JPWO2019131471A1 - ポリエステル樹脂組成物、接着剤および積層体 - Google Patents

Abstract

ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部と、含窒素複素環化合物（Ｂ）０．０５〜１０質量部とを含有し、ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が−２０〜３０℃であり、含窒素複素環化合物（Ｂ）は、ベンゾトリアゾール類化合物、メルカプトベンゾチアゾール類化合物、トリアジンチオール類化合物から選ばれた１種または２種以上であることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。

Description

本発明は、ポリエステルフィルムや金属に対して優れた接着性を有し、フレキシブルフラットケーブル用の接着剤として好適に使用することができるポリエステル樹脂組成物に関するものである。

これまで、電子機器の内部配線等に、断面が扁平状の導電体を電気絶縁性合成樹脂フィルムでサンドイッチ状に被覆したフレキシブルフラットケーブル（以降、ＦＦＣと称することがある）が広く用いられており、配線作業の効率化が図られている。

ＦＦＣを構成する電気絶縁性合成樹脂フィルムには、従来からポリエステルフィルムが利用されており、また、この電気絶縁性合成樹脂フィルムと導電体とを接着するための接着剤として、絶縁性や耐久性、さらには基材である電気絶縁性合成樹脂フィルムとの接着性の点から、ポリエステル系樹脂が使用されている。

また、薄い・軽い・誤配線しにくいなどの特徴を有するＦＦＣは、自動車分野において、部品のモジュール化や車内空間の拡大を図れることから、種々の配線や部品などへの採用が増加しており、コクピットやルーフ内部配線などの固定配線や、ステアリング、バックモニタなど可動部配線などへの採用が進んでいる。

さらに、ＦＦＣは、軽量化と高機能化の要望が高まるに伴い、より過酷な使用環境となるエンジンルームへの展開が期待されている。エンジンルームで使用される部品においては、耐熱性はもちろん、エンジンルームに侵入する水や、沿岸付近を走行した際に侵入する塩分の影響にも耐えうる耐塩水性が要求される。ＦＦＣ用の接着剤においても、水や塩分の影響を受けても接着強度の低下が生じにくい、耐塩水性が要求されている。

ＦＦＣを構成する導電体には、耐腐食性を高めるために、スズ、ニッケル、金などの金属からなるメッキ層が表層に形成された銅線が広く用いられるが、製造コストを下げるために、メッキ層の形成を省いた非メッキの銅線を使用することが要求されている。しかしながら、非メッキの銅線は、耐腐食性に劣るため、水や塩分の影響によって表面の酸化が進行しやすく、表面の酸化が進行すると、接着剤との接着力が大きく低下することがあった。そこで、非メッキ銅線に対する接着性と耐塩水性に優れたＦＦＣ用の接着剤が求められていた。

しかしながら、このような耐熱性や耐塩水性に優れた性能を有するポリエステル樹脂組成物からなる接着剤は未だ提案されていない。

国際公開第２０１１／１２９２７８号、日本国特開２００８−１５０４４３号公報に開示されたポリエステル樹脂と硬化剤を含有する接着剤組成物は、接着強度を向上させることを目的としたものであり、耐塩水性については考慮されておらず、塩水噴霧処理後に接着力が大きく低下し、耐塩水性が不十分なものであった。

本発明は、上記の問題点を解決するものであって、特に、ポリエステルフィルムや非メッキの銅に対する接着性に優れており、電子機器の内部配線等に用いられるＦＦＣ用の接着剤として好適に使用することができ、高温雰囲気下での接着力が高く、耐熱性に優れ、塩水噴霧処理後の接着力の低下が小さく、耐塩水性に優れた性能を有するポリエステル樹脂組成物を提供することを課題とするものである。

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は以下の（１）〜（８）を要旨とするものである。
（１）ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部と、含窒素複素環化合物（Ｂ）０．０５〜１０質量部とを含有し、
ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が−２０〜３０℃であり、
含窒素複素環化合物（Ｂ）は、ベンゾトリアゾール類化合物、メルカプトベンゾチアゾール類化合物、トリアジンチオール類化合物から選ばれた１種または２種以上であることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
（２）ベンゾトリアゾール類化合物が、下記一般式（１）で示される化合物であることを特徴とする（１）記載のポリエステル樹脂組成物。

［式（１）中、Ｒ^１は水素原子、置換アルキル基またはアルカリ金属を表し、Ｒ^２は水素原子、メチル基またはカルボキシ基を表す。］
（３）さらに、末端基としてアミノ基、エポキシ基、イソシアネート基のいずれかを有するシランカップリング剤（Ｃ）０．１〜５質量部を含有することを特徴とする（１）または（２）記載のポリエステル樹脂組成物。
（４）さらに、分子内に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物（Ｄ）１〜５質量部を含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
（５）ポリエステル樹脂（Ａ）が、酸成分としてテレフタル酸６０〜９０ｍｏｌ％と、炭素数４〜１５の脂肪族ジカルボン酸１０〜４０ｍｏｌ％を含有し、グリコール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノール２５〜５５ｍｏｌ％を含有することを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
（６）ポリエステル樹脂（Ａ）の融点が１１０〜１５０℃であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
（７）上記（１）〜（６）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を含有することを特徴とする接着剤。
（８）上記（１）〜（６）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を含有する層を含むことを特徴とする積層体。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、特定のポリエステル樹脂中に、含窒素複素環化合物を特定量含有してなるものであるため、特に、ポリエステルフィルムや非メッキの銅に対する接着性に優れており、また接着後は、高温雰囲気下での接着力が高く、耐熱性に優れ、塩水噴霧処理を施しても接着力の低下が小さく、耐塩水性に優れた接着性を有するものである。このため、本発明のポリエステル樹脂組成物を接着層として用いるＦＦＣ等の製品は、耐熱性と耐塩水性に優れ、過酷な環境下で使用しても、剥離や接触不良等の問題が生じにくいものとなる。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（Ａ）、含窒素複素環化合物（Ｂ）を含有するものである。

まず、本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）について説明する。
ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が−２０〜３０℃であることが必要であり、中でも−１０〜２０℃であることが好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が−２０℃未満であると、常温での弾性率が低下するため、ポリエステル樹脂組成物は、金属に対する接着力が不足する。一方、ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が３０℃を超えると、室温付近での弾性率が高くなり、樹脂自体が硬くなりすぎて、ポリエステル樹脂組成物は、被着体に対して接着性が発現しない。

ポリエステル樹脂（Ａ）の融点は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、１１０〜１５０℃であることが好ましく、中でも１１５〜１４５℃であることがより好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）の融点が１１０℃未満であると、ポリエステル樹脂組成物は、高温雰囲気下での接着力が低下することがある。一方、ポリエステル樹脂（Ａ）の融点が１５０℃を超えると、ポリエステル樹脂組成物は、ラミネート時の流動性が低下し、接着力が低下することがある。

ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度と融点を上記の範囲とするには、ポリエステル樹脂（Ａ）の組成を以下のようにすることが好ましい。
まず、ポリエステル樹脂（Ａ）のグリコール成分は、グリコール成分の合計量を１００ｍｏｌ％とするとき、１，４−シクロヘキサンジメタノールを２５〜５５ｍｏｌ％含有することが好ましく、中でも３５〜４５ｍｏｌ％含有することがより好ましい。１，４−シクロヘキサンジメタノールの含有量が２５ｍｏｌ％未満では、ポリエステル樹脂（Ａ）は、融点が低下することがある。一方、１，４−シクロヘキサンジメタノールの含有量が５５ｍｏｌ％を超えると、ポリエステル樹脂（Ａ）は、融点が高くなることがある。

また、ポリエステル樹脂（Ａ）の酸成分は、酸成分の合計量を１００ｍｏｌ％とするとき、テレフタル酸を６０〜９０ｍｏｌ％含有することが好ましく、中でも６５〜８５ｍｏｌ％含有することがより好ましい。テレフタル酸の含有量が９０ｍｏｌ％を超えると、ポリエステル樹脂（Ａ）は、溶解性が低下することがある。一方、テレフタル酸の含有量が６０ｍｏｌ％未満では、ポリエステル樹脂（Ａ）は、結晶性が下がり融点が低下することがある。
また、ポリエステル樹脂（Ａ）の酸成分は、炭素数が４〜１５の脂肪族ジカルボン酸を１０〜４０ｍｏｌ％含有することが好ましく、中でも１５〜３５ｍｏｌ％含有することが好ましい。炭素数が４〜１５の脂肪族ジカルボン酸の含有量が４０ｍｏｌ％を超えると、ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が低くなることがある。一方、炭素数が４〜１５の脂肪族ジカルボン酸の含有量が１０ｍｏｌ％未満では、ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が高くなることがある。

以上のことから、本発明においては、ポリエステル樹脂組成物を構成するポリエステル樹脂（Ａ）は、酸成分としてテレフタル酸６０〜９０ｍｏｌ％と、炭素数４〜１５の脂肪族ジカルボン酸１０〜４０ｍｏｌ％を含有し、グリコール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノール２５〜５５ｍｏｌ％を含有することが好ましい。

ポリエステル樹脂（Ａ）における、１，４−シクロヘキサンジメタノール以外の他のグリコール成分としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの脂肪族グリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、ヒドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビスフェノール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ、２，５−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコールなどの芳香族グリコールが挙げられる。中でも、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールが好ましい。
グリコール以外の多価アルコールとして、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。

ポリエステル樹脂（Ａ）における、炭素数が４〜１５の脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸等が挙げられ、中でも、アジピン酸、セバシン酸が好ましい。炭素数が４〜１５の脂肪族ジカルボン酸は、この中から単独で、あるいは２種以上を併用して使用される。

ポリエステル樹脂（Ａ）における、テレフタル酸、炭素数４〜１５の脂肪族ジカルボン酸以外の他の酸成分としては、イソフタル酸、５−（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４、４′−ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。
ジカルボン酸以外の多価カルボン酸として、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、３，４，３′，４′−ビフェニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。

本発明において、ポリエステル樹脂（Ａ）は、その特性を損なわない範囲で、酸化防止剤を含有してもよい。例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，１，３−トリ（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−６−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパノイック酸、ペンタエリトリチルテトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−５−メチル−ベンゼンプロパノイック酸、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられる。リン系酸化防止剤として、３，９−ビス（ｐ−ノニルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（オクタデシロキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリ（モノノニルフェニル）フォスファイト、トリフェノキシフォスフィン、イソデシルフォスファイト、イソデシルフェニルフォスファイト、ジフェニル２−エチルヘキシルフォスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）エステルフォスフォラス酸、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルフォスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ペンタエリスリトールビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルフォスファイト）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。チオエーテル系酸化防止剤として、４，４′−チオビス［２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール］ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオネート］、チオビス［２−（１，１−ジメチルエチル）−５−メチル−４，１−フェニレン］ビス［３−（テトラデシルチオ）−プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ｎ−ドデシルチオプロピオネート）、ビス（トリデシル）チオジプロピオネートが挙げられる。酸化防止剤は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）は、従来公知のポリエステルの合成方法によって合成することができる。例えば、前記のような酸成分とグリコール成分を原料とし、常法によって、２２０〜２８０℃の温度でエステル化またはエステル交換反応を行った後、重縮合触媒を添加し、５ｈＰａ以下の減圧下、２３０〜２８０℃、好ましくは２４０〜２６０℃の温度で重縮合反応を行うことで得ることができる。さらに目的や用途によっては、重縮合反応により得られたポリマーに、酸成分またはグリコール成分を添加して、２２０〜２８０℃の温度で解重合反応を行う方法で得ることもできる。また、後述する難燃剤や充填材は、重縮合反応時に添加することもできる。

次に、含窒素複素環化合物（Ｂ）について説明する。
本発明のポリエステル樹脂組成物を構成する含窒素複素環化合物（Ｂ）は、非メッキ銅に対する接着性が塩水噴霧処理後にも低下せず、耐塩水性を向上する効果を有することから、ベンゾトリアゾール類化合物、メルカプトベンゾチアゾール類化合物、または、トリアジンチオール類化合物であることが必要である。これらは単独で、または、２種以上を併用して用いることができる。

上記ベンゾトリアゾール類化合物としては、ベンゾトリアゾール骨格を有すれば特に限定されないが、下記一般式（１）で示される化合物であることが好ましい。

［式（１）中、Ｒ^１は水素原子、置換アルキル基またはアルカリ金属を表し、Ｒ^２は水素原子、メチル基またはカルボキシ基を表す。］
一般式（１）で示されるベンゾトリアゾール類化合物の具体例としては、１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール、２，２′−［［（メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ］ビスエタノール、５−メチルベンゾトリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾールナトリウム塩等が挙げられる。中でも、入手が容易である点から、１，２，３−ベンゾトリアゾールまたはカルボキシベンゾトリアゾールが好ましい。
一般式（１）で示される化合物以外のベンゾトリアゾール類化合物としては、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール類化合物の市販品としては、城北化学社製のＢＴ−１２０、ＢＴ−ＬＸ、ＣＢＴ−１、ＴＴ−ＬＸ、ＴＴ−ＬＹＫ、５Ｍ−ＢＴＡ、ＪＣＬ−４００、川口化学工業社製のＢＴ、ＢＴ−Ｒ、ＢＴ−Ｆ等が挙げられる。

上記メルカプトベンゾチアゾール類化合物としては、メルカプトベンゾチアゾール骨格を有すれば特に限定されず、２−メルカプトベンゾチアゾール、（２−ベンゾチアジルチオ）酢酸、３−（２−ベンゾチアジルチオ）プロピオン酸等が挙げられる。中でも、入手が容易である点から、２−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
メルカプトベンゾチアゾール類化合物の市販品としては、三新化学工業社製のサンメラーＭ、サンメラーＭ−Ｇ、サンビットＡＢＴ、サンビットＰＢＴ、川口化学工業社製のＡＣＣＥＬ Ｍ等が挙げられる。

上記トリアジンチオール類化合物としては、トリアジンチオール骨格を有すれば特に限定されず、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジンモノナトリウム塩等が挙げられる。中でも、入手が容易である点から、２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンが好ましい。
トリアジンチオール類化合物の市販品としては、三協化成社製のジスネットＦ（ＴＴＣＡ）、ジスネットＤＢ、サンチオールＮ−１、川口化学工業社製のＡＣＴＯＲ ＴＳＨ、ＡＣＴＯＲ ＢＳＨ等が挙げられる。

上記含窒素複素環化合物（Ｂ）の中でも、耐塩水性の観点から、ベンゾトリアゾール類化合物を用いることが好ましい。つまり、ベンゾトリアゾール類化合物を用いた場合には、ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステルフィルムや非メッキの銅に対する接着性に優れており、中でも接着後、塩水噴霧処理を施しても接着力の低下が小さく、耐塩水性に優れた接着性を示す。

含窒素複素環化合物（Ｂ）の含有量は、ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜１０質量部であることが必要であり、０．１〜７質量部であることが好ましく、０．１〜４質量部であることがより好ましい。含窒素複素環化合物（Ｂ）の含有量が、ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して１０質量部より多いと、樹脂組成物は、接着力と耐熱性が低下する。含窒素複素環化合物（Ｂ）の含有量が、ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０５質量部より少ないと、樹脂組成物は、耐塩水性が低下し、塩水噴霧処理後に非メッキ銅表面に対する接着性が低下する。

本発明のポリエステル樹脂組成物を製造する方法は、本発明の効果が損なわれなければ特に限定されず、例えば、ポリエステル樹脂（Ａ）を合成する際に、合成原料と共に含窒素複素環化合物（Ｂ）を添加して製造してもよく、またポリエステル樹脂組成物を接着剤として使用する際に、有機溶剤にポリエステル樹脂（Ａ）と窒素複素環化合物（Ｂ）とをともに添加して製造してもよい。

次に、シランカップリング剤（Ｃ）について説明する。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、シランカップリング剤（Ｃ）を含有することが好ましい。シランカップリング剤（Ｃ）を含有することにより、ポリエステル樹脂組成物は、特に、金属表面との密着性が向上し、金属に対する接着性が向上するとともに、塩水噴霧処理後の接着力の低下が小さく、耐塩水性に優れた性能を有するものとなる。
シランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましく、中でも０．３〜３．５質量部であることがより好ましい。シランカップリング剤（Ｃ）の含有量が０．１質量部未満では、ポリエステル樹脂組成物は、金属に対する接着性の向上効果が不十分となることがあり、塩水噴霧処理後の接着力も大きく低下することがある。一方、シランカップリング剤（Ｃ）の含有量が５質量部を超えると、ポリエステル樹脂組成物は、金属に対する接着性の向上効果が不十分となり、塩水噴霧処理後の接着力も大きく低下することがある。また、後述するポリエステル樹脂組成物の溶液は、安定性が低下することがある。

シランカップリング剤（Ｃ）は、一般式：Ｙ−Ｒ−Ｓｉ−Ｘ_３で示される加水分解性のシラン化合物が好ましい。Ｙとしては、例えば、ビニル基、エポキシ基、メタクリル基、イソシアネート基、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基が挙げられる。Ｒは、直鎖状、分岐状のアルキレン基である。Ｘとしては、例えば、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、アセトキシ基、オキシム基、イソプロペノキシ基が挙げられる。複数のＸは、互いに同一であっても異なってもよい。ポリエステル樹脂組成物に優れた耐塩水性を付与できる点から、Ｙは、エポキシ基、イソシアネート基、アミノ基が好ましく、中でも、耐塩水性の向上効果が高いアミノ基がより好ましい。

シランカップリング剤（Ｃ）の具体例としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
シランカップリング剤（Ｃ）の市販品としては、例えば、信越化学社製の「ＫＢＥ−９０３」（３−アミノプロピルトリエトキシシラン）、「ＫＢＭ−４０３」（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、「ＫＢＥ−９００７」（３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン）が挙げられる。

次に、イソシアネート化合物（Ｄ）について説明する。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、イソシアネート化合物（Ｄ）を含有することが好ましく、その含有量は、ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して１〜５質量部であることが好ましく、中でも１．５〜３．５質量部であることがより好ましい。
イソシアネート化合物（Ｄ）は、含有量が１質量部未満では、ポリエステル樹脂組成物を硬化させる働きが不足するため、ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステルフィルムや金属に対する接着性に劣るとともに、耐熱性が低下することがある。一方、イソシアネート化合物（Ｄ）の含有量が５質量部を超えると、ポリエステル樹脂組成物は、ゲル化し、流動性が低下することがあり、これにより、接着時の作業性が低下するとともに、接着性が劣ることがある。

本発明においてイソシアネート化合物（Ｄ）は、分子内に２以上のイソシアネート基を有するものであり、中でも、耐熱性の観点から、３以上のイソシアネート基を有するものが好ましい。
イソシアネート化合物（Ｄ）の具体例としては、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４′−ジイソシアネートなどから選ばれるイソシアネート化合物の単体、あるいは一種以上から選択される上記イソシアネート化合物からなるアダクト体、イソシアヌレート体、ビューレット体が挙げられる。中でも、分子内に２つ以上のイソシアネート基を有するイソシアヌレート体、または芳香環を有するポリイソシアネートが好ましい。

分子内に２つ以上のイソシアネート基を有するイソシアヌレート体であるイソシアネート化合物（Ｄ）の市販品としては、旭化成社製の「ＴＰＡ−１００」（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）が好ましく、芳香環を有するポリイソシアネートであるイソシアネート化合物（Ｃ）の市販品としては、コベストロ社製のデスモジュールＲＦＥ（トリス（フェニルイソシアネート）チオフォスフェート）が好ましい。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば難燃剤を含有してもよい。難燃剤は、ポリエステル樹脂組成物に難燃性を付与することができるものであって、ハロゲン系難燃剤、窒素系難燃剤、リン系難燃剤が好ましく、中でもハロゲン系難燃剤がより好ましい。

ハロゲン系難燃剤としては、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（ジブロモプロピル）テトラブロモ−ビスフェノールＡ、ビス（ジブロモプロピル）テトラブロモ−ビスフェノールＳ、トリス（ジブロモプロピル）イソシアヌレート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、デカブロモジフェニレンオキサイド、臭素化エポキシ樹脂、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジン、エチレンビス（テトラブロモフタル）イミド、エチレンビスペンタブロモフェニル、ポリブロモフェニルインダン、臭素化ポリスチレン、ＴＢＢＡポリカーボネート、臭素化ポリフェニレンオキシド、ポリペンタブロモベンジルアクリレート等の臭素系化合物や、［２，２−ビス（クロロメチル）−１，３−プロパンジイル］ビスオキシビスホスホン酸テトラキス（２−クロロエチル）、リン酸トリス（１−メチル−２−クロロエチル）、リン酸２，２−ビス（ブロモメチル）−３−クロロプロピル＝ビス［２−クロロ−１−（クロロエチル）エチル］等の塩素系化合物が挙げられる。

窒素系難燃剤としては、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、トリアジン、メラミン、ベンゾグアナミン、メチルグアナミン、シアヌル酸等の含窒素複素環化合物、シアン化合物、脂肪族アミド、芳香族アミド、尿素、チオ尿素等が挙げられる。

リン系難燃剤としては、ポリリン酸塩系、ホスフィン酸塩系、リン酸エステル系、縮合リン酸エステル系、ホスファゼン系などの難燃剤が挙げられる。

さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記の難燃剤の燃剤性を向上させるための難燃助剤や、酸化防止剤、熱安定剤、顔料、充填材等の各種添加剤を含有してもよい。難燃助剤としては、例えば、三酸化アンチモンや、錫酸亜鉛、ホウ酸亜鉛が挙げられる。酸化防止剤としては、前述の酸化防止剤が挙げられ、ヒンダードフェノール化合物やリン系酸化防止剤が好ましい。熱安定剤としては、リン酸等が挙げられる。顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。充填剤としては、膨潤性粘土鉱物、シリカ、アルミナ、ガラスビーズ等が挙げられる。
添加剤はそれぞれ単独で、または２種類以上を組み合わせて使用することができる。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、接着剤として使用することができる。接着剤として使用する際には、本発明のポリエステル樹脂組成物を有機溶剤に溶解して使用することが好ましい。有機溶剤は、本発明のポリエステル樹脂組成物を溶解するものであれば特に限定されるものではなく、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素系溶剤、酢酸エチル、イソホロン、γ−ブチロラクトン等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ジエチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤等が挙げられ、中でも、塩化メチレン、トルエン、メチルエチルケトンが好ましい。有機溶剤は、単独で使用しても、あるいは複数種を混合して使用してもよい。

ポリエステル樹脂組成物を有機溶剤に溶解させた接着剤において、ポリエステル樹脂組成物の含有量（固形分濃度）は、１０〜４０質量％であることが好ましく、中でも２０〜３０質量％であることがより好ましい。ポリエステル樹脂組成物の固形分濃度が４０質量％より高いと、接着剤は、溶液安定性が低下することがあり、一方、固形分濃度が１０質量％未満である接着剤は、接着層の厚みを高める際には、塗布量や塗布回数を増やすことが必要となり、作業効率が劣り生産性が低下することがある。

次に、本発明の積層体について説明する。
本発明の積層体は、本発明のポリエステル樹脂組成物を含有する層（以下、接着層と称することがある）を含むものである。中でも、フィルム層／接着層／金属層の順で積層された積層体であることが好ましく、さらには、フィルム層／接着層／金属層／接着層／フィルム層の順で積層された積層体であることが好ましい。
フィルム層を構成する樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルが好ましく、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリスチレン、メタアクリル等の樹脂でもよい。
金属層は、導電体となる金属線が複数配置された層であることが好ましく、導電体を構成する金属としては、銅、鉄、アルミニウム等が挙げられ、導電体は、これらにスズ、亜鉛などをメッキしたもの、たとえばブリキ、あるいはリン酸亜鉛、クロメートなどの化成処理品等でもよい。

本発明の積層体を作製する方法としては、本発明のポリエステル樹脂組成物を含有する接着剤をフィルム層と金属層の間に塗布し、次に、ヒートシール、ロール接着、加熱圧着等の従来公知の方法によって、溶剤を除去して接着させる方法が好適である。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例中の各特性値の測定、評価方法は以下のように行った。
（１）ポリエステル樹脂の組成
日本電子社製ＥＣＺ４００Ｒ型ＮＭＲ装置にて、^１Ｈ−ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各共重合成分のプロトンのピーク積分強度比から求めた。

（２）ポリエステル樹脂のインヘレント粘度（ηｉｎｈ）
ウベローデ型粘度管を使用し、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝５０／５０（質量比）の混合液を溶媒として、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度２５℃において測定した相対粘度（ηｒｅｌ）をもとに下記式により算出し、ｄｌ／ｇ単位で表した。
インヘレント粘度（ηｉｎｈ）＝ｌｎ（ηｒｅｌ）／ｃ
ηｒｅｌ：相対粘度、ｃ：濃度（ｇ／ｄｌ）

（３）ポリエステル樹脂の酸価
ＪＩＳ Ｋ−００７０に準拠して、試料０．５ｇを２５ｍｌのジオキサンに溶解し、クレゾールレッドを指示薬として０．１Ｎ−ＫＯＨで滴定した。その滴定した値を用いて、中和に消費されたＫＯＨのｍｇ数をポリエステル樹脂１ｇ当たりに換算し、酸価を求めた。

（４）ポリエステル樹脂の水酸基価
ＪＩＳ Ｋ−００７０に準拠して、試料３ｇをピリジン５０ｍｌに加熱還流溶解し、無水酢酸をアセチル化溶液、クレゾールレッド−チモールブルーを指示薬として、０．５Ｎの水酸化カリウムメタノール溶液で滴定した。その滴定した値を用いて、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とするＫＯＨのｍｇ数をポリエステル樹脂１ｇ当たりに換算し、水酸基価を求めた。

（５）ガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）
パーキンエルマー社製、示差走査熱量計（Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）を用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定した。

（６）溶液安定性
得られた接着剤の溶液粘度を測定し、その経時変化でポリエステル樹脂組成物の溶液安定性を評価した。すなわち、調製後１時間静置したときの接着剤の溶液粘度（粘度１）と、２３℃で２４時間密閉保管したときの溶液粘度（粘度２）を、Ｂ型回転粘度計を用いて測定し、粘度１に対する粘度２の比率を求め、下記基準に従って、溶液安定性を２段階で評価した。
○：粘度２が粘度１の１．０倍以上、１．３倍未満
×：粘度２が粘度１の１．３倍以上

（７）非メッキ銅との接着性（２３℃雰囲気下）
得られた接着剤を、ＰＥＴフィルム（厚さ３０μｍ）の上に塗布（塗布厚み１００μｍ）し、１５０℃で３分間乾燥し、さらに５０℃で７２時間処理を行い、ＰＥＴフィルム上に、ポリエステル樹脂組成物からなる厚み３０μｍの接着層が積層された積層体１を作製した。
非メッキ銅線（厚さ０．０３５ｍｍ、幅０．３ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）５本を、ｎ−ヘキサンに１０分間浸漬した後、乾燥し、次いで、濃度１０％の硫酸に１５分間浸漬した後、蒸留水で洗浄、乾燥して、酸化被膜を除去した表面処理銅線を作製した。
得られた積層体１の接着層面に、表面処理銅線５本を、１〜２ｍｍ間隔で、ラミネーター（テスター産業社製 ＳＡ−１０１０）を用いて、温度１８０℃、線圧４０Ｎ／ｃｍ、速度１．０ｍ／ｍｉｎの条件にて貼り合わせ、ＰＥＴフィルム／接着層／表面処理銅線の順に積層された積層体２を得た。
得られた積層体２を、島津製作所社製オートグラフＡＧ−２を用いて、２３℃雰囲気下で、３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で試験を行い、１８０°剥離接着力（剥離接着力１）を測定し、下記の基準で、ポリエステル樹脂組成物の非メッキ銅との接着性を評価した。
Ｓ：０．３０Ｎ／０．３ｍｍ≦剥離接着力１
Ａ：０．２５Ｎ／０．３ｍｍ≦剥離接着力１＜０．３０Ｎ／０．３ｍｍ
Ｂ：０．２０Ｎ／０．３ｍｍ≦剥離接着力１＜０．２５Ｎ／０．３ｍｍ
Ｃ：剥離接着力１＜０．２０Ｎ／０．３ｍｍ

（８）塩水噴霧処理後の非メッキ銅との接着力
上記（７）と同様にして作製した積層体２を、ＪＩＳ Ｚ２３７１に規定の方法に従って、７２時間塩水噴霧処理を行い、２４時間乾燥し、積層体３を得た。積層体３について（７）と同様にして１８０°剥離接着力（剥離接着力２）を測定し、下記の基準で、塩水噴霧処理後の非メッキ銅との接着力を評価した。
Ｓ：０．３０Ｎ／０．３ｍｍ≦剥離接着力２
Ａ：０．２５Ｎ／０．３ｍｍ≦剥離接着力２＜０．３０Ｎ／０．３ｍｍ
Ｂ：０．２０Ｎ／０．３ｍｍ≦剥離接着力２＜０．２５Ｎ／０．３ｍｍ
Ｃ：剥離接着力２＜０．２０Ｎ／０．３ｍｍ

（９）塩水噴霧処理後の剥離接着力の保持率
塩水噴霧処理後の剥離接着力の保持率を下記式で算出し、下記の基準で評価した。
剥離接着力の保持率（％）＝〔（剥離接着力２）／（剥離接着力１）〕×１００
Ｓ：９５％≦塩水噴霧処理後の剥離接着力の保持率
Ａ：７５％≦塩水噴霧処理後の剥離接着力の保持率＜９５％
Ｂ：６０％≦塩水噴霧処理後の剥離接着力の保持率＜７５％
Ｃ：塩水噴霧処理後の剥離接着力の保持率＜６０％

（１０）非メッキ銅との接着性（高温雰囲気下（８５℃））
上記（７）と同様にして作製した積層体２について、島津製作所社製オートグラフＡＧ−２を用いて、８５℃雰囲気下で、３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で試験を行い、１８０°剥離接着力（剥離接着力４）を測定し、下記の基準で、ポリエステル樹脂組成物の非メッキ銅との接着性を評価した。
Ｓ：０．２０Ｎ／０．３ｍｍ≦剥離接着力４
Ａ：０．１５Ｎ／０．３ｍｍ≦剥離接着力４＜０．２０Ｎ／０．３ｍｍ
Ｂ：０．１０Ｎ／０．３ｍｍ≦剥離接着力４＜０．１５Ｎ／０．３ｍｍ
Ｃ：剥離接着力４＜０．１０Ｎ／０．３ｍｍ

（１１）ポリエステルフィルムとの接着性
上記（７）と同様にして作製した積層体１の接着層面に、ＰＥＴフィルム（厚さ３０μｍ）を、ラミネーター（テスター産業社製 ＳＡ−１０１０）を用いて、温度１８０℃、線圧４０Ｎ／ｃｍ、速度１．０ｍ／ｍｉｎの条件にて貼り合わせ、ＰＥＴフィルム／接着層／ＰＥＴフィルムの順に積層された積層体４を得た。
得られた積層体４から２５ｍｍ幅の試験片を作製し、島津製作所社製オートグラフＡＧ−２を用いて、２３℃雰囲気下で、５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で試験を行い、Ｔ型剥離接着力（剥離接着力３）を測定した。剥離試験において材料破壊になった試験片を合格（Ｓ）とした。

ポリエステル樹脂組成物の原料として、下記のものを使用した。
〔ポリエステル樹脂（Ａ−１）〕
エステル化反応器に、ポリブチレンテレフタレートを２０．６質量部、テレフタル酸を１６．４質量部、アジピン酸を７．０質量部、１，４−シクロヘキサンジメタノールを１６．２質量部、トリエチレングリコールを１７．６質量部、イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）を０．１２質量部となる量で仕込み、温度２１５℃で４時間エステル化反応を行った。得られたエステル化物を重縮合反応槽に移送した後、重縮合触媒としてテトラブチルチタネートを０．０３質量部添加した。次いで、９０分間で反応系内を０．４ｈＰａとなるまで徐々に減圧し、２４５℃で７時間重縮合反応を行って得られた、ガラス転移温度が１０℃、融点が１４０℃のポリエステル樹脂（Ａ−１）を使用した。

〔ポリエステル樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−１２）〕
表１に示す組成のポリエステル樹脂となるように、エステル化反応器に仕込む成分の量を変更した以外は、ポリエステル樹脂（Ａ−１）と同様の方法で得られたポリエステル樹脂を使用した。

ポリエステル樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の組成と特性値を表１に示す。

〔含窒素複素環化合物〕
Ｂ−１：１，２，３−ベンゾトリアゾール（城北化学社製 ＢＴ−１２０）
Ｂ−２：カルボキシベンゾトリアゾール（城北化学社製 ＣＢＴ−１）
Ｂ−３：５−メチルベンゾトリアゾール（城北化学社製 ５Ｍ−ＢＴＡ）
Ｂ−４：１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール（城北化学社製 ＢＴ−ＬＸ）
Ｂ−５：１，２，３−ベンゾトリアゾールナトリウム塩水溶液（城北化学社製 ＪＣＬ−４００）
Ｂ−６：１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（東京化成工業社製）
Ｂ−７：２−メルカプトベンゾチアゾール（三新化学工業社製 サンメラーＭ）
Ｂ−８：２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン（川口化学工業社製 ＡＣＴＯＲ ＢＳＨ）

〔シランカップリング剤〕
Ｃ−１：３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製 ＫＢＥ−９０３）
Ｃ−２：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製 ＫＢＭ−４０３）
Ｃ−３：３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製 ＫＢＥ−９００７）

〔イソシアネート化合物〕
Ｄ−１：ヘキサメチレンジイソシアネートのポリイソシアネート体（旭化成社製 ＴＰＡ−１００）
Ｄ−２：４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（関東化学社製）
Ｄ−３：２，４−／２，６−トルエンジイソシアネート［８０／２０混合物］（東ソー社製 コロネートＴ−８０）
Ｄ−４：トリス（フェニルイソシアネート）チオフォスフェート（コベストロ社製 デスモジュールＲＦＥ）

難燃剤：ビス（ペンタブロモフェニル）エタン（アルベマール社製 ＳＡＹＴＥＸ８０１０）
難燃助剤：三酸化アンチモン（山中産業社製）
顔料：酸化チタン（富士チタン工業社製）
充填剤：シリカ（日本アエロジル社製 アエロジルＲ９７２）

実施例１
ポリエステル樹脂（Ａ−１）２０質量部、ジクロロメタン４８質量部、トルエン９．６質量部、およびメチルエチルケトン２．４質量部を、直径２ｍｍのガラスビーズを入れた１００ｍＬのガラス瓶に仕込み、金属キャップで密閉した後、セイワ技研製高速ボールミル（ロッキングミルＲＭ−５０）で、２３℃で１時間かけて完全に溶解させた。
次に、上記溶液８０質量部に、難燃剤としてビス（ペンタブロモフェニル）エタンを１０質量部、難燃助剤として三酸化アンチモンを７．２質量部、顔料として酸化チタンを２質量部、充填剤としてシリカを０．８質量部仕込み、同ボールミルで、２３℃で１時間かけて分散させた。
さらに、含窒素複素環化合物（Ｂ−１）０．２質量部、シランカップリング剤（Ｃ−１）０．２質量部、イソシアネート化合物（Ｄ−１）０．６２質量部を、上記溶液に添加して、同ボールミルにて、２３℃で３０分攪拌混合して、ポリエステル樹脂と含窒素複素環化合物とを含有するポリエステル樹脂組成物の溶液である接着剤を得た。

実施例２〜４４、比較例１〜５
ポリエステル樹脂、含窒素複素環化合物、シランカップリング剤、イソシアネート化合物の種類、およびポリエステル樹脂組成物中の各種成分の質量部が表２、３に示すものになるように変更した以外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物の溶液である接着剤を作製した。

実施例１〜４４、比較例１〜５のポリエステル樹脂組成物の組成および評価結果を表２、３に示す。

表２、３から明らかなように、実施例１〜４４で得られたポリエステル樹脂組成物を用いた接着剤は、非メッキ銅との接着力に優れ、かつ塩水噴霧処理を行った後の接着力保持率が高く、耐塩水性に優れるものであった。

一方、比較例１、２のポリエステル樹脂組成物は、含窒素複素環化合物の含有量がポリエステル樹脂１００質量部に対して０．０５質量部未満であるため、塩水噴霧処理後の接着力保持率に劣るものであった。比較例３のポリエステル樹脂組成物は、含窒素複素環化合物の含有量がポリエステル樹脂１００質量部に対して１０質量部を超えるため、非メッキ銅との接着力に劣るものであった。
比較例４のポリエステル樹脂組成物は、樹脂のガラス転移温度が−２０℃未満であるため、常温での弾性率が低下し、非メッキ銅との接着力に劣るものであった。比較例５のポリエステル樹脂組成物は、樹脂のガラス転移温度が３０℃を超えるため、常温での弾性率が高くなり、非メッキ銅との接着力に劣るものであった。

Claims (8)

1. ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部と、含窒素複素環化合物（Ｂ）０．０５〜１０質量部とを含有し、
   ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が−２０〜３０℃であり、
   含窒素複素環化合物（Ｂ）は、ベンゾトリアゾール類化合物、メルカプトベンゾチアゾール類化合物、トリアジンチオール類化合物から選ばれた１種または２種以上であることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
2. ベンゾトリアゾール類化合物が、下記一般式（１）で示される化合物であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂組成物。
   

   

   ［式（１）中、Ｒ^１は水素原子、置換アルキル基またはアルカリ金属を表し、Ｒ^２は水素原子、メチル基またはカルボキシ基を表す。］
3. さらに、末端基としてアミノ基、エポキシ基、イソシアネート基のいずれかを有するシランカップリング剤（Ｃ）０．１〜５質量部を含有することを特徴とする請求項１または２記載のポリエステル樹脂組成物。
4. さらに、分子内に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物（Ｄ）１〜５質量部を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
5. ポリエステル樹脂（Ａ）が、酸成分としてテレフタル酸６０〜９０ｍｏｌ％と、炭素数４〜１５の脂肪族ジカルボン酸１０〜４０ｍｏｌ％を含有し、グリコール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノール２５〜５５ｍｏｌ％を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
6. ポリエステル樹脂（Ａ）の融点が１１０〜１５０℃であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を含有することを特徴とする接着剤。
8. 請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を含有する層を含むことを特徴とする積層体。