JP2008308647A

JP2008308647A - 木材補修用２−シアノアクリレート系接着剤組成物

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Publication number: JP2008308647A
Application number: JP2007160398A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Yamamoto; 洋明山本; Yoshio Nagahama; 吉生長濱
Original assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Current assignee: Taoka Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-06-18
Filing date: 2007-06-18
Publication date: 2008-12-25
Anticipated expiration: 2027-06-18
Also published as: JP5137058B2

Abstract

【課題】本発明の目的は、２−シアノアクリレート系接着剤自体の速硬化性、安定性や接着性といった性能を損なわず、又、１液性で操作が簡便という特徴も維持し、木材の補修の際に木粉に混合して硬化させたのち、その硬化物の表面を研磨処理する事が可能である２−シアノアクリレート系接着剤組成物を提供する事にある。
【解決手段】
（Ａ）２−シアノアクリレート１００重量部に対して（Ｂ）式（１）で示される芳香族カルボン酸類化合物０．０５〜２重量部、（Ｃ）速硬化添加剤０．０５〜２重量部、（Ｄ）アニオン重合禁止剤０．００００１〜０．０１重量部含有する２−シアノアクリレート系接着剤組成物を用いることにより、上記課題が解決される。
【化１】

【選択図】なし

Description

本発明は、主として木材の傷、亀裂、節による欠損部の補修を目的とし、硬化後に加工する場合の加工性が良好となる、木材補修用２−シアノアクリレート系接着剤組成物に関する。

２−シアノアクリレート系接着剤は、主成分である２−シアノアクリレートのもつ特異なアニオン重合性により、被着体表面に付着するわずかな水分等のような微弱なアニオン等によって重合を開始し、各種材料を短時間で強固に接着することができるものである。このため、いわゆる瞬間接着剤として工業用、医療用、家庭用等の分野において広く用いられている。

瞬間接着剤に対する要求も日々多様化してきており、本題に挙げている木材の補修も
そのひとつである。

２−シアノアクリレート系接着剤は、空気中の水分や木材表面の水分により速やかに硬化し、金属、プラスチック、木材、ゴム等に優れた接着速度と接着強度を示す、良好な接着剤であるが、反面、硬化後の樹脂層が固い為、硬化後の表面研磨等が出来難い物であり、
それが原因となり、工具の破損等が発生し、工程が停止する為、木粉に接着剤を混合して木材を補修する場合に良好な接着剤とは言えない。

それゆえ、木材の補修用途には、通常着色したエポキシ樹脂系接着剤を充填する方法がとられている。しかし、エポキシ樹脂は硬化速度が遅いため生産性が悪く、接着性の悪さから補修部分が剥離する欠点があった。

上記の問題を解決する方法として、２−シアノアクリレート系接着剤を用いた方法が提案されており、例えば、（１）２−シアノアクリレートに切削加工性向上剤としてフィラー類を混合した組成物と無機質または有機質の中空微小球からなる２剤型充填接着剤を用いる方法（特許文献１）、（２）硬化物のショア硬度が４０〜６０である接着剤組成物を用いる方法（特許文献２）、（３）フタル酸エステル、アセチルクエン酸トリエステル、または（メタ）アクリロイル基を有するモノマー若しくはオリゴマーから選ばれる可塑剤を配合し酸分が１．０×１０^−６〜１０．０×１０^−６グラム当量数／ｇとなる２−シアノアクリレート系接着剤を用いる方法（特許文献３）が提案されている。

しかしながら、（１）は２剤型接着剤であり、使用直前に２剤を混ぜる工程必要となり、１液で速硬化を特徴とする瞬間接着剤の特徴が損なわれ、結果として工程を長くなっている。また、（２）および（３）では、硬化後の表面について硬くなりすぎ、実質的に研磨処理が出来ないという問題があるため、２−シアノアクリレート系接着剤自体の速硬化性、安定性や接着性といった性能を損なわず、又、１液性で操作が簡便という特徴も維持し、木粉に混合して硬化させた際にその硬化物の表面を研磨処理する事が可能である２−シアノアクリレート系接着剤組成物の開発が望まれていた。

特開平６−３２９９９５号公報

特許３３８９８４６号公報

特開２００５−８９５３２号公報

本発明の目的は、２−シアノアクリレート系接着剤自体の速硬化性、安定性や接着性といった性能を損なわず、又、１液性で操作が簡便という特徴も維持し、木材の補修の際に木粉に混合して硬化させたのち、その硬化物の表面を研磨処理する事が可能である２−シアノアクリレート系接着剤組成物を提供する事にある。

本発明者らは鋭意検討の結果、（Ａ）２−シアノアクリレート１００重量部に対して（Ｂ）式（１）で示される芳香族カルボン酸類化合物０．０５〜２重量部含有する２−シアノアクリレート系接着剤組成物

（式中、Ｒ_１は水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基をＲ_２は水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基を表し、Ｒ_１およびＲ_２は同一であっても異なっていてもよい。ｒは、１〜３の整数を表す。）により、上記課題が解決されることを見出し、発明を完成させた。

本発明の２−シアノアクリレート系接着剤組成物により、２−シアノアクリレート系接着剤自体の速硬化性、安定性や接着性といった性能を損なわず、又、１液性で操作が簡便という特徴も維持し、木材の補修の際に木粉に混合して硬化させたのち、その硬化物の表面を研磨処理する事が可能となる。

本発明における（Ａ）２−シアノアクリレートは、式（２）で示される２−シアノアクリレートが好適に用いられる。

（式中Ｒは炭素数１〜１６の置換基を有していてもよい飽和または不飽和の脂肪族もしくは脂環族基又は芳香族基を示す。）

本発明における（Ａ）２−シアノアクリレ−トの具体例としては、例えば、２−シアノアクリル酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、オクチル、ネオペンチル、シクロヘキシル、エチルヘキシル、ドデシル、アリル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシプロピル、ベンジル、フェニル、クロロエチル、テトラヒドロフルフリル等のエステル類が挙げられる。また、これらの２−シアノアクリレートは１種又は２種以上を混合して使用することができる。

本発明における（Ｂ）式（１）

（式中、Ｒ_１は水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基をＲ_２水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基を表し、Ｒ_１およびＲ_２は同一であっても異なっていてもよい。ｒは、１〜３の整数を表す。）で示される芳香族カルボン酸類化合物としては、例えば、サルチル酸、アセチルサリチル酸、バニリン酸、レゾルシン酸、プロトカテキュ酸、ピペロニル酸、没食子酸、没食子酸メトキシエチルエステルなどが挙げられ、これらの中でもサルチル酸およびアセチルサリチル酸が好ましい。

芳香族カルボン酸類化合物は、必要により１種または２種以上の混合物として用いことができ、その添加量は２−シアノアクリレート１００重量部に対して０．０５〜２重量部であり、好ましくは、０．０６〜１．４重量部であり、より好ましくは０．１〜１重量部である。添加量が０．０５重量部より少ないと木粉と混合固化させた場合に充分な柔らかさが出ず、目的とする加工性が得られない。２重量部より多いと２−シアノアクリレート系接着剤が本来持つ速硬化性が低下する。

本発明における（Ｃ）速硬化添加剤としては、通常、多価アルコール類、ポリアルキレンオキサイド誘導体、カリックスアレン化合物等が挙げられ、これらのうち、ポリアルキレンオキサイド誘導体、カリックスアレン化合物が好ましく用いられる。

速硬化添加剤のうち、多価アルコール類として具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ポリブタジエンジオール、クロルプロピレングリコール、３−メチルペンタンジオール、２，２−ジエチルプロパンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、２，５−ヘキサンジオールなどが挙げられ、これらの誘導体としては、そのアルキル、アルケニル、アリール、及びアラルキルエーテル、又はエステル、具体的には例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、テトラメチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール酢酸エステル、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、エチルセロソルブステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノステアレート、ソルビタンモノラウレート、セロソルブアクリレート、セロソルブメタクリレート、セロソルブクロトネートなどが挙げられる。

速硬化添加剤のうち、ポリアルキレンオキサイド誘導体としては、式（３）

（式中、Ｘ_１およびＸ_２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換若しくは非置換のアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基を示す。ｐは１以上の整数、ｑは２以上の整数を示し、末端は環形成されていてもよい。）
なる繰り返し単位を有する化合物から選ばれた１種以上が挙げられる。

ポリアルキレンオキサイド誘導体の具体的な例としては、例えば、トリオキサン重合体、ポリアルキレングリコール（例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（＃２００、＃４００、＃６００、＃１０００、＃２０００等）、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリ３，３−ビス（クロロメチル）ブチレンオキシド、ポリ１，３−ジオキソラン、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックポリマーなど。）、ポリアルキレングリコールモノエーテル（例えば、メチルカルビトール、カルビトール、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールベンジルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコールプロピルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールアリルエーテルなど。）、ポリアルキレングリコールジエーテル（例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジステアリルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテルなど。）、ポリアルキレングリコールモノエステル（例えば、ジエチレングリコールモノプロピオネート、テトラエチレングリコールモノアセテート、トリプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチレート、ポリエチレングリコールモノアセテート、ポリエチレングリコールモノプロピオネート、ポリエチレングリコールラウレート、ポリエチレングリコールセバケート、ポリエチレングリコールステアレート、ポリエチレングリコールオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ジエチレングリコールアクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、ジエチレングリコールクロトネートなど。）、ポリアルキレングリコールジエステル（例えば、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジステアレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジクロトネート、ポリエチレングリコールジアセテート、ポリエチレングリコールジ−ｎ−ブチレート、ポリエチレングリコールジウラレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジクロトネート、ポリエチレングリコールジ−２−シアノアクリレート、ポリエチレングリコールステアリル−メタクリレート、ポリエチレングリコールラウリル−アクリレートなど。）、ポリアルキレングリコールモノエーテルモノエステル（例えば、メチルカルビトール、カルビトール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラオキシエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモノラウリルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル等のグリコールモノエーテル化合物のアクリレート、メタクリレート、クロトネート、又は２−シアノアクリレートなど。）、その他ビスフェノールＡ−ポリアルキレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−ポリアルキレンオキシド付加物、グリセリン−ポリアルキレンオキシド付加物、アジピン酸−ポリアルキレンオキシド付加物、トリメット酸−ポリアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。その他環状化合物としては例えば、１８−クラウン−６−エーテル、１５−クラウン−５−エーテル、１２−クラウン−４−エーテル、ジチオ−１５−クラウンエーテル、ジベンゾ−１８−クラウン−６−エーテル、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６−エーテル、 1.2−ナフト−１５−クラウン−５−エーテル、 1.2−メチルベンゾ−１８−クラウン−６−エーテル等が挙げられ、これらの中でもポリエチレングリコール＃２００、ポリエチレングリコール＃４００、ポリエチレングリコール＃６００、ポリエチレングリコール＃１０００、ポリエチレングリコール＃２０００、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルのアクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルのメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルのクロトネート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルの２−シアノアクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルのアクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルのメタクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルのクロトネート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテルの２−シアノアクリレート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルのアクリレート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルのメタクリレート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルのクロトネート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルの２−シアノアクリレート、、１８−クラウン−６−エーテル、１５−クラウン−５−エーテル、１２−クラウン−４−エーテルが好ましい。これらの添加剤は１種又は２種以上を使用してもよい。

カリックスアレン化合物としては、従来公知のカリックスアレン化合物を用いることができ、具体的には式（４）

（式中、Ｒ_４は水素原子、更に置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシル基および置換されていてもよいアルキルオキシカルボニル基であり、Ｒ_５はＨ又は置換されていてもよいアルキル基である。また、ｙは４，６又は８である。）
で示されるカリックスアレン化合物が挙げられる。このようなカリックスアレン化合物としては、具体的には、５，１１，１７，２３，２９，３５−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−３７，３８，３９，４０，４１，４２−ヘキサヒドロオキシカリックス〔６〕アレン、３７，３８，３９，４０，４１，４２−ヘキサヒドロオキシカリックス〔６〕アレン、或いは例えば特開昭６０−１７９４２８号公報に記載されている３７，３８，３９，４０，４１，４２−ヘキサ−（２−エトキシ−２−オキソエトキシ）−カリックス〔６〕アレン、２５，２６，２７，２８−テトラ−（２−エトキシ−２−オキソエトキシ）−カリックス〔４〕アレン等が挙げられ、これらの中でも５，１１，１７，２３，２９，３５−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−３７，３８，３９，４０，４１，４２−ヘキサヒドロオキシカリックス〔６〕アレンおよび２５，２６，２７，２８−テトラ−（２−エトキシ−２−オキソエトキシ）−カリックス〔４〕アレンが好ましい。

速硬化添加剤の添加量は、２−シアノアクリレート１００重量部に対して、０．０５〜２重量部であり、好ましくは、０．１〜１重量部である。添加量が２重量部より多いと木粉と混合固化させた場合に充分な柔らかさが得られず、加工性が低下し、０．０５重量部より少ないと２−シアノアクリレート系接着剤が本来持つ速硬化性が低下する。

本発明における（Ｄ）アニオン重合禁止剤としては、具体的には二酸化イオウ、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル、ホウフッ化水素酸、トリアルキルボレート等が挙げられ、これらのうち、二酸化イオウ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル、ホウフッ化水素酸が好ましい。なかでもホウフッ化水素酸がより好ましく、これらの化合物は目的に応じて１種又は２種以上を併用して使用することが出来る。

アニオン重合禁止剤の添加量は２−シアノアクリレート１００重量部に対して０．００００１〜０．０１重量部であり、好ましくは、０．００００５〜０．００５重量部が更に好ましい範囲である。
添加量が０．００００１重量部より少ないと木粉と混合固化させた場合に充分な柔らかさが得られず、加工性が低下し、０．０１重量部より多いと２−シアノアクリレート系接着剤が本来持つ速硬化性が低下する。

本発明の２−シアノアクリレート系接着剤には、本発明の効果が阻害されない範囲で、エラストマー等の増粘剤を配合する事が出来る。

本発明において必要に応じて用いられるエラストマーとは、α−シアノアクリレートを溶解又は分散させることができる常温付近でゴム状弾性を有するものを意味し、具体的にはアクリル酸エステル系共重合体エラストマー、スチレン−ブタジエン共重合体系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、クロロプレン系エラストマー、カルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、フッ素系エラストマー、ポリイソプレン系エラストマー、エピクロルヒドリン系エラストマー、エチレン−プロピレン共重合体系エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エラストマー等から選択されるものが挙げられ、これらは１種又は２種以上を併用してもよい。

特にアクリル酸エステル系共重合体エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマーは好ましく用いられる。アクリル酸エステル系共重合体エラストマーは一般にはアクリルゴムとよばれるものであり、具体的には、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸、アクリロニトリル、或いはエチレン等からなる二元、三元乃至はそれ以上の共重合体であり、これらは、ノックスタイト A,PA （日本オイルシール）、ニポール AR （日本ゼオン）、ベイマック（Vamac）( デュポン社)、レオコート R（東レコーテックス）、パラクロン BX （新中村化学）、シアナクリル(Cyanacryl R,L,C)(アメリカンシアナミッド社) 、ハイカー(Hycar)(B.F.グードリッチ社) 、トーアクロン AR,SA（東亜ペイント）等の商品名で市販されているものを、通常、未加硫或いは未架橋の状態でそのまま使用される。また、市販されているポリエステル系エラストマーとしては、エリーテルUE3400（ユニチカ社製）、バイロン（東洋紡）、ケミット（東レ）等が挙げられ、市販されているウレタン系エラストマーとしては、デスモコール( 住友バイエルウレタン社製ウレタン系エラストマー) 等が挙げられる。

また、本発明の２−シアノアクリレート系接着剤組成物には、従来、２−シアノアクリレート系接着剤に添加して用いられている安定剤（例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブチルカテコール、カテコール、ピロガロール等のラジカル重合禁止剤等）、可塑剤（フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソデシル等）、着色剤、香料、溶剤、強度向上剤、脂肪族多価カルボン酸、芳香族多価カルボン酸等、目的に応じ、２−シアノアクリレートモノマーの安定性を阻害しない範囲で適宜、添加配合して使用することができる。
（実施例）

以下、実施例により本発明をさらに詳しく述べる。

＜試験方法＞
（木粉硬化速度）
φ３１．０ｍｍのポリエチレン製の皿に杉木粉を１ｇ測り取り、その上に２−シアノアクリレート系接着剤を０．１ｇ滴下後、硬化が終了するまでの時間を計測した。

（粘度）
ＪＩＳＫ−６８３３「接着剤の一般試験方法」に準ずる方法によりＢ型回転粘度計（東機産業製）にて測定した。なお、表中で初期粘度とは、接着剤組成物配合直後に測定した値であることを、また保存後粘度とは、接着剤組成物を７０℃で７日間保存後に測定した値であることを示す。

（接着性）
ＪＩＳＧ−３１４１準拠の鋼試験片（エンジニアリングテストサービス製）、及びメープル試験片（エンジニアリングテストサービス製）を１２．５×２５ｍｍの接着面積で接着した後、常温で２４時間保管後、剪断方向に引張試験を実施した。

（木粉混合硬化樹脂の作成法および切削性）
φ３１．０ｍｍのポリエチレン製の皿に１００メッシュスルーの胡桃粉又は杉木粉を０．５ｇ測り取り、その上に２−シアノアクリレート系接着剤を０．５ｇ滴下後、常温で２４時間保管する。ポリエチレン製の皿上より木粉混合硬化樹脂を取り出し、１日後、１週間後に工作用のはさみ（４２０−Ｊ２ステンレス鋼製）で切削した。以下、次項に示す基準で評価を行なった。

（切削性判定基準）
割れなくスムーズにカットできた物を◎、割れは無くとも、硬さを感じた物は○、切削時に若干のヒビが入った物を△、切削時にヒビが大きく入った物を×とし、それぞれ表−１に記載した。

（Ａ）エチル−２−シアノアクリレート１００重量部に対し、（Ｂ）サリチル酸０．１重量部、（Ｃ）ＮｋエステルＭ９０Ｇ０．４重量部および（Ｄ）ホウフッ化水素酸０.００１重量部のホウフッ化水素酸を添加して接着剤組成物１を調製した。この２−シアノアクリレート系接着剤組成物１について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表１に記載した。

実施例１において、（Ａ）エチル−２−シアノアクリレート１００重量部に対し、（Ｂ）サリチル酸０．１重量部を添加する代わりに、（Ｂ）サリチル酸０．３重量部を添加する以外は実施例１と同様にして、２−シアノアクリレート系接着剤組成物２を調製した。この２−シアノアクリレート系接着剤組成物２について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表１に記載した。

実施例１において、（Ａ）エチル−２−シアノアクリレート１００重量部に対し、（Ｄ）ホウフッ化水素酸０.００１重量部を添加する代わりに、（Ｄ）ホウフッ化水素酸０.００５重量部を添加する以外は実施例１と同様にして、２−シアノアクリレート系接着剤組成物３を調製した。この２−シアノアクリレート系接着剤組成物３について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表１に記載した。

実施例１において、（Ａ）エチル−２−シアノアクリレート１００重量部に対し、（Ｂ）サリチル酸０．１重量を添加する代わりに、（Ｂ）アセチルサリチル酸０．５重量部を添加する以外は実施例１と同様にして、２−シアノアクリレート系接着剤組成物４を調製した。この２−シアノアクリレート系接着剤組成物４について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表２に記載した

実施例１において、（Ａ）エチル−２−シアノアクリレート１００重量部に対し、（Ｂ）サリチル酸０．１重量部と（Ｃ）ＮｋエステルＭ９０Ｇ０．４重量部を添加する代わりに、（Ｂ）サリチル酸０．３重量部と（Ｃ）１２−クラウン−４−エーテル０．５重量部を添加する以外は実施例１と同様にして、２−シアノアクリレート系接着剤組成物５を調製した。この２−シアノアクリレート系接着剤組成物５について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表２に記載した

実施例１において、（Ａ）エチル−２−シアノアクリレート１００重量部に対し、（Ｂ）サリチル酸０．１重量部と（Ｃ）ＮｋエステルＭ９０Ｇ０．４重量部を添加する代わりに、（Ｂ）サリチル酸０．３重量部と（Ｃ）１２−クラウン−４−エーテル０．５重量部およびレオコートＲ１０２０１重量部を添加する以外は実施例１と同様にして、２−シアノアクリレート系接着剤組成物６を調製した。この２−シアノアクリレート系接着剤組成物６について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表２に記載した。

（比較例１）
実施例１において、（Ａ）エチル−２−シアノアクリレート１００重量部に対し、サリチル酸０．１重量部を添加しない以外は実施例１と同様にして、２−シアノアクリレート系接着剤組成物７を調製した。この２−シアノアクリレート系接着剤組成物７について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表３に記載した。

（比較例２）
実施例１において、（Ａ）エチル−２−シアノアクリレート１００重量部に対し、（Ｂ）サリチル酸０．１重量部と（Ｃ）ＮｋエステルＭ９０Ｇ０．４重量部を添加する代わりに、（Ｃ）１２−クラウン−４−エーテル０．５重量部とアセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）２０重量部とを添加する以外は、実施例１と同様にして、２−シアノアクリレート系接着剤組成物８を調製した。この２−シアノアクリレート系接着剤組成物８について、木粉硬化速度、粘度、接着性、切削性の各試験を実施し、その結果を表３に記載した。

ＳＡ：サリチル酸ＡＳＡ：アセチルサルチル酸
Ｍ９０Ｇ：メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート
（新中村化学工業製）

１２ＣＲＥ：１２−クラウン−４−エーテル（田岡化学工業製）
Ｒ１０２０：レオコートＲ１０２０（アクリルゴム東レコーテックス製）

Claims

（Ａ）２−シアノアクリレート１００重量部に対して（Ｂ）式（１）で示される芳香族カルボン酸類化合物０．０５〜２重量部、（Ｃ）速硬化添加剤０．０５〜２重量部、（Ｄ）アニオン重合禁止剤０．００００１〜０．０１重量部含有することを特徴とする木材補修用２−シアノアクリレート系接着剤組成物。

（式中、Ｒ_１は水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基をＲ_２は水素原子、直鎖または分岐のあるアルキル基またはアルコキシアルキル基を表し、Ｒ_１およびＲ_２は同一であっても異なっていてもよい。ｒは、１〜３の整数を表す。）
（Ｂ）式（１）で示される芳香族カルボン酸類化合物がサリチル酸及び／またはアセチルサリチル酸であることを特徴とする請求項１記載の木材補修用２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
（Ｄ）アニオン重合禁止剤がホウフッ化水素酸であることを特徴とする請求項１〜２記載の木材補修用２−シアノアクリレート系接着剤組成物。