JP2008050278A - 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒、およびポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒、およびポリオレフィンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008050278A JP2008050278A JP2006225904A JP2006225904A JP2008050278A JP 2008050278 A JP2008050278 A JP 2008050278A JP 2006225904 A JP2006225904 A JP 2006225904A JP 2006225904 A JP2006225904 A JP 2006225904A JP 2008050278 A JP2008050278 A JP 2008050278A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- atom
- hydrocarbon group
- hydrochloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CCC(C*=C)C(*)C(N=C)=C(C)*=* Chemical compound CCC(C*=C)C(*)C(N=C)=C(C)*=* 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
【解決手段】 遷移金属化合物(A)(例えば、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチレンインデニル)ジリコニウムジクロリド)、遷移金属化合物(A)と反応してカチオン性遷移金属化合物を生成させる化合物(B)および有機アルミニウム化合物(C)からなるオレフィン重合用触媒を用いる。
【選択図】なし
Description
一般式(2)中、[R4R5 y−1M2H]はカチオンであり、Hはプロトンであり、M2は周期表の第15族または第16族から選ばれる元素であり、R4は炭素数1〜30の炭化水素基であり、R5は各々独立して水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基であり、yは、M2が第15族元素の時y=3であり、M2が第16族元素の時y=2であり、[A]はアニオンであり、例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、過塩素酸イオン、シュウ酸イオン、クエン酸イオン、コハク酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオンまたはヘキサフルオロリン酸イオンを用いることができるが、これらに限定されるものではない。さらに、aおよびbは電荷が釣り合うように選ばれた整数である。
[ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドの合成]
−78℃に冷却した2,4,7−トリメチルインデン(53.329g,338mmol)のTHF溶液(670mL)に、n−BuLiのヘキサン溶液(1.58mol/L,278mL,439mmol)をゆっくり滴下し、室温で終夜撹拌を行った。得られた反応混合物を、−78℃に冷却したジクロロジメチルシラン(204mL,1.60mol)のヘキサン溶液(2.4L)にゆっくり滴下した。室温で終夜撹拌した後、減圧下で溶媒を留去したところ、黄色オイルと無色の固体の混合物を得た。得られた反応混合物をTHFに溶かした後、シクロペンタジエン(62mL,744mmol)とn−BuLiのヘキサン溶液(1.58mol/L,445mL,676mmol)から調製したシクロペンタジエニルリチウムのTHF溶液(1200mL)をゆっくりと滴下した。そのまま終夜撹拌した後、反応混合物を1Nの塩酸水溶液(1L)にゆっくり加えた。ヘキサンで抽出、有機層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した後、シリカゲルカラム(シリカゲル 100g,ヘキサン/塩化メチレン=5/1)で処理したところ、黄色のオイルとして配位子を得た(83.708g,298mmol)。
実施例2
[変性粘土化合物Aの調製]
水350mLにエタノール150mLと37%濃塩酸8.3mLを加えた後、得られた溶液にN,N−ジメチルオクタデシルアミン 29.7g(0.1mol)を添加し、60℃に加熱することによって、N,N−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩溶液を調製した。この溶液にヘクトライト100gを加えた。この懸濁液を60℃で3時間撹拌し、上澄み液を除去した後、60℃の水1Lで洗浄した。その後、60℃、10−3torrで24時間乾燥し、ジェットミルで粉砕することによって、平均粒径5.2μmの変性粘土化合物Aを得た。
上述の変性粘土化合物A(2.00g)にヘキサン(10mL)を加え、室温で30分撹拌を行った。一方、実施例1で合成したジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド(44.5mg、101mmol)のヘキサン溶液(22.3mL)にトリエチルアルミニウム(1.2mol/L、11.2mL)を加え、室温で1時間撹拌を行った後、この溶液20mLを変性ヘクトライトのヘキサン溶液にゆっくり加えた。60℃で3時間撹拌し、上澄み液を除去、固体を洗浄後、5%トリメチルアルミニウムのヘキサン溶液で希釈することで触媒懸濁液を得た。さらに触媒懸濁液をヘキサンで希釈することで、触媒スラリー(0.5mmolZr/L)の調製を行った。
2Lのオートクレーブに、ヘキサン1200mLとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.34mol/L)1.0mLを入れ、オートクレーブの内温を85℃に昇温した。[触媒調製]で調製した触媒スラリー0.6mL(Zr:0.3μmol)を添加した後、エチレンを分圧が1.2MPaになるまでエチレンを加えて重合を行った。エチレンを連続的に供給して、エチレン分圧を1.2MPaに保ちながら90分間重合を行った。オートクレーブの内圧を脱圧後、濾過、乾燥することで368.4gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのHLMIは2.11g/10min、Mnは54,000、Mw/Mnは4.63、Tmは134.9℃、ΔHは185mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.07個、トランスビニレンが0.10個、ビニリデンが0.01個、末端メチルは検出限界以下であった。
[エチレン/ブテン共重合]
2Lのオートクレーブに、ヘキサン1200mLとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.34mol/L)1.0mLを入れ、オートクレーブの内温を75℃に昇温した。実施例2に示す[触媒調製]で調製した触媒スラリー0.2mL(Zr:0.1μmol)を添加した後、ブテン18.1gとエチレンを分圧が1.2MPaになるまでエチレンを加えて重合を行った。エチレンを連続的に供給して、エチレン分圧を1.2MPaに保ちながら、重合温度75℃で22分間重合を行った。オートクレーブの内圧を脱圧後、濾過、乾燥することで39.6gのエチレン/ブテン共重合体を得た。得られたエチレン/ブテン共重合体のMIは1.15g/10min、HLMIは51.4g/10min、Mnは30,000、Mw/Mnは3.37、Tmは118.5℃、ΔHは126mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.11個、トランスビニレンが0.09個、末端メチルが8.45個、ビニリデンが0.02個であった。
[エチレン/ブテン共重合]
ブテンの添加量を9.11g、触媒スラリーの添加量を0.1mL(Zr:0.05μmol)とし、重合温度75℃で48分重合を行った以外、実施例3と同様の方法でエチレン/ブテン共重合を行い、39.0gのエチレン/ブテン共重合体を得た。得られたエチレン/ブテン共重合体のMIは0.32g/10min、HLMIは18.4g/10min、Tmは124.6℃、ΔHは155mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.08個、トランスビニレンが0.11個、末端メチルが4.58個、ビニリデンが0.01個であった。
[エチレン/ブテン共重合]
ブテンの添加量を27.3g、触媒スラリーの添加量を0.1mL(Zr:0.05μmol)とし、重合温度75℃で26分重合を行った以外、実施例3と同様の方法でエチレン/ブテン共重合を行い、40.1gのエチレン/ブテン共重合体を得た。得られたエチレン/ブテン共重合体のMIは0.93g/10min、HLMIは40.5g/10min、Tmは117.1℃、ΔHは146mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.13個、トランスビニレンが0.11個、末端メチルが10.6個、ビニリデンが0.03個であった。
[変性粘土化合物Bの調製]
実施例2の[変性粘土化合物Aの調製]に記載のヘクトライトの代わりに、酸変性モンモリロナイト(商品名:K500,日本活性白土社製)に代えた以外は、実施例2と同様の方法で平均粒系9.3μm変性粘土化合物Bを得た。
実施例2の[触媒調製]に記載の変性粘土化合物Aの代わりに、変性粘土化合物Bを用いた以外は、実施例2と同様の方法で触媒スラリーの調製を行った。
実施例2の[エチレン重合]に記載の方法と同様の方法でエチレン重合を行い、70.4gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのHLMIは0.19g/10min、Tmは134.5℃、ΔHは177mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.05個、トランスビニレンが0.06個、ビニリデンと末端メチルは検出限界以下であった。
[ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4,7−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドの合成]
−78℃に冷却した4,7−トリメチルインデン(5.00g,34.7mmol)のTHF溶液(60mL)に、n−BuLiのヘキサン溶液(1.59mol/L,24mL,38mmol)をゆっくり滴下し、室温で終夜撹拌を行った。得られた反応混合物を、−78℃に冷却したジクロロジメチルシラン(21mL,174mmol)のヘキサン溶液(240mL)にゆっくり滴下した。室温で終夜撹拌した後、減圧下で溶媒を留去したところ、黄色オイルと無色の固体の混合物を得た。得られた反応混合物をTHFに溶かした後、シクロペンタジエン(6.9mL,83.3mmol)とn−BuLiのヘキサン溶液(1.59mol/L,44.0mL,69.4mmol)から調製したシクロペンタジエニルリチウムのTHF溶液(60mL)をゆっくりと滴下した。そのまま終夜撹拌した後、反応混合物を1Nの塩酸水溶液(300mL)にゆっくり加えた。ヘキサンで抽出、有機層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去したところ、オレンジ色のオイルとして配位子を得た(8.80g,33.0mmol,収率95%)。
実施例8
[触媒調製]
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに、実施例7で得たジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(4,7−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリド(42.7mg,100μmol)のヘキサン溶液(22.2mL)にトリエチルアルミニウム(1.2mol/L、11.2mL)を加えた溶液(20mL)を、変性ヘクトライトのヘキサン溶液に加えた以外は、実施例2と同様の方法で触媒スラリーの調製を行った。
実施例2と同様の方法でエチレン重合を行い、108.0gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのMIは22.2g/10min、HLMIは277g/10min、Tmは133.2℃、ΔHは210mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.21個、トランスビニレンが0.22個、末端メチルとビニリデンは検出限界以下であった。
[エチレン/ブテン共重合]
実施例8に示す[触媒調製]で調製した触媒スラリー0.4mL(Zr:0.2μmol)を用い、重合温度70℃で54分間重合を行った以外は、実施例3と同様の方法でエチレン/ブテン共重合を行い、39.4gのエチレン/ブテン共重合体を得た。得られたエチレン/ブテン共重合体のMIは27.9g/10min、Tmは117.8℃、ΔHは154mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.18個、トランスビニレンが0.15個、末端メチルが9.21個、ビニリデンが0.04個であった。
[エチレン/ブテン共重合]
実施例8に示す[触媒調製]で調製した触媒スラリー0.3mL(Zr:0.15μmol)を用い、重合温度70℃で45分間重合を行った以外は、実施例5と同様の方法でエチレン/ブテン共重合を行い、43.6gのエチレン/ブテン共重合体を得た。得られたエチレン/ブテン共重合体のMIは72.4g/10min、Tmは113.7℃、ΔHは133mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.25個、トランスビニレンが0.12個、末端メチルが13.5個、ビニリデンが0.04個であった。
[ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)クロリドの合成]
−40℃に冷却したテトラメチルシクロペンタジエン(5.310g、36.9mmol)のジエチルエーテル/THF混合溶媒(193mL/40mL)に、n−BuLiのヘキサン溶液(1.52mol/L、30mL、45.6mmol)を加え、室温で終夜撹拌を行った後、−30℃に冷却したジクロロジメチルシラン(18mL,140mmol)のジエチルエーテル溶液(150mL)にゆっくり加えた。室温に昇温しながら終夜撹拌を行った後、減圧下で溶媒を留去したところ黄色オイルと無色の固体を得た。ペンタンで抽出を行い、減圧下でペンタンを留去したところ、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)クロリドを得た(7.621g,35.5mmol,収率96%)。
−78℃に冷却した2,4,7−トリメチルインデン(6.595g,41.6mmol)のペンタン溶液(150mL)にn−BuLiのヘキサン溶液(1.52mol/L,30mL,45.6mmol)を加え、室温に戻した後、加熱還流を5時間行った。上澄み液を除去した後、減圧下で乾燥を行い、得られた固体をTHF(250mL)に溶かして、−75℃に冷却した。上述の方法で合成を行ったジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)クロリド(10.526g,49mmol)のTHF溶液(150mL)をゆっくり加え、室温で終夜撹拌を行った。反応混合物を1N塩酸に加えた後、ジエチルエーテルで抽出、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥を行った。得られたオレンジ色オイルをヘキサンに溶かし、シリカゲルカラムを通して精製を行ったところ、黄色のオイルを得た(2.305g,6.8mmol)。黄色オイルは、しばらくの間、静置すると固化して、黄色の固体になった。
実施例12
[触媒調製]
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに、実施例11で得たジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドを用いた以外は、実施例2と同様の方法で触媒スラリーの調製を行った。
上述の[触媒調製]で調製した触媒スラリーを0.6mL(Zr:0.3μmol)用い、85℃で90分間重合を行った以外は、実施例2と同様の方法でエチレン重合を行い、66.6gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのHLMIは0.269g/10min、Mnは63,800、Mw/Mnは5.82、Tmは134.2℃、ΔHは183mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.07個、トランスビニレンが0.04個、末端メチルとビニリデンは検出限界以下であった。
[エチレン/ブテン共重合]
実施例12に示す[触媒調製]で調製した触媒スラリー0.6mL(Zr:0.3μmol)を用い、重合温度75℃で35分間重合を行った以外は、実施例3と同様の方法でエチレン/ブテン共重合を行い、58.8gのエチレン/ブテン共重合体を得た。得られたエチレン/ブテン共重合体のMIは0.01g/10min、HLMIは0.795g/10min、Mnは68,900、Mw/Mnは3.67、Tmは120.2℃、ΔHは132mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.09個、末端メチルが5.99個、ビニリデンは検出限界以下であった。
[エチレン/ブテン共重合]
実施例12に示す[触媒調製]で調製した触媒スラリー0.6mL(Zr:0.3μmol)を用い、重合温度75℃で28分間重合を行った以外は、実施例5と同様の方法でエチレン/ブテン共重合を行い、51.9gのエチレン/ブテン共重合体を得た。得られたエチレン/ブテン共重合体のMIは0.01g/10min、HLMIは0.629g/10min、Mnは60,900、Mw/Mnは3.58、Tmは118.1℃、ΔHは125mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.10個、末端メチルが8.58個、ビニリデンは検出限界以下であった。
[ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(4,7−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドの合成]
−78℃に冷却した4,7−ジメチルインデン(3.351g,23.3mmol)のヘキサン溶液(100mL)にn−BuLiのヘキサン溶液(1.52mol/L,16.8mL,25.5mmol)を加え、室温で終夜撹拌を行った。上澄み液を除去した後、THF(150mL)を加え、−60℃に冷却した。実施例11に示す方法で合成を行ったジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)クロリド(5.2306g,24.3mmol)のTHF溶液(50mL)をゆっくり加え、室温で2時間撹拌を行った。反応混合物を1N塩酸に加えた後、ヘキサンで抽出、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥を行った。得られたオレンジ色オイルをヘキサンに溶かし、シリカゲルカラムを通して精製を行ったところ、黄色のオイルを得た(3.734g,11.6mmol)。
実施例16
[触媒調製]
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに、実施例15で得たジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(4,7−ジメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドを用いた以外は、実施例2と同様の方法で触媒スラリーの調製を行った。
[エチレン重合]
上述の[触媒調製]で調製した触媒スラリーを0.4mL(Zr:0.2μmol)用い、85℃で90分間重合を行った以外は、実施例2と同様の方法でエチレン重合を行い、64.7gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのMIは0.83g/10min、HLMIは15.6g/10min、Mnは34,100、Mw/Mnは3.4、Tmは135.7℃、ΔHは206mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.09個、トランスビニレンが0.11個、末端メチルとビニリデンは検出限界以下であった。
[エチレン/ブテン共重合]
実施例16に示す[触媒調製]で調製した触媒スラリー0.4mL(Zr:0.2μmol)を用い、重合温度70℃で55分間重合を行った以外は、実施例3と同様の方法でエチレン/ブテン共重合を行い、56.7gのエチレン/ブテン共重合体を得た。得られたエチレン/ブテン共重合体のMIは0.14g/10min、HLMIは5.06g/10min、Mnは47,200、Mw/Mnは2.8、Tmは122.6℃、ΔHは154mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.06個、トランスビニレンが0.09個、末端メチルが5.19個、ビニリデンは検出限界以下であった。
[エチレン/ブテン共重合]
実施例16に示す[触媒調製]で調製した触媒スラリー0.3mL(Zr:0.15μmol)を用い、重合温度70℃で90分間重合を行った以外は、実施例3と同様の方法でエチレン/ブテン共重合を行い、48.0gのエチレン/ブテン共重合体を得た。得られたエチレン/ブテン共重合体のMIは0.02g/10min、HLMIは1.81g/10min、Mnは32,900、Mw/Mnは4.4、Tmは120.8℃、102.2℃、ΔHは142mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.07個、トランスビニレンが0.08、末端メチルが6.91個、ビニリデンが0.01個であった。
[ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,3、4,7−テトラメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドの合成]
−78℃に冷却した2,3,4,7−テトラメチルインデン(2.83g,16.43mmol)のTHF溶液(75mL)に、n−BuLiのヘキサン溶液(18.1mmol)をゆっくり滴下し、室温で5時間撹拌を行った。得られた反応混合物を、−78℃に冷却したジクロロジメチルシラン(9.33g,72.28mmol)のヘキサン溶液(150mL)にゆっくり滴下した。室温で終夜撹拌した後、減圧下で溶媒を留去し、ヘキサンに懸濁させて、セライト濾過を行い、得られた濾液の溶媒を減圧下で留去したところ、オレンジ色オイルを得た(3.847g)。得られた反応混合物をTHF(100mL)に溶かした後、シクロペンタジエン(3.26g,49.29mmol)とn−BuLiのヘキサン溶液(54.22mmol)から調製したシクロペンタジエニルリチウムのTHF溶液(50mL)をゆっくりと滴下した。そのまま終夜撹拌した後、反応混合物を1Nの塩酸水溶液(300mL)にゆっくり加えた。ヘキサンで抽出、有機層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去しところ、黄色のオイルとして配位子を得た(3.912g)。
実施例20
[触媒調製]
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに、実施例19で得たジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,3、4,7−テトラメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドを用いた以外は、実施例2と同様の方法で触媒スラリーの調製を行った。
上述の[触媒調製]で調製した触媒スラリーを0.6mL(Zr:0.3μmol)用い、85℃で90分間重合を行った以外は、実施例2と同様の方法でエチレン重合を行い、341.5gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのMIは1.80g/10min、HLMIは36.8g/10min、Mnは34,300、Mw/Mnは2.99、Tmは134.7℃、ΔHは213mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.09個、トランスビニレンが0.13個、末端メチルとビニリデンは検出限界以下であった。
[エチレン/ブテン共重合]
実施例19に示す[触媒調製]で調製した触媒スラリー0.2mL(Zr:0.1μmol)を用い、重合温度75℃で90分間重合を行った以外は、実施例3と同様の方法でエチレン/ブテン共重合を行い、60.7gのエチレン/ブテン共重合体を得た。得られたエチレン/ブテン共重合体のMIは0.07g/10min、HLMIは9.7g/10min、Mnは34,600、Mw/Mnは4.35、Tmは123.5℃、ΔHは177mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.06個、トランスビニレンが0.11個、末端メチルが4.2個、ビニリデンが0.02個であった。
[ジビニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドの合成]
−78℃に冷却した2,4,7−トリメチルインデン(5.103g,32.25mmol)のTHF溶液(100mL)に、n−BuLiのヘキサン溶液(1.59mol/L,22.3mL,35.47mmol)をゆっくり滴下し、室温で終夜撹拌を行った。得られた反応混合物を、−78℃に冷却したジクロロジビニルシラン(19.75g,128.99mmol)のヘキサン溶液(200mL)にゆっくり滴下した。室温で終夜撹拌した後、減圧下で溶媒を留去し、ヘキサン(300mL)を加えてセライト濾過を行った。濾液の溶媒を減圧下で留去したところ、淡黄色のオイルを得た(8.731g,31.8mmol,収率99%)。生成物をTHF(150mL)に溶かした後、シクロペンタジエン(5.950g,90.01mmol)とn−BuLiのヘキサン溶液(1.59mol/L,62.3mL,99.0mmol)から調製したシクロペンタジエニルリチウムのTHF溶液(100mL)をゆっくりと滴下した。終夜撹拌した後、反応混合物を1Nの塩酸水溶液(200mL)にゆっくり加えた。ヘキサンで抽出、有機層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した後、シリカゲルカラム(展開溶媒:ヘキサン)で処理したところ、淡黄色のオイルとして配位子を得た(4.134g,13.6mmol)。
実施例23
[触媒調製]
ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに、実施例22で得たジビニルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチルインデニル)ジルコニウムジクロリドを用いた以外は、実施例2と同様の方法で触媒スラリーの調製を行った。
上述の[触媒調製]で調製した触媒スラリーを0.2mL(Zr:0.1μmol)用い、85℃で90分間重合を行った以外は、実施例2と同様の方法でエチレン重合を行い、45.8gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのMIは0.02g/10min、HLMIは0.78g/10min、Mnは61,000、Mw/Mnは4.59、Tmは133.9℃、ΔHは182mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.07個、トランスビニレンが0.08個、末端メチルとビニリデンは検出限界以下であった。
[エチレン/ブテン共重合]
実施例23に示す[触媒調製]で調製した触媒スラリー0.2mL(Zr:0.1μmol)を用い、重合温度75℃で90分間重合を行った以外は、実施例3と同様の方法でエチレン/ブテン共重合を行い、36.7gのエチレン/ブテン共重合体を得た。得られたエチレン/ブテン共重合体のMIは0.31g/10min、HLMIは12.4g/10min、Mnは40,000、Mw/Mnは3.50、Tmは120.9℃、ΔHは137mJ/mgであった。FT−IRで求めたポリマーの末端構造は、1000炭素あたり、末端ビニルが0.07個、トランスビニレンが0.08個、末端メチルが6.57個、ビニリデンは検出限界以下であった。
Claims (4)
- 一般式(1)
で表される遷移金属化合物(A)。 - 請求項1に記載の遷移金属化合物(A)、遷移金属化合物(A)と反応してカチオン性遷移金属化合物を生成させる化合物(B)および有機アルミニウム化合物(C)からなるオレフィン重合用触媒。
- 遷移金属化合物(A)と反応してカチオン性遷移金属化合物を生成させる化合物(B)が、下記一般式(2)
[R4R5 y−1M2H]a[A]b (2)
(式中、[R4R5 y−1M2H]はカチオンであり、Hはプロトンであり、M2は周期表の第15族または第16族から選ばれる元素であり、R4は各々独立して炭素数1〜30の炭化水素基であり、R5は各々独立して水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基であり、yは、M2が第15族元素の時y=3であり、M2が第16族元素の時y=2であり、[A]はアニオンであり、aおよびbは電荷が釣り合うように選ばれた整数である。)
で表される有機化合物で処理された変性粘土化合物であることを特徴とする請求項2に記載のオレフィン重合用触媒。 - 請求項2又は3に記載のオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行うことを特徴とするポリオレフィンの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006225904A JP5205726B2 (ja) | 2006-08-22 | 2006-08-22 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒、およびポリオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006225904A JP5205726B2 (ja) | 2006-08-22 | 2006-08-22 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒、およびポリオレフィンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008050278A true JP2008050278A (ja) | 2008-03-06 |
JP5205726B2 JP5205726B2 (ja) | 2013-06-05 |
Family
ID=39234655
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006225904A Active JP5205726B2 (ja) | 2006-08-22 | 2006-08-22 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒、およびポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5205726B2 (ja) |
Cited By (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011089019A (ja) * | 2009-10-22 | 2011-05-06 | Tosoh Corp | オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 |
JP2011105934A (ja) * | 2009-10-22 | 2011-06-02 | Tosoh Corp | エチレン系重合体製造用触媒、エチレン系重合体の製造方法およびエチレン系重合体 |
JP2012025664A (ja) * | 2010-07-19 | 2012-02-09 | Japan Polypropylene Corp | メタロセン錯体及びそれを使用する重合触媒並びにオレフィン系重合体の製造方法 |
US8372930B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High vinyl terminated propylene based oligomers |
US8399724B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-03-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin copolymers and methods to produce thereof |
US8426659B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof |
US8431662B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymacromonomer and process for production thereof |
US8455597B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-06-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalysts and methods of use thereof to produce vinyl terminated polymers |
US8501894B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-08-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrosilyation of vinyl macromers with metallocenes |
JP2013227271A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-11-07 | Japan Polyethylene Corp | メタロセン化合物、それを含むオレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒、並びにそのオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法 |
US8604148B2 (en) | 2011-11-29 | 2013-12-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalization of vinyl terminated polymers by ring opening cross metathesis |
US8623962B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-01-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin functionalization by metathesis reaction |
US8623974B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-01-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched vinyl terminated polymers and methods for production thereof |
US8669330B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin triblock polymers via ring-opening metathesis polymerization |
US8669326B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Amine functionalized polyolefin and methods for preparation thereof |
WO2014047542A1 (en) | 2012-09-24 | 2014-03-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of vinyl terminated polyethylene |
JP2014070029A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Japan Polyethylene Corp | メタロセン化合物、それを含むオレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒、並びにそのオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法 |
US8735502B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized high vinyl terminated propylene based oligomers |
US8754170B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-06-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Amphiphilic block polymers prepared by alkene |
WO2014099303A1 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Bridged metallocene compounds, catalyst systems and processes for polymerization therewith |
JP2014118550A (ja) * | 2012-12-19 | 2014-06-30 | Tosoh Corp | エチレン系重合体およびその製造方法 |
US8796376B2 (en) | 2012-03-26 | 2014-08-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized polymers and oligomers |
US8802797B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-08-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl-terminated macromonomer oligomerization |
US8835563B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Block copolymers from silylated vinyl terminated macromers |
US8841397B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof |
US8940839B2 (en) | 2011-03-25 | 2015-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Diblock copolymers prepared by cross metathesis |
US9266977B2 (en) | 2012-12-21 | 2016-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Bridged metallocene compounds, catalyst systems and processes for polymerization therewith |
US9309340B2 (en) | 2011-03-30 | 2016-04-12 | Japan Polyethylene Corporation | Ethylene-based polymer, polyethylene-based resin composition and use thereof, catalyst component for olefin polymerization, olefin polymerization catalyst containing the component, and method for producing ethylene-based polymer by using the catalyst |
JP2016145190A (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-12 | 日本ポリエチレン株式会社 | メタロセン化合物、それを含むオレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒、並びにそのオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法 |
US9434795B2 (en) | 2012-09-24 | 2016-09-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of vinyl terminated polyethylene using supported catalyst system |
KR20160143552A (ko) * | 2015-06-05 | 2016-12-14 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 담지 촉매 및 이를 이용하는 폴리올레핀의 제조 방법 |
WO2017150731A1 (ja) | 2016-03-04 | 2017-09-08 | 日本ポリエチレン株式会社 | メタロセン化合物、それを含むオレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒、並びにそのオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法 |
WO2017159578A1 (ja) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 日本ポリエチレン株式会社 | メタロセン化合物、それを含むオレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒、並びにそのオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法 |
WO2018185176A1 (en) * | 2017-04-04 | 2018-10-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Dihydrocarbyl-silyl-bridged-substituted cyclopentadienyl metallocene complexes for olefin polymerization |
JP2019059725A (ja) * | 2017-09-27 | 2019-04-18 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP2019520324A (ja) * | 2016-05-12 | 2019-07-18 | エスシージー ケミカルズ カンパニー,リミテッド | 非対称メタロセン触媒およびそれらの使用 |
JP2020152794A (ja) * | 2019-03-19 | 2020-09-24 | 日本ポリエチレン株式会社 | エチレン系マクロモノマーの製造方法 |
JP2022095905A (ja) * | 2017-05-10 | 2022-06-28 | 日本ポリエチレン株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05306304A (ja) * | 1991-10-15 | 1993-11-19 | Hoechst Ag | 特別に置換されたインデニル配位子を持つメタロセンを用いてオレフィンポリマーを製造する方法 |
JPH0987314A (ja) * | 1995-09-27 | 1997-03-31 | Showa Denko Kk | ポリオレフィン製造用触媒成分、該成分を含むポリオレフィン製造用触媒及びポリオレフィンの製造方法 |
JPH10182717A (ja) * | 1996-12-16 | 1998-07-07 | Fina Technol Inc | 単一のメタロセン触媒及び単一のモノマーからのe−pコポリマーの製造法 |
JPH10204113A (ja) * | 1997-01-17 | 1998-08-04 | Mitsui Chem Inc | オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合体 |
JP2002504596A (ja) * | 1998-02-27 | 2002-02-12 | バーゼル、ポリプロピレン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 触媒組成物と、その製造およびオレフィンの重合のためのその使用 |
JP2006002057A (ja) * | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Tosoh Corp | ポリエチレンの製造方法 |
-
2006
- 2006-08-22 JP JP2006225904A patent/JP5205726B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05306304A (ja) * | 1991-10-15 | 1993-11-19 | Hoechst Ag | 特別に置換されたインデニル配位子を持つメタロセンを用いてオレフィンポリマーを製造する方法 |
JPH0987314A (ja) * | 1995-09-27 | 1997-03-31 | Showa Denko Kk | ポリオレフィン製造用触媒成分、該成分を含むポリオレフィン製造用触媒及びポリオレフィンの製造方法 |
JPH10182717A (ja) * | 1996-12-16 | 1998-07-07 | Fina Technol Inc | 単一のメタロセン触媒及び単一のモノマーからのe−pコポリマーの製造法 |
JPH10204113A (ja) * | 1997-01-17 | 1998-08-04 | Mitsui Chem Inc | オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法およびオレフィン重合体 |
JP2002504596A (ja) * | 1998-02-27 | 2002-02-12 | バーゼル、ポリプロピレン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 触媒組成物と、その製造およびオレフィンの重合のためのその使用 |
JP2006002057A (ja) * | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Tosoh Corp | ポリエチレンの製造方法 |
Cited By (64)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8623962B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-01-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin functionalization by metathesis reaction |
US8372930B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High vinyl terminated propylene based oligomers |
US8802797B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-08-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl-terminated macromonomer oligomerization |
US8779067B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-07-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High vinyl terminated propylene based oligomers |
US8431662B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-04-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymacromonomer and process for production thereof |
US8735502B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized high vinyl terminated propylene based oligomers |
US8653209B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High vinyl terminated propylene based oligomers |
JP2011105934A (ja) * | 2009-10-22 | 2011-06-02 | Tosoh Corp | エチレン系重合体製造用触媒、エチレン系重合体の製造方法およびエチレン系重合体 |
JP2011089019A (ja) * | 2009-10-22 | 2011-05-06 | Tosoh Corp | オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 |
JP2012025664A (ja) * | 2010-07-19 | 2012-02-09 | Japan Polypropylene Corp | メタロセン錯体及びそれを使用する重合触媒並びにオレフィン系重合体の製造方法 |
US8501894B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-08-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrosilyation of vinyl macromers with metallocenes |
US8841394B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin copolymers and methods to produce thereof |
US8623974B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-01-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched vinyl terminated polymers and methods for production thereof |
US8981029B2 (en) | 2011-03-25 | 2015-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched vinyl terminated polymers and methods for production thereof |
US8669330B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin triblock polymers via ring-opening metathesis polymerization |
US8669326B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Amine functionalized polyolefin and methods for preparation thereof |
US8940839B2 (en) | 2011-03-25 | 2015-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Diblock copolymers prepared by cross metathesis |
US8399724B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-03-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin copolymers and methods to produce thereof |
US8455597B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-06-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalysts and methods of use thereof to produce vinyl terminated polymers |
US8754170B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-06-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Amphiphilic block polymers prepared by alkene |
US8841397B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof |
US8835563B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Block copolymers from silylated vinyl terminated macromers |
US8426659B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof |
US8785562B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Amphiphilic block polymers prepared by alkene metathesis |
US8816027B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-08-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalysts and methods of use thereof to produce vinyl terminated polymers |
US9309340B2 (en) | 2011-03-30 | 2016-04-12 | Japan Polyethylene Corporation | Ethylene-based polymer, polyethylene-based resin composition and use thereof, catalyst component for olefin polymerization, olefin polymerization catalyst containing the component, and method for producing ethylene-based polymer by using the catalyst |
US9975972B2 (en) | 2011-03-30 | 2018-05-22 | Japan Polyethylene Corporation | Ethylene-based polymer, polyethylene-based resin composition and use thereof, catalyst component for olefin polymerization, olefin polymerization catalyst containing the component, and method for producing ethylene-based polymer by using the catalyst |
US10633471B2 (en) | 2011-03-30 | 2020-04-28 | Japan Polyethylene Corporation | Ethylene-based polymer, polyethylene-based resin composition and use thereof, catalyst component for olefin polymerization, olefin polymerization catalyst containing the component, and method for producing ethylene-based polymer by using the catalyst |
US11643485B2 (en) | 2011-03-30 | 2023-05-09 | Japan Polyethylene Corporation | Ethylene-based polymer, polyethylene-based resin composition and use thereof, catalyst component for olefin polymerization, olefin polymerization catalyst containing the component, and method for producing ethylene-based polymer by using the catalyst |
US8604148B2 (en) | 2011-11-29 | 2013-12-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalization of vinyl terminated polymers by ring opening cross metathesis |
US8796376B2 (en) | 2012-03-26 | 2014-08-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized polymers and oligomers |
JP2013227271A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-11-07 | Japan Polyethylene Corp | メタロセン化合物、それを含むオレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒、並びにそのオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法 |
WO2014047542A1 (en) | 2012-09-24 | 2014-03-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of vinyl terminated polyethylene |
US9376512B2 (en) | 2012-09-24 | 2016-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of vinyl terminated polyethylene |
US9434795B2 (en) | 2012-09-24 | 2016-09-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of vinyl terminated polyethylene using supported catalyst system |
JP2014070029A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Japan Polyethylene Corp | メタロセン化合物、それを含むオレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒、並びにそのオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法 |
JP2014118550A (ja) * | 2012-12-19 | 2014-06-30 | Tosoh Corp | エチレン系重合体およびその製造方法 |
WO2014099303A1 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Bridged metallocene compounds, catalyst systems and processes for polymerization therewith |
US9266977B2 (en) | 2012-12-21 | 2016-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Bridged metallocene compounds, catalyst systems and processes for polymerization therewith |
JP2016145190A (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-12 | 日本ポリエチレン株式会社 | メタロセン化合物、それを含むオレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒、並びにそのオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法 |
KR20160143552A (ko) * | 2015-06-05 | 2016-12-14 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 담지 촉매 및 이를 이용하는 폴리올레핀의 제조 방법 |
JP2018509508A (ja) * | 2015-06-05 | 2018-04-05 | エルジー・ケム・リミテッド | メタロセン担持触媒およびこれを用いるポリオレフィンの製造方法 |
EP3255069A4 (en) * | 2015-06-05 | 2018-10-24 | LG Chem, Ltd. | Supported metallocene catalyst, and method for preparing polyolefin by using same |
KR101973191B1 (ko) | 2015-06-05 | 2019-04-26 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 담지 촉매 및 이를 이용하는 폴리올레핀의 제조 방법 |
US10604596B2 (en) | 2015-06-05 | 2020-03-31 | Lg Chem, Ltd. | Metallocene supported catalyst and method for preparing polyolefin using the same |
WO2018158966A1 (ja) * | 2016-03-04 | 2018-09-07 | 日本ポリエチレン株式会社 | メタロセン化合物、それを含むオレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒、並びにそのオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法 |
US11485808B2 (en) | 2016-03-04 | 2022-11-01 | Japan Polyethylene Corporation | Metallocene compound, catalyst component for olefin polymerization and catalyst for olefin polymerization containing the same, and method for producing olefin polymer using catalyst for olefin polymerization |
WO2017150731A1 (ja) | 2016-03-04 | 2017-09-08 | 日本ポリエチレン株式会社 | メタロセン化合物、それを含むオレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒、並びにそのオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法 |
US10919994B2 (en) | 2016-03-04 | 2021-02-16 | Japan Polyethylene Corporation | Metallocene compound, catalyst component for olefin polymerization and catalyst for olefin polymerization containing the same, and method for producing olefin polymer using catalyst for olefin polymerization |
WO2017159578A1 (ja) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 日本ポリエチレン株式会社 | メタロセン化合物、それを含むオレフィン重合用触媒成分およびオレフィン重合用触媒、並びにそのオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法 |
US10995167B2 (en) | 2016-03-15 | 2021-05-04 | Japan Polyethylene Corporation | Metallocene compound, catalyst component for olefin polymerization and catalyst for olefin polymerization containing the same, and method for producing olefin polymer using catalyst for olefin polymerization |
JP2019520324A (ja) * | 2016-05-12 | 2019-07-18 | エスシージー ケミカルズ カンパニー,リミテッド | 非対称メタロセン触媒およびそれらの使用 |
US11053269B2 (en) | 2016-05-12 | 2021-07-06 | Scg Chemicals Co., Ltd. | Unsymmetrical metallocene catalysts and uses thereof |
JP7090033B2 (ja) | 2016-05-12 | 2022-06-23 | エスシージー ケミカルズ カンパニー,リミテッド | 非対称メタロセン触媒およびそれらの使用 |
CN110650964A (zh) * | 2017-04-04 | 2020-01-03 | Sabic环球技术有限责任公司 | 用于烯烃聚合的二烃基-甲硅烷基-桥连的-取代环戊二烯基茂金属复合物 |
US11352386B2 (en) | 2017-04-04 | 2022-06-07 | Sabic Global Technologies B.V. | Dihydrocarbyl-silyl-bridged-substituted cyclopentadienyl metallocene complexes for olefin polymerization |
WO2018185176A1 (en) * | 2017-04-04 | 2018-10-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Dihydrocarbyl-silyl-bridged-substituted cyclopentadienyl metallocene complexes for olefin polymerization |
CN110650964B (zh) * | 2017-04-04 | 2023-09-12 | Sabic环球技术有限责任公司 | 用于烯烃聚合的二烃基-甲硅烷基-桥连的-取代环戊二烯基茂金属复合物 |
JP2022095905A (ja) * | 2017-05-10 | 2022-06-28 | 日本ポリエチレン株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
JP7410461B2 (ja) | 2017-05-10 | 2024-01-10 | 日本ポリエチレン株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
JP7144261B2 (ja) | 2017-09-27 | 2022-09-29 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP2019059725A (ja) * | 2017-09-27 | 2019-04-18 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP2020152794A (ja) * | 2019-03-19 | 2020-09-24 | 日本ポリエチレン株式会社 | エチレン系マクロモノマーの製造方法 |
JP7243345B2 (ja) | 2019-03-19 | 2023-03-22 | 日本ポリエチレン株式会社 | エチレン系マクロモノマーの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5205726B2 (ja) | 2013-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5205726B2 (ja) | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒、およびポリオレフィンの製造方法 | |
JP5387325B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 | |
EP0791608B1 (en) | Olefin polymerization catalyst based on organometallic complexes and processes for production of polyolefins using the catalyst | |
JP5023522B2 (ja) | 有機遷移金属化合物、それを用いたオレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 | |
KR101685664B1 (ko) | 혼성 담지 촉매 및 이를 이용하는 올레핀계 중합체의 제조방법 | |
EP0611772B1 (en) | Catalyst component for use in the polymerization of alpha-olefins and process for producing alpha-olefin polymers using the same | |
EP2559713B1 (en) | Method for preparing polypropylene using a transition metal compound containing thiophene-fused cyclopentadienyl ligands | |
DE69920410T2 (de) | Verbessertes olefinpolymerisationsverfahren | |
EP2559711B1 (en) | Supported catalyst for polymerizing olefin and method for preparing polyolefin using same | |
JPH03502210A (ja) | 活性なメタロセン触媒用アルモキサン担体を製造するためにトリエチルアルミニウムを使用する方法 | |
KR100789242B1 (ko) | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를이용한 올레핀 중합 | |
KR100843603B1 (ko) | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를이용한 올레핀 중합 | |
JPH08512063A (ja) | モノシクロペンタジエニル遷移金属触媒系による非晶質ポリ−α−オレフィンの製造方法 | |
JP3470578B2 (ja) | オレフィン(共)重合体の製造方法 | |
EP3715382B1 (en) | Metallocene supported catalyst and method for preparing polypropylene using same | |
KR20170004895A (ko) | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 | |
JP3947839B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
KR20110096718A (ko) | 이핵으로 구속된 배열을 갖는 균일계 촉매 및 이의 담지 촉매를 이용한 초고분자량 폴리올레핀의 제조방법 | |
KR20090077578A (ko) | 이핵으로 구속된 배열을 갖는 균일계 촉매의 합성방법 및이를 이용하여 제조한 선형알파올레핀 공중합체 | |
JP5123464B2 (ja) | 粒子状マクロモノマー製造用触媒および粒子状マクロモノマーの製造方法 | |
KR102065163B1 (ko) | 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 촉매 조성물 | |
KR101785705B1 (ko) | 촉매 조성물 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 | |
TW201829440A (zh) | 新穎茚系過渡金屬化合物、包含該化合物的催化劑組合物、以及使用該化合物製備乙烯均聚物或乙烯與α-烯烴的共聚物的方法 | |
JP3458636B2 (ja) | 有機金属錯体を用いたオレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 | |
KR102092271B1 (ko) | 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 촉매 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090717 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120314 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120327 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120525 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20120528 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121030 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121203 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130122 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130204 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160301 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5205726 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160301 Year of fee payment: 3 |