JP2009502802A5

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Publication number: JP2009502802A5
Application number: JP2008522959A
Authority: JP
Filing date: 2006-07-20
Publication date: 2011-12-08
Anticipated expiration: 2026-07-20

Claims

式ＩＩ：
［Ａｒ−（Ｒ）_２−ＳＯ_３ ^−１］_ｑＭ
ＩＩ
［式中：
Ａｒはその２位で１個のペルハロアルキル基で置換されているフェニルであり；
Ｒはメチレンであり；
Ｒ^１およびＲ^２は、各々、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルおよびＣ_３−Ｃ_７シクロアルキルからなる群より独立して選択されるか；
またはＲ^１およびＲ^２のいずれもが、それらが結合する窒素原子と一緒になって、５−または６−員のヘテロサイクルを形成してもよく；
Ｒ^３は、各々、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルおよびＣ_３−Ｃ_７シクロアルキルからなる群より独立して選択され；
Ｍは族Ｉまたは族ＩＩの金属イオンであり；
ｑはＭが族Ｉの金属イオンである場合に１であるか；
ｑはＭが族ＩＩの金属イオンである場合に２であり；および
ｚは１を意味する］
で示される化合物を、触媒量の水の存在下、および補助触媒の存在下、式ＩＩＩ：
Ａｒ−（Ｒ）ｚ−ＳＯ_２−Ｘ
ＩＩＩ
［式中、ＸはＣｌであり、Ａｒ、Ｒおよびｚは上記と同意義である］
で示される化合物を形成するのに十分な時間および条件下で、塩化オキサリルと反応させることを含む、式ＩＩＩの化合物の合成方法。
式ＩＩの化合物と塩化オキサリルとの反応が、非プロトン性有機溶媒；極性非プロトン性有機溶媒；非極性非プロトン性有機溶媒；水混和性非プロトン性有機溶媒；および水非混和性非プロトン性有機溶媒からなる群より選択される溶媒を含む溶媒系にて実施されるところの、請求項１記載の方法。
溶媒系が、１種または複数のテトラヒドロフラン、アセトニトリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセトン、トルエン、塩化メチレン、１,２−ジクロロエタン、メチルｔ−ブチルエーテルまたはエチルエーテルを含むところの、請求項２記載の方法。
溶媒系がテトラヒドロフランを含むところの、請求項２記載の方法。
補助触媒がＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドを含むところの、請求項１記載の方法。
式ＩＩの化合物とハロゲン置換試薬との反応が５℃未満の温度で実施されるところの、請求項１記載の方法。
触媒量の水の式ＩＩの化合物に対するモル比が０.５未満：１であるところの、請求項１記載の方法。
触媒量の水の式ＩＩの化合物に対するモル比が０.２ないし０.４の値であるところの、請求項１記載の方法。
触媒量の水の式ＩＩの化合物に対するモル比が０.３であるところの、請求項１記載の方法。
ハロゲン置換試薬の式ＩＩの化合物に対するモル比が１.２以上であるところの、請求項１記載の方法。
Ａｒが２−トリフルオロメチルフェニルであるところの、請求項１記載の方法。
ＭがＮａ^＋イオンまたはＫ^＋イオンであるところの、請求項１記載の方法。
ＭがＮａ^＋イオンであるところの、請求項１記載の方法。
Ａｒがその２位で１個のペルハロアルキル基で置換されているフェニルであり；
Ｒがメチレンであり；
ＭがＮａ^＋イオンまたはＫ^＋イオンであり；
ＸがＣｌであり；
ｑが１であり；そして
ｚが１であるところの、請求項１記載の方法。
補助触媒がＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドであり；
ハロゲン置換試薬が塩化オキサリルであり；および
触媒量の水の式ＩＩの化合物に対するモル比が０.２ないし０.４の値であるところの、請求項１記載の方法。
Ａｒがその２位で１個のペルハロアルキル基で置換されているフェニルであり；
Ｒがメチレンであり；
ＭがＮａ^＋イオンまたはＫ^＋イオンであり；
ＸがＣｌであり；
ｑが１であり；
ｚが１であり；
補助触媒がＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドであり；
ハロゲン置換試薬が塩化オキサリルであり；
ハロゲン置換試薬の式ＩＩの化合物に対するモル比が２ないし３の値であり；および
触媒量の水の式ＩＩの化合物に対するモル比が０.２ないし０.４の値であるところの、請求項１記載の方法。
Ａｒが２−トリフルオロメチルフェニルであるところの、請求項１６記載の方法。
請求項１に記載の方法にてさらに、式ＩＩＩの化合物を、塩基の存在下であってもよく、式Ｉ：
Ａｒ−（Ｒ）ｚ−ＳＯ_２−ＮＲ^４Ｒ^５
Ｉ
［式中：
Ｒ^４およびＲ^５は、各々独立して、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_２−Ｃ_１８アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_１８アルキニル、Ｃ_３−Ｃ_１８シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、その各々はハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_３−Ｃ_７シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シアノ、ニトロ、ＯＨ、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルコキシ、アリールおよびヘテロアリールからなる群より独立して選択される５個までの置換基で置換されていてもよく；
あるいはＲ^４およびＲ^５は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、５−または６−員のヘテロサイクルを形成してもよく、およびＡｒ、Ｒおよびｚは上記と同意義である］
で示される化合物を形成するのに十分な時間および条件下で、アミン試薬と反応させることを含む、式Ｉの化合物の合成方法。
式ＩＩＩの化合物とアミン試薬とを反応させる前に、過剰なハロゲン置換試薬を除去または破壊することをさらに含む、請求項１８記載の方法。
過剰なハロゲン置換試薬の破壊が化学的試薬を添加することにより促進され、ここで該化学的試薬が水であるところの、請求項１９記載の方法。
式ＩＩＩの化合物とアミン試薬との反応が−１０℃未満の温度で実施されるところの、請求項１８記載の方法。
アミン試薬がＮＨ_３またはＮＨ_４ＯＨであるところの、請求項１８記載の方法。
アミン試薬が水性アンモニアであり、式ＩＩＩの化合物とアミン試薬との反応が有機溶媒および少量の水を含む溶媒系にて実施されるところの、請求項２２記載の方法。
アミン試薬が式：ＨＮＲ^４Ｒ^５であるところの、請求項１８記載の方法。
式Ｉの化合物を単離することをさらに含むところの、請求項１８記載の方法。
式ＩＩの化合物が式ＩＩＩの化合物を単離することなく形成されるところの、請求項１８記載の方法。