JP2008030483A - 押出中空区分の形態にある多層複合体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、外側層が、
(A)80から20重量部までの少なくとも1つのポリアミド(PA)および
(B)ポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルエステルエーテルアミドおよびそれらの混合物より構成される群から選択される、20から80重量部までの少なくとも1つのポリアミドエラストマー(TPE−A)に基づいた混合物によって成形されるものであり、(A)と(B)の総計が100重量部である、
そして中空区分が、高押出速度、特に20m/分を越える速度で生産され、その結果、低い押出速度で生産された以外は同一の中空区分に比較して、並びに特にポリアミドエラストマー添加剤なしに、同じ押出速度で生産されたポリアミド外側層を有する中空区分に比較しても、生産された中空区分が、破断時に高い伸び、特に200%を越える伸びを示し、破断時の伸びが、DIN EN ISO527−2によって仕上げられた中空区分で測定されたものである熱可塑性の外側層および少なくとも別の層を包含する、押出中空区分の形態にある多層複合体、特に熱可塑性多層複合体に関する。
本発明は、さらに、特に管またはホースの形態で、好ましくは液体燃料用の燃料ラインとして存在する多層中空区分を製造する方法に関する。
【選択図】 なし
Description
実施例および比較例
ポリアミドおよびポリアミドエラストマー:
当業者に知られている方法によって、ポリアミドを製造した。
エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)を、防御層用の材料として使用した。例示の実施態様で、それは、会社クラライ(KURARAY)の製品であり、そしてそれは、製品識別F101Aの下に名称エバル(EVAL)(登録商標)で入手可能であり、そして32重量%のエチレン含有率を示す。それは、ベルギー国ツウィジンデルヘト(Zwijindrecht,Belgium)にある会社エバル・ヨーロップ・エヌ.ブイ.(EVAL Europe N.V.)で、欧州で入手可能である。
耐衝撃改良剤:
本発明によると、特定の酸で改質されたエチレン/α−オレフィン共重合体、特に無水マレイン酸でグラフト化されたエチレンプロピレン共重合体を、適合化剤として同時に作用しうる耐衝撃改良剤として使用した。それのMVR値(275℃/5kgで測定した)は、13cm3/10分であり、そしてそれのDSC融解点は55℃であった。
可塑剤:
BBSA(n−ブチルベンゼンスルホナミド)を、可塑剤として使用した。
安定化剤:
イルガノックス(Irganox)(登録商標)245:スイス国バーゼル(Basel,Switzerland)の会社チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(Ciba Speciality chemicals)の市販の製品:トリエチレングリコールビス(3−(3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)プロピオネート
ホスタノックス(Hostanox)(登録商標)PAR24:スイス国バーゼル(Basel,Switzerland)の会社クラリアント(Clariant)の市販の製品:トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフェート
伝導性添加剤:
30重量%炭素ナノチューブを有するポリアミド12に基づいたマスターバッチを、伝導性添加剤として使用した。この製品は、会社ハイパーイオン・カタリシス・インク.(Hyperion Catalysis Inc.)の市販製品である。
SAE J2260、段落7.5による冷却衝撃試験、並びに段落7.1による噴出圧力
塩化亜鉛試験:SAE J2260、段落7.5による試験、塩化亜鉛に対する耐性、個々のフォードWSS−M 98D33−A3段落3.4.5、塩化亜鉛に対する耐性。
酸性ガス試験:SAE J2260段落7.8による試験、自動酸化ガソリン(PN90 1000時間、40℃での保存後、冷却衝撃(−40℃))。
溶出に対する耐性:フォルクスワーゲンTL52435、段落6による試験。保存FAM B(72時/60℃)後の多層管の溶出に対する耐性の試験。試験媒体FAM Bは、保存後、凝集または濁りを含んではならない。
Claims (32)
- 外側層が、
(A)80から20重量部までの少なくとも1つのポリアミド(PA)および
(B)ポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルエステルエーテルアミドおよびそれらの混合物より構成される群から選択される、20から80重量部までの少なくとも1つのポリアミドエラストマー(TPE−A)に基づいた混合物によって成形されるものであり、(A)と(B)の総計が100重量部であり、
そして中空区分が、高押出速度、特に20m/分を越える速度で製造され、その結果、低い押出速度で製造された以外は同一の中空区分に比較して、並びに特にポリアミドエラストマー添加剤なしに、同じ押出速度で製造されたポリアミド外側層を有する中空区分に比較しても、製造された中空区分が、破断時に高い伸び、特に200%を越える伸びを示し、破断時の伸びが、DIN EN ISO527−2によって仕上げられた中空区分で測定されたものである
熱可塑性の外側層および少なくとも別の層を包含する、押出中空区分の形態にある多層複合体、特に熱可塑性多層複合体。 - 自動車区分用の押出中空区分の形態にある請求項1に記載の多層複合体。
- 別の層が防御層である請求項1または2に記載の多層複合体。
- 中空区分が、管の形態、特に液体燃料用の燃料管の形態を示す請求項2または3に記載の多層複合体。
- さらに、1つまたはそれより多くの内側または中間層を含み、特に、伝導性に成形されうるか、または互いに個々の層の接着を改善する請求項1から4までのいずれか1項に記載の多層複合体。
- 中空区分が、多層管または多層ホースであることを特徴とする請求項1から5までに記載の多層複合体。
- 中空区分が、少なくとも部分的に積層領域を有し、そして特に多層積層管、または積層管セグメントを有する管であることを特徴とする請求項1から4までに記載の多層複合体。
- 外側層の成分(A)用のポリアミド(PA)が、それぞれ、脂肪族ラクタムおよび/または4から44個までの炭素原子、好ましくは4から18個までの炭素原子を有するω−アミノカルボン酸から、および/または6から20個までの炭素原子を有する芳香族アミノカルボン酸から、および/または少なくとも1つのジアミンと、2から44個までの炭素原子を有する少なくとも1つのニカルボン酸から製造されることを特徴とする請求項1から7までに記載の多層複合体。
- このようなジアミンが、エチレンジアミン、1,4−ジアミノブタン、1,6−ジアミノヘキサン、1,10−ジアミノデカン、1,12−ジアミノドデカン、m−およびp−キシレンジアミン、シクロヘキシルジメチレンアミン、ビス−(アミノシクロヘキシル)メタンおよびそれのアルキル誘導体より構成される群からジアミンとして選択され、そしてニカルボン酸が、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸およびセバシン酸、ドデカンジカルボン酸、36または44個の炭素原子を有する二量体脂肪酸、1,6−シクロヘキサンニカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレンニカルボン酸より構成される群から得られるニカルボン酸から選択されることを特徴とする請求項8に記載の多層複合体。
- 外側層のポリアミド成分(A)が、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド69、ポリアミド9、ポリアミド10、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド610、ポリアミド611、ポリアミド612、ポリアミド613、ポリアミド614、ポリアミド618、ポリアミド1211、ポリアミド1010、ポリアミド1212、ポリアミド1012およびその混合物より構成される群から選択されることを特徴とする請求項1から9までに記載の多層複合体。
- 外側層の成分(B)用のポリアミドエラストマー(TPE−A)が、ポリアミドブロック重合体への柔軟性ポリエステル、ポリエーテルまたはポリオレフィンセグメントの挿入によって特徴づけられる請求項1に記載の多層複合体。
- ポリアミドエラストマー(TPE−A)が、軟質ブロックとして二量体ジオールおよび/またはポリカプロラクトンおよび/またはポリエーテルジアミンおよび/またはポリエーテルジオールの挿入によって特徴づけられる請求項11に記載の多層複合体。
- ポリエーテル骨格が、ポリプロピレングリコール(PPG)、ポリテトラメチルグリコール(PTMEG)、ポリブチレングリコール(PBG)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリネオペンチルグリコール(PNPG)および/またはそれらの混合物および/またはそれらの共重合体および/またはそれらのブロック重合体より構成され請求項1または11に記載の多層複合体。
- 成分PA(A)およびTPE−A(B)を包含する混合物が、さらに、可塑剤、色素、フィラー、特に適合化剤としても作用できる耐衝撃改良剤、特に酸改質エチレン/α−オレフィン共重合体、熱および光安定化剤、強化材またはそれの混合物より構成される群から選択される1つまたはそれより多くの添加剤を包含することを特徴とする前述の請求項1から13までのいずれか1項に記載の多層複合体。
- 外側層用の混合物が、ポリアミド12(A)並びにポリアミド6ポリエーテルアミド(B)および適合化剤として作用する耐衝撃改良剤を包含することを特徴とする前述の請求項1から14までのいずれか1項に記載の多層複合体。
- 外側層の混合物中の成分PA(A)対TPE−A(B)の重量比が、1:1であることを特徴とする前述の請求項1から15までのいずれか1項に記載の多層複合体。
- 耐衝撃改良剤が、総成形材料の重量に関して5から35重量%までの部分で、特に好ましくは、8から30重量%までの部分で(A)と(B)の混合物中に含まれることを特徴とする前述の請求項1から16までのいずれか1項に記載の多層複合体。
- 少なくとも1つの防御層が、エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)に基づいた、またはフルオロ重合体に基づいた材料、またはポリフェニレンスルフィド、または液晶性ポリエステル、または部分的に芳香族性ポリアミド、または部分的に芳香族性ポリエステル、または金属から成形されることを特徴とする前述の請求項1から17までのいずれか1項に記載の多層複合体。
- エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)に基づいた防御層が、少なくとも80重量%エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)を包含することを特徴とする請求項18に記載の多層複合体。
- エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)に基づいた防御層が、20重量%までの柔軟化重合体、好ましくはコポリアミド6/12および/またはエチレンビニルアセテート共重合体(EVA)を包含することを特徴とする請求項19に記載の多層複合体。
- さらに、ポリアミド内側層を包含でき、防御層に直接隣接し、そして中空本体によって形成された内側空間に直接接して成形され、そして内側層が、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド69、ポリアミド9、ポリアミド10、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド610、ポリアミド611、ポリアミド612、ポリアミド613、ポリアミド614、ポリアミド618、ポリアミド1211、ポリアミド1010、ポリアミド1212、ポリアミド1012およびその混合物より構成される群から選択されるポリアミドに基づいて成形され、そしてポリアミド610またはポリアミド612またはポリアミド6とポリアミド12の混合物および適合化剤として作用する耐衝撃改良剤が好ましいことを特徴とする請求項1から20までのいずれか1項に記載の熱可塑性多層複合体。
- 内側層が、ポリアミド610またはポリアミド612、またはポリアミド610とポリアミド6の混合物および/またはポリアミド6硬質セグメントを有するポリアミドエラストマーから成形されることを特徴とする請求項21に記載の熱可塑性多層複合体。
- 内側層が、静電気防止的に具備されるか、または別の内側に導電的に具備された内側層が供されるかのいずれかであり、そして第一の内側層に直接的に隣接して、そして中空区分により成形される内側空間に接して成形されることを特徴とする請求項1から22までのいずれか1項に記載の熱可塑性多層複合体。
- ポリアミドエラストマーTPE−A(B)が、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルエステルエーテルアミドより構成される部分群から選択され、そしてポリエーテルアミドが好ましく、そして特にポリアミド6硬質ブロックに基づいた、および/またはポリアミド12硬質ブロックに基づいたポリエーテルアミドを、都合により適合化剤の添加を伴っていることが好ましいことを特徴とする請求項1から23までのいずれか1項に記載の熱可塑性多層複合体。
- 外側層用の混合物が、ポリアミド12(A)並びにポリアミド6ポリエーテルアミド(B)および適合化剤として作用する耐衝撃改良剤を含むことを特徴とする請求項1から24までのいずれか1項に記載の熱可塑性多層複合体。
- 内側および/または外側層用の混合物が、総成形材料の重量に関して5から35重量%の部分で、好ましくは8から30重量%までの部分で耐衝撃改良剤を含むことを特徴とする請求項1から25までのいずれか1項に記載の熱可塑性多層複合体。
- 外側層の混合物中での成分PA(A):TPE−A(B)の比が、1:1であることを特徴とする請求項1から26までのいずれか1項に記載の熱可塑性多層複合体。
- 内側層の混合物および/または外側層の混合物が、可塑剤、顔料、フィラー、特に酸改質エチレン/α−オレフィン共重合体のような適合化剤として作用できる耐衝撃改良剤、熱および光安定化剤、強化材またはそれの混合物より構成される群から選択される別の添加剤を有することを特徴とする請求項1から27までのいずれか1項に記載の熱可塑性多層複合体。
- 内側層および/または外側層が、総成形材料の重量に関して5から20重量%までの部分で、好ましくは10から15重量%までの部分で可塑剤を含むことを特徴とする請求項28に記載の熱可塑性多層複合体。
- 防御層が、エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)に基づいて、またはフルオロ重合体、またはポリエチレンスルフィド、または液晶性ポリエステル、または部分的に芳香族性のポリアミド、または部分的に芳香族性のポリエステルに基づいて成形されることを特徴とする請求項1から29までのいずれか1項に記載の熱可塑性多層複合体。
- 外側層並びに別の層を、連続手段で、好ましくは同時押出手段、被覆手段、またはタンデム押出で、中空区分、特に管またはホースに接合させ、都合により積層を行い、都合により続いて熱形成段階を行うことを特徴とする請求項1から30までのいずれか1項に記載の多層中空区分を製造する方法。
- 自動車区分内で、特に燃料管、ブレーキエアーライン、圧縮エアーライン、水圧ライン、クラッチラインおよび冷却ラインとして、請求項2から30までのいずれか1項に記載の多層管または多層ホースの使用法。
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