JP2016535164A - 耐衝撃性熱可塑性組成物 - Google Patents

耐衝撃性熱可塑性組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2016535164A
JP2016535164A JP2016551061A JP2016551061A JP2016535164A JP 2016535164 A JP2016535164 A JP 2016535164A JP 2016551061 A JP2016551061 A JP 2016551061A JP 2016551061 A JP2016551061 A JP 2016551061A JP 2016535164 A JP2016535164 A JP 2016535164A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyamide
copolymer
composition
ethylene
polyolefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2016551061A
Other languages
English (en)
Inventor
フィリップ ブロンデル，
フィリップ ブロンデル，
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of JP2016535164A publication Critical patent/JP2016535164A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/12—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/126—Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2410/00—Soles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明は、− 少なくとも１種類のポリアミド（Ａ）と；− ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含む少なくとも１種類のコポリマー（Ｂ）と；− 無水マレイン酸単位又はエポキシ単位によって官能化されたポリオレフィンである、単一ポリオレフィン（Ｃ）とを含む組成物に関する。本発明はまた、この組成物から製造された物体及び関連する製造方法にも関する。【選択図】なし

Description

本発明は、耐衝撃性熱可塑性組成物及びさまざまな部品の製造におけるその使用に関する。
ポリマー組成物は、例えば履物のソールなど、あらゆる種類の物品の製造に用いられることが知られている。ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むコポリマーは、この種の用途において特に有益である。しかしながら、これらはコストが比較的高く、衝撃強度が低すぎる場合がある。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むこれらのコポリマーを、他のポリマーと混ぜて使用することもまた知られている。
例えば、欧州特許第０７８７７６１号及び同第０７８７７７１号は、ポリアミドと、ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含むコポリマーと、ポリオレフィンと、官能化ポリオレフィンとをベースとした四元組成物について記載している。しかしながら、これらの組成物は依然として低すぎうる衝撃強度を示す。
米国特許出願公開第２０１３／０１７２４８４号は、ポリアミドと、ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを含むコポリマーと、官能化エチレン／オレフィン・コポリマーと、官能化エチレン／プロピレン・コポリマーとを含む組成物を教示している。
さらには、欧州特許第０５６４３３８号は、ポリアミド樹脂をベースとし、かつ、不飽和エポキシドに由来する単位を有する少なくとも１種類のエチレンポリマーを含む組成物について教示している。
高い衝撃強度を示し、かつプロセスが単純なポリマー組成物の開発が必要とされている。
本発明は、最初に、
− 少なくとも１種類のポリアミド（Ａ）と；
− ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含む少なくとも１種類のコポリマー（Ｂ）と；
− 無水マレイン酸単位又はエポキシ単位によって官能化されたポリオレフィンである、単一ポリオレフィン（Ｃ）と
を含む組成物に関する。
一実施態様によれば、該組成物は、
− ５〜５０％、好ましくは１０〜４５％のポリアミド（Ａ）と；
− ３５〜６０％、好ましくは４５〜５５％のコポリマー（Ｂ）と；
− ５〜４０％、好ましくは１０〜３５％のポリオレフィン（Ｃ）と；
− ０〜３５％の添加剤と
を含む。
一実施態様によれば、ポリアミド（Ａ）は、ＰＡ ６、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６．１２及びこれらの組み合わせから選択される。
一実施態様によれば、ポリオレフィン（Ｃ）は、無水マレイン酸でグラフト化されたポリ（エチレン／プロピレン）、無水マレイン酸でグラフト化されたポリ（スチレン／エチレン）、及び無水マレイン酸でグラフト化されたポリ（エチレン／アクリレート）から選択される。
一実施態様によれば、コポリマー（Ｂ）はＰＡ ６ブロックとポリテトラメチレングリコールブロックとを含むコポリマー、ＰＡ ＢＡＣＭ．１２ブロックとポリテトラメチレングリコールブロックとを含むコポリマー、及びこれらの組み合わせから選択される。
一実施態様によれば、ポリアミド（Ａ）はＰＡ ６であり、及び／又は、コポリマー（Ｂ）はＰＡ ６とポリテトラメチレングリコールブロックとを含むコポリマーである。
本発明の別の主題は、ポリアミド（Ａ）、コポリマー（Ｂ）、及び単一ポリオレフィン（Ｃ）の提供、並びに、好ましくは配合による、これらの混合を含む、上述の組成物の製造方法である。
本発明はまた、上述の組成物から製造された物体にも関する。
本発明はまた、組成物の提供、及び、好ましくは射出成形による、物体の成形を含む、この物体の製造方法にも関する。
本発明は、最先端の技術の不利益を克服することを可能にする。さらに具体的には、本発明は、高い衝撃強度を示し、かつプロセスが単純なポリマー組成物を提供する。本発明に従った組成物は、射出成形法に特によく適している。
これは、少なくとも１種類のポリアミド（Ａ）と、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含む少なくとも１種類のコポリマー（Ｂ）と、無水マレイン酸単位又はエポキシ単位によって官能化されたポリオレフィンである単一ポリオレフィン（Ｃ）との組み合わせによって達成される。
このような組成物は、２種類の異なる官能化ポリオレフィンの混合を提供する米国特許出願公開第２０１３／０１７２４８４号に記載される組成物と比較して、プロセスがより単純である。
本発明に従った組成物は、ポリウレタン熱可塑性プラスチック、又はポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むコポリマーと同様の特性を有する材料を、手ごろなコストで提供する（いずれの場合も、個別に取り上げたポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むコポリマーよりも安価である）。
本発明に従った組成物はまた、例えば、高い破断伸度、当技術分野のある特定の製品よりも低い密度及び低い感水性、低い曲げ弾性率、及び良好な曲げ疲労特性を示す。
本発明は、さらに詳細に、かつ、以下の説明において暗黙の限定がなされることなく、説明される。
提示される百分率は、他に特に示唆されない限り、重量比に対応している。
本発明は、
− 少なくとも１種類のポリアミド（Ａ）と；
− ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含む少なくとも１種類のコポリマー（Ｂ）と；
− 無水マレイン酸単位又はエポキシ単位によって官能化されたポリオレフィンである単一ポリオレフィン（Ｃ）と；
− 任意選択的な添加剤と
を含む、組成物を提供する。
用語「単一ポリオレフィン」とは、組成物が、ただ１つの化学式に対応するポリオレフィンを含むことを意味することが理解される（組成物中の該ポリオレフィンの個々の分子は、特に、平均分子量、平均グラフト化度などを伴ったランダム分布になりうることが理解される）。
特に、本組成物は非官能化ポリオレフィンを有せず、また本組成物は無水マレイン酸単位によって官能化されたポリオレフィン又はエポキシ単位によって官能化されたポリオレフィンのいずれかを含むが、これら２つの混合物は含まない。
ポリアミド（Ａ）は、ポリアミドの技術分野で知られている方法で調製された半結晶性又は非晶質のポリアミドでありうる。
半結晶性及び／又は非晶質のポリアミドの混合物もまた、本発明に関連して用いることができる。この場合、ポリアミド（Ａ）が主に（５０重量％超）半結晶性である混合物が好ましい。
ポリアミドは、一般に、アミノ酸又はラクタムのいずれか、又は二酸とジアミンとの混合物でありうる出発原料モノマーの重縮合によって製造される。
本発明に使用されうるポリアミド（ＰＡ）の製造における出発原料モノマーの例としては、限定はしないが、それらの通常の略語がカッコ内に表された次のモノマーが挙げられる：
− 脂肪族二酸、例えば、アジピン酸（６）、アゼライン酸（９）、セバシン酸（１０）、ドデカン二酸（１２）及び同様のものなど、又は芳香族二酸、例えば、テレフタル酸（Ｔ）、イソフタル酸（Ｉ）、及び同様のものなど；
− 脂肪族ジアミン、例えば、ブチレンジアミン（４）、ヘキサメチレンジアミン（６又はＨＭＤＡ）、トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＨＭＤＡ）の異性体、オクタメチレンジアミン（８）、デカメチレンジアミン（１０）、ドデカメチレンジアミン（１２）、及び同様のものなど、又は芳香族ジアミン、例えば、メタキシレンジアミン（ＭＸＤ）など、又は脂環式ジアミン、例えば、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）、２，２ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）などの異性体、及び同様のもの、又は他のジアミン、例えば、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、２，６ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）、及び同様のものなど；
− ラクタム、例えばカプロラクタム（Ｌ６）、ラウリルラクタム（Ｌ１２）、及び同様のものなど；
− アミノ酸、例えば１１アミノウンデカン酸（１１）、１１（Ｎヘプチルアミノ）ウンデカン酸（ＮＨＡＵ）、及び同様のものなど。
本発明のポリアミドは、脂肪族又は半芳香族のポリアミドでありうる。
脂肪族ポリアミドの中でもとりわけ、黙示的に制限されることなく、次のものが挙げられうる：ポリカプロラクタム（ＰＡ ６）、ポリウンデカナミド（ＰＡ １１）、ポリラウリルラクタム（ＰＡ １２）、ポリブチレンアジポアミド（ＰＡ ４．６）、ポリヘキサメチレンアジポアミド（ＰＡ ６．６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ＰＡ ６．９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ＰＡ ６．１０）、ポリヘキサメチレンドデカンジアミド（ＰＡ ６．１２）、ポリデカメチレンドデカンジアミド（ＰＡ１０．１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ＰＡ １０．１０）、ポリドデカメチレンドデカンジアミド（ＰＡ １２．１２）、ポリアミド及びコポリアミドＰＡ １１／ＮＨＵＡ、ＰＡ ＢＡＣＭ．６、ＰＡ ＢＡＣＭ．１０、ＰＡ ＢＡＣＭ．１２、ＰＡ ６／６．６、ＰＡ ６／１２及びこれらの混合物。
半芳香族ポリアミドの中でもとりわけ、黙示的に制限されることなく、次のものが挙げられうる：ＰＡ ６／６．Ｔ、ＰＡ ６．６／６．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ ６．６／６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ １１／６．Ｔ、ＰＡ １２／６．Ｔ、ＰＡ ＭＸＤ．６、ＰＡ ＭＸＤ．１０及びこれらの混合物。
非晶質のポリアミドの中でもとりわけ、黙示的に制限されることなく、以下のポリアミド及びコポリアミドが挙げられうる：ポリヘキサメチレン・イソフタルアミド（ＰＡ ６．Ｉ）、ポリトリメチルヘキサメチレン・テレフタルアミド（ＰＡ ＴＭＨＭＤＡ．Ｔ）、ＰＡ ＢＡＣＭ．１２、コポリアミドＰＡ ６／ＢＭＡＣＰ．Ｉ、ＰＡ ６／ＢＡＭＮ．Ｔ、ＰＡ １１／ＢＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １１／ＢＭＡＣＭ．Ｔ／ＢＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １１／ＢＡＣＭ．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ １２／ＢＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２／ＢＡＣＭ．Ｔ／ＢＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２／ＢＭＡＣＭ．Ｔ／ＢＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２／ＢＡＣＭ．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／ＢＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｔ／６．Ｉ／ＢＡＣＭ．Ｔ／ＢＡＣＭ．Ｉ及びこれらの混合物。
好ましい実施態様によれば、ポリアミド（Ａ）は半結晶性のポリアミドである。本発明の意味の範囲内において「半結晶性のポリアミド」とは、一般に、直鎖状の脂肪族ポリアミドを意味することが理解される。半結晶性のポリアミドの中でもとりわけ、ＰＡ ６、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６．１２及びこれらの混合物から選択されるものが選好される。
ＰＡ ６が好ましい。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むコポリマー（Ｂ）は、反応性末端を含むポリアミドブロックと、反応性末端を含むポリエーテルブロックとの共重縮合から生じるコポリマーであり、例えば、とりわけ：
− ジアミン鎖末端を含むポリアミドブロックと、ジカルボン酸鎖末端を含むポリオキシアルキレンブロックとの共重縮合；
− ジカルボン酸鎖末端を含むポリアミドブロックと、ジアミン鎖末端を含むポリオキシアルキレンブロックとの共重縮合。これらは、ポリエーテルジオールとして知られる、脂肪族のα，ω−ジヒドロキシル化ポリオキシアルキレンブロックのシアノエチル化及び水素化によって得られる；
− ジカルボン酸鎖末端を含むポリアミドブロックと、ポリエーテルジオールとの共重縮合。この具体的な事例では、得られる製品はポリエーテルエステルアミドである。
ジカルボン酸鎖末端を含むポリアミドブロックは、例えば、鎖制限剤のジカルボン酸の存在下でのα，ω−アミノカルボン酸、ラクタム、又はジカルボン酸とジアミンの縮合に由来する。有利には、ポリアミドブロックは、ポリアミド１２又はポリアミド６である。
ポリアミドブロックの数平均モル質量は、有利には、３００から１５０００の間であり、好ましくは６００から５０００の間である。ポリエーテルブロックの数平均モル質量は、１００から６０００の間であり、好ましくは２００から３０００の間である。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーは、ランダムに分布した単位を含みうる。これらのポリマーは、ポリエーテルと、ポリアミドブロックの前駆体との並発反応によって調製することができる。
例えば、少量の水の存在下、ポリエーテルジオール、ラクタム（又はα，ω−アミノ酸）と、鎖制限する二酸との反応が可能である。ポリマーは、本質的には、高度に可変長であるポリエーテルブロック及びポリアミドブロックを有したものが得られるが、ランダムに反応し且つポリマー鎖に沿って統計的に分布したさまざまな反応物質ももたらされる。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックを含むこれらのポリマーは、あらかじめ調製されたポリアミドブロックとポリエーテルブロックとの共重縮合から生じたか、一段反応から調製されたポリアミドブロックとポリエーテルブロックとの共重縮合から生じたかにかかわらず、例えば、メタクレゾール中、２５℃で測定して、２０から７５の間、有利には３０から７０の間でありうるショアＤ硬度、及び０．８から２．５の間の固有粘度を示す。
ポリエーテルブロックがポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールから生じたか否かにかかわらず、それらはそのままで使用されてカルボキシル末端を含むポリアミドブロックと共重縮合されるか、又は、それらは、ポリエーテルジアミンに変換されカルボキシル末端を含むポリアミドブロックと縮合させるためにアミノ化される。それらはまた、統計的に分布された単位を有する、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーを形成するために、ポリアミド前駆体及び鎖制限剤と混合することもできる。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーは、米国特許第４３３１７８６号、同第４１１５４７５号、同第４１９５０１５号、同第４８３９４４１号、同第４８６４０１４号、同第４２３０８３８号及び同第４３３２９２０号に記載されている。
ポリエーテルは、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）又はポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）でありうる；ポリテトラメチレングリコールはポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）としても知られている。
ポリエーテルブロックは、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーの鎖にジオールの形態で導入されるかジアミンの形態で導入されるかにかかわらず、簡便化の目的で、ＰＥＧブロック又はＰＰＧブロック、あるいは代替としてＰＴＭＧブロックと称される。
たとえポリエーテルブロックが異なる単位、例えばエチレングリコール（−ＯＣ２Ｈ４−）由来、プロピレングリコール（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）由来、又は代替的にテトラメチレングリコール（−Ｏ−（ＣＨ２）４−）由来の単位などを含む場合も、本発明の範囲から逸脱しないであろう。
好ましくは、ポリアミドブロックはポリアミド（Ａ）と同一の単位を含む。
好ましくは、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーは、１種類のみのポリアミドブロックと１種類のみのポリエーテルブロックとを含む。
有利には、ＰＡ ６ブロック及びＰＴＭＧブロックを含むポリマーが使用される。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックを含む２つのポリマーの混合物も使用されうる。
有利には、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーは、ポリアミドが重量による主な構成成分になるようになっている、すなわち、ブロックの形態のポリアミドであって、鎖中に統計的に分布されたと思われるポリアミドの量が、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーの５０重量％以上を占めるようになっている。
有利には、ポリアミドの量及びポリエーテルの量は、ポリアミド／ポリエーテル比で５０／５０から８０／２０である。
好ましくは、同一のポリマー（Ｂ）のポリアミドブロックとポリエーテルブロックはそれぞれ、１０００／１０００、１３００／６５０、２０００／１０００、２６００／６５０、及び４０００／１０００の数平均モル質量を有する。
官能化ポリオレフィン（Ｃ）は、反応性の単位：官能性を有するオレフィンポリマーである。このような反応性の単位は、無水マレイン酸又はエポキシ官能基である。
ポリオレフィンの例としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、ブタジエンなどのα−オレフィン又はジオレフィンのホモポリマー又はコポリマーが挙げられ、さらに詳細には：
− エチレンのホモポリマー及びコポリマー、特に、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）、及びメタロセンポリエチレン、
− プロピレンのホモポリマー又はコポリマー、
− エチレン／α-オレフィン・コポリマー、例えば、エチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン／プロピレンゴム）、及びＥＰＤＭ（エチレン／プロピレン／ジエンをベースとするターポリマー）など、
− スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブチレン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）又はスチレン／エチレン−プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー、
− エチレンと、例えばアルキル（メタ）アクリレート（例えばメチル、エチル又はブチルアクリレート、例えばＡｒｋｅｍａ社から市販されるＬｏｔａｄｅｒ（登録商標））などの不飽和カルボン酸の塩又はエステル、又は、酢酸ビニル（ＥＶＡ）などの飽和カルボン酸のビニルエステルから選択される少なくとも１種類の生成物とのコポリマーであって、ここでコモノマーの割合は４０重量％に達しうる。
上述のポリオレフィンは、反応性単位（官能性）、すなわち無水マレイン酸又はエポキシ官能基とグラフト化、共重合化又はターポリマー化することができる。
さらに詳細には、これらのポリオレフィンは、グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和エポキシドと、又は無水マレイン酸と、グラフト化又は共重合化又はターポリマー化することができる。
官能化ポリオレフィン（Ｃ）は、グラフト化度が例えば０．０１から５重量％の、無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートでグラフト化された次の（コ）ポリマーから選択することができる：
− 例えば、エチレン重量の３５から８０％を含む、ＰＥ（ポリエチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）又は、エチレンと、プロピレン、ブテン、ヘキセン、又はオクテンとのコポリマー；
− エチレン／プロピレン・コポリマー、ＥＰＲ及びＥＰＤＭなどのエチレン／α−オレフィン・コポリマー、
− ＳＥＢＳ、ＳＢＳ、ＳＩＳ又はＳＥＰＳのブロックコポリマー、
− 最大で４０重量％までの酢酸ビニルを含むＥＶＡのコポリマー、
− 最大で４０重量％までのアルキル（メタ）アクリレートを含む、エチレンとアルキル（メタ）アクリレートとのコポリマー（例えばＡｒｋｅｍａ社から市販されるＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）など）、
− 最大で４０重量％までのコモノマーを含む、エチレン及びＥＶＡ及びアルキル（メタ）アクリレートのコポリマー。
官能化ポリオレフィンは、重量比が例えば４０／６０から９０／１０の幅広い限定内で変化しうる、例えば、ＰＥ／ＥＰＲ混合物でありえ、該混合物は例えば、０．０１から５重量％のグラフト化度に従って無水マレイン酸と共グラフト化される。
官能化ポリオレフィン（Ｃ）はまた、無水マレイン酸がグラフトされ、次いでモノアミノ化ポリアミド（又はポリアミドオリゴマー）と縮合されたプロピレンを主成分とする、エチレン／プロピレン・コポリマーから選択することもできる（欧州特許出願第０３４２０６６号に記載される生成物）。
官能化ポリオレフィン（Ｃ）はまた、少なくとも次の単位のコポリマー又はターポリマーでありうる：
（１）エチレン、
（２）アルキル（メタ）アクリレート又は飽和カルボン酸ビニルエステル、及び
（３）無水マレイン酸又はエポキシ、例えばグリシジル（メタ）アクリレートなど。
後者のタイプの官能化ポリオレフィンの例としては、エチレンが好ましくはコポリマーの少なくとも６０重量％を占め、ターモノマーは、例えばコポリマーの０．１から１２重量％を占める、次のコポリマーが挙げられる：
− エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートのコポリマー；
− エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートのコポリマー；
− エチレン／酢酸ビニル又はアルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートのコポリマー。
用語「アルキル（メタ）アクリレート」は、Ｃ１からＣ６のアルキルメタクリレート及びアクリレートを意味し、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート及びエチルメタクリレートから選択することができる。
さらには、上述のポリオレフィン（Ｃ）は、適切なプロセス又は薬剤（ジエポキシ、二酸、過酸化物、及び同様のもの）によって架橋させることもできる。
上述のポリオレフィン（Ｃ）は、ランダム又はブロック方式でコポリマー化することができ、直鎖状または分岐鎖状の構造を示しうる。
これらのポリオレフィンの分子量、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）及び密度は、かなりの程度まで可変であり、このことは当業者に理解されるであろう。ＭＦＩ指数は、ＡＳＴＭ規格１２３８によって測定される。
有利には、官能化ポリオレフィン（Ｃ）は、α−オレフィン単位と、エポキシ又は無水マレイン酸官能基である極性の反応官能基を有する単位とを含む、いずれかのポリマーから選択される。このようなポリマーの例としては、エチレン、アルキルアクリレート及び、無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートのターポリマー、例えばＡｒｋｅｍａから市販されるＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）の範囲の化合物、又は無水マレイン酸でグラフト化されたポリオレフィン、例えばＡｒｋｅｍａから市販されるＯｒｅｖａｃ（登録商標）の範囲の化合物などが挙げられうる。欧州特許出願公開第０３４２０６６号に記載されるように、無水マレイン酸がグラフトされ、次いでモノアミノ化ポリアミド又はポリアミドのオリゴマーと縮合された、プロピレンのホモポリマー又はコポリマーも挙げられうる。
さらに詳細には、官能化ポリオレフィン（Ｃ）は：
− エチレン、アルキルアクリレート、及び無水マレイン酸のターポリマー；
− チレン、アルキルアクリレート、及びグリシジルメタクリレートのターポリマー；
− 無水マレイン酸でグラフト化された、ポリプロピレン及びポリエチレン；
− エチレンとプロピレン、及び任意選択的に、無水マレイン酸グラフト化ジエンモノマーのコポリマー；
− 無水マレイン酸でグラフト化された、エチレンとオクテンとのコポリマーでありうる。
添加剤（Ｄ）は、存在する場合には、特に、充填剤、加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、難燃剤、界面活性剤、光学的光沢剤、及びこれらの混合物を含みうる。
充填剤の中でもとりわけ、シリカ、グラファイト、膨張グラファイト、カーボンブラック、ガラスビーズ、カオリン、マグネシア、スラグ、タルク、ナノフィラー（カーボンナノチューブ）、顔料、金属酸化物（酸化チタン）、金属又は繊維（アラミド、ガラス又は炭素繊維）が挙げられる。
充填剤の性質によって、後者の量は、組成物の全重量の最大３５重量％、有利には最大３０重量％、例えば５から３０％又は２０から３０重量％を占めうる。膨張グラファイトなどの充填剤は、例えば、材料の熱伝導率の増大を可能にする（例えば本発明の組成物の層を含む管の開口部と管の外部との、又は本発明の組成物の層を含む管の２つの開口部の間の熱交換を促進するため）。
繊維は、例えば、０．０５から１ｍｍ、特に０．１から０．５ｍｍの長さを有しうる。それらの平均径は５から２０μｍ、好ましくは６から１４μｍでありうる。
加工助剤の中でもとりわけ、ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸亜鉛などのステアリン酸塩や、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を含む天然ワックス又はポリマーが挙げられうる。
加工助剤の重量の割合は、組成物の総重量に対し、通常、０．０１から０．３重量％、有利には０．０２から０．１重量％である。
特に、着色剤の中でもとりわけ、カーボンブラックが挙げられうる。着色剤又は顔料は、例えば、０．１から０．２重量％のレベルで存在しうる。
熱安定剤は、組成物の総重量に対し、０から４％、特に０．０１から２％又は０．１から０．３重量％の量で存在しうる。
それは、銅含有熱安定剤でありうる。
さらに詳細には、それらは、銅塩又は銅塩誘導体、例えば ヨウ化銅、臭化銅、ハロゲン化銅、これらの誘導体又は混合物でありうる。銅（Ｉ）塩が好ましい。例は、ヨウ化銅、臭化銅、塩化銅、フッ化銅、チオシアン酸銅、硝酸銅、酢酸銅、ナフテン酸銅、カプリン酸銅、ラウリン酸銅、ステアリン酸銅、銅アセチルアセトナート又は酸化銅である。ヨウ化銅、臭化銅、塩化銅及びフッ化銅が好ましい。
熱安定剤としては、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩ、ＭｇＩ２、ＫＢｒ又はＣａＩ２と組み合わせた金属ハロゲン化物塩もまた提供可能である。ＫＩ及びＫＢｒが好ましい。
好ましくは、銅含有熱安定剤は、ヨウ化カリウムとヨウ化銅の混合物（ＫＩ／ＣｕＩ）である。
好ましくは、本発明に従った使用のヨウ化カリウムとヨウ化銅の混合物は、９０／１０から７０／３０の比である。
このような安定剤の例は、Ｃｉｂａ社のＰｏｌｙａｄｄ Ｐ２０１である。
銅をベースとした安定剤に関するさらなる詳細は、米国特許第２７０５２２７号に記載されている。
Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ社のＢｒｕｇｇｏｌｅｎ Ｈ３３３６、Ｈ３３３７及びＨ３３７３などの銅錯体を使用することも可能である。
好ましくは、本発明の組成物は０．１０から０．２５重量％の銅含有熱安定剤を含む。
他の可能な熱安定剤は、立体障害型のフェノール系酸化防止剤である。これらの化合物は、本明細書において明確に参照される米国特許出願公開第２０１２／０２７９６０５号のセクション［００２５］及び［００２６］に詳細に記載されている。
しかしながら、代替的な実施態様によれば、本発明の組成物はこのようなヒンダードフェノール系酸化防止剤を含まない。
可能な安定剤の別のカテゴリは、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの誘導体である、立体障害型のアミン（又はＨＡＬＳ）をベースとしたＵＶ安定剤である。それらは、例えば、０から１％又は０．０１から０．５％の範囲で用いることができる。
上述の添加剤の１つは、上述のポリオレフィン（Ｃ）に加えて、ポリオレフィンを本組成物に偶発的にもたらすことがありうる。このような場合、ポリオレフィンのこういった追加的な提供は、組成物の総重量に対し、好ましくは１％未満、さらに具体的には０．５％未満又は０．２％未満又は０．１％未満である。
本発明の組成物は、溶融押出成形、圧縮又はロールブレンドなどの均質な混合をもたらすことが可能ないずれかの方法によって調製することができる。
さらに詳細には、本発明の組成物は、化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を溶融混合することによって調製することができる。
任意選択的な添加剤は、それらに関する限り、同時に又は任意選択的にその後の工程の間に導入することができる。
本発明に従った組成物は：
− ５から５０%のポリアミド（Ａ）；
− ３５から６０%のコポリマー（Ｂ）；
− ５から４０%の単一ポリオレフィン（Ｃ）；
− ０から３５％の添加剤
を含む、又は本質的にそれらからなる、またはそれらで構成される。
好ましい実施態様によれば、本発明に従った組成物は：
− １０から４５%のポリアミド（Ａ）；
− ４５から５５%のコポリマー（Ｂ）；
− １０から３５%の単一ポリオレフィン（Ｃ）；
− ０から３５％の添加剤
を含む、又は本質的にそれらからなる、またはそれらで構成される。
本発明に従った組成物の調合の例は、下記の表に示されている（添加剤の量は指定されない）：
Figure 2016535164
有利には、組成物は、特に、二軸押出機、コニーダー（co-kneader）又は密閉式混練機を使用して配合することにより、顆粒の形態で得ることができる。
上述の調製方法によって得られた、本発明の組成物のこれら顆粒は、その後、当業者に既知の装置（射出成形機又は押出機など）を使用して、特にパイプ、フィルム及び／又は成形物体の形態に変換することができる。
特にパイプ、フィルム及び／又は成形物体の調製用には、中間的な粒状化をせずに供給される二軸押出機、射出成形機又は押出機を使用してもよい。
本発明に従った組成物を用いて製造可能な物体は、特に、履物、医療機器、スポーツ用品、動力車部品、機械工具、電子製品又はその構成要素又は前述の製品の部品である。
本発明に従った物品又は物体は、上記組成物から、射出成形、押出成形、押出ブロー成形、共押出成形又はマルチ射出成形などの既知の通常の方法によって入手することができる。好ましくは、射出成形又はマルチ射出成形が用いられる。
以下の実施例は本発明を限定することなく説明する。
さまざまな組成物は、二軸押出機（Ｅｖｏｌｕｍ ３２、３５ｋｇ／時間、３００回転／分）で配合することにより調合される。
用いられる出発材料は以下のとおりである：
− Ｐｅｂａｘ ５５１３：Ａｒｋｅｍａ社（参照番号ＭＰ １８７８）から市販される、ＰＡ ６及びＰＴＭＧブロックを含むコポリマー。
− Ｌｏｔａｄｅｒ ＡＸ８９００：Ａｒｋｅｍａ社から市販される、グリシジルメタクリレートをグラフトしたポリ（エチレン／メチルアクリレート）。
− Ｌｏｔａｄｅｒ ４７００：Ａｒｋｅｍａ社から市販される、無水マレイン酸をグラフトしたポリ（エチレン／エチルアクリレート）。
− Ｌｕｃａｌｅｎｅ ３１１０ Ｍ：ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社から市販される、カルボン酸をグラフトしたポリ（エチレン／ブチルアクリレート）。
− ＥＰＲ ＶＡ １８０１：Ｅｘｘｏｎ社から市販される、無水マレイン酸をグラフトしたポリ（エチレン／プロピレン）。
− ＥＶＡ ２４０３：Ａｒｋｅｍａ社から市販されるポリ（エチレン／酢酸ビニル）。
− ＳＥＢＳ ＦＧ １９２４Ｘ：Ｕｎｉｖａｒ社（Ｋｒａｔｏｎ）から市販されるポリ（スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン）。
− Ｌｏｔｒｙｌ ２４ＭＡ００５：Ａｒｋｅｍａ社から市販されるポリ（エチレン／アクリレート）。
− Ｌｏｔａｄｅｒ ３４１０：Ａｒｋｅｍａ社から市販される、無水マレイン酸をグラフトしたポリ（エチレンブチルアクリレート）。
− Ｕｌｔｒａｍｉｄ Ｂ２７Ｅ：ＢＡＳＦ社から市販される、ポリアミド６。
組成物Ｃ１からＣ４は、非官能化ポリオレフィン及び官能化ポリオレフィンの両方を含む（Ｃ１からＣ３）又はブロックコポリマーのみ（Ｃ４）を表す、比較実施例を表す。組成物Ｅ１からＥ５は、本発明に従った実施例である。
調製された組成物についてさまざまな試験が行われる：
− ＡＳＴＭ規格１２３８に従って測定した、２３５℃及び２．１６ｋｇ下でのフローインデックス（ＭＦＩ）。
− 形態学（Ｄｖ）：μｍ単位の粒径。５０℃で３０分間、クロロホルムを用いた分散相の抽出を伴う低温破断の後、ロッドの表面を走査型電子顕微鏡で観察する。Ｄｖは、体積による平均粒径（μｍ単位）に対応している。
− ＩＳＯ引張規格５２７ １Ａに従って測定した、％単位の破断伸度（ΔＬ）。
− ＩＳＯ規格１７８−９３に従って測定した、条件付き曲げ弾性率（Ｗ）。
− ＩＳＯ規格１７９−１ｅＡに従って測定した、４０℃（シャルピー４０℃）、ｋＪ／ｍ２単位のシャルピー衝撃。
− ＩＳＯ規格１７９−１ｅＡに従って測定した、３０℃（シャルピー３０℃）、ｋＪ／ｍ２単位のシャルピー衝撃。
− ＩＳＯ規格１１８３に従って測定した密度。
さまざまな組成物のそれぞれの調合及び試験結果は、下記表にまとめられている。
Figure 2016535164

Claims (9)

  1. − 少なくとも１種類のポリアミド（Ａ）と；
    − ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含む少なくとも１種類のコポリマー（Ｂ）と；
    − 無水マレイン酸単位又はエポキシ単位によって官能化されたポリオレフィンである、単一ポリオレフィン（Ｃ）と
    を含む組成物。
  2. − ５〜５０％、好ましくは１０〜４５％のポリアミド（Ａ）；
    − ３５〜６０％、好ましくは４５〜５５％のコポリマー（Ｂ）；
    − ５〜４０％、好ましくは１０〜３５％のポリオレフィン（Ｃ）
    − ０〜３５％の添加剤
    を含む、請求項１に記載の組成物。
  3. ポリアミド（Ａ）が、ＰＡ ６、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６．１２及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. ポリオレフィン（Ｃ）が、無水マレイン酸でグラフト化されたポリ（エチレン／プロピレン）、無水マレイン酸でグラフト化されたポリ（スチレン／エチレン）、及び無水マレイン酸でグラフト化されたポリ（エチレン／アクリレート）から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. コポリマー（Ｂ）が、ＰＡ ６ブロックとポリテトラメチレングリコールブロックを含むコポリマー、ＰＡ ＢＡＣＭ．１２ブロックとポリテトラメチレングリコールブロックを含むコポリマー及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. ポリアミド（Ａ）がＰＡ ６であり、及び／又は、コポリマー（Ｂ）がＰＡ ６とポリテトラメチレングリコールブロックとを含むコポリマーである、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. ポリアミド（Ａ）、コポリマー（Ｂ）、及び単一ポリオレフィン（Ｃ）の提供、ならびに、好ましくは配合による、これらの混合を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
  8. 請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物から製造される物体。
  9. 組成物の提供、及び、好ましくは射出成形による、物体の成形を含む、請求項８に記載の物体の製造方法。
JP2016551061A 2013-11-05 2014-11-03 耐衝撃性熱可塑性組成物 Withdrawn JP2016535164A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1360803A FR3012816B1 (fr) 2013-11-05 2013-11-05 Composition thermoplastique resistante aux chocs
FR1360803 2013-11-05
PCT/FR2014/052786 WO2015067880A1 (fr) 2013-11-05 2014-11-03 Composition thermoplastique résistante aux chocs

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019099672A Division JP2019178333A (ja) 2013-11-05 2019-05-28 耐衝撃性熱可塑性組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2016535164A true JP2016535164A (ja) 2016-11-10

Family

ID=49998467

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016551061A Withdrawn JP2016535164A (ja) 2013-11-05 2014-11-03 耐衝撃性熱可塑性組成物
JP2019099672A Pending JP2019178333A (ja) 2013-11-05 2019-05-28 耐衝撃性熱可塑性組成物
JP2021092003A Pending JP2021155743A (ja) 2013-11-05 2021-06-01 耐衝撃性熱可塑性組成物

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019099672A Pending JP2019178333A (ja) 2013-11-05 2019-05-28 耐衝撃性熱可塑性組成物
JP2021092003A Pending JP2021155743A (ja) 2013-11-05 2021-06-01 耐衝撃性熱可塑性組成物

Country Status (7)

Country Link
US (2) US10407570B2 (ja)
EP (1) EP3066156A1 (ja)
JP (3) JP2016535164A (ja)
KR (3) KR102334780B1 (ja)
CN (1) CN105683292B (ja)
FR (1) FR3012816B1 (ja)
WO (1) WO2015067880A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023282154A1 (ja) * 2021-07-08 2023-01-12 株式会社クラレ ポリアミド組成物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2570902B (en) * 2018-02-08 2020-08-12 Matrix Polymers Ltd Polymer composition for rotational moulding
EP3640280A1 (de) * 2018-10-19 2020-04-22 Evonik Operations GmbH Leitfähige formmassen
ES2874349T3 (es) * 2018-12-19 2021-11-04 Ems Chemie Ag Masa de moldear de poliamida para el moldeo por extrusión-soplado
CN110183813A (zh) * 2019-05-30 2019-08-30 深圳市兴业卓辉实业有限公司 一种tpr防静电鞋底制作配方、工艺及防静电鞋底
CN112480659A (zh) * 2020-12-02 2021-03-12 厦门长塑实业有限公司 一种增韧型双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60177072A (ja) * 1984-02-21 1985-09-11 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性エラストマ−組成物
JPH02284956A (ja) * 1989-03-30 1990-11-22 Ems Inventa Ag 低温衝撃に強く、顔料混和性のある熱可塑性成形材料、その製造方法、成形部品の製造方法
JPH0615783A (ja) * 1992-03-13 1994-01-25 Mcneil Ppc Inc ブロックポリ（エーテル−コ−アミド）を含有する２成分ポリマーフィルム
JP2002275371A (ja) * 2001-01-26 2002-09-25 Atofina ポリアミドをベースにした透明な組成物
JP2005042111A (ja) * 2003-07-18 2005-02-17 Degussa Ag 成形材料、これから製造される成形部品および成形材料の使用
JP2008030483A (ja) * 2006-07-31 2008-02-14 Ems-Patent Ag 押出中空区分の形態にある多層複合体
JP2009227844A (ja) * 2008-03-24 2009-10-08 Unitika Ltd 強化ポリアミド樹脂組成物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2705227A (en) 1954-03-15 1955-03-29 Du Pont Heat stabilization of polyamides
FR2273021B1 (ja) 1974-05-31 1977-03-11 Ato Chimie
FR2318185A1 (fr) 1975-07-17 1977-02-11 Ato Chimie Procede de preparation de copolyesteramides comme produits a mouler
US4195015A (en) 1976-07-30 1980-03-25 Ato Chimie Heat and aging stable copolyetheresteramides and method of manufacturing same
FR2466478B2 (fr) 1979-10-02 1986-03-14 Ato Chimie Procede de preparation de copolyetheresteramides aliphatiques elastomeres
FR2611726B1 (fr) 1987-02-26 1989-06-16 Atochem Polyesteramides et polyetherthioether-ester-amides - leur procede de fabrication
FR2611727B1 (fr) 1987-02-26 1989-06-16 Atochem Polyesteramides et polyetheresteramides - leur procede de fabrication
US4722989A (en) * 1987-03-16 1988-02-02 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing polyurethane/urea elastomers
FR2629090B1 (fr) 1988-03-24 1990-11-23 Atochem Copolymere greffe a base d'alpha-mono-olefine, son procede de fabrication, son application a la fabrication d'alliages thermoplastiques, alliages thermoplastiques obtenus
FR2689514B1 (fr) 1992-04-03 1994-05-20 Elf Atochem Sa Composition thermoplastique multiphase a base de resine polyamide contenant un polymere d'ethylene a fonction epoxyde.
CN1161356A (zh) * 1996-01-31 1997-10-08 埃尔夫阿托化学有限公司 基于聚酰胺和聚烯烃的具有高度柔性的组合物
EP0787771A1 (fr) 1996-01-31 1997-08-06 Elf Atochem S.A. Compositions à base de polyamides et de polyolefines très souples en flexion
EP0787761A1 (fr) * 1996-01-31 1997-08-06 Elf Atochem S.A. Films a base de polyamides et de polyoléfines
US20070294675A1 (en) * 2006-06-20 2007-12-20 Transitive Limited Method and apparatus for handling exceptions during binding to native code
EP1884356B1 (de) * 2006-07-31 2017-04-12 Ems-Patent Ag Mehrschichtverbund in form eines extrudierten hohlprofils
US20120279605A1 (en) 2011-05-04 2012-11-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide compositions for the inner layer of a multi-layer tubular article and articles incorporating same
CN103183960B (zh) * 2011-12-29 2016-03-30 纳幕尔杜邦公司 热塑性弹性体组合物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60177072A (ja) * 1984-02-21 1985-09-11 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性エラストマ−組成物
JPH02284956A (ja) * 1989-03-30 1990-11-22 Ems Inventa Ag 低温衝撃に強く、顔料混和性のある熱可塑性成形材料、その製造方法、成形部品の製造方法
JPH0615783A (ja) * 1992-03-13 1994-01-25 Mcneil Ppc Inc ブロックポリ（エーテル−コ−アミド）を含有する２成分ポリマーフィルム
JP2002275371A (ja) * 2001-01-26 2002-09-25 Atofina ポリアミドをベースにした透明な組成物
JP2005042111A (ja) * 2003-07-18 2005-02-17 Degussa Ag 成形材料、これから製造される成形部品および成形材料の使用
JP2008030483A (ja) * 2006-07-31 2008-02-14 Ems-Patent Ag 押出中空区分の形態にある多層複合体
JP2009227844A (ja) * 2008-03-24 2009-10-08 Unitika Ltd 強化ポリアミド樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023282154A1 (ja) * 2021-07-08 2023-01-12 株式会社クラレ ポリアミド組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019178333A (ja) 2019-10-17
WO2015067880A1 (fr) 2015-05-14
US20200347225A1 (en) 2020-11-05
CN105683292B (zh) 2018-11-06
US10407570B2 (en) 2019-09-10
KR20160083038A (ko) 2016-07-11
CN105683292A (zh) 2016-06-15
KR102334780B1 (ko) 2021-12-02
FR3012816A1 (fr) 2015-05-08
JP2021155743A (ja) 2021-10-07
KR20210148428A (ko) 2021-12-07
FR3012816B1 (fr) 2017-12-08
EP3066156A1 (fr) 2016-09-14
KR20180071430A (ko) 2018-06-27
US20160280915A1 (en) 2016-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2019178333A (ja) 耐衝撃性熱可塑性組成物
CN101622299B (zh) 对油的作用具有改善的耐受性的柔性热塑性组合物和该组合物的用途
JP6453301B2 (ja) 耐衝撃性が改善されたポリアミド組成物
KR101675654B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법, 및 성형체
US8420221B2 (en) Semiaromatic moulding compositions and uses of these
CN106133061B (zh) 在熔融态下具有较高流动性水平的新型抗冲改性热塑性组合物
US8410216B2 (en) Impact-resistant composition based on a polyamide resin and on a blend of at least one graft copolymer with polyamide blocks and a low-density ethylene polymer
KR20120138802A (ko) 고점도 폴리아미드 조성물
US20220306838A1 (en) Polyamide compositions having a high modulus and a low dielectric constant and use thereof
US6077906A (en) Nylon modifiers hauling enhanced flow properties
JP2023552871A (ja) ポリアミド、ガラス繊維、および中空ガラス強化材をベースとする成形用組成物ならびにその使用
CN107108891A (zh) 由聚苯硫醚和聚酰胺接枝的聚烯烃制成的热塑性成分
US20230220202A1 (en) Polyamide compositions having a high modulus and a low dielectric constant and use thereof
KR20230107845A (ko) 폴리아미드, 충격 개질제 및 유리 단섬유에 기초한 투명한 성형 조성물 및 이의 용도
JPH09241503A (ja) ポリアミドおよびポリオレフィンを基材とする高屈曲性組成物
JPH05287134A (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170913

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180419

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180515

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180807

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20190129

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190528

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20190604

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20190809

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20200518