KR20140041328A - 라디칼 중합성 화합물 - Google Patents

라디칼 중합성 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20140041328A
KR20140041328A KR1020130094532A KR20130094532A KR20140041328A KR 20140041328 A KR20140041328 A KR 20140041328A KR 1020130094532 A KR1020130094532 A KR 1020130094532A KR 20130094532 A KR20130094532 A KR 20130094532A KR 20140041328 A KR20140041328 A KR 20140041328A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
radically polymerizable
group
compound
polymerizable compound
quot
Prior art date
Application number
KR1020130094532A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102005740B1 (ko
Inventor
가츠야 후나가야마
다카시 마츠모토
Original Assignee
디아이씨 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 디아이씨 가부시끼가이샤 filed Critical 디아이씨 가부시끼가이샤
Publication of KR20140041328A publication Critical patent/KR20140041328A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102005740B1 publication Critical patent/KR102005740B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F32/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
    • C08F32/02—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having no condensed rings
    • C08F32/04—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having no condensed rings having one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/75—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/064—Polymers containing more than one epoxy group per molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은, 공기 건조성 부여기, 라디칼 중합성 불포화기 및 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 라디칼 중합성 화합물을 제공하는 것이다. 상기 라디칼 중합성 화합물은, 라디칼 중합성 수지 조성물에 첨가했을 때에 우수한 표면 건조성 및 저장 안정성을 부여할 수 있는 것이다.
상기 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기는, 환상 불포화 지방족 다염기산 및 그의 유도체, α 위치 수소를 갖는 알릴에테르기를 갖는 화합물, 다가 알코올과 건성유의 에스테르 교환 반응으로 얻어지는 알코올 분해 화합물 및 수산기를 갖는 디시클로펜타디에닐기를 갖는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 원료로서 사용함으로써 얻어지는 것임이 바람직하고, 상기 알킬기는 탄소 원자수 14 이상의 알코올 및/또는 카르복실산을 원료로서 사용함으로써 얻어지는 것임이 바람직하다.

Description

라디칼 중합성 화합물{RADICALLY POLYMERIZABLE COMPOUND}
본 발명은, 라디칼 중합성 수지 조성물에 첨가했을 때에 우수한 표면 건조성과 저장 안정성을 부여할 수 있는 라디칼 중합성 화합물에 관한 것이다.
라디칼 중합성 수지 조성물은 토목, 건축, 철도, 도로 등의 분야에서 널리 이용되고 있다. 상기 라디칼 중합성 수지 조성물은, 통상 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 라디칼 중합성 수지 및 단량체를 포함하고 있다. 또한, 상기한 용도로 사용되는 경우에는, 현장에서의 시공시에 경화 시간을 앞당기는 것을 목적으로서, 경화제, 경화 촉진제, 석유 왁스 등이 배합되는 경우가 많다(예를 들면, 특허문헌 1 내지 2를 참조).
상기 석유 왁스는 도막 표면에 편석되기 쉽기 때문에, 상기 경화제에 의해 발생한 라디칼을 도막 표면에 존재하는 산소 저해로부터 지키는 목적을 달성하기 위해, 도막의 표면 건조성에 크게 기여한다. 그러나, 상기 석유 왁스를 사용한 경우에는 목적의 표면 건조성이 얻어지지만, 라디칼 중합성 수지 조성물에 배합하여 저장했을 때에는 경시적으로 겔물이나 응집물 등이 발생한다는 문제가 있었다. 또한, 상기 석유 왁스를 소량만 첨가한 경우에는, 저장 안정성은 향상되지만, 원하는 표면 건조성이 얻어지지 않는 문제가 있었다.
이상과 같이, 표면 건조성 및 저장 안정성을 부여할 수 있는 재료가 갈망되고 있다.
일본 특허 공개 제2007-84601호 공보 일본 특허 공개 제2008-106169호 공보
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 라디칼 중합성 수지 조성물에 첨가했을 때에 우수한 표면 건조성과 저장 안정성을 부여할 수 있는 라디칼 중합성 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 연구를 진행하던 중, 공기 건조성 성분과 왁스 유사 성분의 복합에 착안하여, 예의 연구를 진행시켰다.
그 결과, 공기 건조성 부여기와 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 가지며, 라디칼 중합성 수지와 중합 가능한 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 화합물에 의해 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 공기 건조성 부여기, 라디칼 중합성 불포화기 및 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 라디칼 중합성 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 라디칼 중합성 화합물은, 소량으로도 우수한 표면 건조성 및 저장 안정성을 라디칼 중합성 수지 조성물에 부여할 수 있다. 또한, 라디칼 중합성 수지 조성물에 첨가하여도 인장 강도 등의 인장 물성에 악영향을 미치는 경우가 없다.
본 발명의 라디칼 중합성 화합물은, 공기 건조성 부여기, 라디칼 중합성 불포화기 및 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 것이다.
상기 라디칼 중합성 화합물로서는, 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 화합물과, 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 알코올 및/또는 카르복실산을 반응시켜 얻어진 것을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 화합물로서는, 표면 건조성의 관점에서, 환상 불포화 지방족 다염기산 및 그의 유도체, α 위치 수소를 갖는 알릴에테르기를 갖는 화합물, 다가 알코올과 건성유의 에스테르화물 및 수산기를 갖는 디시클로펜타디에닐기를 갖는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 들 수 있다. 이들 화합물 중에서도, 표면 건조성 및 저장 안정성을 더욱 향상시킬 수 있다는 점에서, 환상 불포화 지방족 다염기산 및 그의 유도체, α 위치 수소를 갖는 알릴에테르기를 갖는 화합물, 수산기를 갖는 디시클로펜타디에닐기를 갖는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 환상 불포화 지방족 다염기산 및 그의 유도체로서는, 예를 들면 테트라히드로 무수 프탈산, 엔도메틸렌테트라히드로 무수 프탈산, 메틸테트라히드로 무수 프탈산, α-테르피넨ㆍ무수 말레산 부가물, 트랜스-피페릴렌ㆍ무수 말레산 부가물 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용할 수도, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 중에서도, 표면 건조성 및 저장 안정성을 더욱 향상시킬 수 있다는 점에서, 메틸테트라히드로 무수 프탈산을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 α 위치 수소를 갖는 알릴에테르기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 에틸렌글리콜모노알릴에테르, 디에틸렌글리콜모노알릴에테르, 트리에틸렌글리콜모노알릴에테르, 폴리에틸렌글리콜모노알릴에테르, 프로필렌글리콜모노알릴에테르, 디프로필렌글리콜모노알릴에테르, 트리프로필렌글리콜모노알릴에테르, 폴리프로필렌글리콜모노알릴에테르, 1,2-부틸렌글리콜모노알릴에테르, 1,3-부틸렌글리콜모노알릴에테르, 트리메틸올프로판모노알릴에테르, 트리메틸올프로판디알릴에테르, 글리세린모노알릴에테르, 글리세린디알릴에테르, 펜타에리트리톨모노알릴에테르, 펜타에리트리톨디알릴에테르, 펜타에리트리톨트리알릴에테르 등의 다가 알코올의 알릴에테르 화합물; 알릴글리시딜에테르 등의 옥시란환을 갖는 알릴에테르 화합물 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용할 수도, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 중에서도, 표면 건조성 및 저장 안정성을 더욱 향상시킬 수 있다는 점에서, 펜타에리트리톨트리알릴에테르를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 에스테르화물을 제조할 때에 사용하는 상기 다가 알코올로서는, 예를 들면 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리스히드록시메틸아미노메탄 등의 3가 알코올; 펜타에리트리톨 등의 4가 알코올 등을 사용할 수 있다. 이들 알코올은 단독으로 사용할 수도, 2종 이상을 병용할 수도 있다.
또한, 상기 에스테르 화합물을 제조할 때에 사용하는 상기 건성유로서는, 예를 들면 아마인유, 대두유, 면실유, 낙화생유, 야자유 등을 사용할 수 있다. 이들 건성유는 단독으로 사용할 수도, 2종 이상을 병용할 수도 있다.
상기 수산기를 갖는 디시클로펜타디에닐기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 디시클로펜테닐옥시메탄올, 디시클로펜테닐옥시에탄올, 디시클로펜테닐옥시프로판올 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용할 수도, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 중에서도, 표면 건조성 및 저장 안정성을 더욱 향상시킬 수 있다는 점에서, 디시클로펜테닐옥시에탄올을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 알코올로서는, 예를 들면 올레일알코올, 스테아릴알코올, 2-옥틸도데칸올, 키밀알코올, 세탄올, 2-데실테트라데칸올, 베헤닐알코올, 바틸알코올 등을 사용할 수 있다. 이들 알코올은 단독으로 사용할 수도, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 중에서도 표면 건조성 및 저장 안정성을 더욱 향상시킬 수 있다는 점에서, 직쇄상의 알킬기를 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하고, 탄소 원자수가 18 내지 22의 범위인 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 카르복실산으로서는, 예를 들면 팔미트산, 스테아르산, 베헨산 등의 포화 지방산; 올레산, 팔미톨레산, 리놀산, 리시놀레산, 리놀렌산 등의 불포화 지방산; (메트)아크릴산 등을 사용할 수 있다. 이들 카르복실산은 단독으로 사용할 수도, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 중에서도 표면 건조성 및 저장 안정성을 더욱 향상시킬 수 있다는 점에서, 탄소 원자수가 18 내지 30의 범위인 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 화합물과, 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 알코올 및/또는 카르복실산의 반응으로서는, 공지된 에스테르화 반응을 사용할 수 있으며, 예를 들면 130℃ 내지 190℃ 범위의 온도에서 3시간 내지 15시간 반응시키는 방법을 들 수 있다.
상기 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 화합물과, 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 알코올 및/또는 카르복실산의 조합으로서는, 예를 들면 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 화합물로서 카르복실기를 갖는 것과, 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 알코올의 조합; 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 화합물로서 수산기를 갖는 것과, 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 카르복실산의 조합; 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 화합물로서 카르복실기를 갖는 것과, 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 화합물로서 수산기를 갖는 것을 에스테르화 반응시킨 후, 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 알코올을 반응시키는 조합 등을 들 수 있다.
상기 에스테르화 반응시에는, 필요에 따라 중합 금지제를 첨가할 수도 있다.
상기 중합 금지제로서는, 예를 들면 히드로퀴논, p-메톡시페놀, 메틸히드로퀴논 등을 사용할 수 있다. 이들 중합 금지제는 단독으로 사용할 수도, 2종 이상을 병용할 수도 있다.
이상의 방법에 의해 얻어지는 본 발명의 라디칼 중합성 화합물의 수 평균 분자량으로서는, 표면 건조성 및 저장 안정성을 더욱 향상시킬 수 있다는 점에서 350 내지 900의 범위인 것이 바람직하고, 390 내지 800의 범위가 보다 바람직하고, 400 내지 750의 범위가 더욱 바람직하다. 또한, 상기 라디칼 중합성 화합물의 수 평균 분자량은, 겔ㆍ투과ㆍ크로마토그래피(GPC)법에 의해 하기 조건으로 측정한 값을 나타낸다.
측정 장치: 고속 GPC 장치(도소 가부시끼가이샤 제조 「HLC-8220GPC」)
칼럼: 도소 가부시끼가이샤 제조의 하기의 칼럼을 직렬로 접속하여 사용하였다.
「TSK겔(gel) G5000」(7.8mm I.D.×30cm)×1개
「TSK겔 G4000」(7.8mm I.D.×30cm)×1개
「TSK겔 G3000」(7.8mm I.D.×30cm)×1개
「TSK겔 G2000」(7.8mm I.D.×30cm)×1개
검출기: RI(시차 굴절계)
칼럼 온도: 40℃
용리액: 테트라히드로푸란(THF)
유속: 1.0mL/분
주입량: 100μL(시료 농도 0.4 질량％의 테트라히드로푸란 용액)
표준 시료: 하기의 표준 폴리스티렌을 사용하여 검량선을 작성하였다.
(표준 폴리스티렌)
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 A-500」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 A-1000」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 A-2500」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 A-5000」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 F-1」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 F-2」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 F-4」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 F-10」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 F-20」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 F-40」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 F-80」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 F-128」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 F-288」
도소 가부시끼가이샤 제조 「TSK겔 표준 폴리스티렌 F-550」
본 발명의 라디칼 중합성 화합물은, 라디칼 중합성 수지 조성물에 첨가했을 때에 우수한 표면 건조성과 저장 안정성을 부여할 수 있다. 상기 라디칼 중합성 수지로서는, 예를 들면 불포화 폴리에스테르, 우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.
상기 라디칼 중합성 수지 조성물로서는, 상기 라디칼 중합성 화합물 및 상기 라디칼 중합성 수지를 필수 성분으로서 함유하지만, 필요에 따라 기타 첨가제를 함유할 수도 있다.
상기 기타 첨가제로서는, 예를 들면 경화제, 경화 촉진제, 석유 왁스, 중합 금지제, 산화 방지제, 틱소트로픽성 부여제, 광안정제 등을 사용할 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예를 사용하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
[실시예 1] 라디칼 중합성 화합물 (1)의 합성
온도계, 교반기, 불활성 가스 도입구, 공기 도입구 및 환류 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 메틸테트라히드로 무수 프탈산을 332 질량부 투입하고, 펜타에리트리톨트리알릴에테르를 512 질량부 첨가하고, 발열을 억제하면서 180℃에서 3시간 반응시켰다. 산가가 이론값과 거의 동일해진 것을 확인하고, 스테아릴알코올을 540 질량부 첨가하여, 8시간 더 반응시켰다. 산가가 3 mgKOH/g 이하가 된 시점에 히드로퀴논 0.1 질량부를 첨가하여, 수 평균 분자량 632의 라디칼 중합성 화합물 (1)을 얻었다.
[실시예 2] 라디칼 중합성 화합물 (2)의 합성
온도계, 교반기, 불활성 가스 도입구, 공기 도입구 및 환류 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 메틸테트라히드로 무수 프탈산을 332 질량부 투입하고, 디시클로펜테닐옥시에탄올을 388 질량부 첨가하고, 발열을 억제하면서 180℃에서 3시간 반응시켰다. 산가가 이론값과 거의 동일해진 것을 확인하고, 스테아릴알코올을 540 질량부 첨가하여, 8시간 더 반응시켰다. 산가가 3 mgKOH/g 이하가 된 시점에 히드로퀴논 0.1 질량부를 첨가하여, 수 평균 분자량 568의 라디칼 중합성 화합물 (2)을 얻었다.
[실시예 3] 라디칼 중합성 화합물 (3)의 합성
온도계, 교반기, 불활성 가스 도입구, 공기 도입구 및 환류 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 메틸테트라히드로 무수 프탈산을 332 질량부 투입하고, 스테아릴알코올 540질량부 첨가하고, 발열을 억제하면서 180℃에서 3시간 반응시켰다. 산가가 이론값과 거의 동일해진 것을 확인하고, 히드로퀴논 0.1 질량부를 첨가하여, 수 평균 분자량 436의 라디칼 중합성 화합물 (3)을 얻었다.
[비교예 1] 라디칼 중합성 화합물 (4)의 합성
온도계, 교반기, 불활성 가스 도입구, 공기 도입구 및 환류 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 메틸테트라히드로 무수 프탈산을 332 질량부 투입하고, 펜타에리트리톨트리알릴에테르를 512 질량부 첨가하고, 발열을 억제하면서 180℃에서 3시간 반응시켰다. 산가가 이론값과 거의 동일해진 것을 확인하고, 히드로퀴논 0.1 질량부를 첨가하여, 수 평균 분자량 380.4의 라디칼 중합성 화합물 (4)를 얻었다.
[합성예 1] 우레탄 메타크릴레이트의 합성
온도계, 교반기, 불활성 가스 도입구, 공기 도입구 및 환류 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 수 평균 분자량 1,000의 폴리테트라메틸렌글리콜 500 질량부와 톨릴렌디이소시아네이트 174 질량부를 투입하고, 질소 기류하에 80℃에서 4시간 반응시켰다. 이어서, 50℃까지 냉각하였다. 공기 기류하에 히드로퀴논 0.07 질량부와 2-히드록시에틸메타크릴레이트 131 질량부를 첨가하고, 90℃에서 5시간 반응시켰다. NCO％가 0.1 질량％ 이하가 된 것을 확인하고, tert-부틸카테콜 0.07 질량부를 첨가하여, 수 평균 분자량 1,584의 우레탄 메타크릴레이트를 얻었다.
[합성예 2] 에폭시 메타크릴레이트의 합성
온도계, 교반기, 불활성 가스 도입구, 공기 도입구 및 환류 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 비스페놀 A와 에피클로로히드린의 반응물(「에피클론 850」DIC 가부시끼가이샤 제조) 1,850 질량부, 메타크릴산 860 질량부, 히드로퀴논 1.36 질량부, 트리에틸아민 10.8 질량부를 투입하고, 120℃까지 승온시키고, 10시간 반응시켜, 산가 3.5 mgKOH/g의 에폭시메타크릴레이트를 얻었다.
[라디칼 중합성 수지 조성물의 제조]
상기 우레탄 메타크릴레이트 또는 에폭시메타크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시메타크릴레이트 또는 페녹시에틸메타크릴레이트, 상기 라디칼 중합성 화합물 및 융점이 54℃인 파라핀 왁스를 표 1 및 2에 나타내는 바와 같이 배합하고, 과산화벤조일 40 질량％ 현탁액(「나이퍼 NS」 니찌유 가부시끼가이샤 제조)을 2 질량부, 상기 톨루이딘 화합물 이소프로판올 용액(「RP-191」 DIC 가부시끼가이샤 제조)을 1 질량부, 8 질량％ 옥틸산코발트를 0.5 질량부 배합하여, 라디칼 중합성 수지 조성물을 얻었다.
[표면 건조성의 평가 방법]
표면 건조성의 평가는, 하기에 나타낸 [무점착성 타임(TF)] 및 [겔 타임(GT)]으로부터, [TF]/[GT]의 값으로 평가하였다.
또한, 상기 [TF]/[GT]의 값으로부터 이하와 같이 평가하였다.
2를 하회하는 경우에는 「◎」
2 이상 2.5 미만인 경우에는 「○」
2.5 이상 3 미만인 경우에는 「△」
3 이하인 경우에는 「×」
[무점착성 타임(TF)]
25℃의 환경하에 상기 라디칼 중합성 수지 조성물을 어플리케이터를 사용하여 유리판 상에 두께 0.25mm가 되도록 도포하고, 이것을 시험편으로 하였다. 도포 후, 도막 표면을 탈지면으로 가압하고, 상기 탈지면이 점착에 의해 도막 표면에 남지 않게 될 때까지의 시간(분)을 측정하여, 무점착성 타임(TF)으로 하였다.
[겔 타임(GT)]
상기 라디칼 중합성 수지 조성물 50 질량부를 100ml 비커에 채취하고, 25℃의 고온 수조에 넣어 겔화될 때까지의 시간(분)을 겔 타임으로 하였다.
[저장 안정성의 평가 방법]
상기 라디칼 중합성 수지 조성물 500 질량부를 1kg 캔에 넣고, 덮개를 덮어 60℃의 환경하에 3주일 정치하였다. 그 후, 캔 내의 라디칼 중합성 수지 조성물을 확인하여, 유동성을 유지하고 있는 경우에는 「○」, 겔화 또는 응집물을 육안으로 확인할 수 있는 경우에는 「×」로 평가하였다.
Figure pat00001
Figure pat00002
본 발명의 라디칼 경화성 화합물인 실시예 1 내지 6은, 라디칼 중합성 수지 조성물에 첨가했을 때에 소량으로도 우수한 표면 건조성과 저장 안정성을 부여할 수 있다는 것을 알 수 있었다.
한편, 비교예 1은, 라디칼 중합성 화합물로서 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기를 함유하지만, 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖지 않는 것을 3 질량부 사용한 형태로, 표면 건조성이 불량하다는 것을 알 수 있었다.
또한, 비교예 2는 비교예 1과 동일한 라디칼 중합성 화합물을 비교예 1보다 다량으로 첨가한 형태로, 표면 건조성은 약간 향상되었지만 저장 안정성이 불량해진다는 것을 알 수 있었다.
비교예 3은 라디칼 중합성 화합물을 사용하지 않는 형태로, 표면 건조성이 불량하였다.
비교예 4는 비교예 3에서 파라핀 왁스의 배합량을 많게 한 형태로, 표면 건조성은 약간 향상되었지만 저장 안정성이 불량해진다는 것을 알 수 있었다.

Claims (5)

  1. 공기 건조성 부여기, 라디칼 중합성 불포화기 및 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 라디칼 중합성 화합물.
  2. 제1항에 있어서, 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 화합물과, 탄소 원자수 14 이상의 알킬기를 갖는 알코올 및/또는 카르복실산을 반응시켜 얻어진 것인 라디칼 중합성 화합물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 공기 건조성 부여기 및 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 화합물이 환상 불포화 지방족 다염기산 및 그의 유도체, α 위치 수소를 갖는 알릴에테르기를 갖는 화합물, 다가 알코올과 건성유의 에스테르화물 및 수산기를 갖는 디시클로펜타디에닐기를 갖는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 라디칼 중합성 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 라디칼 중합성 화합물의 수 평균 분자량이 350 내지 900의 범위인 라디칼 중합성 화합물.
  5. 상기 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 라디칼 중합성 수지 조성물.
KR1020130094532A 2012-09-27 2013-08-09 라디칼 중합성 화합물 KR102005740B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012214111A JP2014065873A (ja) 2012-09-27 2012-09-27 ラジカル重合性化合物
JPJP-P-2012-214111 2012-09-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140041328A true KR20140041328A (ko) 2014-04-04
KR102005740B1 KR102005740B1 (ko) 2019-08-01

Family

ID=50356096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130094532A KR102005740B1 (ko) 2012-09-27 2013-08-09 라디칼 중합성 화합물

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2014065873A (ko)
KR (1) KR102005740B1 (ko)
CN (1) CN103694419B (ko)
TW (1) TW201414760A (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100619627B1 (ko) 2004-05-27 2006-09-08 엘지.필립스 엘시디 주식회사 액정표시장치의 휘도 제어 장치 및 방법
DE102015119939A1 (de) 2015-11-18 2017-05-18 ALTANA Aktiengesellschaft Vernetzbare polymere Materialien für dielektrische Schichten in elektronischen Bauteilen

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006321922A (ja) * 2005-05-19 2006-11-30 Japan Composite Co Ltd ラジカル硬化性樹脂組成物及びその硬化方法
JP2007084601A (ja) 2005-09-20 2007-04-05 Dainippon Ink & Chem Inc 被覆用樹脂組成物
JP2007197598A (ja) * 2006-01-27 2007-08-09 Dainippon Ink & Chem Inc ラジカル硬化性樹脂組成物
JP2008106169A (ja) 2006-10-26 2008-05-08 Dainippon Ink & Chem Inc 硬化性樹脂組成物
JP2009263445A (ja) * 2008-04-23 2009-11-12 Dic Corp 空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法、それを用いた土木建築構造体、及び土木建築物の施工方法
JP2011231231A (ja) * 2010-04-28 2011-11-17 Dic Corp ラジカル硬化性不飽和樹脂組成物及び被覆材
KR20120059434A (ko) * 2010-11-30 2012-06-08 토요잉크Sc홀딩스주식회사 카르복실기 함유 변성 에스테르 수지를 포함하는 열경화성 수지 조성물

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003301020A (ja) * 2002-02-08 2003-10-21 Dainippon Ink & Chem Inc 硬化性樹脂組成物及び接着剤
KR20090106810A (ko) * 2008-04-07 2009-10-12 삼성정밀화학 주식회사 왁스-수지 상용화제, 및 상기 왁스-수지 상용화제를함유하는 왁스-수지 분산액와 그의 제조방법

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006321922A (ja) * 2005-05-19 2006-11-30 Japan Composite Co Ltd ラジカル硬化性樹脂組成物及びその硬化方法
JP2007084601A (ja) 2005-09-20 2007-04-05 Dainippon Ink & Chem Inc 被覆用樹脂組成物
JP2007197598A (ja) * 2006-01-27 2007-08-09 Dainippon Ink & Chem Inc ラジカル硬化性樹脂組成物
JP2008106169A (ja) 2006-10-26 2008-05-08 Dainippon Ink & Chem Inc 硬化性樹脂組成物
JP2009263445A (ja) * 2008-04-23 2009-11-12 Dic Corp 空気乾燥性不飽和樹脂組成物の保存方法、それを用いた土木建築構造体、及び土木建築物の施工方法
JP2011231231A (ja) * 2010-04-28 2011-11-17 Dic Corp ラジカル硬化性不飽和樹脂組成物及び被覆材
KR20120059434A (ko) * 2010-11-30 2012-06-08 토요잉크Sc홀딩스주식회사 카르복실기 함유 변성 에스테르 수지를 포함하는 열경화성 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014065873A (ja) 2014-04-17
TW201414760A (zh) 2014-04-16
KR102005740B1 (ko) 2019-08-01
CN103694419B (zh) 2018-01-19
CN103694419A (zh) 2014-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH068301B2 (ja) 新規のアルキル硼素化合物混合物
JP2017508012A (ja) チオール−エン組成物用安定化剤
CA2680574A1 (en) Cyanoacrylate compositions incorporating graphite platelets
KR102005740B1 (ko) 라디칼 중합성 화합물
KR950032336A (ko) 하이드록실 그룹과 카복실 그룹을 함유하는 공중합체, 이의 제조방법 및 하이 솔리드 피복 조성물에서의 이의 용도
CA1128234A (en) Adhesive compositions
JP6680111B2 (ja) 感圧式接着剤および接着シート
US3899382A (en) Anaerobic bonding agent
US10336915B2 (en) Anaerobically curable compositions
JP2020029477A (ja) エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂組成物、硬化性樹脂組成物、硬化物及び物品
JP5537297B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型コーティング用樹脂組成物
KR20200045478A (ko) 경화성 (메트) 아크릴레이트 조성물
JP5523157B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型コーティング用樹脂組成物
US20220298105A1 (en) 2-cyanoacrylate compound and adhesive composition
CN107531856B (zh) 自由基聚合性树脂组合物和土木建筑用底漆
JP2008308647A (ja) 木材補修用２−シアノアクリレート系接着剤組成物
US4269727A (en) Radiation curable flame retardant compositions containing 2,2-dialkylpropane-1,3-diolbis[bis-(acryloyloxylkyl) phosphates]
JP7231114B2 (ja) 硬化性樹脂組成物、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及び物品
JP7375502B2 (ja) （メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物及び物品
JP2017210556A (ja) 感圧式接着剤、接着フィルムおよび光学積層体
JP2013141764A (ja) 複合被覆構造体
JP2013123903A (ja) 複合被覆構造体
CN117327435A (zh) 自由基聚合性组合物
WO2024128006A1 (ja) ラジカル重合性組成物
JP2010280765A (ja) 活性エネルギー線硬化型コーティング用樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right