JP2008515933A - 光架橋性材料 - Google Patents

光架橋性材料 Download PDF

Info

Publication number
JP2008515933A
JP2008515933A JP2007535977A JP2007535977A JP2008515933A JP 2008515933 A JP2008515933 A JP 2008515933A JP 2007535977 A JP2007535977 A JP 2007535977A JP 2007535977 A JP2007535977 A JP 2007535977A JP 2008515933 A JP2008515933 A JP 2008515933A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
acid
bis
dianhydride
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2007535977A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2008515933A5 (ja
JP5301834B2 (ja
Inventor
チェルカウイ，ズベア・モハメド
バッヘル，トーマス
マルク，ギー
ミュラー，オリヴァー
シュステル，アンドレアス
ザイベール，フーベルト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rolic Technologies Ltd
Original Assignee
Rolic AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rolic AG filed Critical Rolic AG
Publication of JP2008515933A publication Critical patent/JP2008515933A/ja
Publication of JP2008515933A5 publication Critical patent/JP2008515933A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5301834B2 publication Critical patent/JP5301834B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/32—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and esterified hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/60—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in meta- or para- positions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1075—Partially aromatic polyimides
    • C08G73/1078—Partially aromatic polyimides wholly aromatic in the diamino moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/027—Polyimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/027—Polyimide
    • C09K2323/0271—Polyimidfluoride
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/13378—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
    • G02F1/133788—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by light irradiation, e.g. linearly polarised light photo-polymerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

ジアミン化合物、並びそのような化合物に基づく、ポリマー、コポリマー、ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル、又はポリイミドが提案される。化合物は、一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のうちの１つにより表わされる。そのような構造は、特に残基Ｂの特定の選択肢によって、例えば配向層に使用される場合、光安定的な、改善されたＶＨＲを持つ垂直に整列する材料を提供する。

Description

本発明は、一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）により表わされるジアミン化合物に関し、また、一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）により表わされるジアミン化合物及び場合により１つ以上の追加の他のジアミンと、１つ以上のテトラカルボン酸無水物との反応により得られるポリアミック酸、ポリアミック酸エステル又はポリイミド（及びこれらの任意の混合物）の部類からのオリゴマー及びポリマーに、並びに液晶の配向層、非構造化及び構造化光学素子及び多層系の調製のためのこれらのジアミン化合物、オリゴマー及びポリマーの使用に関する。
液晶ディスプレー（ＬＣＤ）は、高度な可視化装置においてますます主流となってきている。ＬＣＤは、画像品質（高い輝度、高い解像度、カラー及びグレースケール能力）、電力消費、並びに寸法及び重量（フラットパネル・ディスプレー）に関して好ましい特性を提供する。市販のＬＣＤの使用が、例えば自動車用及び電気通信用機器、並びにノート型、デスクトップ型コンピュータのモニター、テレビ受像器などにおいて普及してきた。現在、テレビ用途でのＬＣＤの必要性が急速に増大している。最近開発されたＬＣＤモードは、速い応答時間、広い視野角及び高い輝度を達成するのに、高い可能性を有する。新しく開発された他のＬＣＤモードのうち、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直整列）モードが、現代のテレビ用途での使用に最も有望であると思われる。
ＭＶＡモードでは、液晶分子は、通常、基材の表面に対してほぼ垂直に整列する。基板の表面の突出部（又は他の整列区分）を使用することにより、液晶分子は単一のセルの中で２つ以上の方向に局所的にプレチルトされ、ドメインを異なる方向に切り替え可能にする。このマルチドメイン構成は、あらゆる方向で１６０°までの広い視野角、短い応答時間（２０ミリ秒未満）、高いコントラスト比（７００：１まで）及び高い明度を有する、極めて良好なディスプレー性能を示す。
しかし、突出部のみを使用することにより、単一の画素内にドメイン空間を明確に画定することが困難である。したがって、ＭＶＡモードは、上部及び下部の両方の基材に対する形状効果、並びに電場効果を確実にする追加の製造工程が必要となり、それ故、全体として複雑な製造手順となる。
この技術的難問を回避するために、整列層が利用可能なことが望ましく、これはそれぞれの画素ドメイン内に予め画定された整列方向を直接もたらし、基材の垂直軸に対して、良好に制御可能な軸外し角を有する。
液晶材料のための配向層の調製方法は、当業者によく知られている。しかし、例えばポリイミドのような慣用的に使用される一軸摩擦ポリマー配向層は、摩擦過程の間の塵の形成及び付着、同時に薄膜トランジスタの部分的な破損のような一連の欠点を有する。ブラシがけによるひっかき傷はこの技術に関連する別の問題であり、これは、画素が例えばミクロディスプレー用途において、１０ミクロンのオーダー、又はさらに小さい場合に、特に明白である。画面表示された情報を可視化するために必要である強力な光学的拡大のため、ひっかき傷は容易に目に見えるようになり、また、コントラストレベルの低下の原因でもある。更に、摩擦プロセスは構造化層の製造を可能にしない。
偏光による照射で配向方向が誘導される、配向層を得る製造手順は、摩擦プロセスに固有の問題に直面しない。照射技術によって、異なる配向を有する領域を作り出し、したがって、例えばJpn. J. Appl. Phys., 31 (1992), 2155-64 (Schadt et al)に記載されている配向層を構造化することも更に可能である。
直線状光重合性整列（ＬＰＰ）技術を使用して、４ドメイン垂直整列ネマチック（ＶＡＮ）ＬＣＤを実現する可能性が、数年前に実証された（K. Schmitt, M. Schadt; Proceedings of EuroDisplay 99, 6-9 September, 1999）。４ドメインＶＡＮ−ＬＣＤは、優れたオフ状態角明度性能を示す。
現代のテレビ用途で満たされる現行のディスプレー性能要件の他に、好適なＬＰＰ材料の使用も、例えばＴＦＴ（薄膜トランジスタ）との適合性に関して、特定の光学及び電気光学特性を達成するための必要性によって更に導かれる。材料の他の重要な特性も考慮されなければならず、すなわち、材料の分子特性に直接的に関係し、かつ左右される、重要なパラメータである。そのような特性の主なものは以下である。
・高い電圧保持比（ＶＨＲ）、すなわち、＞９０％のＶＨＲ（８０℃で測定）
・光及び熱に対する誘導されたプレチルト角の高い安定性
・低い整列エネルギープロフィール（短い照射時間及び／又は低い照射エネルギー）
薄膜トランジスタ型のＬＣＤの場合、特定の量の電荷が非常に短い時間の間に画素の電極に適用され、続いて液晶の抵抗によって流出してはならない。その電荷を保持する能力、したがって、液晶全体の電圧の低下をとどめる能力は、いわゆる、「電圧保持比」（ＶＨＲ）により定量化される。それは、１フレーム同期内で画素におけるＲＭＳ電圧（二乗平均平方根電圧）と適用される電圧の初期値との比率である。
改善された電圧保持比（ＶＨＲ）を持つ配向層用の光反応性材料は、ＷＯ−Ａ−９９／４９３６０、ＵＳ６，０６６，６９６に対応するＪＰ−Ａ−１０−１９５２９６、ＵＳ６，０２７，７７２に対応するＪＰ−Ａ−１０−２３２４００、ＷＯ−Ａ−９９／１５５７６及びＷＯ−Ａ−９９／５１６６２に記載されている。ＷＯ−Ａ−９９／４９３６０、ＪＰ−Ａ−１０−１９５２９６及びＪＰ−Ａ−１０−２３２４００において、光反応性ポリマー及びポリイミドを含有する、ポリマー化合物のブレンドが記載されている。
ＷＯ−Ａ−９９／１５５７６及びＷＯ−Ａ−９９／５１６６２において、その側鎖に光反応性シアナメート基を組み込んでいるポリイミドが記載されている。ＷＯ−Ａ−９９／１５５７６は、例えば、側鎖として特定の光架橋性基を含有し、かつ典型的なモノマー単位が６−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートである、光活性ポリマーを開示する。
上記の引用参考文献において、上記の重要なパラメータを達成するために、最初にポリアミック酸／ポリイミド主鎖（すなわち、分子極性をもたらす）を、次にケイ皮酸残基のような光反応性基が組み込まれた側鎖を組み合わせた分子構造が、〔例えばＴＮ（ねじれネマチック）装置で使用されるような、僅かなプレチルト角しか必要としない〕平面配向の一般的な概念に適切であることが、一般的に実証された。しかし、主にＴＮ用途のために開発されたこれらの種類の分子構造は、ＭＶＡ用途に直接利用することができない。下記で提供される比較例では、ＴＮモードで高い電圧保持比を提供する分子構造が、垂直整列を誘導するために、例えば周辺アルキル鎖の長さを単に増やすことによって僅かに変性される場合、ＶＨＲ値の急激な低下が観察されることが判る。これは、ＭＶＡモードの場合では、（ＴＮモードの場合では十分である）分子極性ばかりでなく、他の分子パラメータも考慮しなければならないことを示している。驚くべきことに、分子極性に加えて、ＬＰＰ材料の分子構造それ自体も、必要とされる高い電圧保持比、ＭＶＡモードに必要な調整可能なプレチルト角、光及び熱に対するその安定性のような、最適化された特性を有するＭＶＡ材料を得るために主要な役割を果たすことが見出された。
したがって、本発明の最初の好ましい実施態様は、一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のうちの１つにより表わされるジアミン化合物、並びにこれらのジアミン化合物を含む整列層／材料に関し、
Figure 2008515933
式中、
Ａ、Ｂは、それぞれ独立して、原子５若しくは６個の単環式環、原子５若しくは６個の２つの隣接する単環式環、原子８、９若しくは１０個の二環式の環系、又は原子１３若しくは１４個の三環式の環系から選択される、炭素環式又は複素環式の芳香族基を表わす。そのような炭素環式又は複素環式の芳香族基には、ピリミジン−ジイル、ピリジン−ジイル、チオフェニレン、フラニレン、フェナントリレン、ナフチレン、ビフェニレン又はフェニレンが含まれるが、これらに限定されない。炭素環式又は複素環式の芳香族基は、非置換であることができるか、或いはハロゲン原子により、ヒドロキシ基により、及び／又はニトロ、シアノ若しくはカルボキシ基のような極性基により、及び／又は非置換か、メチル、フッ素及び／若しくは塩素により一置換又は多置換されている、炭素原子１〜３０個を有する環状、直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル残基により、一置換又は多置換されていることができ、ここで、１つ以上の、好ましくは隣接していない、−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−から選択される基によるか、芳香族若しくは脂環式の基により代えられていてもよく、ここで、
Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表わすが；
但し、酸素原子は互いに直接結合していない。
炭素環式又は複素環式の芳香族基は、また、炭素原子１〜２０個を有し、好ましくは炭素原子１〜１０個を有する、アクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及び／又はアリルオキシにより、独立して置換されていることができる。
特にＢは、好ましくは１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、２，７−フェナントレン又は２，７−若しくは２，６−ナフタレンから選択され、これは上記で概説されているように置換されていてもよい。例えば隣接基Ｓ1及びＤ／Ｆとの結合点により、単位Ｂは、延長された準線形の形態及び長い分子軸を提供する。
Ｄは、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ若しくはカルボキシのような極性基、−ＣＦ3、シラン基、シロキサン基、又は炭素原子１〜４０個を有する環状、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは非置換であるか、シアノ、フッ素若しくは塩素により一置換されているか、又はフッ素及び／若しくは塩素により多置換されているか、又は、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−、ＣＨ2＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｏ−のような重合性基により置換されている）であり、ここで、
１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ2−基は、独立して、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−から選択される基により代えられていてもよく、ここでＲ1は、水素原子又は低級アルキルを表わす。
Ｅは、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（Ｒ2）Ｒ3−又は−ＮＲ4−を表わし、ここで、
Ｒ2又はＲ3は、水素であるか、又は炭素原子１〜２４個を有する、非置換か、シアノ、フッ素若しくは塩素で一置換されている、又はフッ素及び／若しくは塩素で多置換されている環状、直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル残基であり、ここで１つ以上の隣接していない−ＣＨ2−基は、独立して、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−及び−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−から選択される基により代えられていてもよく、ここで、
Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表わすが；
但し、Ｒ2及びＲ3のうちの少なくとも１つは、水素ではなく；そして
Ｒ4は、水素原子又は低級アルキルを表わす。
Ｓ1、Ｓ2は、それぞれ独立して、単結合を表わすか、又は非置換か、シアノ基により及び／若しくはハロゲン原子により一置換若しくは多置換されている、炭素原子１〜２４個を有する、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基のようなスペーサー単位を表わし、ここで１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、一般式（ＩＩ）により表わされている基により代えられていてもよく、
Figure 2008515933
式中、
Ｃ1、Ｃ2は、それぞれ独立して、非芳香族、芳香族、場合により置換されている炭素環式又は複素環式基を表わし、好ましくは、基Ｓ1及び／又はＳ2が長分子軸を有するように、架橋基Ｚ1及びＺ2を介して反対の位置で互いに結合しており、
Ｚ1、Ｚ2は、それぞれ独立して、好ましくは−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は単結合から選択される架橋基を表わし；そして
ａ1、ａ2は、それぞれ独立して、０〜３の整数を表わし、ａ1＋ａ2≦４である。
Ｆは、好ましくは式（ＩＩＩ）から選択される、炭素原子１〜４０個を有する、場合により置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミノ基を表わし、
Figure 2008515933
式中、
Ｓｐ1、Ｓｐ2は、それぞれ独立して、炭素原子１〜２０個を有する、場合により置換されている、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を表わし、ここで、１つ以上の、好ましくは隣接していないＣ原子はヘテロ原子により代えられていてもよく、１つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合により、又は炭素−炭素三重結合により代えられていることが場合により可能であり；
Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子又は低級アルキルを表わし；
ｋ1、ｋ2は、それぞれ独立して、０又は１の値を有する整数であり；
Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ独立して、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−若しくは−Ｃ≡Ｃ−から選択される結合基、又は単結合を表わし；
ｔ1、ｔ2は、それぞれ独立して、０又は１の値を有する整数であり；
Ｃ3、Ｃ4は、それぞれ独立して、非芳香族、芳香族、場合により置換されている炭素環式又は複素環式基を表わし、好ましくは、長分子軸の形状に寄与するように、架橋基Ｚ3及びＺ4を介して反対の位置で互いに結合しており、
Ｚ3は、好ましくは−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基、又は単結合を表わし；
Ｚ4は、Ｚ3の意味のうちの１つを有するか、又は炭素原子１〜２０個を有する、場合により置換されている、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を表わし、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ2−基は、ヘテロ原子により、及び／若しくは上記で定義された基Ｚ3により、代えられていてもよく、並びに／又は１つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合、若しくは炭素−炭素三重結合により代えられていることが場合により可能であり；そして
ａ3、ａ4は、独立して、０〜３の整数であり、ａ3＋ａ4≦４である。
Ｆは、式（Ｉａ）では基Ｓ2に、又は式（Ｉｂ）では基Ｂに、基Ｓｐ1及び／又は基Ｃ3及び／又は基Ｚ4及び／又は基Ｃ4及び／又は基Ｓｐ2を介して、結合しているが、
但し、ｋ1、ｋ2、ａ3及びａ4のうちの少なくとも１つは、０と等しくない。
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、水素、フッ素、塩素、シアノ、炭素原子１〜１２個を有する、場合によりフッ素で置換されているアルキルを表わし、ここで、場合により１つ以上の隣接していない−ＣＨ2−基は、基Ｚ1により代えられており、そして、
ｎは、１、２、３又は４である。
本発明の文脈で使用されるとき、用語「低級アルキル」は、それ自体又は「低級アルコキシ」などのように組み合わされる場合、好ましくは、炭素原子１〜６個、好ましくは１〜３個を有する、直鎖状及び分岐鎖状の飽和炭化水素基を示す。メチル、エチル、プロピル及びイソプロピル基が特に好ましい。「低級アルコキシ」の場合、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びイソプロポキシ基が特に好ましい。
本発明の文脈で使用されるとき、用語「脂環式」は、好ましくは、炭素原子３〜３０個の、場合により置換されている、非芳香族の炭素環式又は複素環式環系を示し、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン又はコレステロールのようなステロイド骨格である。
本発明の文脈で使用されるとき、用語「芳香族」は、好ましくは、環原子５、６、１０又は１４個を組み込む、場合により置換されている、炭素環式及び複素環式の芳香族基を示し、例えば、フラン、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はテトラリン単位である。
本発明の文脈で使用されるとき、用語「フェニレン」は、好ましくは、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン基を示し、これは場合により置換されている。フェニレン基は、１，３−又は１，４−フェニレン基であることが好ましい。１，４−フェニレン基が特に好ましい。
用語「ハロゲン」は、クロロ、フルオロ、ブロモ又はヨード置換基、好ましくはクロロ又はフルオロ置換基を示す。
本発明の文脈で使用されるとき、用語「極性基」は、主に、ニトロ、シアノ又はカルボキシ基のような基を示す。
本発明の文脈で使用されるとき、用語「ヘテロ原子」は、主に、酸素、硫黄及び窒素、好ましくは酸素及び硫黄を示し、後者の場合では好ましくは−ＮＨ−の形態である。
本発明の文脈で使用されるとき、用語「場合により置換されている」は、主に、低級アルキル、低級アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲンにより、又は上記で定義された極性基により、置換されていることを意味する。
用語「ジアミン」又は「ジアミン化合物」は、少なくとも２つのアミノ基を有する、すなわち、また３つ以上のアミノ基を有していてもよい、化学構造を指定すると理解するべきである。少なくとも２つのアミノ基は、好ましくは、例えば下記でより詳細に述べられる無水物と反応することができる。
直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、アルキレン、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ基に関して、一部又は幾つかの−ＣＨ2−基は、例えばヘテロ原子により代えられていてもよいが、また他の基によって代えられていてもよいことが、繰り返し指摘される。そのような場合、一般に、そのような置換基は互いに直接結合していないことが好ましい。あるいは、ヘテロ原子、特に酸素原子は互いに直接結合していないことが好ましい。
残基Ｆに結合している幾つかの側鎖（すなわち、ｎ＞１）を有する可能性に関して、側鎖〔すなわち、基Ｆのない構造（Ｉａ）及び（Ｉｂ）〕は、基Ｆ内の１つの原子配置で基Ｆに結合することができる、例えば、基Ｆ内の単一の炭素原子に結合している２又は３つの側鎖であることができるか、又は基Ｆ内の異なる原子配置で基Ｆに結合することができる、例えば、基Ｆ内の隣接する原子配置であるが、更に離れているものにも結合することができることが、記述されなければならない。
本発明の別の好ましい実施態様は、先行の定義のいずれかを参照し、かつこれらのジアミン化合物を含む整列材料を参照すると、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のうちの１つにより表わされるジアミン化合物に関し、ここで、
Ａ、Ｂは、それぞれ独立して、フェナントレン、ビフェニレン、ナフチレン又はフェニレンを表わし、これは、非置換であるか、又はハロゲン原子、ヒドロキシ基により、及び／若しくはニトロ、シアノ、カルボキシ基のような極性基により、及び／若しくはアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシにより、及び／若しくは炭素原子１〜２０個を有する環状、直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル残基（これは非置換であるか、フッ素及び／若しくは塩素により一置換又は多置換されている）により、一置換又は多置換されており、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ2−基は、独立して、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−から選択される基により代えられていてもよい。
Ｄは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−ＣＦ3、−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3又は炭素原子１〜３０個を有する直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル残基（これは非置換であるか、フッ素若しくは塩素、又はアクリルオキシ、メタクリルオキシにより一置換されているか、又はフッ素、塩素により多置換されている）を表わし、ここで、１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−から選択される基により代えられていてもよく、ここで、
Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表わし；そして
Ｅは、酸素原子又は−Ｎ（Ｈ）−基を表わす。
Ｓ1、Ｓ2は、それぞれ独立して、単結合を表わすか、又は炭素原子１〜２４個を有する直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基のようなスペーサー単位を表わし、ここで１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、式（ＩＩ）により表わされる基により代えられていてもよく、ここで、
Ｃ1、Ｃ2は、以下：
Figure 2008515933
（ここで、
Figure 2008515933
は、Ｃ1及びＣ2と隣接基との接続結合を示し；
Ｌは、−ＣＨ3、−ＣＯＣＨ3、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−、ＣＨ2＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−（ＣＯ）Ｏ−又はＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｏ−であり；
ｕ1は、０〜４の整数であり；
ｕ2は、０〜３の整数であり：
ｕ3は、０〜２の整数である）
から選択され；
Ｚ1、Ｚ2は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表わし；
但し、ヘテロ原子は互いに直接結合しておらず、そして
ａ1、ａ2は、それぞれ独立して、０〜３の整数を表わし、ａ1＋ａ2≦４である。
Ｆは、好ましくは式（ＩＩＩ）から選択される、炭素原子１〜４０個を有する、場合により置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミノ基を表わし、ここで、
ｋ1、ｋ2は、０又は１であり、
ｔ1、ｔ2は、０であり、
Ｒ5、Ｒ6は、同一であり、水素原子、メチル、エチル又はイソプロピル基を表わし；
Ｃ3、Ｃ4は、互いに独立して、以下：
Figure 2008515933
（ここで、
Figure 2008515933
は、Ｃ3及びＣ4と隣接基との接続結合を示し；
Ｌは、−ＣＨ3、−ＣＯＣＨ3、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−、ＣＨ2＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−（ＣＯ）Ｏ−又はＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｏ−であり；
ｕ1は、０〜４の整数であり；
ｕ2は、０〜３の整数であり：
ｕ3は、０〜２の整数である）
から選択され；
Ｚ3は、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−から選択される基、又は単結合を表わし；
Ｚ4は、Ｚ3の意味のうちの１つを有するか、又は炭素原子１〜１６個を有する、場合により置換されている、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を表わし、ここで１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ2−基は、酸素原子により代えられていてもよく、及び／又は１つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合、若しくは炭素−炭素三重結合により代えられていることが場合により可能であり；そして
ａ3、ａ4は、それぞれ独立して、０〜２の整数であり、ａ3＋ａ4≦３である。
Ｆは、式（Ｉａ）ではＳ2に、又は式（Ｉｂ）ではＢに、基Ｓｐ1及び／又は基Ｃ3及び／又は基Ｚ4及び／又は基Ｃ4及び／又は基Ｓｐ2を介して、結合しているが、
但し、ｋ1、ｋ2、ａ3及びａ4のうちの少なくとも１つは、０と等しくない。
Ｘ、Ｙは、水素原子であり、そして
ｎは、１、２又は３である。
本発明の別の好ましい実施態様は、先行の定義のいずれかを参照し、かつこれらのジアミン化合物を含む整列材料を参照すると、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のうちの１つにより表わされるジアミン化合物に関し、ここで、
Ａ、Ｂは、それぞれ独立して、ビフェニレン、ナフチレン又はフェニレン基を表わし、これは非置換であるか、或いはハロゲン原子、ヒドロキシ基により、及び／又はアクリロイルオキシ及び／若しくはメタクリロイルオキシ基により、及び／又は炭素原子１〜２０個を有する、直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、及び／若しくはアルキルオキシカルボニル基により、一置換又は多置換されている。
Ｄは、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＦ3、−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、又は好ましくは式（ＩＶ）：
Figure 2008515933
（式中、
Ｐ1は、水素、ハロゲン、シラン基又はＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−、ＣＨ2＝ＣＨ−（ＣＯ）Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−（ＣＯ）Ｏ−若しくはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｏ−のような重合性基を表わし；
Ｓｐ3は、フッ素及び／若しくは塩素により一置換又は多置換されている、炭素原子１〜３０個を有する直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を表わし、ここで、炭化水素鎖に存在する、場合により１つ以上の、好ましくは隣接していない−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−から選択される１つ以上の基により代えられていてもよく、ここで、
Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表わすが；
但し、酸素原子は互いに直接結合しておらず；
特に好ましいＳｐ3基は、フッ素により一置換又は多置換されていてもよい、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ20アルキルカルボニル又はＣ1〜Ｃ20アルキルカルボニルオキシ基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、テルデカノイル、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、バレリルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、テルデカノイルオキシなどであり；そして
Ｘ3は、Ｘ1の意味のうちの１つを有する）
から選択される、炭素原子１〜２０個を有する直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル残基を表わす。
Ｅは、酸素原子又は−Ｎ（Ｈ）−基を表わす。
Ｓ1、Ｓ2は、それぞれ独立して、単結合を表わすか、又は炭素原子１〜１４個を有する直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基のようなスペーサー単位を表わし、ここで１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、式（ＩＩ）により表わされる基により代えられていてもよく、ここで、
Ｃ1、Ｃ2は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン又は４，４’−ビフェニレン基を表わし；
Ｚ1、Ｚ2は、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表わし；そして
ａ1、ａ2は、独立して、０又は１である。
Ｆは、式（ＩＩＩ）により表わされる、炭素原子１〜４０個を有する、場合により置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミノ基を表わし、好ましくは以下の構造群：アニリン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン又はこれらの誘導体から作製されるか、又は選択されるが、但し、２つのアミノ基を担持しない提示された化合物は、少なくとも１つの追加のアミノ基を伴う誘導体として考慮され、より好ましくは、以下の市販のアミノ化合物：
４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸、
４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香酸、４−アミノサリチル酸、４−アミノ安息香酸、
４−アミノフタル酸、１−（４−アミノフェニル）エタノール、４−アミノベンジルアルコール、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、
４−アミノフェニルエチルカルビノール、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸、
４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、
４−アミノベンジルアルコール塩酸塩、４−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローザニリン基，４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、
４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン、ピペラジン−ｐ−アミノ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジド ｐ−アミノサリチル酸塩、４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、２−［２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル］イソインドリン−１，３−ジオン、４−アミノ−２−ニトロ安息香酸、２，４−ジアミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、
［３，５−３ｈ］−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、
Ｌ−（＋）−スレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、
Ｌ−（＋）−スレオ−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、
エチル ２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、
エチル ２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、
エチル ２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、
３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸、４−アミノ−３−フルオロ安息香酸、４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸、２，７−ジアミノフルオレン、
４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジアミノベンジジン、
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、
ｏ−トリジン、３，３’−ジニトロベンジジン、２−ニトロベンジジン、
３，３’−ジヒドロキシベンジジン、ｏ−トリジン スルホン、ベンジジン、
３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、
ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１−ビナフチル、
４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム，
ｏ−ジアニシジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、
３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６），
２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、
２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，２’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、
３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６，テトラメチルベンジジン、
３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸、
２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
テトラブロモメチレンジアニリン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、
２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン、
ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン、
３−［３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル］−５−（トリフルオロメチル）アニリン、１，５−ジアミノナフタレン
又はこれらの誘導体から作製されるか、又は選択され、但し、この場合もやはり、２つのアミノ基を担持しない提示された化合物は、少なくとも１つの追加のアミノ基を伴う誘導体として考慮され、そして
ｎは１又は２である。
本発明の文脈において最も好ましいジアミン化合物は、先行の定義のいずれかを参照し、かつこれらのジアミン化合物を含む整列材料を参照すると、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のうちの１つにより表わされ、ここで、
Ａ、Ｂは、それぞれ独立して、炭素原子１〜１０個を有する、非置換か、又はハロゲン原子により、及び／又はアクリロイルオキシ若しくはメタクリロイルオキシにより、及び／又はアルコキシ、アルキルカルボニルオキシ若しくはアルキルオキシカルボニル基により、一置換又は多置換されている、１，４−フェニレンを表わす。
Ｄは、フッ素、−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、又は好ましくは式（ＩＶ）から選択される、炭素原子１〜１６個を有する直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル残基を表わし、ここで、
Ｐ1は、水素又はフッ素を表し；そして
Ｓｐ3は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルカルボニル又はＣ1〜Ｃ12アルキルカルボニルオキシ基を表わし、これはフッ素により一置換又は多置換されていてもよい。
Ｅは、酸素原子を表わす。
Ｓ1、Ｓ2は、それぞれ独立して、単結合を表わすか、又は炭素原子１〜１２個を有する直鎖状アルキレン基のようなスペーサー単位を表わし、ここで１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、式（ＩＩ）の基により代えられていてもよく、ここで、
Ｃ1、Ｃ2は、それぞれ独立して、１，４−フェニレンを表わし；
Ｚ1、Ｚ2は、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表わし；
ａ1、ａ２は、それぞれ独立して、０又は１を表わし；そして
ｎは、１である。
本発明の別の好ましい実施態様は、一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）により表わされるジアミン化合物に関し、これは続く製造プロセスにそのままで又は１つ以上の追加の別のジアミンと組み合わせて使用してもよい。
追加の他のジアミンの好ましい例は、
エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、
１，５−ペンチレンジアミン、１，６−へキシレンジアミン、１，７−ヘプチレンジアミン、
１，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、
１，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、α，α’−ジアミノ−ｍ−キシレン、
α．α’−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、
１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、
３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、
３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、
３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４’−メチレンジアニリン、
４，４’−エチレンジアニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、
３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、
４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、
９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、
２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、
４，４’−（１，４−フェニレンイソプロピリジン）ビスアニリン、
４，４’−（１，３−フェニレンイソプロピリジン）ビスアニリン、
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、
２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、
２，２−ビス［３−アミノ−４−メチルフェニル］ヘキサフルオロプロパン、
２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、
４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、および
４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−２，３，５，６，２’，３’，５’，６’−オクタフルオロビフェニル、
並びにＵＳ６，３４０，５０６、ＷＯ００／５９９６６及びＷＯ０１／５３３８４に開示されているジアミンであり、これらは全て参照により本明細書に明確に組み込まれる。
本発明の更に好ましい実施態様は、一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）により表わされる少なくとも１つのジアミン化合物及び場合により１つ以上の追加の他のジアミン（例えば上記て与えられたもの）と、一般式（Ｖ）：
Figure 2008515933
〔式中、
Ｔは、四価有機基を表わす〕
で示される１つ以上のテトラカルボン酸無水物との反応により得られる、又は得ることができるポリアミック酸、ポリアミック酸エステル又はポリイミド（及びこれらの任意の混合物）の部類からのポリマー材料又はオリゴマー材料に関する。
四価有機基Ｔは、好ましくは、脂肪族、脂環式又は芳香族テトラカルボン酸二無水物から誘導される。
脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、
１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、
エチレンマレイン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、
２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、
ｒｅｌ−［１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン２’，５’−ジオン）、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
１，８−ジメチルビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物
などである。
芳香族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、
ピロメリト酸二無水物、
３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−オキシジフタル酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコールビス（トリメリト酸）二無水物、
４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
などである。
より好ましくは、四価有機基Ｔを形成するのに使用されるテトラカルボン酸二無水物は、下記から選択される：
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物 および
ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物。
本発明の好ましいポリアミック酸、ポリアミック酸エステル又はポリイミド（及びコレラの任意の混合物）は、可視光線、ＵＶ光線又はレーザー光線に曝されると光異性化及び／又は光二量体化されうる光反応性基を側鎖として含むものに関する。少なくとも３０％の反復単位が光反応性基を有する側鎖を含むことが、好ましい。
好ましくは、光反応性基は光環化、特に〔２＋２〕光環化を受けることができる。
好ましくは、光反応性基は、可視及び／又はＵＶ光線に、特に直線偏光ＵＶ光線に感受性がある。
本発明の側鎖ポリマー又はオリゴマーは、ホモポリマーの形態、並びにコポリマーの形態で存在することができる。用語「コポリマー」は、特に統計コポリマーを意味することを理解するべきである。
本発明のジアミン化合物は、当業者に知られている方法を使用して調製してもよい。
本発明のポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドは、Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.で記載されているような、既知の方法に沿って調製してもよい。
例えば、ポリアミック酸の調製のための重縮合反応は、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような、極性で非プロトン性の有機溶媒中の溶液中で実施される。ほとんどの場合、等モル量の二無水物及びジアミンが使用され、すなわち、無水基１つあたり１つのアミノ基が使用される。ポリマー又はオリゴマーの分子量を安定化することが望ましい場合、その目的のために、２つの成分のうちの１つの過剰量若しくは理論量未満を加えること、又はジカルボン酸一無水物の形態若しくはモノアミンの形態の単官能化合物を加えること、のいずれかが可能である。そのような単官能化合物の例は、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、アニリンなどである。好ましくは、反応は１００℃未満の温度で実施される。
ポリイミドを形成するポリアミック酸の環化は、加熱により、すなわち水の除去を伴う縮合により、又は好適な試薬を使用する他のイミド化により、実施することができる。純粋に熱的に実施される場合、ポリアミック酸のイミド化反応は必ずしも完了するとは限らず、すなわち得られるポリイミドは、依然として、ポリアミック酸の部分を含有することがある。一般にイミド化反応は、６０〜２５０℃の温度、好ましくは２００℃未満の温度で実施される。イミド化を低温で達成するために、水の除去を促進する追加的な試薬を反応混合物に加える。そのような試薬は、例えば、酢酸無水物、プロピオン酸無水物、フタル酸無水物、トリフルオロ酢酸無水物のような酸無水物、又はトリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ルチジン、コリジンなどのような第三級アミンからなる混合物である。水の除去を促進する上記の追加的な試薬の量は、好ましくは、縮合されるポリアミンの当量あたり少なくとも４当量の酸無水物及び２当量のアミンである。
イミド化反応は、支持体への適用の前又は後で実施することができる。
本発明のポリアミック酸及びポリイミドは、好ましくは０．０５〜１０dL/gの範囲、より好ましくは０．０５〜５dL/gの範囲の固有粘度を有する。本明細書において、固有粘度（ηinh＝Inηrel/C）は、３０℃で粘度を評価するため、溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドンを使用して、０．５ｇ／１００ml溶液の濃度でポリマー又はオリゴマーを含有する溶液を測定することによって決定する。
本発明のポリアミック酸鎖又はポリイミド鎖は、好ましくは２〜２０００の反復単位、特に３〜２００の反復単位を含有する。
シラン含有化合物及びエポキシ含有架橋剤のような添加剤を、基材へのポリマー又はオリゴマーの付着を改善するために、本発明のポリマー又はオリゴマーに加えてもよい。
適切なシラン含有化合物は、Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.に記載されている。
適切なエポキシ含有架橋剤には、４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンなどが含まれる。
１つ以上の光増感剤、及び／又は１つ以上の光ラジカル発生剤、及び／又は１つ以上のカチオン性光開始剤のような追加の添加剤もまた、本発明のポリマー又はオリゴマーに添加してもよい。
適切な光活性添加剤には、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン又はエチル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートとの混合物、キサントン、チオキサントン、lrgacure（登録商標）１８４、３６９、５００、６５１及び９０７（Ciba）、ミヒラーケトン、トリアリールスルホニウム塩などが含まれる。
本発明のポリマー又はオリゴマーは、ポリマー又はオリゴマー層が添加される用途に応じて、単独で、又は他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／又は光活性モノマーと組み合わせて、ポリマー層又はオリゴマー層の形態で使用してもよい。したがって、ポリマー又はオリゴマーの組成を変えることによって、誘導されるプレチルト角、良好な表面濡れ、高い電圧保持比、定着比エネルギーなどのような、特定及び所望の特性を制御することが可能であることが理解される。
ポリマー又はオリゴマー層は、本発明のポリマー又はオリゴマーから容易に調製することができ、本発明の更なる実施態様は、本発明のポリマー又はオリゴマーを架橋形態で含むポリマー又はオリゴマー層に関する。
ポリマー又はオリゴマー層は、好ましくは、本発明の１つ以上のポリマー又はオリゴマーを支持体に適用し、必要であれば任意のイミド化工程の後、ポリマー若しくはオリゴマー又はポリマー混合物若しくはオリゴマー混合物を直線偏光の照射により架橋することによって、調製される。直線偏光の照射の方向を制御することによって、ポリマー又はオリゴマー層内の配向の方向及び傾斜角を変えることが可能である。ポリマー又はオリゴマー層の特定の領域を選択的に照射することによって、層の極めて特定の領域を整列させること、及び画定された傾斜角を持つ層を提供することが可能である。誘導された配向及び傾斜角は、架橋のプロセスによってポリマー又はオリゴマー層中に保持される。
本発明のポリマー又はオリゴマー層（ポリマーゲル、ポリマー網状構造、ポリマー膜などの形態）は液晶の配向層として使用することもでき、本発明の更に好ましい実施態様は、本発明の１つ以上のポリマー又はオリゴマーを架橋形態で含む配向層に関する。そのような配向層は、非構造化又は構造化された光学又は電気光学素子の製造において、好ましくはハイブリッド層の素子の生産において、使用することができる。
配向層はポリマー又はオリゴマー材料の溶液から適切に調製される。ポリマー又はオリゴマー溶液は、場合により電極を塗布した支持体〔例えば、インジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）を塗布したガラスプレート〕に、０．０５〜５０μm厚の均質層を製造するように適用される。この方法において、スピンコート、メニスカスコート、ワイヤコート、スロットコート、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷のような異なる塗布技術を使用してもよい。次に、又は場合によりイミド化工程の前若しくは後で、配向される領域を、偏光子及び構造物の画像を作り出すために場合によりマスクを使用して、例えば、高圧水銀蒸気ランプ、キセノンランプ又はパルスＵＶレーザーにより照射する。
照射時間は、個々のランプの出力に左右され、数秒から数時間に変わることができる。しかし光反応（二量体化、重合、架橋）は、例えば架橋反応に適した放射線のみを通過させるフィルタを使用して均質層を照射することによって、実施することもできる。
本発明のポリマー又はオリゴマー層は、少なくとも１つの配向層を有する光学又は電気光学装置、並びに非構造化及び構造化された光学素子及び多層系の製造において使用してもよいことが、理解される。
本発明の更なる実施態様は、本発明の１つ以上のポリマー又はオリゴマーを架橋形態で含む、光学又は電気光学装置に関する。電気光学装置は２つ以上の層を含んでもよい。層又はそれぞれの層は、１つ以上の、異なる空間配向の領域を含有してもよい。
本発明のジアミン化合物及びポリマー又はオリゴマーは、以下の詳細な実施例により更に説明されるが、これは、請求項で記述された発明の範囲を制限すると解釈するべきではない。
本発明に関連し、かつ下記に提示される化合物の化学構造は、ＩＲ−、1Ｈ ＮＭＲ−及び／又は質量−分光分析を使用して確認した。
実施例１
合成
以下の手順に従う６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル ３，５−ジアミノベンゾエートの調製
１．１ （２Ｅ）−３−｛４−〔（エトキシカルボニル）オキシ〕フェニル｝アクリル酸
Figure 2008515933
ｐ−クマル酸６７ｇ（０．４１mol）を、水酸化カリウム５０．４ｇ（０．９０mol）及び水６００mlの混合物に加えた。クロロギ酸エチル５３．１ｇ（０．５０mol）を０℃で滴加した。反応温度が１０℃に上昇した。続いて反応混合物を２５℃で２時間反応させ、７N塩酸２００mlによりｐＨ＝１に酸性化した。生成物を濾取し、水で洗浄し、真空下で乾燥して、（２Ｅ）−３−｛４−〔（エトキシカルボニル）オキシ〕フェニル｝アクリル酸９５．３ｇを白色の粉末として得た。
１．２ ４−ペントキシフェニル（２Ｅ）−３−｛４−〔（エトキシカルボニル）オキシ〕フェニル｝アクリレート
Figure 2008515933
４−ペントキシフェノール２３．００ｇ（９７mmol）、（２Ｅ）−３−｛４−〔（エトキシカルボニル）オキシ〕フェニル｝アクリル酸１７．６ｇ（９７mmol）及び４−ジメチルアミノピリジン１．１８ｇ（９．７mmol）を、ジクロロメタン３００mlに溶解した。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩１８．６ｇ（９７mmol）及びジクロロメタン２００mlの懸濁液を、４０分間かけて滴加した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水に分配し、有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発により濃縮した。残渣を、溶離剤としてシクロヘキサン：酢酸エチル（７：３）、次に（１：１）を使用するシリカゲル２００ｇのクロマトグラフィーに付して、４−ペントキシフェニル（２Ｅ）−３−｛４−〔（エトキシカルボニル）オキシ〕フェニル｝アクリレート３６．４ｇ（９４％）を無色の結晶として得た。
１．３ ４−ペントキシフェニル（２Ｅ）−３−｛４−ヒドロキシフェニル｝アクリレート
Figure 2008515933
４−ペントキシフェニル（２Ｅ）−３−｛４−〔（エトキシカルボニル）オキシ〕フェニル｝アクリレート７．６５ｇ（２３．４５mmol）、ピリジン７０ml及びアセトン４０mlを混合した。水中の２５％水酸化アンモニウム１２．５mlの溶液及びアセトン３０mlを滴加した。続いて反応混合物を２５℃で１８時間反応させ、７N塩酸によりｐＨ＝１に酸性化した。生成物を濾取し、水で洗浄し、真空下で乾燥して、４−ペントキシフェニル（２Ｅ）−３−｛４−ヒドロキシフェニル｝アクリレート７．３５ｇを無色の粉末として得た。
１．４ ４−ペントキシフェニル（２Ｅ）−３−｛４−（６−クロロヘキシルオキシ）フェニル｝アクリレート
Figure 2008515933
４−ペントキシフェニル（２Ｅ）−３−｛４−ヒドロキシフェニル｝アクリレート７．３５ｇ（２２．５mmol）、６−クロロ−１−ヘキサノール３．３６ｇ（２４．６mmol）及びトリフェニルホスフィン６．４５ｇ（２４．６mmol）を、テトラヒドロフラン１００mlに溶解した。続いて無色の溶液を０℃に冷却し、トルエン中のアゾジカルボン酸ジエチルエステルの４０％溶液４．２８ｇ（２４．６mmol）を２５分間かけて滴加した。続いて混合物を０℃で４時間反応させた。反応混合物を蒸発により大量に減少させた。得られた残渣を、メタノールと水（３：２）の混合物に加え、次にtert−ブチルメチルエーテル：ヘキサン １：１の混合物で抽出した。tert−ブチルメチルエーテル：ヘキサン相を水で繰り返し洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮して、４−ペントキシフェニル（２Ｅ）−３−｛４−（６−クロロヘキシルオキシ）フェニル｝アクリレート７．５ｇを黄色を帯びた結晶として得た。
１．５ ６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート
Figure 2008515933
４−ペントキシフェニル（２Ｅ）−３−｛４−（６−クロロヘキシルオキシ）フェニル｝アクリレート７．５０ｇ（１６．８５mmol）、３，５−ジアミノ安息香酸２．８２ｇ（１８．５４mmol）及びヨウ化テトラブチルアンモニウム０．６２ｇ（１．６９mmol）を、ジメチルホルムアミド８０mlに溶解した。１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−７−エン（１，５−５）（ＤＢＵ）３．００ml（２０．２２mmol）を１０分間かけて滴加した。反応温度が３０℃に上昇した。次に混合物を８０℃で２２時間加熱した。反応混合物を冷却し、次に、酢酸エチルと飽和重炭酸ナトリウム溶液に分配し、有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。残渣を、溶離剤としてシクロヘキサン：酢酸エチル １：１を使用するシリカゲル１kgのクロマトグラフィーに付して、６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート６．６ｇを得た。
同様の方法で以下のジアミンを合成した。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−（４，４，４−トリフルオロブチルオキシ）フェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−（４，４，４−トリフルオロブチルオキシ）フェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−（４，４，４−トリフルオロブチルオキシ）フェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−（４，４，４−トリフルオロブチルオキシ）フェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−（４，４，４−トリフルオロブチルオキシ）フェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−シクロペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−（３−メチルペンチルオキシ）フェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−［３−メトキシ−１−ペンチルオキシ］フェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
６−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−［３−メトキシ−１−ペンチルオキシ］フェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（３−メトキシ−４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（２，３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−（４−プロピルシクロヘキシル）カルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸
６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛２−エトキシ−４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルカルボニルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェニルカルボニルオキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
６−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシカルボニル｝ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
６−｛２−メトキシ−４−［（１Ｅ）−３−［４−（４−シクロヘキシルフェノキシ）ブトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
６−｛４−［（１Ｅ）−３−［４−（４−シクロヘキシルフェノキシ）ブトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
６−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸、
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシカルボニル｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸、
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシカルボニル｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸、
６−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−ペンチル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−ペンチル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−ペンチル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸
６−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−ペンチル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−ペンチル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−ペンチル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−ペンチル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−プロピル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−プロピル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−プロピル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸
６−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−プロピル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−プロピル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−プロピル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４’−プロピル−１，１’−ビフェニル−４−イル）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（６−ペンチルオキシ−２−ナフチルオキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（６−ペンチルオキシ−２−ナフチルオキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（６−ペンチルオキシ−２−ナフチルオキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸
６−｛４−［（１Ｅ）−３−（６−ペンチルオキシ−２−ナフチルオキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（６−ペンチルオキシ−２−ナフチルオキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（６−ペンチルオキシ−２−ナフチルオキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（６−ペンチルオキシ−２−ナフチルオキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
２−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−シクロヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝エチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
３−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−シクロヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝プロピル ３，５ ジアミノ安息香酸。
５−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−シクロヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ペンチル ３，５ ジアミノ安息香酸
６−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−シクロヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル ３，５ ジアミノ安息香酸
７−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−シクロヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘプチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−シクロヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル ３，５ ジアミノ安息香酸。
１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−シクロヘキシルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル ３，５ ジアミノ安息香酸。
実施例２
重合工程Ａ（ポリアミック酸の形成）
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物６３０mg（３．２１０mmol）を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４．０ml中の６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート（実施例１）２．０００ｇ（３．５７０mmol）の溶液に加えた。次に撹拌を０℃で２時間実施した。次に別の１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物０．０７０mg（０．３５７mmol）を加えた。続いて混合物を室温で２１時間反応させた。ポリマー混合物をＴＨＦ １４mlで希釈し、ジエチルエーテル８００mlに沈殿させ、濾過により収集した。ポリマーをＴＨＦ（４０ml）から水１４００mlに再沈殿させ、真空下、室温で乾燥した後、ポリアミック酸Ｎｏ．１ ２．３５ｇを白色粉末の形態で得た；〔η〕＝０．１７dL/g。
実施例３
重合工程Ｂ（ポリイミドの形成）
上記の実施例２で得られたポリアミック酸Ｎｏ．１ ０．５０ｇを、１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）３mlに溶解した。それにピリジン０．２８ｇ（３．５７mmol）及び酢酸無水物３６４mg（３．５７mmol）を加え、脱水及び閉環を８０℃で２時間実施した。ポリマー混合物をＮＭＰ １．５mlで希釈し、ジエチルエーテル１００mlに沈殿させ、濾過により収集した。ポリマーをＴＨＦ（１０ml）から水２００mlに再沈殿させ、真空下、室温で乾燥した後、ポリイミドＮｏ．１ ０．５５ｇを得た；〔η〕＝０．３０dL/g。
実施例４
合成
ビス〔６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル〕２，２−ビス（アミノベンジル）マロネートの調製
４．１ ジメチルビス（４−ニトロベンジル）マロネート
Figure 2008515933
マロン酸ジメチル１６．２５ｇ（０．１２３mol）をテトラヒドロフラン５００mlに溶解した。鉱油中５５％分散の水素化ナトリウム１０．７４ｇ（０．２４６mol）及びテトラヒドロフラン２０mlの懸濁液を０℃で１時間で加えた。０．５時間後、４−ニトロベンジルブロミド５３．２ｇ（０．２４６mol）及びテトラヒドロフラン２００mlの混合物を滴加した。室温で１８．５時間後、反応混合物を水に加えた。生成物を濾過により収集し、多量の水で洗浄して、ジメチルビス（４−ニトロベンジル）マロネート５２．８ｇを黄色を帯びた粉末として得た。生成物を、更に精製することなく使用した。
４．２ ビス〔６−クロロヘキシル〕２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロネート
Figure 2008515933
ジメチルビス（４−ニトロベンジル）マロネート２６．１ｇ（０．０６５mol）、６−クロロヘキサノール８４ｇ（０．６１mol）、オルトチタン酸テトラエチル２３．０ｇ（０．１mol）を、トルエン５０mlに懸濁した。続いて反応混合物を還流温度で７２時間反応させた。反応混合物を水と酢酸エチルに分配し、有機層を水で繰り返し洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮した。生成物をシクロヘキサン２００mlで沈殿させ、濾過により収集し、ヘキサンで洗浄して、ビス〔６−クロロヘキシル〕２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロネート２７．６ｇをベージュ色の粉末として得た。
４．３ ビス〔６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル〕２，２−ビス（ニトロベンジル）マロネート
Figure 2008515933
ビス〔６−クロロヘキシル〕２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロネート２．８０ｇ（４．６mmol）、４−ペントキシフェニル（２Ｅ）−３−｛４−ヒドロキシフェニル｝アクリレート３．０ｇ（９．２mmol）及びヨウ化テトラブチルアンモニウム０．１７ｇ（０．４６mmol）を、２−ブタノン３０mlに溶解した。炭酸カリウム２．５３ｇ（１８．３mmol）を加えた。得られた懸濁液を還流温度で加熱し、４８時間反応させた。室温に冷却した後、反応混合物を酢酸エチルと水に分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮して、ビス〔６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル〕２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロネート３．６ｇを得た。
４．４ ビス〔６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル〕２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート
Figure 2008515933
ビス〔６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル〕２，２−ビス（ニトロベンジル）マロネート１．５４ｇ（１．３６mmol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ml及び水２．８mlの混合物に溶解した。塩化鉄六水和物２．２１ｇ（８．８１mmol）及び亜鉛粉末０．７１６ｇ（１０．９５mmol）を加えた。混合物を１時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水に分配し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ロータリー蒸発で濃縮して、ビス〔６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル〕２，２−ビス（４−アミノベンジル）マロネート１．１ｇを得た。
同様の方法で以下のジアミンを合成した。
ビス［４−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ブチル］２，２ ビス（４−アミノベンジル）マロン酸。
ビス［１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル］２，２ ビス（４−アミノベンジル）マロン酸。
ビス［４−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ブチル］２，２ ビス（４−アミノベンジル）マロン酸。
ビス［６−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ヘキシルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル］２，２ ビス（４−アミノベンジル）マロン酸。
ビス［４−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ブチル］２，２ ビス（４−アミノベンジル）マロン酸。
ビス［６−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ヘキシル］２，２ ビス（４−アミノベンジル）マロン酸。
ビス［４−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ブチル］２，２ ビス（４−アミノベンジル）マロン酸。
ビス［８−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝オクチル］２，２ ビス（４−アミノベンジル）マロン酸。
ビス［１１−｛４−［（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル］フェノキシ｝ウンデシル］２，２ ビス（４−アミノベンジル）マロン酸。
実施例５
５．１ 実施例１と同様に、６−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
５．２ ６−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート１．５００ｇ（２．６０１mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物５１０．１１mg（２．６０１mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．２ ０．５６ｇを得た：〔η〕＝０．７２dL/g。
実施例６
６．１ 実施例１と同様に、６−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
６．２ ６−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート１．７２２mg（３．０００mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物８８．３mg（３．０００mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．３ ０．５６ｇを得た：〔η〕＝２．０５dL/g。
実施例７
７．１ 実施例１と同様に、６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
７．２ ６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート１．３２８ｇ（２．４２９mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物０．４７７ｇ（２．４２９mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．４ １．６５ｇを得た：〔η〕＝０．８１dL/g。
実施例８
８．１ 実施例１と同様に、５−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシカルボニル｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
８．２ ５−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシカルボニル｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾエート７００．０mg（１．２１８１mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２３８．９mg（１．２１８１mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．５ ０．９０ｇを得た：〔η〕＝０．７３dL/g。
実施例９
９．１ 実施例１と同様に、５−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシカルボニル｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
９．２ ５−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシカルボニル｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾエート７４４．７mg（１．３３３mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２６１．４mg（１．３３３mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．６ ０．９３ｇを得た：〔η〕＝０．７４dL/g。
実施例１０
１０．１ 実施例１と同様に、６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
１０．２ ６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート１．０００ｇ（１．８３６mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１６８．３mg（１．８３６mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．７ １．２７ｇを得た：〔η〕＝０．４７dL/g。
実施例１１
１１．１ 実施例１と同様に、６−｛４−〔（１Ｅ）−３−〔４−（４−シクロヘキシルフェノキシ）ブトキシ〕−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
１１．２ ６−｛４−〔（１Ｅ）−３−〔４−（４−シクロヘキシルフェノキシ）ブトキシ〕−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート０．５００ｇ（０．７９５２mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１４４．９mg（０．７９５２mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．８ ０．６２ｇを得た：〔η〕＝１．１８dL/g。
１１．３ ６−｛４−〔（１Ｅ）−３−〔４−（４−シクロヘキシルフェノキシ）ブトキシ〕−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート０．４５０mg（０．７１５６mmol）、６−｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート７３．８０mg（０．１７８９mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１７５．４mg（０．８９４５mmol）を使用し、実施例２と同様にコポリアミック酸の調製を実施して、コポリアミック酸Ｎｏ．１ ０．６５ｇを得た：〔η〕＝０．１８dL/g。
１１．４ ６−｛４−〔（１Ｅ）−３−〔４−（４−シクロヘキシルフェノキシ）ブトキシ〕−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート０．５００mg（０．７９５２mmol）、１，３−フェニレンジアミン２１．５０mg（０．１９８８mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１９４．５mg（０．９９３８mmol）を使用し、実施例２と同様にコポリアミック酸の調製を実施して、コポリアミック酸Ｎｏ．２ ０．５７ｇを得た：〔η〕＝０．２８dL/g。
実施例１２
１２．１ 実施例１と同様に、６−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−〔４−（４−シクロヘキシルフェノキシ）ブトキシ〕−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
１２．２ ６−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−〔４−（４−シクロヘキシルフェノキシ）ブトキシ〕−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート０．５１３８mg（０．７７９９mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１５２．９mg（０．７７９９mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．９ ０．６５ｇを得た：〔η〕＝１．０９dL/g。
実施例１３
１３．１ 実施例１と同様に、６−｛４−〔（１Ｅ）−３−〔４−（４−シクロヘキシルフェノキシ）ブトキシ〕−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
１３．２ ６−｛４−〔（１Ｅ）−３−〔４−（４−シクロヘキシルフェノキシ）ブトキシ〕−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート０．５００ｇ（０．７９５２mmol）、１，３−フェニレンジアミン２１．５mg（０．１９８８mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１９４．９mg（０．９９３８mmol）を使用し、実施例２と同様にコポリアミック酸の調製を実施して、コポリアミック酸Ｎｏ．３ ０．６２ｇを得た：〔η〕＝０．２８dL/g。
実施例１４
１４．１ 実施例１と同様に、６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェニルカルボニルオキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
１４．２ ６−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェニルカルボニルオキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート４３３．５mg（０．７５４mmol）及び４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物３３５．１mg（０．７５４mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、真空下、室温で乾燥した後、ポリアミック酸Ｎｏ．１０ ０．４９９ｇを白色粉末の形態で得た：〔η〕＝０．３７dL/g。
実施例１５
１５．１ 実施例１と同様に、５−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェニルオキシカルボニル｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
１５．２ ５−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェニルオキシカルボニル｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾエート１．０００ｇ（１．７４０mmol）及び４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物５１２．０mg（１．７０５mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．１１ ０．８１ｇを得た：〔η〕＝０．１７dL/g。
実施例１６
１６．１ 実施例１と同様に、５−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェニルオキシカルボニル｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
１６．２ ５−｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ペンチルフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェニルオキシカルボニル｝ペンチル３，５−ジアミノベンゾエート１．０００ｇ（１．７９０mmol）及び２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物３９３．２mg（１．７５４mol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．１２ ０．７１ｇを得た：〔η〕＝０．３８dL/g。
実施例１７
１７．１ 実施例１と同様に、６−｛４−｛〔（１Ｅ）−３−（１，１’−ビフェニル−４−イルオキシ）ブトキシ〕−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートを合成した。
Figure 2008515933
１７．２ ６−｛４−｛〔（１Ｅ）−３−（１，１’−ビフェニル−４−イルオキシ）ブトキシ〕−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート０．５００ｇ（０．８０２９mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１５７．５mg（０．８０２９mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．１３ ０．６２ｇを得た：〔η〕＝０．６６dL/g。
実施例１８
１８．１ 実施例１と同様に、｛４−〔（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェニルカルボニルオキシ｝メチル−３，５−ジアミノベンジルを合成した。
Figure 2008515933
１８．２ ４−〔（１Ｅ）−３−（４−ブチルオキシフェノキシ）−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェニルカルボニルオキシ｝メチル−３，５−ジアミノベンジル０．６６０mg（１．４０１mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２７４．７８mg（１．４０１mmol）を使用し、実施例２と同様にポリアミック酸の調製を実施して、ポリアミック酸Ｎｏ．１４ ０．８１ｇを得た：〔η〕＝０．４８dL/g。
比較評価のために、上記で引用された従来技術で網羅され、本明細書以降で記載されるジアミンを使用して、ポリアミック酸を製造した。
比較例１（垂直整列）
重合工程Ａ（ポリアミック酸の形成）
６−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−ウンデシルオキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート５００．０mg（０．８５８mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１６８．３mg（０．８５８mmol）を使用し、実施例２と同様に調製を実施して、比較ポリアミック酸Ｎｏ．１ ０．５６ｇを得た：〔η〕＝０．７３dL/g。
比較例２（平面整列）
重合工程Ａ（ポリアミック酸の形成）
６−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート５０１．３mg（１．１３２８mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２２２．２mg（１．１３２８mmol）を使用し、実施例２と同様に調製を実施して、比較ポリアミック酸Ｎｏ．２ ０．６１ｇを得た：〔η〕＝０．８４dL/g。
比較例３（垂直整列）
重合工程Ａ（ポリアミック酸の形成）
６−〔（（２Ｅ）−３−｛４−〔（４−ペンチルオキシベンゾイル）オキシ〕フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ〕ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート５００．０mg（０．８４９mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１６６．６mg（０．８４９mmol）を使用し、実施例２と同様に調製を実施して、比較ポリアミック酸Ｎｏ．３ ０．５２ｇを得た：〔η〕＝０．３１dL/g。
比較例４（平面整列）
重合工程Ａ（ポリアミック酸の形成）
６−〔（（２Ｅ）−３−｛４−〔（４−メトキシベンゾイル）オキシ〕フェニル｝プロパ−２−エノイル）オキシ〕ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエート２．０００ｇ（３．６５３mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物７１６．５mg（３．６５３mmol）を使用し、実施例２と同様に調製を実施して、比較ポリアミック酸Ｎｏ．４ ２．５５ｇを得た：〔η〕＝０．３３dL/g。
実施例１９
画定された傾斜角を有する配向層の製造例
シクロペンタノン中のポリアミック酸Ｎｏ．１（実施例２）の２％溶液を、０．２μmテフロンフィルタで濾過し、インジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）が塗布されているガラスプレートに、スピンコート機器により、３０００回転／分で６０秒間適用した。次に得られた膜を１３０℃で１５分間予備乾燥し、次に２００℃で１時間イミド化して、ポリイミド膜を形成した。このようにして得られたＬＰＰ膜を、直線偏光ＵＶ光線（３０mJ/cm2）で照射し、光線の入射方向は、プレートの垂直面に対して２０°〜４０°傾いていた。光線の偏りの方向を、光の入射方向及びプレートの垂直面により画定された面内に保持した。照らされた表面が互いに向かい合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるように、両方のプレートから、２０μmの空間を持つセルを構築した。次にセルを、Merckからの、１００℃で等方性相の液晶混合物MLC6609で充填した。次にセルを０１℃／分から２℃／分の範囲の速度で徐々に室温まで冷却した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。結晶回転法によると、この平行セルの傾斜角は８８．５°であった。
実施例２０
傾斜角の光安定性の決定
前述の実施例１９で提供された、８８．５°の画定された傾斜角を有する配向層を、HANAU SUNTESTER機器を使用して光安定性実験に付した。試料に当てる光は、４００nmで遮断され、放射照度は６０mW/cm2であった。傾斜角は、８００時間にわたって安定したままであった。
実施例２１
電圧保持比（ＶＨＲ）の決定
上記の実施例１９に従って塗布された２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線により４分間垂直に照射した。照らされた表面が互いに向かい合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるように、両方のプレートから、１０μmの空間を持つセルを構築した。次にこのセルを、高真空下、１２０℃で１４時間維持し、その後、MerckからのＴＦＴ液晶混合物MLC6610を、真空下、室温で充填した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。電圧保持比（ＶＨＲ）を試験する前に、セルを最初に１２０℃で５０時間のエージングに付した。次に、Ｖ0（ｔ＝０のＶ）＝０．２Ｖでの６４μsの電圧サージの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝２０ms）を、Ｔ＝２０msの時間の間に測定した。次にＶＨＲ＝Ｖrms（ｔ＝Ｔ）／Ｖ0で与えられる、決定された電圧保持比は、室温で９６％及び８０℃で９２％であった。
実施例２２
画定された傾斜角を有する配向層の製造の比較例Ａ
比較ポリアミック酸Ｎｏ．１で塗布された（実施例１９で使用されたものと同じ手順）２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線（９０mJ/cm2）で照射し、光線の入射方向は、プレートの垂直面に対して４０°傾いていた。光線の偏りの方向を、光の入射方向及びプレートの垂直面により画定された面内に保持した。照らされた表面が互いに向かい合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるように、両方のプレートから、２０μmの空間を持つセルを構築した。次にセルを、Merckからの、１００℃で等方性相の液晶混合物MLC6609で充填した。次にセルを０１℃／分から２℃／分の範囲の速度で徐々に室温まで冷却した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。結晶回転法によると、この平行セルの傾斜角は８９°であった。
実施例２３
電圧保持比（ＶＨＲ）を決定する比較例Ａ
比較ポリアミック酸Ｎｏ．１で塗布された（実施例１９で使用されたものと同じ手順）２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線により４分間垂直に照射した。照らされた表面が互いに向かい合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるように、両方のプレートから、１０μmの空間を持つセルを構築した。次にこのセルを、高真空下、１２０℃で１４時間維持し、その後、MerckからのＴＦＴ液晶混合物MLC6610を、真空下、室温で充填した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。電圧保持比（ＶＨＲ）を試験する前に、セルを最初に１２０℃で５０時間のエージングに付した。次に、Ｖ0（ｔ＝０のＶ）＝０．２Ｖでの６４μsの電圧サージの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝２０ms）を、Ｔ＝２０msの時間の間に測定した。次にＶＨＲ＝Ｖrms（ｔ＝Ｔ）／Ｖ0で与えられる、決定された電圧保持比は、室温で９６％及び８０℃で７７％であった。
実施例２４
傾斜角の光安定性を決定する比較例Ａ
実施例２２の画定された傾斜角を有する配向層を、HANAU SUNTESTER機器を使用して光安定性実験に付した。試料に当てる光は、４００nmで遮断され、放射照度は６０mW/cm2であった。上記の傾斜角は、８００時間では安定しなかった。
実施例２５
画定された傾斜角を有する配向層の製造の比較例Ｂ
比較ポリアミック酸Ｎｏ．２で塗布された（実施例１９で使用されたものと同じ手順）２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線（９０mJ/cm2）で照射し、光線の入射方向は、プレートの垂直面に対して４０°傾いていた。光線の偏りの方向を、光の入射角の方向及びプレートの垂直面により画定された面内に保持した。照らされた表面が互いに向かい合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるるように、両方のプレートから、２０μmの空間を持つセルを構築した。次にセルを、Merckからの、１００℃で等方性相の液晶混合物MLC6609で充填した。次にセルを０１℃／分から２℃／分の範囲の速度で徐々に室温まで冷却した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。結晶回転法によると、この平行セルの傾斜角は０°であった。
実施例２６
電圧保持比（ＶＨＲ）を決定する比較例Ｂ
比較ポリアミック酸Ｎｏ．２で塗布された（実施例１９で使用されたものと同じ手順）２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線により４分間垂直に照射した。照らされた表面が互いに向かい合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるように、両方のプレートから、１０μmの空間を持つセルを構築した。次にこのセルを、高真空下、１２０℃で１４時間維持し、その後、MerckからのＴＦＴ液晶混合物MLC6610を、真空下、室温で充填した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。電圧保持比（ＶＨＲ）を試験する前に、セルを最初に１２０℃で５０時間のエージングに付した。次に、Ｖ0（ｔ＝０のＶ）＝０．２Ｖでの６４μsの電圧サージの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝２０ms）を、Ｔ＝２０msの時間の間に測定した。次にＶＨＲ＝Ｖrms（ｔ＝Ｔ）／Ｖ0で与えられる、決定された電圧保持比は、室温で９９％及び８０℃で９４％であった。
実施例２７
画定された傾斜角を有する配向層の製造の比較例Ｃ
比較ポリアミック酸Ｎｏ．３で塗布された（実施例１９で使用されたものと同じ手順）２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線（５０mJ/cm2）で照射し、光線の入射方向は、プレートの垂直面に対して２０°〜４０°傾いていた。光線の偏りの方向を、光の入射角の方向及びプレートの垂直面により画定された面内に保持した。照らされた表面が互いに向かい合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるように、両方のプレートから、２０μmの空間を持つセルを構築した。次にセルを、Merckからの、１００℃で等方性相の液晶混合物MLC6609で充填した。次にセルを０１℃／分から２℃／分の範囲の速度で徐々に室温まで冷却した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。結晶回転法によると、この平行セルの傾斜角は８８．５°であった。
実施例２８
電圧保持比（ＶＨＲ）を決定する比較例Ｃ
比較ポリアミック酸Ｎｏ．３で塗布された（実施例１９で使用されたものと同じ手順）２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線により４分間垂直に照射した。照らされた表面が互いに向かい合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるように、両方のプレートから、１０μmの空間を持つセルを構築した。次にこのセルを、高真空下、１２０℃で１４時間維持し、その後、MerckからのＴＦＴ液晶混合物MLC6610を、真空下、室温で充填した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。電圧保持比（ＶＨＲ）を試験する前に、セルを最初に１２０℃で５０時間のエージングに付した。次に、Ｖ0（ｔ＝０のＶ）＝０．２Ｖでの６４μsの電圧サージの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝２０ms）を、Ｔ＝２０msの時間の間に測定した。次にＶＨＲ＝Ｖrms（ｔ＝Ｔ）／Ｖ0で与えられる、決定された電圧保持比は、室温で８２％及び８０℃で５６％であった。
実施例２９
傾斜角の光安定性を決定する比較例Ｃ
実施例２７の画定された傾斜角を有する配向層を、HANAU SUNTESTER機器を使用して光安定性実験に付した。試料に当てる光は、４００nmで遮断され、放射照度は６０mW/cm2であった。上記の傾斜角は、８００時間にわたって安定していた。
実施例３０
画定された傾斜角を有する配向層の製造の比較例Ｄ
比較ポリアミック酸Ｎｏ．４で塗布された（実施例１９で使用されたものと同じ手順）２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線（３０mJ/cm2）で照射し、光線の入射方向は、プレートの垂直面に対して２０°〜４０°傾いていた。光線の偏りの方向を、光の入射角の方向及びプレートの垂直面により画定された面内に保持した。照らされた表面が互いに向かい合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるように、両方のプレートから、２０μmの空間を持つセルを構築した。次にセルを、Merckからの、１００℃で等方性相の液晶混合物MLC6609で充填した。次にセルを０１℃／分から２℃／分の範囲の速度で徐々に室温まで冷却した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。結晶回転法によると、この平行セルの傾斜角は０°であった。
実施例３１
電圧保持比（ＶＨＲ）を決定する比較例Ｄ
実施例３０に従って塗布された２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ光線により４分間垂直に照射した。照らされた表面が互いに向かい合うように、そして照明の以前の偏光方向が平行となるように、両方のプレートから、１０μmの空間を持つセルを構築した。次にこのセルを、高真空下、１２０℃で１４時間維持し、その後、MerckからのＴＦＴ液晶混合物MLC6610を、真空下、室温で充填した。交差した偏光子の間に、均一に配向された液晶層が観察された。電圧保持比（ＶＨＲ）を試験する前に、セルを最初に１２０℃で５０時間のエージングに付した。次に、Ｖ0（ｔ＝０のＶ）＝０．２Ｖでの６４μsの電圧サージの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝２０ms）を、Ｔ＝２０msの時間の間に測定した。次にＶＨＲ＝Ｖrms（ｔ＝Ｔ）／Ｖ0で与えられる、決定された電圧保持比は、室温で９９．５％及び８０℃で９３．９％であった。

Claims (48)

  1. 一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）：
    Figure 2008515933
    〔式中、
    Ａ、Ｂは、それぞれ独立して、原子５若しくは６個の単環式環、原子５若しくは６個の２つの隣接する単環式環、原子８、９若しくは１０個の二環式の環系、又は原子１３若しくは１４個の三環式の環系から選択される、炭素環式又は複素環式の芳香族基を表わし、
    ここで芳香族環は、非置換であるか、又はハロゲン原子、ヒドロキシ基により、及び／又は窒素、シアノ、カルボキシのような極性基により、及び／又は炭素原子１〜３０個を有する環状、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは非置換であるか、メチル、フッ素及び／若しくは塩素により一置換又は多置換されている）により、一置換又は多置換されており、ここで１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して基Ｇ1により代えられていてもよく、ここで、
    Ｇ1は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−から選択される基か、芳香族又は脂環式の基を表わし、ここで、
    Ｒ1は、水素原子又は低級アルキルを表わすが；
    但し、酸素原子は互いに直接結合しておらず；
    Ｄは、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、カルボキシのような極性基、−ＣＦ3、−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、シラン基、シロキサン基、又は炭素原子１〜４０個を有する環状、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基（これは非置換であるか、シアノ、フッ素、塩素、脂環式基により、及び／又はＣＨ2＝ＣＷ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−（ＣＯ）vＯ−のような重合性基により、一置換又は多置換されている）を表わし、ここで、
    Ｗは、Ｈ又は−ＣＨ3−を表わし、そして
    ｖは、０又は１であり、
    ここで１つ以上の隣接していない−ＣＨ2−基は、独立して基Ｇ2により代えられていてもよく、ここで、
    Ｇ2は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−から選択される基を表し、ここでＲ1は、上記で定義されたとおりであり；
    Ｅは、酸素原子、硫黄原子、−Ｃ（Ｒ2）Ｒ3−又は−ＮＲ4−を表わし、ここで、
    Ｒ2、Ｒ3は、独立して、水素であるか、又は非置換か、シアノ、フッ素若しくは塩素により一置換されている、又はフッ素及び／若しくは塩素により多置換されている、炭素原子１〜２４個を有する環状、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基であり、ここで１個以上の隣接していないＣＨ2基は、独立して基Ｇ3により代えられていてもよく、ここで、
    Ｇ3は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−及び−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−から好ましく選択される基を表し、ここでＲ1は、上記で定義されたとおりであり；
    但し、Ｒ2及びＲ3のうちの少なくとも１つは、水素ではなく；
    Ｒ4は、水素原子又は低級アルキルを表わし；
    Ｓ1、Ｓ2は、それぞれ独立して、単結合を表わすか、又は非置換か、シアノ基により及び／若しくはハロゲン原子により一置換若しくは多置換されている、炭素原子１〜２４個を有する、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基のようなスペーサー単位を表わし、ここで１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、一般式（ＩＩ）により表わされている基により代えられていてもよく、
    Figure 2008515933
    式中、
    Ｃ1、Ｃ2は、それぞれ独立して、場合により置換されている、非芳香族又は芳香族の、炭素環式又は複素環式基を表わし；
    Ｚ1、Ｚ2は、それぞれ独立して、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、又は単結合から選択される基を表わし；そして
    ａ1、ａ2は、それぞれ独立して、０〜３の整数を表わし、ａ1＋ａ2≦４であり、そして
    Ｆは、式（ＩＩＩ）から選択される、炭素原子１〜４０個を有する、場合により置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミノ基を表わし、
    Figure 2008515933
    式中、
    Ｓｐ1、Ｓｐ2は、それぞれ独立して、炭素原子１〜２０個を有する、場合により置換されている、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を表わし、ここで１つ以上の隣接していないＣ原子は、ヘテロ原子により、及び／又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−若しくは−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−から選択される基により代えられていてもよく、ここでＲ1は、上記で定義されたとおりであり、１つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合により、又は炭素−炭素三重結合により、代えられていてもよく；
    Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子又は低級アルキルを表わし；
    ｋ1、ｋ2は、それぞれ独立して、０又は１の値を有する整数であり；
    Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−若しくは−Ｃ≡Ｃ−から選択される基、又は単結合を表わし；
    ｔ1、ｔ2は、それぞれ独立して、０又は１の値を有する整数であり；
    Ｃ3、Ｃ4は、それぞれ独立して、場合により置換されている、非芳香族、芳香族、炭素環式又は複素環式の基を表わし；
    Ｚ3は、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、又は単結合から選択される基を表わし；
    Ｚ4は、Ｚ3の意味のうちの１つを有するか、又は炭素原子１〜２０個を有する、場合により置換されている、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を表わし、ここで１つ以上の−ＣＨ2−基は、ヘテロ原子により、及び／若しくは上記で定義された基Ｚ3により、代えられていてもよく、並びに／又は１つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合若しくは炭素−炭素三重結合により代えられていてもよく；そして
    ａ3、ａ4は、独立して、０〜３の整数であり、ａ3＋ａ4≦４であり；
    Ｆは、式（Ｉａ）では基Ｓ2に、又は式（Ｉｂ）では基Ｂに、基Ｓｐ1及び／又は基Ｃ3及び／又は基Ｚ4及び／又は基Ｃ4及び／又は基Ｓｐ2を介して、結合しているが、
    但し、ｔ1、ｔ2、ａ3及びａ4のうちの少なくとも１つは、０と等しくなく、
    Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、水素、フッ素、塩素、シアノ、炭素原子１〜１２個を有する、場合によりフッ素で置換されているアルキルを表わし、ここで、場合により１つ以上の隣接していない−ＣＨ2−基は、基Ｚ1により代えられており、そして、
    ｎは、１、２、３又は４である〕
    のうちの１つにより表わされる、ジアミン化合物。
  2. Ａ及びＢにおける炭素環式又は複素環式の芳香族基が、置換又は非置換のピリミジン−ジイル、ピリジン−ジイル、チオフェニレン、フラニレン、フェナントリレン、ナフチレン、ビフェニレン又はフェニレンの基から独立して選択される、請求項１記載のジアミン化合物。
  3. Ａ及びＢにおける炭素環式又は複素環式の芳香族基が、置換又は非置換のフェナントリレン、ビフェニレン、ナフチレン、又はフェニレンの基から、特に置換又は好ましくは非置換の１，２−、１，３−若しくは１，４−フェニレン、２，７−フェナントリレン、４，４’−ビフェニレン、２，６−ナフチレン、又は２，７−ナフチレンから独立して選択される、請求項１又は２記載のジアミン化合物。
  4. Ａ及びＢにおける炭素環式又は複素環式の芳香族基が、炭素原子１〜２０個を有する、好ましくは炭素原子１〜１０個を有する、アクリロイルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ又はアリルオキシ基により独立して置換される、請求項１〜３のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  5. Ａ及びＢにおける炭素環式又は複素環式の芳香族基が、非置換か、フッ素及び／又は塩素により一置換又は多置換されている、炭素原子１〜２０個、好ましくは炭素原子１〜１０個を有する環状、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基により独立して置換されている、請求項１〜４のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  6. Ｂが、フェナントリレン、ビフェニレン、ナフチレン、又はフェニレンから、特に１，２−、１，３−若しくは１，４−フェニレン、２，７−フェナントリレン、４，４’−ビフェニレン、２，６−ナフチレン、又は２，７−ナフチレンから選択される、請求項１〜５のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  7. Ｂが１，４−フェニレンである、請求項１〜６のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  8. Ｂが１，４−フェニレンであり、Ｅが−Ｏ−であり、そしてＳ1が単結合である、請求項１〜７のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  9. Ｇ1が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−から選択される基を表わす、請求項１〜８のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  10. Ｄが、非置換か、フッ素、塩素、アクリルオキシ、メタクリルオキシにより一置換されているか、又はフッ素及び／若しくは塩素により多置換されている、炭素原子１〜３０個、好ましくは炭素原子１〜１６個を有する、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル残基を表わす、請求項１〜９のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  11. Ｇ2が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−から選択される基を表わす、請求項１〜１０のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  12. Ｄが、一般式（ＩＶ）：
    Figure 2008515933
    〔式中、
    Ｐ1は、水素、ハロゲン原子、シラン基、又はＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−（ＣＯ）vＯ−のような重合性基を表わし、ここで、
    Ｗは、Ｈ又は−ＣＨ3−を表わし、そして
    ｖは、０又は１であり；
    Ｓｐ3は、フッ素及び／若しくは塩素により一置換又は多置換されている、炭素原子１〜３０個を有する、好ましくは炭素原子１〜１２個を有する、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル又はアルキルカルボニルオキシ基を表わし、ここで、場合により１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−から選択される１つ以上の基により代えられていてもよく、ここで、
    Ｒ1は上記で定義されたとおりであるが；
    但し、酸素原子は互いに直接結合しておらず；
    Ｘ3は、上記で提示されたＸ1の意味のうちの１つを有する〕
    により表わされる、炭素原子１〜２０個を有する直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基を表わす、請求項１〜１１のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  13. Ｓｐ3が、フッ素により一置換又は多置換されていてもよい、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、テルデカノイル、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリル−オキシ、バレリルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、テルデカノイルオキシから選択される、請求項１２記載のジアミン化合物。
  14. Ｐ1が、水素又はフッ素を表わす、請求項１２又は１３記載のジアミン化合物。
  15. Ｅが、酸素原子又は−ＮＨ−基を表わし、好ましくはＥが、酸素原子を表わす、請求項１〜１４のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  16. Ｃ1及びＣ2が、架橋基Ｚ1及びＺ2を介して、反対の位置で互いに結合している、請求項１〜１５のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  17. Ｃ1、Ｃ2が、以下：
    Figure 2008515933
    （ここで、
    ―は、Ｃ1及びＣ2と隣接基との接続結合を示し、
    Ｌは、−ＣＨ3、−ＣＯＣＨ3、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ＣＨ2＝ＣＷ−又はＨ2＝ＣＷ−（ＣＯ）vＯ−であり、ここで
    Ｗは、Ｈ又は−ＣＨ3−を表わし；
    ｖは、０又は１であり；
    ｕ1は、０〜４の整数であり；
    ｕ2は、０〜３の整数であり：
    ｕ3は、０〜２の整数である）
    から選択され；
    Ｚ1、Ｚ2が、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表わし；
    但し、ヘテロ原子が互いに直接結合しておらず、そして
    ａ1、ａ2が、それぞれ独立して、０〜３の整数を表わし、ａ1＋ａ2≦４である
    請求項１〜１６のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  18. Ｓ1、Ｓ2が、それぞれ独立して、単結合を表わすか、又は炭素原子１〜１４個を有する直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基のようなスペーサー単位を表わし、ここで１つ以上の−ＣＨ2−基が、独立して、式（ＩＩ）により表わされる基により代えられていてもよく、ここで、
    Ｃ1、Ｃ2が、それぞれ独立して、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン又は４，４’−ビフェニレン基を表わし；
    Ｚ1、Ｚ2が、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表わし；そして
    ａ1、ａ2が、独立して、０又は１である、
    請求項１〜１７のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  19. Ｃ3及びＣ4が、架橋基Ｚ3及びＺ4を介して、反対の位置で互いに結合している、請求項１〜１８のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  20. Ｆが、炭素原子１〜４０個を有する、場合により置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミノ基を表わし；
    ｋ1、ｋ2が、０又は１であり、
    ｔ1、ｔ2が、０又は１であり、
    Ｒ5、Ｒ6が、同一であり、水素原子、メチル、エチル又はイソプロピル基を表わし；
    Ｃ3、Ｃ4が、互いに独立して、Ｃ1の意味のうちの１つを有し；
    Ｚ3が、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−から選択される基、又は単結合を表わし；
    Ｚ4が、Ｚ3の意味のうちの１つを有するか、又は炭素原子１〜１６個を有する、場合により置換されている、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を表わし、ここで１つ以上の−ＣＨ2−基が、酸素原子により代えられていてもよく、及び／又は１つ以上の炭素−炭素単結合が、炭素−炭素二重結合若しくは炭素−炭素三重結合により代えられていてもよく；そして
    ａ3、ａ4が、それぞれ独立して、０〜２の整数を表わし、ａ3＋ａ4≦３である
    請求項１〜１９のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  21. Ｆが、アニリン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン又はこれらの誘導体；４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジヨード安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香酸、４−アミノサリチル酸、４−アミノ安息香酸、４−アミノフタル酸１−（４−アミノフェニル）エタノール、４−アミノベンジルアルコール、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、４−アミノフェニルエチルカルビノール、４−アミノ−３−ニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジニトロ安息香酸、４−アミノ−３，５−ジクロロ安息香酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、４−アミノベンジルアルコール塩酸塩、４−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローザニリン塩基、４−アミノ−５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、４−（ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）アニリン、ピペラジン−ｐ−アミノベンゾエート、４−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジドｐ−アミノサリチレート塩、４−アミノ−３，５−ジヨードサリチル酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、２−〔２−（４−アミノフェニル）−２−ヒドロキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル〕イソインドリン−１，３−ジオン、４−アミノ−２−ニトロ安息香酸、２，４−ジアミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、〔３，５−３ｈ〕−４−アミノ−２−メトキシ安息香酸、Ｌ−（＋）−トレオ−２−アミノ−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、Ｌ−（＋）−トレオ−２−（ｎ，ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−アミノフェニル）−１，３−プロパンジオール、エチル２−（４−アミノフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、エチル２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、エチル２−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシプロパノエート、３，４−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、４−アミノナフタレン−１，８−ジカルボン酸、４−アミノ−３−クロロ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２，６−ジメチル安息香酸、４−アミノ−３−フルオロ安息香酸、４−アミノ−５−ブロモ−２−メトキシベンゼンカルボン酸、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、３，３’−ジアミノベンジジン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、ｏ−トリジン、３，３’−ジニトロベンジジン、２−ニトロベンジジン、３，３’−ジヒドロキシベンジジン、ｏ−トリジンスルホン、ベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１−ビナフチル、４，４’−ジアミノジフェニル−３，３’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、ｏ−ジアニシジン、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシベンジジン、３−メトキシベンジジン、３，３’−ジクロロベンジジン（ジフェニル−ｄ６）、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、３，５，３’，５’−テトラブロモ−ビフェニル−４，４’−ジアミン、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，２’−ジクロロ〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン、３，９−ジアミノ−１，１１−ジメチル−５，７−ジヒドロ−ジベンゾ（ａ，ｃ）シクロヘプテン−６−オン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、ジベンゾ（１，２）ジチイン−３，８−ジアミン、３，３’−トリジン−５−スルホン酸、３，３’−ジクロロベンジジン−ｄ６、テトラメチルベンジジン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４−ビス−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−吉草酸、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、２，７−ジアミノ−９−フルオレノン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス−（３−アミノ−４−クロロ−フェニル）−メタノン、ビス−（３−アミノ−４−ジメチルアミノ−フェニル）−メタノン、３−〔３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ベンジル〕−５−（トリフルオロメチル）アニリン、１，５−ジアミノナフタレン又はこれらの誘導体、の基から選択されるか、又はこの基から選択される構造のうちの１つに基づく、請求項１〜２０のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  22. ｎが、１、２又は３、好ましくは１又は２である、請求項１〜２１のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  23. ｎが１である、請求項１〜２２のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  24. ａ1＋ａ2≦３、好ましくはａ1＋ａ2≦２又はａ1＋ａ2≦１である、請求項１〜２３のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  25. 可視光線、ＵＶ光線又はレーザー光線に曝されると光異性化及び／又は光二量体化されうる光反応性基を含む、請求項１〜２４のいずれか１項記載のジアミン化合物。
  26. 請求項１〜２５のいずれか１項記載の少なくとも１つのジアミン化合物及び場合により１つ以上の追加の他のジアミンと、一般式（Ｖ）：
    Figure 2008515933
    〔式中、
    Ｔは、四価有機基を表わす〕
    で示される１つ以上のテトラカルボン酸無水物との反応により得られる、又は得ることができるポリアミック酸、ポリアミック酸エステル若しくはポリイミド又はこれらの混合物の部類からのポリマー又はオリゴマー。
  27. 四価有機基Ｔが、脂肪族、脂環式又は芳香族テトラカルボン酸二無水物から誘導される、請求項２６記載のポリマー又はオリゴマー。
  28. Ｔが、群：
    １，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、
    エチレンマレイン酸二無水物、
    １，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
    １，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
    ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
    ３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、
    ２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、
    ｒｅｌ−［１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ］−３−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３’−（テトラヒドロフラン２’，５’−ジオン）、
    ４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
    ５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
    ビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
    ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
    １，８−ジメチルビシクロ［２．２．２］オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリト酸二無水物、
    ３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
    ４，４’−オキシジフタル酸二無水物、
    ３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
    １，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
    ２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
    ３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
    ３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
    １，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
    ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
    ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
    ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
    ３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
    エチレングリコールビス（トリメリト酸）二無水物、
    ４，４’−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
    ４，４’−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
    ４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
    ４，４’−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、および
    ４，４’−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物
    から選択される、請求項２６又は２７記載のポリマー又はオリゴマー。
  29. １つ以上の追加の他のジアミンが、基：
    エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、
    １，５−ペンチレンジアミン、１，６−へキシレンジアミン、１，７−ヘプチレンジアミン、
    １，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、
    １，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、
    α，α’−ジアミノ−ｍ−キシレン、α，α’−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、
    ４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン、
    ４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、
    ３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、
    ３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、
    ３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、
    ３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４’−メチレンジアニリン、
    ４，４’−エチレンジアニリン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、
    ３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
    ４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、
    ３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
    ３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、
    ４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメチルビベンジル、
    ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、
    １，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
    １，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、
    ９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン），
    ４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、
    ２，２’５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、
    ２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、
    ３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、
    ４，４’−（１，４−フェニレンイソプロピリジン）ビスアニリン、
    ４，４’−（１，３−フェニレンイソプロピリジン）ビスアニリン、
    ２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、
    ２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、
    ２，２−ビス［３−アミノ−４−メチルフェニル］ヘキサフルオロプロパン、
    ２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
    ２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、および
    ４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−２，３，５，６，２’，３’，５’，６’−オクタフルオロビフェニル
    から選択される、請求項２６〜２８のいずれか１項記載のポリマー又はオリゴマー。
  30. 可視光線、ＵＶ光線又はレーザー光線に曝されると光異性化及び／又は光二量体化されうる光反応性基を側鎖として含む、請求項２６〜２９のいずれか１項記載のポリマー又はオリゴマー。
  31. 少なくとも３０％、好ましくは少なくとも７５％の反復単位が、光反応性基を有する側鎖を含む、請求項３０記載のポリマー又はオリゴマー。
  32. 光反応性基が、光環化、特に〔２＋２〕光環化を受けることができる、請求項３０又は３１記載のポリマー又はオリゴマー。
  33. ポリマー又はオリゴマーが、それぞれ、ポリマーゲル若しくはポリマー網状構造、又はオリゴマーゲル若しくはオリゴマー網状構造である、請求項２６〜３２のいずれか１項記載のポリマー又はオリゴマー。
  34. ０．０５〜１０dL/gの範囲、好ましくは０．０５〜５dL/gの範囲の固有粘度を有する、請求項２６〜３３のいずれか１項記載のポリマー又はオリゴマー。
  35. ２〜２０００の反復単位、特に３〜２００の反復単位を含有する、請求項２６〜３４のいずれか１項記載のポリマー又はオリゴマー。
  36. ホモポリマー又はコポリマーの形態、好ましくは統計コポリマーの形態の、請求項２６〜３５のいずれか１項記載のポリマー又はオリゴマー。
  37. ポリマー又はオリゴマーが、架橋性であるか、又は架橋されている、請求項２６〜３６のいずれか１項記載のポリマー又はオリゴマー。
  38. シラン含有化合物、１つ以上の光増感剤及び／又は１つ以上の光ラジカル発生剤及び／又は１つ以上のカチオン性光開始剤及び／若しくは架橋剤、好ましくはエポキシ含有架橋剤、最も好ましくは、４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンの群から選択されるもののような添加剤を追加的に含む、請求項２６〜３７のいずれか１項記載のポリマー又はオリゴマー。
  39. 重縮合反応において、請求項１〜２５のいずれか１項記載のジアミン化合物を、一般式（Ｖ）の１つ以上のテトラカルボン酸無水物と、場合により１つ以上の追加の他のジアミンの存在下で反応させる、請求項２６〜３８のいずれか１項記載のポリマー又はオリゴマーの調製方法。
  40. ポリアミック酸の調製のための重縮合反応が、好ましくはγ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドから選択される、極性で非プロトン性の有機溶媒中の溶液中で実施される、請求項３９記載の方法。
  41. 重縮合に続いて、水の除去を伴う環化がポリアミンの形成下で熱的に実施される、請求項３９又は４０記載の方法。
  42. イミド化が、支持体へのポリマー又はオリゴマーの適用の前又は後で実施される、請求項４１記載の方法。
  43. 請求項２６〜３８のいずれか１項記載の少なくとも１つのポリマー又はオリゴマーを含む、ポリマー又はオリゴマー層、特に配向層。
  44. 請求項２６〜３８のいずれか１項記載の１つ以上のポリマー又はオリゴマーを、好ましくはポリマー又はオリゴマー材料の溶液から支持体に適用し、続いて溶媒を蒸発させ、必要であれば任意のイミド化工程の後で、ポリマー若しくはオリゴマー、又はポリマー混合物若しくはオリゴマー混合物を、直線偏光による照射で架橋する、請求項４３記載のポリマー層又はオリゴマー層の調製方法。
  45. ポリマー層又はオリゴマー層内の配向の方向及び傾斜角が、直線偏光の照射の方向を制御することによって変わる、及び／又はポリマー層又はオリゴマー層の特定の領域を選択的に照射することによって、層の特定の領域が、整列される、請求項４４記載の方法。
  46. 液晶の配向層としての、好ましくは架橋された形態の、請求項４３記載のポリマー層又はオリゴマー層の使用。
  47. 特にセルのＭＶＡモードでの操作において、隣接する液晶層の垂直方向への整列を誘導するための、請求項４６記載の使用。
  48. 請求項４３記載の少なくとも１つのポリマー層又はオリゴマー層を含む、光学及び電気光学的な非構造化又は構造化された構成の素子、好ましくは液晶ディスプレーセル、多層及びハイブリッド層の素子。
JP2007535977A 2004-10-13 2005-10-05 光架橋性材料 Expired - Fee Related JP5301834B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04405643.0 2004-10-13
EP04405643 2004-10-13
PCT/CH2005/000577 WO2006039824A1 (en) 2004-10-13 2005-10-05 Photocrosslinkable materials

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012255226A Division JP2013056924A (ja) 2004-10-13 2012-11-21 光架橋性材料

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2008515933A true JP2008515933A (ja) 2008-05-15
JP2008515933A5 JP2008515933A5 (ja) 2008-11-27
JP5301834B2 JP5301834B2 (ja) 2013-09-25

Family

ID=34932318

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007535977A Expired - Fee Related JP5301834B2 (ja) 2004-10-13 2005-10-05 光架橋性材料
JP2012255226A Pending JP2013056924A (ja) 2004-10-13 2012-11-21 光架橋性材料

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012255226A Pending JP2013056924A (ja) 2004-10-13 2012-11-21 光架橋性材料

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7687118B2 (ja)
EP (1) EP1799791B1 (ja)
JP (2) JP5301834B2 (ja)
KR (1) KR101170417B1 (ja)
CN (1) CN101040028B (ja)
TW (1) TWI346691B (ja)
WO (1) WO2006039824A1 (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009527549A (ja) * 2006-02-22 2009-07-30 東進セミケム株式会社 垂直配向モード液晶表示素子の配向材料及びその製造方法
WO2011074546A1 (ja) * 2009-12-14 2011-06-23 日産化学工業株式会社 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子
JP2011133825A (ja) * 2009-12-25 2011-07-07 Jsr Corp 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
JP2011248328A (ja) * 2010-04-27 2011-12-08 Jsr Corp 液晶配向剤
JP2012053394A (ja) * 2010-09-03 2012-03-15 Hitachi Displays Ltd 液晶表示装置
JP2013127049A (ja) * 2011-11-15 2013-06-27 Jsr Corp 膜形成材料の製造方法、膜及び液晶表示素子
JP2014529000A (ja) * 2011-10-03 2014-10-30 ロリク アーゲーＲｏｌｉｃ Ａｇ 光アライニング材料
JP2015215592A (ja) * 2014-04-23 2015-12-03 Jsr株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP2017116940A (ja) * 2011-12-28 2017-06-29 日産化学工業株式会社 ジアミン化合物
JPWO2017110977A1 (ja) * 2015-12-25 2018-11-08 日産化学株式会社 液晶表示素子、液晶光学素子及び液晶構造体安定化膜用組成物

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1799791B1 (en) * 2004-10-13 2016-01-13 Rolic AG Photocrosslinkable materials
EP1860094A1 (en) * 2006-05-23 2007-11-28 Rolic AG Photocrosslinkable materials
EP1801097A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-27 Rolic AG Photocrosslinkable materials
JP5269608B2 (ja) 2005-12-23 2013-08-21 ロリク アーゲー 光架橋性材料
JP5092382B2 (ja) * 2006-12-13 2012-12-05 Ｊｎｃ株式会社 液晶類似構造を有するジアミン
EP1975687A1 (en) * 2007-03-29 2008-10-01 Rolic AG Method of uniform and defect free liquid crystal aligning layers
WO2008133300A1 (ja) * 2007-04-25 2008-11-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. ポリイミド前駆体及びポリイミド並びに画像形成下層膜塗布液
US20110065859A1 (en) * 2007-05-02 2011-03-17 Rolic Ag Thermally stable alignment materials
JP5077048B2 (ja) * 2007-05-02 2012-11-21 Ｊｓｒ株式会社 垂直配向型液晶配向剤
WO2008145225A2 (en) * 2007-05-25 2008-12-04 Rolic Ag Photocrosslinkable materials comprising alicyclic group
JP5105108B2 (ja) * 2007-09-26 2012-12-19 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
JP5477572B2 (ja) * 2007-10-19 2014-04-23 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶配向膜の形成方法
JP5444690B2 (ja) * 2007-12-06 2014-03-19 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
CN105733606B (zh) * 2007-12-21 2018-04-03 罗利克有限公司 光校准组合物
EP2222740B1 (en) 2007-12-21 2017-10-11 Rolic AG Functionalized photoreactive compounds
JP4985609B2 (ja) * 2007-12-26 2012-07-25 Ｊｎｃ株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
WO2010078449A2 (en) 2008-12-31 2010-07-08 Ardelyx, Inc. Compounds and methods for inhibiting nhe-mediated antiport in the treatment of disorders associated with fluid retention or salt overload and gastrointestinal tract disorders
US8411238B2 (en) * 2009-07-08 2013-04-02 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display panel and process for production thereof
TWI513714B (zh) * 2010-03-29 2015-12-21 Dainippon Ink & Chemicals 液晶垂直配向層用聚合物、液晶垂直配向層及液晶顯示元件
JP5767800B2 (ja) * 2010-11-19 2015-08-19 Jsr株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
KR101387736B1 (ko) * 2010-12-29 2014-04-21 제일모직주식회사 액정 배향제, 이를 이용하여 제조한 액정 배향막 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정표시소자
KR101333711B1 (ko) 2010-12-29 2013-11-27 제일모직주식회사 액정 배향제, 이를 이용하여 제조한 액정 배향막 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정표시소자
US20120172541A1 (en) * 2010-12-30 2012-07-05 Cheil Industries Inc. Liquid Crystal Alignment Agent, Liquid Crystal Alignment Film Manufactured Using the Same, and Liquid Crystal Display Device Including the Liquid Crystal Alignment Film
JP6056752B2 (ja) * 2011-03-31 2017-01-11 日産化学工業株式会社 液晶配向剤及びそれを用いた液晶配向膜
BR112014004403A2 (pt) 2011-08-25 2017-03-21 Rolic Ag compostos fotorreativos
CN103906790B (zh) * 2011-11-17 2016-05-25 国立研究开发法人科学技术振兴机构 高分子原料和高分子材料
JP5962381B2 (ja) * 2011-12-27 2016-08-03 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子及び重合体
TWI635164B (zh) * 2012-04-24 2018-09-11 迪愛生股份有限公司 Liquid crystal composition containing polymerizable compound and liquid crystal display element using same
TWI642725B (zh) * 2013-06-25 2018-12-01 日產化學工業股份有限公司 Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, liquid crystal display element
US10330981B2 (en) * 2014-11-11 2019-06-25 Samsung Display Co., Ltd. Liquid crystal display device
JP6821594B2 (ja) 2015-03-31 2021-01-27 ロリク アーゲーＲｏｌｉｃ Ａｇ 光アライメント組成物
CN105218435A (zh) * 2015-10-12 2016-01-06 吉林大学 2，2-二[5-氨基-2-吡啶氧基]-1，1-联萘及其制备方法
CN106833677A (zh) * 2016-12-29 2017-06-13 深圳市华星光电技术有限公司 一种垂直取向剂材料
CN109485582B (zh) * 2018-11-08 2020-07-17 南京工业大学 一种芴酮基有机凝胶分子及其制备方法和应用
WO2020128729A1 (en) * 2018-12-19 2020-06-25 3M Innovative Properties Company Release layers and articles containing them
US11667757B2 (en) 2020-12-31 2023-06-06 Industrial Technology Research Institute Polymer, composition, and polysiloxane-polyimide material thereof

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09222605A (ja) * 1995-07-28 1997-08-26 Rolic Ag Ｐｐｎ 層に傾き角を形成する方法
WO1999051662A1 (fr) * 1998-04-01 1999-10-14 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Compositions de polyimides
JPH11513360A (ja) * 1994-03-11 1999-11-16 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 新規な重合可能な液晶化合物
JP2001517719A (ja) * 1997-09-25 2001-10-09 ロリク アーゲー 光架橋可能なポリイミド
EP1277770A1 (en) * 2001-07-17 2003-01-22 Rolic AG Photoactive materials
JP2003520878A (ja) * 2000-01-24 2003-07-08 ロリク アーゲー 側鎖の光架橋性基を有する光活性ポリイミド、ポリアミド酸又はエステル
EP1386910A1 (en) * 2002-07-30 2004-02-04 Rolic AG Photoactive materials
WO2004037751A2 (en) * 2002-08-29 2004-05-06 Temple University - Of The Commonwealth System Of Higher Education Aryl and heteroaryl propene amides, derivatives thereof and therapeutic uses thereof
JP2004238631A (ja) * 2003-02-08 2004-08-26 Samsung Electronics Co Ltd 耐光性着色剤，耐光性インク組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6608661B1 (en) * 1992-07-08 2003-08-19 Rolic Ag Photo-oriented polymer network material having desired azimuthal orientation and tilt angle and method for its production
US6066696A (en) 1996-12-13 2000-05-23 Samsung Display Devices Co. Ltd. Optical alignment composition, alignment layer formed using the same and LCD having the alignment layer
KR19980057674A (ko) 1996-12-30 1998-09-25 손욱 배향막 형성용 조성물, 이로부터 형성되는 배향막과 이 배향막을 구비한 액정표시소자
DE69929040T2 (de) 1998-03-20 2006-08-24 Rolic Ag Flüssigkristall orientierungschicht
US6194472B1 (en) 1998-04-02 2001-02-27 Akzo Nobel N.V. Petroleum hydrocarbon in water colloidal dispersion
EP1799791B1 (en) * 2004-10-13 2016-01-13 Rolic AG Photocrosslinkable materials

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11513360A (ja) * 1994-03-11 1999-11-16 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 新規な重合可能な液晶化合物
JPH09222605A (ja) * 1995-07-28 1997-08-26 Rolic Ag Ｐｐｎ 層に傾き角を形成する方法
JP2001517719A (ja) * 1997-09-25 2001-10-09 ロリク アーゲー 光架橋可能なポリイミド
WO1999051662A1 (fr) * 1998-04-01 1999-10-14 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Compositions de polyimides
JP2003520878A (ja) * 2000-01-24 2003-07-08 ロリク アーゲー 側鎖の光架橋性基を有する光活性ポリイミド、ポリアミド酸又はエステル
EP1277770A1 (en) * 2001-07-17 2003-01-22 Rolic AG Photoactive materials
EP1386910A1 (en) * 2002-07-30 2004-02-04 Rolic AG Photoactive materials
WO2004037751A2 (en) * 2002-08-29 2004-05-06 Temple University - Of The Commonwealth System Of Higher Education Aryl and heteroaryl propene amides, derivatives thereof and therapeutic uses thereof
JP2004238631A (ja) * 2003-02-08 2004-08-26 Samsung Electronics Co Ltd 耐光性着色剤，耐光性インク組成物

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009527549A (ja) * 2006-02-22 2009-07-30 東進セミケム株式会社 垂直配向モード液晶表示素子の配向材料及びその製造方法
JP5751171B2 (ja) * 2009-12-14 2015-07-22 日産化学工業株式会社 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子
WO2011074546A1 (ja) * 2009-12-14 2011-06-23 日産化学工業株式会社 液晶配向処理剤及びそれを用いた液晶表示素子
KR101742838B1 (ko) * 2009-12-14 2017-06-01 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 액정 배향 처리제 및 그것을 사용한 액정 표시 소자
JP2011133825A (ja) * 2009-12-25 2011-07-07 Jsr Corp 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
JP2011248328A (ja) * 2010-04-27 2011-12-08 Jsr Corp 液晶配向剤
JP2012053394A (ja) * 2010-09-03 2012-03-15 Hitachi Displays Ltd 液晶表示装置
JP2014529000A (ja) * 2011-10-03 2014-10-30 ロリク アーゲーＲｏｌｉｃ Ａｇ 光アライニング材料
JP2013127049A (ja) * 2011-11-15 2013-06-27 Jsr Corp 膜形成材料の製造方法、膜及び液晶表示素子
JP2017116940A (ja) * 2011-12-28 2017-06-29 日産化学工業株式会社 ジアミン化合物
JP2015215592A (ja) * 2014-04-23 2015-12-03 Jsr株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JPWO2017110977A1 (ja) * 2015-12-25 2018-11-08 日産化学株式会社 液晶表示素子、液晶光学素子及び液晶構造体安定化膜用組成物
JP7052355B2 (ja) 2015-12-25 2022-04-12 日産化学株式会社 液晶表示素子、液晶光学素子及び液晶構造体安定化膜用組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN101040028A (zh) 2007-09-19
WO2006039824A1 (en) 2006-04-20
KR20070063547A (ko) 2007-06-19
EP1799791A1 (en) 2007-06-27
TW200628592A (en) 2006-08-16
US7687118B2 (en) 2010-03-30
CN101040028B (zh) 2012-03-28
JP5301834B2 (ja) 2013-09-25
KR101170417B1 (ko) 2012-08-02
US20080069968A1 (en) 2008-03-20
JP2013056924A (ja) 2013-03-28
TWI346691B (en) 2011-08-11
EP1799791B1 (en) 2016-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5301834B2 (ja) 光架橋性材料
JP5269608B2 (ja) 光架橋性材料
KR101278902B1 (ko) 관능화된 광반응성 화합물
JP5637847B2 (ja) 脂環式基を含む光架橋可能な材料
US8436132B2 (en) Photoactive materials
JP4162850B2 (ja) 光架橋可能なポリイミド
JP4786104B2 (ja) 側鎖の光架橋性基を有する光活性ポリイミド、ポリアミド酸又はエステル
JP4675026B2 (ja) 光活性ポリマー
EP1801097A1 (en) Photocrosslinkable materials
JP2021176965A (ja) 光配向材料
EP3004050B1 (en) Cyanostilbenes
JP6424609B2 (ja) 液晶配向剤、液晶表示素子の製造方法、液晶配向膜及び液晶表示素子
EP1860094A1 (en) Photocrosslinkable materials

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20081003

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20081003

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110817

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110823

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20111121

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20111129

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111221

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120821

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20121121

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20121121

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20121212

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130219

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130502

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130611

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130620

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5301834

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees