズ部分が加水分解されると、それらは海水に可溶となり、最外コーティング層から防汚剤が枯渇するようになるに従い、最外層は海水を通る船舶の移動によって船体の表面から一掃される。したがって、追加の防汚剤を含有する新たなコーティング層が露出する。これらの防汚剤は望ましくない環境効果を有するため、トリ有機スズ系コーティングの代用物が望ましい。そのような代用物は、典型的には、トリ有機スズ部分と同様に加水分解する、ポリマー主鎖に結合するペンダント基を含有する。ポリマー主鎖上のペンダント基の素性および数はその樹脂の加水分解速度に影響を及ぼす。銅アクリレートもしくは亜鉛アクリレートがベースの自己研磨系も生成される。銅アクリレートは加水分解反応によって亜鉛メタクリレートと同様の方式で分解するが、亜鉛はイオン交換機構によって分解し、そこでは亜鉛イオンが海水からのナトリウムによって置換されてそのポリマーをより親水性とし、それを可溶化する一方で、海水塩からの塩素アニオンは有機亜鉛部分と結合する。
様々な実施形態において、海洋用コーティング組成物は希釈剤も含有する。希釈剤は、アルコール類、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類および芳香族炭化水素類、ケトン類、エーテルアルコール類、エステル類、塩素化炭化水素類並びにそれらの組み合わせからなる群より選択される。典型的には、希釈剤は、防汚剤および/もしくは組成物の樹脂成分の溶媒として機能し得る。好ましくは、希釈剤は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコール、ホワイトスピリット、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、2−ブトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルジグリコール、メトキシプロピルアセテート、n−ブチルアセテート、2−エトキシエチルアセテート、塩化メチレン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される。
一般には、添加物が海洋用コーティング組成物および海洋用コーティング中に含有され得る。添加物は、色素、充填剤、増量剤、膨潤剤、湿潤剤、殺生剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択され得る。例えば、色素は有機色素であっても無機色素であってもよい。海洋用コーティングにおいて用いられる典型的な色素は、フタロブルー、ハンザイエロー、オーカー、アンバー、キナクリドンレッド、ピグメントレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ペリレンレッド、カーボンブラック、ルチル型二酸化チタンおよびアナターゼ型二酸化チタン、リトポン、硫化亜鉛、チタン酸鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、硫化バリウム、鉛白、酸化亜鉛、含鉛酸化亜鉛(leaded zinc oxide)、ベンガラ(red iron oxide)、褐色酸化物(brwon oxide)、アルミニウム粉末、蒸着アルミニウム粉末、アルミナ粉末、ニッケル粉末、銅粉末、真鍮粉末、クロム粉末、真珠光沢真珠雲母(nacreous pearl mica)粉末および真珠光沢着色真珠雲母(nacreous colored pearl mica)粉末並びにそれらの組み合わせからなる群より選択される。
表1において上述される海洋用コーティング組成物の調製を、トリクレジルホスフェートを含む溶媒混合液に溶解したポリマー樹脂(ウッドロジンを含まない)溶液に湿潤剤(例えば、登録商標アンチテラ(Antiterra)−U)を添加することによって行った。この混合物を高速ディスペンサを用いて1,000rpmで5分間混合した。次に、金属酸化物およびベントンを攪拌しながら徐々に添加した。一旦成分の添加が完了したら、3,000rpmで35分間混合を継続した。温度は水浴を用いて45℃未満に維持した。組成物中に含有される固体の粒子サイズを決定し、減成(letdown)段階の間に、溶媒混合液中のウッドロジンの溶液および残りの溶媒を、2,000rpmで15分間攪拌しながら容器に添加した。減成段階とは、粉砕が完了した後に追加溶媒を添加する段階である。典型的には、存在する過剰量の溶媒と固体成分とを混合することが困難かつ非効率的であるため、総容積より少ない溶媒を初期高速混合段階で混合物に添加する。
本発明の海洋用コーティングは、様々な生物による水面下構造体の汚染の阻害に有効である。具体的には、海洋用コーティングは、以下に記載されるような生物の付着および増殖の防止に有効であり、かつ長期間にわたって防汚特性をもたらす。
リトショフ他(Rittschof et al.)の方法(Biofouling,1992,Vol.6,pp.115−122)に従い、フジツボ・サイプリド(cyprid)のEC50(すなわち、定義された条件下で所与の生物集団の50%において、定義された効果を生じるものと期待できる防汚剤濃度)を決定した。この場合、定義された効果とは、サイプリドが定着せず、かつペトリ皿に付着しないことである。したがって、添付のデータセットにおいて、「set」欄はペトリ皿の表面に定着及び付着しているサイプリド幼生の総数を示し、「non−set」は、海水中に遊泳したままであってペトリ皿の表面に定着してはいないサイプリドの総数を示す。
HMTBA−Zn EC50 5.7×10-3mg/ml
HMTBA−Cu EC50 1.8×10-3mg/ml
入力用データ
用量 試験数 応答数
.1 346 346
.01 306 207
.001 322 135
.0001 313 122
.00001 312 97
勾配 = 1.564077
切片 = 8.512927
分散勾配(VARIANCE SLOPE) = 1.513248E−02
LOG.ED50 = −2.246007
95%信頼区間 = −2.14908〜2.356471
分散LOG.ED50 = 2.704283e-03
カイ二乗(CHI2)=43.8671 DF=3
95%信頼区間 = 7.094474e-03〜4.40078e-03
EC50 = 5.675354e-03
入力用データ
用量 試験数 応答数
.1 314 314
.01 315 285
.001 328 155
.0001 302 89
.00001 327 86
勾配 = 1.567059
切片 = 9.303154
分散勾配 = 1.357022E−02
LOG.ED50 = −2.746008
95%信頼区間 = −2.657091〜2.844901
分散LOG.ED50 = 2.229857e-03
カイ二乗(CHI2)=9.710464 DF=3
95%信頼区間 = 2.202464e-03〜1.429222e-03
EC50 = 1.794702e-03
粉末化形態のHMTBA−CuおよびHMTBA−Znをノバス・インターナショナル社(Novus International)から得た。得られた粉末は、塗料において十分な分散を生成するには粒子サイズが大きすぎることが見出され(HMTBA−ZnおよびHMTBA−Cuは、それぞれ、約450μmおよび350μmの平均粒子サイズを有した)、手動でさらに粉砕して大粒子を破壊した。これらの化合物(HMTBA−CuおよびHMTBA−Zn)を銅自己研磨性コポリマー(CUSP)塗料、銅融除性(CUAB)塗料、銅非含有自己研磨性(MFSP)塗料および銅非含有融除性(MFAB)塗料に、1、3、5および10%(w/w)の濃度で添加した。配合された塗料をPVC試験パネル(3インチ×10インチ、1/8インチ厚)に塗布して乾燥させ、インド国トゥティコリン(Tuticorin)のセイクリッド・ハート・マリーン・リサーチ・センター(Sacred Heart Marine Research Centre)(SHMRC)の海洋研究センターに輸送した。これらのパネルを外洋における浮動プラットフォーム上のフレームに搭載し、水深3ftに6ヶ月、9もしくは12ヶ月の期間完全に沈めた。
報告されたデータは生データから以下に説明されるように抽出されたものであり、各々の試験配合物の2枚のパネルの両方の合計フジツボ計数として示される。表4において、データの平均および標準偏差は、各群の2枚のパネルの4つのパネル表面から誘導された。予想された不均一なコーティングおよび最初に縁に付着するというフジツボ本来の性癖のため、縁沿いのフジツボ計数はこの評価においては考慮しなかった。加えて、縁沿いのコーティングは容易に損傷を受けたり不均一であったりし得る。したがって、評価の目的上、平坦領域の被覆された表面のみをこの評価のために考慮した。
表5に、6ヶ月試験について上述されるように実施された9ヶ月浸漬試験の防汚データをまとめる。
12ヶ月浸漬試験を、6ヶ月試験について上述されるように行った。図1はCUAB塗料中のHMTBA−Cu(図1b)およびHMTBA−Zn(図1c)の防汚活性を示し、それに対して図2はCUSP塗料中のHMTBA−Cu(図2b)およびHMTBA−Zn(図2c)の防汚活性を示す。
15ヶ月浸漬試験
上述のものに類似する浸漬試験を淡水において行った。図3はCUSP塗料中のHMTBA−Cu(図3A)およびHMTBA−Zn(図3B)の防汚活性を表す。図4はCUAB塗料中のHMTBA−Cu(図4A)およびHMTBA−Zn(図4B)の防汚活性を表す。
Claims (87)
- 金属キレートを含み、平均配位子対金属イオン比が約2:1である、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 金属塩を含み、平均アニオン対金属イオン比が約1:1である、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記金属イオンが、亜鉛イオン、銅イオン、マンガンイオン、鉄イオン、クロムイオン、ニッケルイオン、コバルトイオン、銀イオン、カルシウムイオンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 金属イオンが亜鉛イオンもしくは銅イオンを含む、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 硝酸銅、イソチオシアン酸銅、N’−tert−ブチル−N−シクロプロピル−6−(メチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N−ジクロロフルオロメチルチオ−N’,N’−ジメチル−N−フェニルスルファミド、3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチル尿素、2−(チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾール、トリブチルスズメタクリレートコポリマー、酸化トリブチルスズおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される別の殺生剤をさらに含む、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- nが2であり、R1がメチルであり、かつR2がヒドロキシルである、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記金属イオンが亜鉛イオンを含む、請求項7に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記金属イオンが銅イオンを含む、請求項7に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記金属イオンが銅イオンもしくは亜鉛イオンを含み、かつ硝酸銅、イソチオシアン酸銅、N’−tert−ブチル−N−シクロプロピル−6−(メチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N−ジクロロフルオロメチルチオ−N’,N’−ジメチル−N−フェニルスルファミド、3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチル尿素、2−(チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾール、トリブチルスズメタクリレートコポリマー、酸化トリブチルスズおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される別の殺生剤をさらに含む、請求項7に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩が、海洋用コーティング組成物中に約0.05wt.%〜約50wt.%の濃度で存在する、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩が、海洋用コーティング組成物中に約0.1wt.%〜約25wt.%の濃度で存在する、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩が、海洋用コーティング組成物中に約1wt.%〜約10wt.%の濃度で存在する、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩の平均粒子サイズが約0.5μm〜約600μmである、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩の平均粒子サイズが約300〜約500μmである、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩の平均粒子サイズが約0.5μm〜約25μmである、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記有機ビヒクルが樹脂、希釈剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記樹脂が天然樹脂、合成樹脂およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項17に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記樹脂が、アクリル樹脂、塩化ビニルのコポリマー、ビニルイソブチルエーテル、カルボン酸官能性ポリマー、ビニル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニルアクリル樹脂、ビニルエステルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項17に記載の海洋用コーティング組成物。
- ビニルイソブチルエーテル有機ビヒクルが、自己研磨性コポリマー樹脂、融除性樹脂、浸出性樹脂およびそれらの組み合わせからなる群より選択される樹脂である、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記有機ビヒクルが、アルコール類、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類および芳香族炭化水素類、ケトン類、エーテルアルコール類、エステル類、塩素化炭化水素類およびそれらの組み合わせからなる群より選択される希釈剤である、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記希釈剤が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコール、ホワイトスピリット、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、ナフタレン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、2−ブトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルジグリコール、メトキシプロピルアセテート、n−ブチルアセテート、2−エトキシエチルアセテート、塩化メチレン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項21に記載の海洋用コーティング組成物。
- 膨潤剤、色素、湿潤剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される添加物をさらに含む、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 樹脂および希釈剤を含む有機ビヒクル、
ロジン、アクリル樹脂、塩化ビニルのコポリマー、ビニルイソブチルエーテル、カルボン酸官能性ポリマー、ビニル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニルアクリル樹脂、ビニルエステルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される樹脂;
アルコール類、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類および芳香族炭化水素類、ケトン類、エーテルアルコール類、エステル類、塩素化炭化水素類およびそれらの組み合わせからなる群より選択される希釈剤;色素、充填剤、膨潤剤、湿潤剤、殺生剤およびそれらの組み合わせからなる群より選択される添加物;並びに請求項8に記載の防汚剤を含む、請求項23に記載の海洋用コーティング組成物。 - 前記希釈剤が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコール、ホワイトスピリット、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、ナフタレン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、2−ブトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルジグリコール、メトキシプロピルアセテート、n−ブチルアセテート、2−エトキシエチルアセテート、塩化メチレン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項24に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記樹脂の濃度が約10wt.%〜約35wt.%であり、前記添加物の濃度が約30wt.%〜約60wt.%であり、前記希釈剤の濃度が約15wt.%〜約50wt.%であり、かつ前記防汚剤の濃度が約0.1wt.%〜約10wt.%である、請求項24に記載の海洋用コーティング組成物。
- 硝酸銅をさらに含む、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記置換1,2−ジヒドロキノリンが、
R1、R2、R3およびR4が独立して、水素および1〜約4個の炭素を有するアルキル基からなる群より選択され、並びに
R5が1〜約4個の炭素を有するアルコキシ基である、
化合物を含む、請求項28に記載の海洋用コーティング。 - 前記置換1,2−ジヒドロキノリンが6−エトキシ−1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリンである、請求項28に記載の海洋用コーティング組成物。
- 亜鉛イオン、銅イオン、マンガンイオン、鉄イオン、クロムイオン、銀イオン、コバルトイオン、カルシウムイオンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される金属イオンと、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシンおよびバリンもしくはそれらのヒドロキシ類似体からなる群より選択されるアミノ酸配位子とを含む金属キレートをさらに含む、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 海洋用塗料をさらに含む、請求項1に記載の海洋用コーティング組成物。
- 前記防汚剤が約2:1の平均配位子対金属イオン比を有する金属キレートを含む、請求項33に記載の方法。
- 前記防汚剤が約1:1の平均アニオン対金属イオン比を有する金属塩を含む、請求項33に記載の方法。
- 前記金属イオンが、亜鉛イオン、銅イオン、マンガンイオン、鉄イオン、クロムイオン、銀イオン、コバルトイオン、カルシウムイオンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項33に記載の方法。
- 前記金属イオンが亜鉛イオン含む、請求項33に記載の方法。
- 前記金属イオンが銅イオンを含む、請求項33に記載の方法。
- nが2であり、R1がメチルであり、かつR2がヒドロキシルである、請求項33に記載の方法。
- 前記金属イオンが亜鉛イオン含む、請求項39に記載の方法。
- 前記金属イオンが銅イオンを含む、請求項39に記載の方法。
- 前記海洋用コーティング組成物が、イソチオシアン酸銅、N’−tert−ブチル−N−シクロプロピル−6−(メチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N−ジクロロフルオロメチルチオ−N’,N’−ジメチル−N−フェニルスルファミド、3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチル尿素、2−(チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾール、トリブチルスズメタクリレートコポリマー、酸化トリブチルスズおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される別の殺生剤をさらに含む、請求項33に記載の方法。
- 前記海洋用コーティング組成物が硝酸銅をさらに含む、請求項33に記載の方法。
- 前記置換1,2−ジヒドロキノリンが、
R1、R2、R3およびR4が独立して、水素および1〜約4個の炭素を有するアルキル基からなる群より選択され、並びに
R5が1〜約4個の炭素を有するアルコキシ基である、
化合物を含む、請求項44に記載の方法。 - 前記置換1,2−ジヒドロキノリンが6−エトキシ−1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリンである、請求項44に記載の方法。
- 前記海洋用コーティング組成物が、亜鉛イオン、銅イオン、マンガンイオン、鉄イオン、クロムイオン、銀イオン、コバルトイオン、カルシウムイオンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される金属イオンと、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシンおよびバリンもしくはそれらのヒドロキシ類似体からなる群より選択されるアミノ酸配位子とを含む金属キレートをさらに含む、請求項33に記載の方法。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩が、防汚海洋用コーティング組成物中に約0.05wt.%〜約50wt.%の濃度で存在する、請求項33に記載の方法。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩が、前記海洋用コーティング組成物中に約0.1wt.%〜約25wt.%の濃度で存在する、請求項33に記載の方法。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩が、前記海洋用コーティング組成物中に約1wt.%〜約10wt.%の濃度で存在する、請求項33に記載の方法。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩の平均粒子サイズが約0.5μm〜約600μmである、請求項33に記載の方法。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩の平均粒子サイズが約300〜約500μmである、請求項33に記載の方法。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩の平均粒子サイズが約0.5μm〜約25μmである、請求項33に記載の方法。
- 前記海洋構造体が、船体、艇体、潜水艦体、プロペラ、ラダー、キール、センターボード、フィン、水中翼、デッキ表面、ブイ、桟橋、埠頭、突堤、魚網、冷却システム表面、冷却水取り込みパイプもしくは冷却水排出パイプ、航海用ビーコン、浮きビーコン、浮防波堤、ドック、パイプ、パイプライン、タンク、発電所内の水管、沿岸工業プラント、魚保存構造体、水中建造物、港湾施設、橋、ベル、測鉛、外輪、クレーン、浚渫機、ポンプ、弁、ワイヤ、ケーブル、ロープ、梯子、平底船、応答機(トランスポンダー)、アンテナ、はしけ、潜望鏡、シュノーケル、砲座、砲身、発射管、機雷、魚雷および爆雷からなる群より選択される、請求項33に記載の方法。
- 沈水性海洋構造体が船体を含む、請求項54に記載の方法。
- 前記防汚剤が、フジツボ類、バラヌス・アンフィトリテ(ダーウィン)、ゼブラガイ、ハオリムシ類およびカキ類からなる群より選択される生物による汚染を阻害する、請求項33に記載の方法。
- 前記防汚剤が、藻類、細菌およびバイオフィルムからなる群より選択される生物による汚染を阻害する、請求項33に記載の方法。
- 前記有機ビヒクルが樹脂および希釈剤からなる群より選択される、請求項33に記載の方法。
- 前記海洋用コーティング組成物が塗料を含む、請求項33に記載の方法。
- 平均配位子対金属イオン比が約2:1である金属キレートを含む、請求項60に記載の海洋構造体。
- 平均アニオン対金属イオン比が約1:1である金属塩を含む、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記金属イオンが、亜鉛イオン、銅イオン、マンガンイオン、鉄イオン、クロムイオン、銀イオン、コバルトイオン、カルシウムイオンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記金属イオンが亜鉛イオン含む、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記金属イオンが銅イオンを含む、請求項60に記載の海洋構造体。
- R1がメチルであり、nが2であり、かつR2がヒドロキシルである、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記金属イオンが亜鉛イオンを含む、請求項66に記載の海洋構造体。
- 前記金属イオンが銅イオンを含む、請求項66に記載の海洋構造体。
- 前記海洋用コーティングが、イソチオシアン酸銅、N’−tert−ブチル−N−シクロプロピル−6−(メチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N−ジクロロフルオロメチルチオ−N’,N’−ジメチル−N−フェニルスルファミド、3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチル尿素、2−(チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾール、トリブチルスズメタクリレートコポリマー、酸化トリブチルスズおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される別の殺生剤をさらに含む、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記海洋用コーティングが硝酸銅をさらに含む、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記置換1,2−ジヒドロキノリンが、
R1、R2、R3およびR4が独立して、水素および1〜約4個の炭素を有するアルキル基からなる群より選択され、並びに
R5が1〜約4個の炭素を有するアルコキシ基である、
化合物を含む、請求項71に記載の海洋構造体。 - 前記置換1,2−ジヒドロキノリンが6−エトキシ−1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリンである、請求項71に記載の海洋構造体。
- 前記海洋用コーティングが、亜鉛イオン、銅イオン、マンガンイオン、鉄イオン、クロムイオン、銀イオン、コバルトイオン、カルシウムイオンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される金属イオンと、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシンおよびバリンもしくはそれらのヒドロキシ類似体からなる群より選択されるアミノ酸配位子とを含む金属キレートをさらに含む、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩の平均粒子サイズが約0.5μm〜約600μmである、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩の平均粒子サイズが約300〜約500μmである、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩の平均粒子サイズが約0.5μm〜約25μmである、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記海洋用コーティングが前記構造要素の表面に被着し、かつ/もしくは前記構造要素の細孔内に含有される、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩が、前記海洋用コーティング中に約0.07wt.%〜約70wt.%固体重量の濃度で存在する、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩が、前記海洋用コーティング中に約0.15wt.%〜約35wt.%固体重量の濃度で存在する、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記金属キレートもしくは前記金属塩が、前記海洋用コーティング中に約0.15wt.%〜約15wt.%固体重量の濃度で存在する、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記樹脂が、天然樹脂、合成樹脂およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記樹脂が、ロジン、アクリル樹脂、塩化ビニルのコポリマー、ビニルイソブチルエーテル、カルボン酸官能性ポリマー、ビニル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニルアクリル樹脂、ビニルエステルおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記樹脂が自己研磨性コポリマー樹脂、融除性樹脂、浸出性樹脂およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項60に記載の海洋構造体。
- 前記構造要素が、船体、艇体、潜水艦体、プロペラ、ラダー、キール、センターボード、フィン、水中翼、デッキ表面、ブイ、桟橋、埠頭、突堤、魚網、冷却システム表面、冷却水取り込みパイプもしくは冷却水排出パイプ、航海用ビーコン、浮きビーコン、浮防波堤、ドック、パイプ、パイプライン、タンク、発電所内の水管、沿岸工業プラント、魚保存構造体、水中建造物、港湾施設、橋、ベル、測鉛、外輪、クレーン、浚渫機、ポンプ、弁、ワイヤ、ケーブル、ロープ、梯子、平底船、応答機(トランスポンダー)、アンテナ、はしけ、潜望鏡、シュノーケル、砲座、砲身、発射管、機雷、魚雷および爆雷からなる群より選択される、請求項60に記載の海洋構造体。
- 防汚剤および有機ビヒクルを含む海洋用コーティング組成物であって、該防汚剤が、亜鉛イオン、銅イオン、マンガンイオン、鉄イオン、クロムイオン、銀イオン、コバルトイオンおよびカルシウムイオンを含む群より選択される金属イオンと、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシンおよびバリンもしくはそれらのヒドロキシ類似体からなる群より選択されるアミノ酸配位子とを含む金属キレートを含む海洋用コーティング組成物。
- 前記金属イオンが亜鉛イオンもしくは銅イオンである、請求項86に記載の海洋用コーティング組成物。
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