JP2009263445A - 空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法、それを用いた土木建築構造体、及び土木建築物の施工方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明は、空気乾燥性付与基を有する化合物を用いた空気乾燥性不飽和樹脂(A)、(メタ)アクリロイル基含有単量体(B)を含む空気乾燥性不飽和樹脂組成物に、コバルト石鹸(C)を添加して保存するに際して、前記空気乾燥性不飽和樹脂組成物に、前記(A)と前記(B)の100質量部に対してオキシム化合物を0.01質量部以上1質量部未満添加することを特徴とする空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法である。
【選択図】 なし
Description
しかし、土木建築材用被覆組成物として用いる場合には、空気中の酸素がラジカル重合を阻害するため、塗膜表面の乾燥性が悪く、汚れが残りやすいという欠点がある。そこで、土木建築用空気乾燥性不飽和樹脂が提案された。(特許文献1,2)
しかし、これら不飽和樹脂は、高温時に軟質化するアスファルト等下地に対して追従性を付与するため、二重結合の濃度を下げ、反応性を低下させて伸び率を30%以上、望ましくは100%以上となる不飽和樹脂を使用せざるを得ず、一層空気乾燥性が悪くなるという欠点があった。そこで、これらの欠点を補うためにワックスを添加、或いは通常の不飽和樹脂と空気乾燥性不飽和樹脂を混合使用しているのが現状である。(特許文献3〜7)
即ち、本発明は、空気乾燥性付与基を有する化合物を用いた空気乾燥性不飽和樹脂(A)、(メタ)アクリロイル基含有単量体(B)を含む空気乾燥性不飽和樹脂組成物に、コバルト石鹸(C)を添加して保存するに際して、前記空気乾燥性不飽和樹脂組成物に、前記(A)と前記(B)の100質量部に対してオキシム化合物を0.01質量部以上1質量部未満添加することを特徴とする空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法に関する。
前記化合物としては、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリル酸またはメタクリル酸の如き各種の不飽和一塩基酸、およびそのグリシジルエステル類等が挙げられる。これらのうち、グリシジル(メタ)アクリレートが好ましい。
多価アルコールとしては、前記飽和ポリエステルの原料として挙げたものを用いることができる。
また、スチレン、酢酸ビニル、ビニルトルエン、α−メチルトルエン等の不飽和基を有する反応性単量体も、発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
また、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテトラブロムフタレート、トリアリルフタレート等も、発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
その際添加されるオキシム化合物とは、例えば、メチルエチルケトンオキシムであり、その添加量は、前記(A)と(B)からなる樹脂組成物100質量部に0.01以上1質量部未満である。好ましくは0.02〜0.8質量部である。この範囲を外れると長期保存安定性が得られないものとなる。また、コバルト石鹸(C)とオキシム化合物(D)との質量比は、1:0.01〜1:1であることが好ましく、より好ましくは1:0.08〜1:0.75である。この範囲を外れると長期保存安定性が得られないものとなる。
ラジカル硬化剤の使用量は、樹脂組成物の合計量100質量部に対して、0.1〜6質量部であることが好ましい。
特に全季節で使用する土木建築材料の保存方法として有用である。
無水フタル酸5モル、トリエチレングリコール6.2モル、ジエチレングリコール3.3モルおよびシス−3−メチル−4−シクロヘキセン−シス−1,2−ジカルボキシリックアンハイドライド5モルを温度計、攪拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに仕込み、エステル化触媒としてジブチルチンオキサイドを0.5質量%添加し、205℃で11時間反応させた。
その後、140℃まで冷却し、次いでグリシジルメタクリレート1.3モルを所定量投入し、10時間反応させ、ポリエステル(メタ)アクリレートを得た。この樹脂を樹脂aとする。
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた三口フラスコにビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの反応により得られたエポキシ当量が185なるエピクロン850(大日本インキ化学工業(株)製)1850g、メタクリル酸860g、ハイドロキノン1.36gおよびトリエチルアミン10.8gを仕込み、120℃まで昇温させ、同温度で10時間反応させ、酸価3.5のエポキシアクリレートとした。この樹脂を樹脂bとする。
無水フタル酸10モル、トリエチレングリコール6.2モル、ジエチレングリコール3.3モルを温度計、攪拌機、不活性ガス導入口および還流冷却器を備えた四口フラスコに仕込み、エステル化触媒としてジブチルチンオキサイドを0.5質量%添加し、205℃で11時間反応させた。
その後、140℃まで冷却し、次いでグリシジルメタクリレート1.3モルを所定量投入し、10時間反応させ、ポリエステル(メタ)アクリレートを得た。この樹脂を樹脂cとする。
<GT(ゲルタイム)>
ゲルタイム(GT)は、容量100mlのデスカップに樹脂組成物を50g計量し、その樹脂組成物温度を25℃に調整した後、40%ベンゾイルパーオキサイド(40%BPO)を2質量部混合添加した。これを所定温度(25℃)の恒温槽に浸漬し、ゲルが発生して糸切れ状態になるまでの時間をゲルタイム(GT)とした。
TFは、容量100mlのデスカップに樹脂組成物を50g計量し、樹脂温度を25℃に調整した後、40%ベンゾイルパーオキサイド(40%BPO)を2部混合添加した。これを所定条件(25℃・50%)の環境試験室内にて、ガラス板上に厚み0.5mmおよび0.07mmとなるように、アプリケーターにて塗布した。表面状態を指触にて確認し、指に樹脂が付かなくなるまでの時間をタックフリータイム(TF)とした。
(GT/TF)は、ゲルタイムの値を0.5mm厚塗布のタックフリー値で割り、算出した。
保存安定性は、雰囲気温度が20〜25℃の実験室にて、容量500mlの金属缶に樹脂を400g計量し蓋をした。それを雰囲気温度が20〜25℃の実験室および45℃の乾燥機内に保管し、1ヶ月毎に、目視で樹脂のゲル化や皮バリの発生状況を確認した。
上記合成例で得られた樹脂a、樹脂b、樹脂cを、樹脂固形分60%となるように、メチルメタクリレート(MMA)で希釈して表1の配合の硬化性樹脂組成物を得て、前記の各種評価試験を行った。その結果を表1に示した。いずれも保存安定性、空気乾燥性(GT/TF)に優れるものであった。
GT(ゲルタイム)・TF:25℃・50%環境試験室内にて、樹脂組成物に40%BPOを2phr配合し、硬化時間の確認及び乾燥性の確認を実施。
(略語説明)
・※:パラトルイジンエチレンオキサイド2モル付加物/パラフィンワックス=0.3%/0.36%
・MMA:メチルメタクリレート
・TBC:4−ターシャリー−ブチルカテコール(重合禁止剤)
・ポリストップ:ピペリジン系化合物(伯東株式会社製品、重合禁止剤)
・TM−HQ:2,3,5−トリメチルハイドロキノン
・6%Co:ナフテン酸コバルト6%鉱油溶液
・MEKO:メチルエチルケトンオキシム
上記合成例で得られた樹脂a、樹脂b、樹脂cを、樹脂固形分60%となるように、メチルメタクリレート(MMA)で希釈して表2の配合の硬化性樹脂組成物を得て、前記の各種評価試験を行った。その結果を表2に示した。
比較例1、3、4いずれの空気乾燥性不飽和樹脂を含む樹脂組成物でもメチルエチルケトンオキシムを使用しないため、保存安定性に劣るものであった。比較例2は、空気乾燥性不飽和樹脂を含まない樹脂組成物であればメチルエチルケトンオキシムを使用しなくとも保存安定性に優れることを示すが、空気乾燥性(GT/TF)に劣ることを示すものであった。
Claims (7)
- 空気乾燥性付与基を有する化合物を用いた空気乾燥性不飽和樹脂(A)、(メタ)アクリロイル基含有単量体(B)を含む空気乾燥性不飽和樹脂組成物に、コバルト石鹸(C)を添加して保存するに際して、
前記空気乾燥性不飽和樹脂組成物に、前記(A)と前記(B)の100質量部に対してオキシム化合物を0.01質量部以上1質量部未満添加することを特徴とする空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法。 - 前記空気乾燥性不飽和樹脂組成物が、前記空気乾燥性付与基の量が前記空気乾燥性不飽和樹脂(A)と前記(メタ)アクリロイル基含有単量体(B)との合計1Kg中に1〜20molである請求項1記載の空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法。
- 前記空気乾燥性付与基を有する化合物を用いた空気乾燥性不飽和樹脂(A)が、空気乾燥性ポリエステル(メタ)アクリレート樹脂、空気乾燥性不飽和ポリエステルのいずれかである請求項1記載の空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法。
- 前記オキシム化合物が、メチルエチルケトオキシムである請求項1記載の空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法。
- 前記コバルト石鹸(C)と前記オキシム化合物(D)の質量比が、(C):(D)=1:0.08〜1:0.75である請求項1〜3のいずれか1項に記載の空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法。
- 請求項1〜5いずれか1項に記載の空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法で得られた前記樹脂組成物を下地に塗布してなることを特徴とする土木建築構造体。
- 請求項1〜5いずれか1項に記載の空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法で得られた前記樹脂組成物を下地に塗布してなることを特徴とする土木建築物の施工方法。
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