JP2007197598A - ラジカル硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 1分子中に、(メタ)アクリロイル基及びアルケニルエーテル基、ジシクロペンタジエニル基等の空気乾燥性を有するラジカル重合性不飽和基をそれぞれ1個以上有するアルキルテトラヒドロフタル酸エステル(A)と、スチレン、ビニルトルエン等の、前記アルキルテトラヒドロフタル酸エステル(A)以外のラジカル重合性不飽和基を有する化合物(B)とを含むことを特徴とするラジカル硬化性樹脂組成物に関する。
【選択図】 なし
Description
しかし、かかる化合物を含む組成物はメタクリル酸メチルなどの重合性不飽和単量体との共重合性が低いことや酸化重合の速度が遅いことから高い強度を得ることが出来なかった。
しかし、ワックスによる空乾性は、ワックスの剥がれや温度変化によりワックスの分離状態が変動するため安定した乾燥性を得ることができない。また樹脂骨格に空乾性ユニットの導入や乾性油成分を導入する場合、共重合性が悪く、特に軟質系樹脂の場合共重合しない空乾性成分が可塑成分として硬化物中に残存するという問題がある。
しかし、空乾性を有するアリル基含有オリゴマーの場合も、一定の厚さの塗膜であれば空乾性は良好であるが、例えば土木建築用途など、硬化時の条件が変動する現場施工用途や、アスファルトやコンクリートのような凸凹の多い素材に塗布する場合には、安定した空乾性は得られないという問題がある。
すなわち、本発明は、1分子中に、(メタ)アクリロイル基及び空気乾燥性を有するラジカル重合性不飽和基をそれぞれ1個以上有するアルキルテトラヒドロフタル酸エステル(A)と、前記アルキルテトラヒドロフタル酸エステル(A)以外のラジカル重合性不飽和基を有する化合物(B)とを含むことを特徴とするラジカル硬化性樹脂組成物を提供するものである。
本発明の(メタ)アクリロイル基と空乾性官能基とを有するアルキルテトラヒドロフタル酸エステル(A)[以下、空乾性アクリルエステル(A)と称す]は、分子中に少なくとも1個の(メタ)アクリロイル基及び少なくとも1個の空乾性官能基を有するエステル化合物である。かかる空乾性アクリルエステルのアルキル基の炭素原子数は、アルキル基導入の容易性の点で1〜5であることが好ましく、これらのうちでも炭素原子数が1であることが特に好ましい。
ここで、空乾性官能基としては、アリル基をはじめとするアルケニル基、アルケニルエーテル基、ジシクロペンタジエニル基等が挙げられる。
メチルテトラヒドロ無水フタル酸としては、例えばシクロヘキセン環の水素原子の1つないし2つをメチル基又はエチル基に置換したメチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチル(メチル)テトラヒドロ無水フタル酸、エチルテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
前記化合物を反応させて得られるメチルテトラヒドロフタル酸エステル(A)は、後記する化合物(B)に溶解することが可能である。
かかる硬化剤が使用される際の混練条件、養生温度等は適宜選択される。
さらに本発明のラジカル硬化性樹脂組成物に、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、シリカパウダー、コロイダルシリカ、アスベスト粉、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ガラス粉、ガラスビーズ、砕砂、珪砂等の充填剤を配合して、特にパテ、シーリング剤や被覆材の用途に使用することができる。
本発明の硬化性樹脂組成物にステアリン酸亜鉛、チタン白、亜鉛華、その他各種顔料安定剤、難燃剤等の他の添加剤を添加することもできる。
また本発明のラジカル硬化性樹脂組成物は、布、クラフト紙への含浸補強する材料としても有効であるし、繊維強化成形品(FRP)、パテ、注形品や被覆用途、例えばゲルコートライニング材等としても用いることができる。
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を備えた1リットルの四つ口フラスコにメチルテトラヒドロ無水フタル酸を332部仕込み、ネオアリルP−30(ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソー社製)を512部加え発熱を抑制しながら150℃で3時間反応した。酸価が理論値とほぼ同じ15となった段階で120℃迄冷却し、メタクリル酸グリシジルを284部加え、空気/窒素=1/1吹き込み雰囲気下で5時間反応した。酸価が3以下となった時点でハイドロキノン0.067部とターシャルブチルカテコール0.033部を加え、アクリルエステル組成物を得た。以後このアクリルエステル組成物をアクリルエステル1という。
合成例1と全く同一の反応装置に、メチルテトラヒドロ無水フタル酸を332部仕込み、次ぎにジシクロペンテニルオキシエタノールを388部加え160℃で2時間保持した。酸価が20となった後、120℃迄冷却し、メタクリル酸グリシジルを284部加え、空気/窒素=1/1吹き込み雰囲気下で7時間反応した。更にハイドロキノン0.085部、ターシャルブチルカテコール0.04部を添加し、アクリルエステル組成物を得た。以後このアクリルエステル組成物をアクリルエステル2という。
合成例1と全く同一の反応装置に、メチルテトラヒドロ無水フタル酸を332部仕込み、次ぎにメタクリル酸2−ヒドロキシエチルを260部加え145℃で4時間保持した。酸価が20となったので120℃迄冷却し、アリルグリシジルエーテルを228部加え、空気/窒素=1/1吹き込み雰囲気下で7時間反応した。ハイドロキノン0.085部、ターシャルブチルカテコール0.04部を添加し、アクリルエステル組成物を得た。以後このアクリルエステル組成物をアクリルエステル3という。
合成例1においてメタクリル酸グリシジルを添加せずにアクリルエステル合成した。
合成例1と全く同一の反応装置にメチルテトラヒドロ無水フタル酸を332部仕込み、次ぎにメタクリル酸2−ヒドロキシエチルを260部加え145℃で4時間保持した。酸価が20となったので120℃迄冷却し、ハイドロキノン0.085部、ターシャルブチルカテコール0.04部を添加し、アクリルエステル組成物を得た。以後このアクリルエステル組成物をアクリルエステル5という。
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を備えた1リットルの四つ口フラスコにテトラヒドロ無水フタル酸を304部仕込み、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル(ダイソー社製、ネオアリルP−30)を512部加え発熱を抑制しながら150℃で3時間反応した。酸価が理論値とほぼ同じ15となった段階で120℃迄冷却し、メタクリル酸グリシジルを284部加え、空気/窒素=1/1吹き込み雰囲気下で5時間反応した。酸価が3以下となった時点でハイドロキノン0.067部とターシャルブチルカテコール0.033部を加え、アクリルエステル組成物を得た。以後このアクリルエステル組成物をアクリルエステル6という。
合成例1と全く同一の反応装置にエピクロン850(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、大日本インキ化学工業株式会社製)を616部仕込み、次ぎにメタクリル酸を172部加え、140℃で空気/窒素=1/1吹き込み雰囲気下8時間保持した。酸価が5となった時点でハイドロキノン0.085部、ターシャルブチルカテコール0.04部、メタクリル酸メチルを197部添加し、アクリルエステル組成物を得た。以後このアクリルエステル組成物をアクリルエステル7という。
以上の合成例によって得られたアクリルエステル1〜7に、重合性不飽和二重結合を有する化合物等を配合し混合することにより、本発明のラジカル硬化性樹脂組成物を作製した。
前記ラジカル硬化性樹脂組成物を1時間放置して、硬化した硬化物の状況を目視で観察した。そのまま固形状態を維持しているものを「固形」とし、完全に固化せず一部ゲル状であるものを「半ゲル状」とした。
前記ラジカル硬化性樹脂組成物を攪拌した後、25℃でガラス板に0.254mmのアプリケーターで塗布し、6時間経過した後、脱脂綿を塗膜に接触することによって表面の粘着性を調べた。
塗膜に脱脂綿が全く付着しない場合を「無し」とし、塗膜に脱脂綿の一部が付着した場合を「少し有り」とし、塗膜の全面に脱脂綿が付着した場合を「有り」とした。
Claims (4)
- 1分子中に、(メタ)アクリロイル基及び空気乾燥性を有するラジカル重合性不飽和基をそれぞれ1個以上有するアルキルテトラヒドロフタル酸エステル(A)と、前記アルキルテトラヒドロフタル酸エステル(A)以外のラジカル重合性不飽和基を有する化合物(B)とを含むことを特徴とするラジカル硬化性樹脂組成物。
- 前記アルキルテトラヒドロフタル酸エステル(A)中のアルキル基の炭素原子数が、1〜5である請求項1記載のラジカル硬化性樹脂組成物。
- 前記アルキル基が、メチル基である請求項2記載のラジカル硬化性樹脂組成物。
- 前記空気乾燥性を有するラジカル重合性不飽和基が、アルケニルエーテル基及び/又はジシクロペンタジエニル基である請求項1〜3のいずれか1項に記載のラジカル硬化性樹脂組成物。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61101518A (ja) * | 1984-10-23 | 1986-05-20 | Showa Highpolymer Co Ltd | 空気乾燥性を有するビニルエステル樹脂の製造方法 |
JPH05112705A (ja) * | 1991-10-21 | 1993-05-07 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性組成物および透水樹脂モルタル |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61101518A (ja) * | 1984-10-23 | 1986-05-20 | Showa Highpolymer Co Ltd | 空気乾燥性を有するビニルエステル樹脂の製造方法 |
JPH05112705A (ja) * | 1991-10-21 | 1993-05-07 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性組成物および透水樹脂モルタル |
JP2002363229A (ja) * | 2001-06-06 | 2002-12-18 | Japan U-Pica Co Ltd | 液状ラジカル硬化型熱硬化性樹脂組成物 |
JP2005298556A (ja) * | 2004-04-07 | 2005-10-27 | Japan U-Pica Co Ltd | 低臭気型硬化性樹脂組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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