JP2009084349A - 結晶性ポリエステル樹脂およびこれを用いた接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】酸成分としてテレフタル酸を60モル%以上含有し、かつグリコール成分として1,4−ブタンジオ−ルを80〜30モル%、トリエチレングリコールまたは/およびジエチレングリコールを20〜70モル%含有し、融点が80〜160℃、ガラス転移温度が−20〜30℃であることを特徴とする結晶性ポリエステル樹脂、および前記結晶性ポリエステル樹脂を溶媒に溶解し添加剤等を適宜配合した接着剤組成物に関する。
【選択図】なし
Description
あり、両者を満足できる溶剤系のポリエステル樹脂系接着剤を得ることは、非常に難しい。
(1) ポリエステル樹脂の全酸成分、全グリコール成分それぞれの合計量を100モル%としたとき、酸成分としてテレフタル酸を60モル%以上含有し、且つグリコール成分として1,4−ブタンジオ−ルを80〜30モル%、トリエチレングリコールまたは/およびジエチレングリコールを20〜70モル%含有し、融点が80〜160℃、ガラス転移温度が−20〜30℃であることを特徴とする結晶性ポリエステル樹脂。
(2) トリエチレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基の質量の合計質量がポリエステル樹脂の15〜40質量%を占めることを特徴とする(1)に記載の結晶性ポリエステル樹脂。
(3) 1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を5〜30モル%含有することを特徴とする(1)または(2)に記載の結晶性ポリエステル樹脂。
(4) 前記結晶性ポリエステル樹脂が、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチルの合計濃度が全混合溶剤中の20質量%以上である少なくとも一種の混合溶剤に固形分濃度5質量%で溶解可能であり、該溶解物を25℃で3日間保存した時点の25℃で測定するB型回転粘度計で測定される溶液粘度が溶解直後の2倍以下であることを特徴とする(1)に記載の結晶性ポリエステル樹脂。
(5) (1)に記載の結晶性ポリエステル樹脂を含有し、溶剤としてトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチルから選ばれる溶媒の少なくとも1種以上を含み、前記5種の溶媒の合計が全溶媒の20質量%以上を占めることを特徴とする接着剤組成物。
(6) 難燃剤、顔料、ブロッキング防止剤のうち少なくとも1種を含むことを特徴とする(5)に記載の接着剤組成物。
以下に、本発明の詳細を述べる。
3日後の溶液粘度が溶解直後の1.2倍未満:◎
3日後の溶液粘度が溶解直後の1.2倍以上2倍以下:○
3日後の溶液粘度が溶解直後の2倍より大きい:×
撹拌器、温度計、流出用冷却器を装備した反応缶内に、テレフタル酸199.2部、イソフタル酸24.9部、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸25.8部、1,4−ブタンジオール135部、ジエチレングリコール159部、テトラブチルチタネート0.15部を仕込み、4時間かけて230℃まで徐々に上昇し、留出する水を系外に除きつつエステル化反応を行った。エステル化反応終了後30分かけて10mmHgまで減圧初期重合を行うと共に温度を270℃まで昇温し、更に1mmHg以下で1.5時間後期重合を行った。このようにして結晶性ポリエステル樹脂合成例1を得た。合成例1のポリエステル樹脂は1H−NMR分析の結果、テレフタル酸80モル%、イソフタル酸10モル%、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸10モル%、1,4−ブタンジオール46モル%、ジエチレングリコール54モル%の組成を有しており、還元粘度0.75dl/g、ガラス転移温度14℃、融点127℃、酸価20当量/106gの白色結晶性樹脂であった。このようにして得られた結晶性ポリエステル樹脂の特性値を表1に示す。
撹拌翼、温度計、還流冷却管を装備した反応缶内に、合成例1で得た結晶性ポリエステル樹脂を10部、トルエンを38部、ジクロロメタンを152部仕込み、50℃まで昇温を行い、3時間かけて完全に溶解し、ポリエステル樹脂溶液を得た。樹脂溶液の保存安定性を表1に示す。
合成例1と同様にして、結晶性ポリエステル樹脂の合成例2〜10、比較合成例1、非晶性ポリエステル樹脂の比較合成例2および3の合成を行った。このようにして得られた結晶性ポリエステル樹脂および非晶性ポリエステル樹脂の特性値を表1または表2に示す。なお、BPE−20Fは三洋化成工業(株)社製のビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物を示す。
合成例1のポリエステル樹脂の場合と同様にして合成例2~5および比較合成例1〜3のポリエステル樹脂を溶媒に溶解し、ポリエステル樹脂溶液を得た。このようにして得られた結晶性ポリエステル樹脂溶液および非晶性ポリエステル樹脂溶液の保存安定性を表1および表2に示す。
直径2mmのガラスビーズを入れた100mlのガラス瓶に、<合成例1のポリエステル樹脂の樹脂溶液の調整>と同様にして、固形分濃度を30%に調整した結晶性ポリエステル樹脂の溶液を333部、ビス(ペンタブロモフェニル)エタン(アルベマール社製SAYTEX8010)を50部、三酸化アンチモンを36部、酸化チタンを10部、シリカ(日本アエロジル(株)製アエロジルR972)を4部仕込み、シェーカーにて3時間分散を行い、目的とする接着剤組成物1を得た。
このようにして得られた接着剤組成物1の配合を表3に示す。
接着剤組成物1と同様に結晶性ポリエステル樹脂の合成例2〜10、比較合成例1〜3で得られた樹脂を用いて、各種添加剤を配合し、目的とする接着剤組成物2〜10、比較組成物1〜3を得た。このようにして得られた接着剤組成物および比較組成物の配合を表3に示す。
接着剤組成物1で得られた接着剤を、以下に示す通りの評価項目に従い評価を行った。評価結果を表3に示す。
上記の電解銅箔は日本電解(株)製USLPSE−18μmを用いた。
(判定)◎:20N/cm以上
○:10N/cm以上20N/cm未満
△:5N/cm以上10N/cm未満
×:5N/cm未満
(判定)◎:2μm未満
○:2μm以上5μm未満
△:5μm以上10μm未満
×:10μm以上
このようにして接着剤組成物1と同様に接着剤組成物2〜10、比較組成物1〜3について評価を行った結果を表3に示す。
比較組成物2は接着性および保存安定性は良いが、耐熱性に劣る。比較組成物2に含まれるポリエステル樹脂は1,4−ブタンジオ−ルを用いておらず、非晶性であり、特許請求の範囲外である。
比較組成物3は接着性、耐熱性に劣る。比較組成物3に含まれるポリエステル樹脂は1,4−ブタンジオ−ル、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールを用いておらず、非晶性であり、ガラス転移温度が高く、特許請求の範囲外である。
Claims (6)
- ポリエステル樹脂の全酸成分、全グリコール成分それぞれの合計量を100モル%としたとき、酸成分としてテレフタル酸を60モル%以上含有し、且つグリコール成分として1,4−ブタンジオ−ルを80〜30モル%、トリエチレングリコールまたは/およびジエチレングリコールを20〜70モル%含有し、融点が80〜160℃、ガラス転移温度が−20〜30℃であることを特徴とする結晶性ポリエステル樹脂。
- トリエチレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基の質量の合計質量がポリエステル樹脂の15〜40質量%を占めることを特徴とする請求項1に記載の結晶性ポリエステル樹脂。
- 1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を5〜30モル%含有することを特徴とする請求項1または2に記載の結晶性ポリエステル樹脂。
- 前記結晶性ポリエステル樹脂が、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチルの合計濃度が全混合溶剤中の20質量%以上である少なくとも一種の混合溶剤に固形分濃度5質量%で溶解可能であり、該溶解物を25℃で3日間保存した時点の25℃で測定するB型回転粘度計で測定される溶液粘度が溶解直後の2倍以下であることを特徴とする請求項1に記載の結晶性ポリエステル樹脂。
- 請求項1記載の結晶性ポリエステル樹脂を含有し、溶剤としてトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチルから選ばれる溶媒の少なくとも1種以上を含み、前記5種の溶媒の合計が全溶媒の20質量%以上を占めることを特徴とする接着剤組成物。
- 難燃剤、顔料、ブロッキング防止剤のうち少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項5記載の接着剤組成物。
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