JP2008097791A - 多層相変化型光記録媒体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】案内溝を有する第1基板と第2基板の間に、情報層が中間層を介して複数積層され、第1基板側から見て、一番奥側以外の各情報層が、下部保護層、相変化記録層、上部保護層、半透明反射層、熱拡散層(光透過層)からなり、一番奥側の情報層が、下部保護層、相変化記録層、上部保護層、反射層からなり、一番奥側以外の各情報層の熱拡散層(光透過層)がIn酸化物、Zn酸化物、Sn酸化物及びSi酸化物からなり、各含有率をa、b、c、d[モル%]として、3≦a≦50、0≦d≦30、a+b+c+d=100を満たし、基板の屈折率をn、レーザ光の波長をλとして、案内溝の深さHが、λ/17n≦H≦λ/11.5nを満たす多層相変化型光記録媒体。
【選択図】図1
Description
更に光照射による加熱によって起こる記録層の酸化、蒸散又は変形を阻止する目的で、通常、基板と記録層の間に下部保護層(下部誘電体層ともいう)、及び記録層と反射層の間に上部保護層(上部誘電体層ともいう)が設けられている。これらの保護層は、その厚さを調節することによって、光記録媒体の光学特性の調節機能を有するものであり、また、下部保護層は、記録層への記録時の熱によって基板が軟化するのを防止する機能を併せ持つものである。
光記録媒体自体を改良して記録容量を高める方法として、基板の片面側に少なくとも記録層と反射層からなる情報層を二つ重ね、これら情報層間を紫外線硬化樹脂等で接着して作成される2層相変化型光記録媒体が各種提案されている。この情報層間の接着部分である分離層(本発明においては中間層という)は、2つの情報層を光学的に分離する機能を有するもので、記録再生に用いるレーザ光がなるべく奥側の情報層に到達する必要があるため、レーザ光をなるべく吸収しないような材料から構成されている。
例えば、レーザ光照射側から見て手前側にある情報層(第1情報層)をレーザ光が十分に透過しなければ、奥側にある情報層(第2情報層)の記録層に情報を記録し再生することができないため、第1情報層を構成する反射層は極薄な半透明反射層としなければならない。その結果、光透過率と放熱効果が得にくくなるので、半透明反射層に接して熱拡散層(光透過層)を成膜して光透過率と放熱効果を補うようにする必要がある。また、従来の単層相変化型光記録媒体や記録層に有機色素を用いた2層追記型記録媒体と比較すると、反射率が約1/3程度と非常に低いため、第1情報層と第2情報層ともに、安定したトラッキングの下での記録再生が困難となることが考えられる。更に、第1情報層の層構成は、熱の逃げにくい構成であるため、保存安定性の観点からは、相変化材料であれば何でも良いということは無く、記録層材料とその組成を限定する必要がある。
また、特許文献2には、熱拡散層がIn酸化物とSn酸化物を主成分とし、In酸化物が90モル%以上である光記録媒体が、特許文献3には、熱拡散層がSn酸化物とSb酸化物で構成される光記録媒体が、特許文献4には、熱拡散層がIn酸化物とZn酸化物を主成分とし、In酸化物を半分以上含有する光記録媒体が、それぞれ開示されているが、何れも本発明とは構成が異なるし、基板の溝深さについての記載もない。
また、特許文献5には、溝深さの範囲が4λ/16n〜7λ/16nである2層の追記型光記録媒体(記録層が有機色素)が開示されているが、2層の追記型記録媒体は、反射率が約20%程度確保できるため、2層の相変化記録媒体とは媒体の構成が異なり、溝深さの範囲も異なる。
また、特許文献6には、請求項8に2層光記録媒体の記載があるが、媒体の構成が本発明とは異なる。
1) レーザ光照射側から見て手前側の第1基板と一番奥側の第2基板の間に、相変化記録層を有する情報層が中間層を介して複数積層され、基板の記録面側に蛇行した螺旋状の案内溝が形成され、第1基板側から見て、一番奥側以外の各情報層が、下部保護層、相変化記録層、上部保護層、半透明反射層、熱拡散層(光透過層)の5層で構成され、かつ一番奥側の情報層が、少なくとも下部保護層、相変化記録層、上部保護層、反射層で構成されている多層相変化型光記録媒体において、第1基板側から見て一番奥側以外の各情報層の熱拡散層(光透過層)がIn酸化物、Zn酸化物、Sn酸化物、及びSi酸化物からなり、それぞれの含有率をa、b、c、d[モル%]としたとき、次の要件を満たすと共に、第1、第2基板の屈折率をn、レーザ光の波長をλとして、第1、第2基板の案内溝の深さHが、次の要件を満たすことを特徴とする多層相変化型光記録媒体。
3≦a≦50
0≦d≦30
a+b+c+d=100
λ/17n≦H≦λ/11.5n
2) 相変化記録層が少なくともGe、Sb、Teの3元素を含有し、それぞれの組成比をα、β、γ[原子%]とした場合に、次の要件を満たすことを特徴とする1)記載の多層相変化型光記録媒体。
2≦α≦20
60≦β≦75
6≦γ≦30
3) 第1基板側から見て一番奥側以外の各情報層の上部保護層がIn酸化物、Zn酸化物、Sn酸化物、及び、Si酸化物又はTa酸化物からなり、それぞれの含有率をe、f、gh[モル%]としたとき、次の要件を満たすことを特徴とする1)又は2)記載の多層相変化型光記録媒体。
3≦e≦20
50≦f又はg≦90
0≦h≦20
e+f+g+h=100
4) 第1基板側から見て一番奥側以外の各情報層の半透明反射層が、Cuを主成分として含有することを特徴とする1)〜3)の何れかに記載の多層相変化型光記録媒体。
5) 各情報層の下部保護層が、ZnSとSiO2からなることを特徴とする1)〜4)の何れかに記載の多層相変化型光記録媒体。
本発明は、上記したように、第1基板と第2基板の間に複数の情報層を有する多層相変化型光記録媒体であって、レーザ光照射側から見て一番奥側以外の各情報層の熱拡散層(光透過層)をIn酸化物、Zn酸化物、Sn酸化物、及びSi酸化物からなる材料で構成し、且つそれらの含有率を本発明1で規定する範囲とすることにより、上記各情報層の光透過率を上げ、かつ各情報層の記録感度を向上させることが可能となる。その結果、一番奥側の情報層からの光の反射率を高くできるので、安定したトラッキングの下で情報の記録再生を行うことができる。また、第1、第2基板の屈折率をn、レーザ光の波長をλとして、第1、第2基板の案内溝の深さHを、本発明1で規定する範囲とすることにより、案内溝の凹部と凸部(一般的には、凹:ランド、凸:グルーブと呼ばれている)のそれぞれからの反射光に位相差を生じさせ、反射光量の差を検出することによって、光反射率が低い多層相変化型光記録媒体の記録再生を安定したトラッキングの下で行なうことができる。第1基板と第2基板の屈折率n及び溝深さHは、同じでも異なっていてもよいが、通常は同じにする。なお、本発明で用いることができるレーザ光は、主としてλ=645〜665nmの赤色波長のものである。また、基板材料については後述するが、通常は、n=1.55〜1.60のポリカーボネートを用いる。
図1に、相変化記録層を含む情報層を2層有する光記録媒体の層構成例を示す。
樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、ABS樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられるが、成形性、光学特性、コストの点で優れるポリカーボネート樹脂やポリメチルメタクリレート(PMMA)などのアクリル系樹脂が好ましい。
第1基板上の情報層を形成する面には、レーザ光トラッキング用の螺旋状又は同心円状の蛇行溝があり、ランド部及びグルーブ部と称される凹凸パターンが形成されている。これは通常射出成形法又はフォトポリマー法など、金型内に取り付けられたスタンパによって溝が転写され、基板が成形される。第1基板の厚さは10〜590μm程度が好ましい。
第2基板の材料としては、第1基板と同様の材料を用いても良いが、記録再生光に対して不透明な材料を用いてもよく、第1基板とは材質や溝形状が異なってもよい。第2基板の厚さは特に限定されないが、第1基板の厚さとの合計が1.2mmになるように厚さを選択することが好ましい。
熱拡散層(光透過層)においてIZOやITOよりも光透過率を高くし記録感度を向上させることができる酸化物の混合物を検討した結果、In酸化物、Zn酸化物、Sn酸化物、Si酸化物の含有率をそれぞれa、b、c、d[モル%]として、次の組成比で混合させる必要があることが分かった。
3≦a≦50
0≦d≦30
a+b+c+d=100
図6に、後述する実施例1の媒体における熱拡散層(光透過層)の材料をIZOに変えた点以外は、実施例1と同様にして作成した媒体の第1情報層の光透過率の測定結果を示すが、実施例1の方が明らかに光透過率が高いことが分かる。
熱拡散層(光透過層)の膜厚は40〜80nmの範囲にあることが好ましい。40nmよりも薄いと放熱性が悪くなり繰り返し記録耐久性が悪くなるし、80nmよりも厚い場合は光透過率が下がるので好ましくない。
以上のような熱拡散層(光透過層)は、各種の気相成長法、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマCVD法、光CVD法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などによって形成できる。中でも、スパッタリング法が量産性、膜質等に優れている。
中間層は、記録再生を行なう際に、ピックアップが第1情報層と第2情報層とを識別して光学的に分離可能とするものであり、その厚さは10〜70μmが好ましい。10μmよりも薄いと、情報層間クロストークが生じる。また、70μmより厚いと第2記録層を記録再生するときに球面収差が発生し、記録再生が困難になる傾向がある。
多層記録層を有する光記録媒体では、特にレーザ光照射側から見て手前側の情報層は、奥側の情報層の記録及び再生を考慮すると、透過率が高いことが要求され、そのために金属層の吸収率を少なくする取り組みと並行して、記録層を薄膜化することが要求される。記録層の膜厚を薄くしていくと結晶化速度が低下するため、記録層材料自体を結晶化速度の速いものにすることが有利である。そこで、上記材料系列の流れの中では、後者のSb含有量が70%前後となるSbTe共晶組成の方が好ましい。
しかしながら、本発明者らが検討したところによると、結晶化速度を速くするために、即ち対応できる線速を速くするためにSb量を増大させていくと、結晶化温度が低下すると共に、保存特性が劣化していくことが分かった。
SbTe系では、結晶化速度を速くするためにはSb量を増やせばよいが、それによって結晶化温度が下がる傾向にある。そのため手前側の情報層にSbTe系を用いた場合、高い再生光パワーを用いると、アモルファスマークが再結晶化を起こし再生できなくなるという問題が生じる。同時に結晶化温度が低くなるということは保存状態も不安定となり好ましくない。そこで、SbTe系に第3の元素Geを加えることにより、結晶化温度を高い状態に保持する。これによって、高い再生光パワーで再生してもアモルファスマークが再結晶化せず、保存状態を安定なものとすることができるようになる。
このように、多層相変化型光記録媒体に用いられる相変化記録層において、記録特性を良好とし、かつ高い再生光パワーでも再生ができ、保存状態を安定化できる相変化記録材料としては、少なくともGeSbTeの3元素からなるものが好ましい。
また、上記GeSbTeの3元系に他の元素を添加しても構わない。添加元素としてはAg、Inなどが好ましく、保存特性を良くする場合などに用いられる。添加元素の合計組成比は、8原子%以下にすることが好ましい。8原子%を超えると、保存特性は良いが記録層の結晶化スピードが遅くなり、高速で記録することが困難となる。また、再生光に対する記録状態の安定性が悪くなるため好ましくない。
Teは、アモルファス化を促進し結晶化温度を向上させるが効果がある。しかし、Sbに対してTeのみを単独で組み合わせると、アモルファス化促進作用を利用した結晶化速度の調整は可能であるものの、結晶化温度の上がり方が不十分となり、アモルファス相の安定性に乏しいため、長期保存又は高温保存により記録済みのアモルファスマークが消失してしまう恐れがある。これに対し、TeをGeと組み合わせて用いると、アモルファス相の安定性がGeにより確保され、更に、結晶相の安定性が向上するという利点がある。結晶状態は一般的に安定性の高い状態であるが、ここで取り上げているような高速記録材料の場合、初期化時又は記録時には高速で結晶化が進行するため、形成された結晶状態は必ずしも安定とは言えない。このため、長期保存後、又は高温保存後に改めて記録を行うと、記録特性や記録条件が保存前と変化してしまっているという問題を生じる。これは、保存により保存前に比べて結晶状態が変化してしまったためと考えられる。しかし、Teを添加すると、このような保存による記録特性や記録条件のずれが低減できる。
またGe量(α)が2≦α≦20(原子%)の範囲にある場合には、高パワーでの再生が可能で、保存状態を良好とすることができる。Ge量が2原子%未満では、Geの添加効果が現れず保存状態が良好とならない。また、Ge量が20原子%より多くなると、結晶化温度は高くできるので再生光安定性や保存特性は良好となるが、Ge自身の融点が高いために記録感度が悪くなってしまうという不具合が生じる。
第1記録層の膜厚は4〜10nmの範囲にあることが好ましい。4nmよりも薄いと反射率が低くなりすぎてしまい信号品質が低下するし、繰り返し記録特性が悪い。10nmよりも厚い場合は光透過率が下がり好ましくない。第2記録層の膜厚は10〜20nmの範囲にあることが好ましい。10nmよりも薄いと繰り返し記録特性が悪くなり、20nmよりも厚い場合は記録感度が悪くなる。
3≦e≦20
50≦f又はg≦90
0≦h≦20
e+f+g+h=100
Zn酸化物又はSn酸化物を50モル%以上含有させて記録層の結晶化を促進させることにより、記録速度を向上させることができるので好ましい。記録層の結晶化速度に代わる特性として転移線速がある。転移線速は、連続光照射後の反射率を線速でモニターし、反射率が変化し始める線速である。図7では転移線速は21m/sである。一般に転移線速が速いほど記録速度が向上する。ここでは連続光パワーを15mWとしている。
図8に示すように、Zn酸化物又はSn酸化物を50モル%以上含有させると、DOW10ジッタを9%未満とすることができ、高速で記録したときのジッタが良好となる。
また、図9に示すように、Zn酸化物又はSn酸化物の含有量を90モル%以下にすると、DOW10ジッタ変化量を1%未満とすることができ、保存安定性が向上するので好ましい。90モル%を超えると優れた保存信頼性が得られない。
しかし、多層相変化型光記録媒体の場合、第1記録層に記録を行なう際に、第1反射層の膜厚が薄いために放熱性が悪くなり記録しづらくなるという不具合が生じる。そのため、第1上部保護層はできるだけ熱伝導性の良い材料を用いた方が良い。ZnS−SiO2を第1上部保護層に用いると、熱伝導性が低いために記録特性が悪くなるし、記録後の保存安定性が悪いため、多層相変化型光記録媒体の第1上部保護層には適さない。
図10に、後述する実施例1の媒体、及び、第1上部保護層の材料をZnS−SiO2(80:20モル%)に変えた点以外は、実施例1と同様にして作成した媒体について、80℃85%RHで100時間保存したときのDOW10ジッタ変化量を測定した結果を示すが、ZnS−SiO2では膜厚によらず変化量が小さくならないことが分かる。
これらの酸化物を用いた第1上部保護層は、5nm程度の薄い膜において充分な変調度や反射率が確保できるので、RFスパッタリング法であればスパッタ可能な(In,Zn,Sn)酸化物+Ta酸化物でも製膜できるし、RFスパッタリングでもDCスパッタリングでもスパッタ可能な(In,Zn,Sn)酸化物+Si酸化物を用いても良い。Sn酸化物又はZn酸化物が第1上部保護層に多い場合は、記録層の結晶化速度を促進するので記録速度を高めることができる。
第1上部保護層の膜厚は2〜15nmの範囲にあることが好ましい。2nmよりも薄いと反射率が高くなりすぎてしまい変調度が低下する。15nmよりも厚い場合は光透過率が下がり好ましくないし、熱が逃げにくくなるため記録特性が悪くなる。
第2上部保護層の膜厚は3〜30nmの範囲にあることが好ましい。3nmよりも薄いと記録感度が悪くなり、30nmよりも厚い場合は熱が篭り易くなって記録特性が悪くなる。
図1のような記録層を2層有する相変化型光記録媒体では、第2情報層にできるだけ多くの記録再生用レーザ光を照射させる必要がある。したがって、第1反射層にはレーザ光が吸収され難くかつ透過し易い材料を用いることが好ましい。
そこで本発明者らは、各種の反射層について波長660nmにおける光学的な測定を行なった。ここではA(吸収率)、R(反射率)、T(透過率)のデータを測定した。測定用サンプルは、0.6mmのポリカーボネート基板上に各金属膜10nmを成膜したものを用いた。その結果は図11のようになった。この結果から、Pt、Pd、Tiは透過率が低く吸収率が高いため、第1反射層としては好ましくないことが予想される。
更に、膜厚が8nmの場合の分光透過率の測定結果を図14に示すが、450nm程度の波長域でAgとCuの透過率が交差することが分った。
これらのことから、450nm程度の波長域よりも長い波長領域ではCuの方が透過率が高く、660nm付近のレーザ光に対しては、第1反射層としてCuを用いた方が好適であることが分った。
更に、第1反射層にCu、Ag、Auを用いた各記録媒体に対し、波長660nmで3Tシングルパターンを第1記録層に記録し、そのC/Nを測定したところ、図15のような結果となった。即ち、Cuを用いた場合に、一番高いC/Nが得られた。このように記録特性の観点から見ても、Cuが好適であることが分かった。なお、各プロットは、複数の実験データを横に並べたものである。
第1反射層の膜厚は6〜12nmの範囲にあることが好ましい。6nmよりも薄いと反射率が低くなりすぎてしまい信号品質が低下するし、放熱性が悪くなるため繰り返し記録特性が悪くなる。12nmよりも厚い場合は光透過率が下がり好ましくない。
第2反射層の膜厚は100〜200nmの範囲にあることが好ましい。100nmよりも薄いと充分な放熱性が得られず繰り返し記録特性が悪くなり、200nmよりも厚い場合は放熱性が変わらないのに無駄な膜厚を成膜することになるし、記録媒体自体の機械特性が悪くなる。
以上のような第1半透明反射層及び第2反射層は、各種の気相成長法、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマCVD法、光CVD法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などにより形成できる。中でも、スパッタリング法が量産性、膜質等に優れている。
第2下部保護層の膜厚は110〜160nmの範囲にあることが好ましい。110nmよりも薄いと第2情報層からの光の反射率が低くなり再生信号品質が悪くなるし、繰り返し記録耐久性が悪くなる。160nmよりも厚い場合は、第2情報層からの光の反射率が低くなり再生信号品質が悪くなるし、記録媒体自体の機械特性が悪くなる。
以上のような第1、第2上部保護層、及び第1、第2下部保護層は、各種の気相成長法、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマCVD法、光CVD法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などにより形成できる。中でも、スパッタリング法が量産性、膜質等に優れている。
成膜工程では、図1の第1基板のグルーブが設けられた面に第1情報層を、第2基板のグルーブが設けられた面に第2情報層をそれぞれ成膜する。第1情報層、第2情報層は、各種気相成長法、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマCVD法、光CVD法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などによって形成できる。中でもスパッタリング法が、量産性、膜質等に優れている。スパッタリング法は、一般にアルゴンなどの不活性ガスを流しながら成膜を行なうが、その際、酸素、窒素などを混入させながら反応スパッタリングさせても良い。
初期化工程では、第1情報層、第2情報層に対して、レーザ光などのエネルギー光を照射することにより全面を初期化、即ち記録層の結晶化をさせる。初期化工程の際にレーザ光エネルギーにより膜が浮いてきてしまう恐れのある場合には、初期化工程の前に、第1情報層、第2情報層の上にUV樹脂などをスピンコートし、紫外線を照射して硬化させ、オーバーコートを施しても良い。また、次に記載する密着工程を先に行なった後で、第1基板側から第1情報層、第2情報層を初期化させても構わない。
密着工程では、第1情報層と第2情報層とを向かい合わせながら、第1基板と第2基板とを中間層を介して貼り合わせる。例えば、何れか一方の膜面にUV樹脂を塗布し、膜面同士を向かい合わせて両基板を加圧、密着させ、紫外線を照射して樹脂を硬化させる。
まず第1製膜工程で、第1基板上に第1情報層、第2基板上に第3情報層を製膜する。
次に、中間層形成工程で、第3情報層上に第2中間層を形成する。
次に、第2製膜工程で、第2中間層上に第2情報層を製膜する。
次に、密着工程で、第1基板と第2基板を第1情報層と第2情報層を向かい合わせながら、第1中間層を介して貼り合わせる。
続いて、初期化工程で、第1情報層から第3情報層までを、2層の場合と同様な方法で初期化する。
直径12cm、厚さ0.575mmで、片面にトラックピッチ0.74μmの蛇行した連続溝によるトラッキングガイドの凹凸(溝深さ:λ/11.5)を持ち、凸部(グルーブ)の幅が0.25μmであるポリカーボネート樹脂(n=1.55)からなる第1基板上に、スパッタパワー4kW、Ar流量15sccmのもとで、ZnS−SiO2(80:20モル%)からなる膜厚70nmの第1下部保護層をRFマグネトロンスパッタリング法で成膜した。
次に、スパッタパワー0.4kW、Ar流量35sccmのもとで、Ag0.2In3.5Ge7Sb68.7Te20.6からなる膜厚7.5nmの第1記録層をDCマグネトロンスパッタリング法で成膜した。
次に、スパッタパワー1kW、Ar流量15sccmのもとで、In2O3−ZnO−SnO2−Ta2O5(7.5:22.5:60:10モル%)からなる膜厚5nmの第1上部保護層をRFマグネトロンスパッタリング法で成膜した。
次に、スパッタパワー0.5kW、Ar流量20sccmのもとで、Cu−Mo(1.1モル%)からなる膜厚8nmの第1半透明反射層をDCマグネトロンスパッタリング法で成膜した。
次に、スパッタパワー2kW、Ar流量15sccmのもとで、In2O3−ZnO−SnO2−SiO2(8.8:41.7:35.2:14.3モル%)からなる膜厚65nmの熱拡散層(光透過層)をDCマグネトロンスパッタリング法で成膜し、第1情報層(L0層)を形成した。
次に、スパッタパワー2kW、Ar流量15sccmのもとで、TiC−TiO2(70:30モル%)からなる膜厚4nmの界面層をDCマグネトロンスパッタリング法で成膜した。
次に、スパッタパワー1.5kW、Ar流量15sccmのもとで、ZnS−SiO2(80:20モル%)からなる膜厚20nmの第2上部保護層をRFマグネトロンスパッタリング法で成膜した。
次に、スパッタパワー0.4kW、Ar流量35sccmのもとで、Ag0.2In3.5Sb71.4Te21.4Ge3.5からなる膜厚15nmの第2記録層をDCマグネトロンスパッタリング法で成膜した。
次に、スパッタパワー4kW、Ar流量15sccmのもとで、ZnS−SiO2(80:20モル%)からなる膜厚140nmの第2下部保護層をRFマグネトロンスパッタリング法で成膜し、第2情報層(L1層)を形成した。
なお、スパッタ装置は、ユナクシス社製のDVDスプリンタを用いた。
次に、第2情報層、第1情報層の順番にレーザ光を照射させ、初期化処理を行なった。初期化は、半導体レーザ(発光波長810±10nm)から出射されるレーザ光を、光ピックアップ(NA=0.55)により集光することにより行なった。第2記録層の初期化条件は、CLV(線速度一定)モードにより回転させ、線速7m/s、送り量40μm/回転、半径位置22mm〜59mm、初期化パワー2000mWとした。第1記録層の初期化条件は、CLV(線速度一定)モードにより回転させ、線速6m/s、送り量60μm/回転、半径位置22mm〜59mm、初期化パワー1100mWとした。
初期化後の結晶質の反射率は、L0層が6.2%、L1層が5.8%となり、バランスの取れた2層相変化型光記録媒体である。
熱拡散層(光透過層)材料組成を表1に示す組成に変えた点以外は、実施例1と同じ基板と層構成の2層相変化型光記録媒体を作成して実験を行なった。第1情報層の光透過率の合格基準は42%とした。更に繰り返し記録耐久性の良し悪しを判定するため、500回の繰り返し記録後のジッタ(DOW500ジッタ)を評価した。合格基準は10%とした。
結果を表1に示すが、Sn酸化物やSi酸化物がないと、透過率もDOW10ジッタも不合格となる。また、In酸化物が3モル%よりも少ないと、透過率は良いがDOW500ジッタが悪くなる。また、In酸化物が50モル%よりも多いと、DOW500ジッタは良いが透過率が下がる傾向にある。また、Si酸化物が30モル%よりも多いと、スパッタレートが下がる傾向にある。
第1及び第2基板の溝深さを表2に示した値に変えた点以外は、実施例1と同様にして実施例14〜40、比較例5〜13の2層相変化光記録媒体を作成した。反射率は溝深さが浅くなるほど高くなる傾向にあるが、実施例の溝深さでは殆ど差異は無く、実施例14、23、32のような深い溝を形成している媒体、及び、実施例22、31、40のような浅い溝を形成している媒体の何れにおいても、L0層とL1層の反射率のバランスは取れている。
上記実施例14〜40及び比較例5〜13の2層相変化光記録媒体について、レーザ波長660nm、645nm、665nmで評価を行なった。結果を表2に纏めて示すが、比較例6〜7、9〜10、12〜13のように溝深さが下限(λ/17n)よりも浅くなると、プッシュプル信号が低下し安定したトラッキング精度が得られない。また、比較例5、8、11のように溝深さが上限(λ/11.5n)よりも深くなると、ジッタが悪くなる。
記録層の隣接した3トラックに10回の繰り返し記録を行ない、そのうちの真ん中のトラックを再生することにより評価した。特性評価は、3T〜11T及び14Tのマークとスペースをランダムに記録したときのジッタとした。ジッタとは、マークとスペースの反射率レベルをスライスレベルで2値化したとき、その境界とクロックとの時間的なずれを表したものである。この値が低いほど記録特性は良い。ジッタ9%以下が合格基準である。なお、記録後の変調度を測定したところ、L0層及びL1層ともに63%となっていた。そのときの記録パワーPwは、L0層では36mW、L1層では38mWであった。変調度とは、結晶相の反射率をRtop、非晶相の反射率をRbotとしたとき、(Rtop−Rbot)/Rtopで表されるものである。
表2中のプッシュプル信号は、図5のフォトディテクタにおいて、[(Ia+Ib)−(Ic+Id)]/[Ia+Ib+Ic+Id]を測定したものである。測定は、蛇行したウォブルの周波数成分(約820kHz)やその他のノイズ成分が測定時に混在しないように、カットオフ周波数30kHz(−3dB)のローパスフィルタでフィルタリングした。プッシュプル信号の合格基準は、0.28以上とした。
なお、熱拡散層(光透過層)の材料を変えた実施例2〜13でも、上記と同様の結果が得られる。
記録層材料を表3に示す組成にした点以外は実施例1と同じ基板と層構成の2層相変化光記録媒体を作成し、記録特性と保存安定性の確認実験を行なった。
記録線速9.2m/sで10回の繰り返し記録を行なった後のジッタ(DOW10ジッタ)を測定し、10%未満の場合を「○」、10%以上の場合を「×」とした。更に80℃300時間後のジッタ変化量が2%未満の場合を「○」、2%以上の場合を「×」とした。なお、保存試験は80℃85%の環境下にある恒温槽に2層相変化型光記録媒体を300時間保存した。
表3から分るように、Geが2%よりも少ない場合は、結晶化温度が低いために保存安定性が悪い。Geが20%よりも多い場合は、結晶化温度は充分高いが繰り返し記録特性が悪い。Sbが60%よりも少ない場合は、記録層の転移線速が遅いために高速記録ができていないものと考えられる。Sbが75%よりも多い場合は、転移線速が速すぎて記録が行なえないのと、結晶化温度が下がるので保存安定性が悪い。Teが6%よりも少ないと、初期化が行ないにくくなりジッタが悪い。Teが30%よりも多い場合は、転移線速が遅くなり記録特性が悪くなる傾向にある。
第1上部保護層組成を表4、表5に示す組成に変えた点以外は、実施例1と同じ基板と層構成の2層相変化光記録媒体を作成し、実験を行なった。
第1情報層の転移線速、10回繰り返し記録後のジッタを評価したところ、スパッタリングレートはほぼ同じであったが、ZnO又はSnO2の何れかを50モル%以上含有させると転移線速が向上するため記録特性が良好となることが分かった。
第1半透明反射層材料を表6に示す材料に変えた点以外は実施例1と同じ基板と層構成の2層相変化光記録媒体を作成し、実験を行なった。
結果を実施例1の場合と共に表6に示すが、80℃85%300時間後のジッタ変化量を評価したところ、何れも1%未満であった。
実施例1〜3、6及び比較例1で作成した2層相変化光記録媒体について、波長640〜680nmの範囲における第1情報層(L0層)の光透過率を測定した結果を図18に、記録パワーとDOW10ジッタの関係を測定した結果を図19に示す。
また、図20は、各2層相変化光記録媒体の熱拡散層(光透過層)の熱伝導率と、図18で得られた最適記録パワー(ジッタが最も小さくなる記録パワー)、及び、図19で得られた、波長が660nmにおけるL0層の光透過率との関係を示す図である。
図20から、熱拡散層(光透過層)のIn酸化物の含有量が少ない方が光透過率が高くなると共に、最適記録パワーも低くなることが分かる。
R 反射率
T 透過率
Pw 記録パワー
Pe 消去パワー
Pc 冷却パワー
Tw 基本クロック周期
Ttop 第1パルスの幅
dTtop 第1パルスの立ち上がり時間のシフト量
Ttop,3 3Tマークを記録する際の第1パルスの幅
dTtop,3 3Tマークを記録する際の第1パルスの立ち上がり時間のシフト量
Tmp マルチパルスの幅
dTlp 最終パルスの立ち上がり時間のシフト量
dTlp,3 3Tマークを記録する際の最終パルスの立ち上がり時間のシフト量
dTlp,o 奇数Tマークを記録する際の最終パルスの立ち上がり時間のシフト量
dTera 冷却パルスの立ち上がり時間のシフト量
dTera,3 3Tマークを記録する際の冷却パルスの立ち上がり時間のシフト量
dTera,E 偶数Tマークを記録する際の冷却パルスの立ち上がり時間のシフト量
dTera,O 奇数Tマークを記録する際の冷却パルスの立ち上がり時間のシフト量
Claims (5)
- レーザ光照射側から見て手前側の第1基板と一番奥側の第2基板の間に、相変化記録層を有する情報層が中間層を介して複数積層され、基板の記録面側に蛇行した螺旋状の案内溝が形成され、第1基板側から見て、一番奥側以外の各情報層が、下部保護層、相変化記録層、上部保護層、半透明反射層、熱拡散層(光透過層)の5層で構成され、かつ一番奥側の情報層が、少なくとも下部保護層、相変化記録層、上部保護層、反射層で構成されている多層相変化型光記録媒体において、第1基板側から見て一番奥側以外の各情報層の熱拡散層(光透過層)がIn酸化物、Zn酸化物、Sn酸化物、及びSi酸化物からなり、それぞれの含有率をa、b、c、d[モル%]としたとき、次の要件を満たすと共に、第1、第2基板の屈折率をn、レーザ光の波長をλとして、第1、第2基板の案内溝の深さHが、次の要件を満たすことを特徴とする多層相変化型光記録媒体。
3≦a≦50
0≦d≦30
a+b+c+d=100
λ/17n≦H≦λ/11.5n - 相変化記録層が少なくともGe、Sb、Teの3元素を含有し、それぞれの組成比をα、β、γ[原子%]とした場合に、次の要件を満たすことを特徴とする請求項1記載の多層相変化型光記録媒体。
2≦α≦20
60≦β≦75
6≦γ≦30 - 第1基板側から見て一番奥側以外の各情報層の上部保護層がIn酸化物、Zn酸化物、Sn酸化物、及び、Si酸化物又はTa酸化物からなり、それぞれの含有率をe、f、g、h[モル%]としたとき、次の要件を満たすことを特徴とする請求項1又は2記載の多層相変化型光記録媒体。
3≦e≦20
50≦f又はg≦90
0≦h≦20
e+f+g+h=100 - 第1基板側から見て一番奥側以外の各情報層の半透明反射層が、Cuを主成分として含有することを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の多層相変化型光記録媒体。
- 各情報層の下部保護層が、ZnSとSiO2からなることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の多層相変化型光記録媒体。
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