JP2008130734A - 電気二重層キャパシタ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 負極にリチウムを接続した構造を設けて捲回または積層した電気二重層キャパシタにおいて、負極に接続するリチウム全体をセパレータで覆う構造を設けていることを特徴とする電気二重層キャパシタを提供する。
【選択図】 図1
Description
電極素子が、ボタンタイプのような単板の積層構造であれば、乾燥雰囲気中で、単に乾燥負極炭素材料にリチウムシートを挟む方法でも可能だが、電極素子が、負極シートと正極シートとを、セパレータを介して捲回または多層積層する素子の場合、特に多層積層の場合ではつづら折りのような連続折りの場合に、乾燥雰囲気中で捲回または積層するには設備投資が大きいという問題を生じる。
そのために、負極側の電極がリチウムを吸蔵、離脱しうる炭素材料を主体とする電極からなる電池において、捲かれて乾燥した後の素子の負極シート端面に、リチウム箔を接触させる方法(特許文献1)や、集電体に開口部を設け、捲回した素子の巻き芯や外周側面にリチウムを設ける方法(特許文献2)が適用されていた。
また、前記保液材をシート状にし、二つ折りにしてリチウム箔を挟み込む、2枚にしてリチウム箔の表面と裏面とを挟む、もしくは保液材を袋状にしてリチウム箔を挿入することを特徴とする前記の電気二重層キャパシタを提供するものである。
また、リチウム箔を直接負極に貼り付けした場合、リチウム箔と負極の貼り付け面とは反対側のリチウム箔面を保液材で覆うことを特徴とする前記の電気二重層キャパシタを提供するものである。
また、保液材をシート状にし、二つ折りにしてリチウム箔全体を挟み込む、2枚にしてリチウム箔を上下で挟む、もしくは保液材を袋状にしてリチウム箔全体を挿入することで、リチウム箔と面で接触するため、より吸蔵反応が良好に保たれる。
また、リチウム箔を接続する負極において、リチウム箔を直接負極に貼り付けする場合,リチウム箔と負極の貼り付け面とは反対側のリチウム箔面全体を保液材で覆うことにより、リチウム箔と負極の接続面とは反対側からもリチウムイオンが移動して、吸蔵反応が良好に保つことができる利点がある。
また、保液材が、リチウム箔自体のバリによる短絡防止になる利点がある。また、ケースとリチウム箔を含む素子とを絶縁させることができる。
貫通孔の加工技術として、エッチング、エキスパンド、パンチングまたはドリル加工がある。
エッチング加工は、電解エッチングとケミカルエッチングにより穴を設けることである。
エキスパンド加工は、金属板をエキスパンド製造機によって千鳥状に切れ目を入れながら押し広げ、その切れ目を菱形や亀甲形に成形したメッシュ状の金属を作製することである。
パンチング加工は、金属をポンチ等による打ち抜きにより穴を設けることである。
ドリル加工は、機械的なドリルによる加工で、直径が0.1から0.5mm程度の穴を開けるものである。その他、レーザやプラズマにより穴を開けてもかまわない。穴の形状は、加工技術により丸型、四角形および菱形があるが、特に限定されるものではない。丸型としては、直径が、1μm以上で5〜60μm程度が好ましい。さらに好ましくは5〜20μm程度が好ましい。四角形および菱形としては、両対角線が、1μm以上が好ましい。
正極の集電体に使用するアルミニウムは、箔形状のものを電解エッチングする場合が多い。当該金属箔は、直流又は交流電解エッチングにより、その表面及び内部に無数のピットを形成せしめるようにすることが一般的であるが、直流と交流を組み合わせた電解エッチングを使用してもよい。
電解エッチングに用いる電解液は、塩酸、硫酸、硝酸などの無機塩、或いは各種の有機酸単独又はその2種以上の混合酸からなる適当な濃度の水溶液が使用でき、その夫々に適した電流密度、電圧などが選択される。通常、塩素イオンを含む浴中において、エッチングは前段、後段の少なくとも2段階に分けて行う。
負極の集電体に使用する銅は、箔形状のものをケミカルエッチングされる。その厚さは5μm以上であることが好ましい。脱脂した銅箔に紫外線効果型のレジストフィルムをラミネートする。紫外線を露光させ開口パターンを焼きつけたあと、アルカリ現像してマスキング部以外を取り除く。このあとに塩化第二鉄浴に浸漬し,基材の銅をエッチングする。剥離材を用いてマスキング部を除いたのち、水洗して仕上げる。また、本エッチング方法を正極集電体にも用いることができる。
樹脂材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンテレフタレート、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン−酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、低融点ナイロン、変性ポリフェニレンエーテル等の熱融着性樹脂の、繊維状のシートにしたものが使用できる。また、ポリエステルシートにポリオレフィン系樹脂をラミネートしたようなラミネートシートが使用できる。さらにはポリプロピレン、ポリエステルのような材質を用いた不織布も使用できる。また、サブミクロンから数ミクロン程度の微孔性シートも使用できる。以上のような材質を用いて、単層、三層、相分離といった構造も取り入れることができる。保液材の密度は、0.1〜0.6g/cm3程度、好ましくは0.2〜0.4g/cm3程度である。
保液材の厚さは、5μm〜300μm程度である。好ましくは50μm〜200μm程度である。また、厚みのある1枚のシートよりも、薄い厚みのものを2枚以上組み合わせて同じ厚さにした場合の方が保液材1枚のものよりも濡れ性の向上する場合が多い。保液材は、素子止めテープで固定してもよい。
保液材の形状は、リチウム箔を貼り付ける箇所で決定する。リチウム箔の位置を捲回素子の巻き方向の最外周,積層素子の最外面とした場合、二つ折りにしたタイプ,袋状にしたタイプとするのが好ましい。捲回素子の底部(負極が引き出し端子と反対側にはみ出している構造)で負極に直接接続もしくは貼り付けした場合、リチウム箔の大きさより大きなサイズで片側から全面を覆うタイプとするのが好ましい。
図1は、本発明に係る、リチウム箔に接触させながらリチウム箔を保液材で覆い、この保液材とリチウム箔とを、捲回素子の巻き方向の最外周の途中まで覆っている状態を示している。最終的には、捲回素子を巻き込む。巻き込みは、捲回素子の一周が好ましいが、途中でもかまわないし、一巻き以上多層巻きでもかまわない。
図1(a)は、その斜視図を図1(b)は、その断面図を示している。
1は、素子で、正極集電体とその表面に設けた主に正極炭素材からなる正極電極と、負極集電体とその表面に設けた主に負極炭素材からなる負極電極とを、セパレータを介して,捲回したものである。正極集電体には、正極引き出しタブ2を負極集電体には、負極引き出しタブ3を設けて外部に引き出されている。
正極引き出しタブ2は、形状が短冊状で集電体と同種のアルミニウム金属からなり、厚さが20〜90μm程度である。
負極引き出しタブ3は、形状が短冊状で材質がニッケル,銅,ステンレスであり、厚さが20〜90μm程度である。
正極引き出しタブ2、負極引き出しタブ3は、それぞれ正極集電体、負極集電体から張り出したものでもかまわない。
4は、保液材で、図1では、分かり易いように、リチウム箔5に接触させながらリチウム箔5を覆い、素子1の巻き方向の最外周の途中まで覆っているが、最終的には全てを覆うことが好ましい。
リチウム箔5には、裏打ち材6を設けてリチウム箔5を補強するのが好ましい。裏打ち材6は、本発明に述べる集電体と同様な形態、材質のもので、リチウム箔5が部分的に消失しても配電できるためのもので、導電性の高いものである。全面にわたって貫通孔を有することが好ましい。全面にわたって貫通孔を設け、圧接させることにより、リチウム箔5との密着性を改善する。また、裏打ち材6には外部に引き出される裏打ち材タブ7を設ける。
裏打ち材タブ7は、負極と電気的に接続させるもので、通常は負極引き出しタブ3の素子1からでたところで電気的に接続させる。形状が短冊状で材質がニッケル、銅、ステンレスであり、厚さが20〜90μmである。裏打ち材タブ7は、裏打ち材6から張り出したものでもかまわない。
図2(a)は、保液材を2枚にしてリチウム箔の表面と裏面とで挟む例を、図2(b)は、保液材をシート状にし、二つ折りにしてリチウム箔全体を挟み込む例を示している。特に、図2(b)の場合のように、保液材4の折り目が下にある場合、リチウム箔からリチウムが部分的に脱落しても保液材4内に留まるので脱落リチウムによるショートなどの不良を回避することができる。
図3(a)は、保液材を2枚用意し、保液材を素子の底部で直角に重ねて、重なった所に素子を置いた例の斜視図を、図3(b)は、図3(a)のこの保液材を、捲回素子の側面も覆う例の断面図を示している。
この場合、陰極は、正負極引き出しタブとは反対側で素子1よりはみ出して捲回されていて、その端面でリチウム箔5と電気的に接続させる。また、リチウム箔5は、裏打ち材6で補強するのが好ましい。そして、保液材を素子の底部で直角に重ねた2枚の保液材4の重なった部分で、リチウム箔5を覆うと共に、この保液材4で、捲回素子の側面も覆う。最後に結束バンド8で固定する。結束バンド8は、通常のコンデンサ用の素子巻き止めテープを使用してもかまわない。
正極集電体9とその表面に設けた主に正極炭素材10からなる正極電極と、負極集電体11とその表面に設けた主に負極炭素材12からなる負極電極とを、セパレータ13を介して、積層し、正極集電体9には正極引き出しタブ2、負極集電体11には負極引き出しタブ3を設け先端側を束ねている。リチウム箔5は、素子の上下の負極電極面に接触させ、その反対面から保液材4で覆う構造になっている。また、リチウム箔5は、裏打ち材6そして裏打ち材タブ7と電気的に接続されていて、裏打ち材タブ7は外部に引き出され、負極引き出しタブ3に電気的に接続される。
その後、温度60℃で72時間放置した。この加温操作で負極電極に直向してあった必要充電量より過剰なリチウム箔がイオン化した状態で負極電極に化学的に取り込まれる。この負極が脱離しうるリチウムイオン 量は361mAhであり、負極総充電量あたりの充電量は60%であった。ポリプロピレン容器から捲回素子を取り出し、保液材とリチウム箔を剥がし、素子をアルミニウム容器中に入れレーザ溶接で封口した。
実施例1の保液材がないものを比較例1、保液材はあるが捲回素子のセパレータ厚みより薄い(厚み半分)を比較例2とした。
実際に巻き取り素子を1000個作製し、その評価結果を表1に示す。
Claims (3)
- 正極集電体とその表面に設けた正極炭素材を有する正極電極と、負極集電体とその表面に設けた負極炭素材を有する負極電極とを、セパレータを介して,捲回または積層した素子と、その素子の負極電極に接続するリチウム箔と、電解液と、を容器中に収容した電気二重層キャパシタにおいて、保液材を前記リチウム箔に接触させながら、前記リチウム箔を前記保液材で覆うことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
- 保液材をシート状にし、二つ折りにしてリチウム箔を挟み込む、2枚にしてリチウム箔の表面と裏面とを挟む、もしくは保液材を袋状にしてリチウム箔を挿入することを特徴とする請求項1の電気二重層キャパシタ。
- リチウム箔を直接負極に貼り付けし、リチウム箔と負極の貼り付け面とは反対側のリチウム箔面を保液材で覆うことを特徴とする請求項1または2の電気二重層キャパシタ。
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