JP7498711B2 - 多層燃料ライン - Google Patents
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Description
独国特許第4326130号では、ポリアミドとPVDFとの良好な接着を確実にするために、特別に設計されたポリメタクリルイミドの形態の添加剤をPVDFへ加えている。層間の摩擦接合(frictional connection)が記載され、非常に幅広い種類のポリアミドが考えられるポリアミドとして引用されている。独国特許第4326130号は、第1にバリア層への特に良好な接着性の点で、第2に特定の化学物質に対する耐性の点で、特定のポリアミドの特定の好ましい選択に関するいかなる情報も提供していない。
独国特許第4410148号は同様に、ポリアミドでできた層及びPVDFでできた層を有する、摩擦接合した層構造を記載しており、ここではアクリレートコポリマーをPVDFと混合してポリアミドへの接合を改善する。独国特許第4410148号もやはり、第1にバリア層への特に良好な接着性の点で、第2に特定の化学物質に対する耐性の点で、特定のポリアミドの特定の好ましい選択に関するいかなる情報も提供していない。
独国特許第19908640号は、ポリアミド成形用組成物でできた第1の層及びポリエステル成形用組成物でできた第2の層を有する熱可塑性多層複合材を記載している。このタイプの多層複合材は、燃料ラインとしての使用のために例として提案され、ここでもやはり様々なポリアミドが第1の層のベースとして提案されている。この文献において、第1の層と第2の層との間の特定の接着促進層の使用が必要であるとみなされていることが重要である。
独国特許第10065177号は同様に、溶媒の輸送に適したものであることを意図している多層複合材を記載している。この文献におけるバリア層の説明は、他の系とともに、PVDFをさらに使用しまたさらにエチレン/ビニルアルコールコポリマー(EVOH)も使用する可能性を含む。多様な考えられるポリアミドがさらに引用され、これらは配置が接着促進層をさらに含む場合にのみ上記のタイプの層に接着すると考えられ、この接着促進層はポリアミド及びポリオレフィンの混合物であることを意図しており、その少なくとも一部はグラフトポリマー又は高度分岐コポリマーのいずれかの形態をとらなければならない。
欧州特許出願公開第1086962号及び欧州特許出願公開第1270209号は、ポリアミド系の外層を含み層間の優れた接着性を有する積層熱可塑性成形体、特にフッ素含有熱可塑性物質を内層として有する積層熱可塑性成形体を提供する。欧州特許出願公開第1270209号の発明は、ポリアミドをベースとする熱可塑性組成物を含む層(A)と、層(A)に積層されている層(B)とを含む積層熱可塑性成形体であり、ここで層(B)はカルボニル基を有するフッ素含有エチレン系ポリマーを含み、ポリアミドをベースとする熱可塑性組成物は、アミド基の他に、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エステル基、及びスルホンアミド基から成る群から選択される官能基をアミド基に対して0.05~80当量パーセントの総量で有する。
国際公開第2017121962(A)号は、特にガソリンの運搬を意図しており、最内層から最外層へ向かって、少なくとも1つの内側バリア層(1)及びその上に位置する少なくとも1つの外層(2)を含む、多層管状構造(MLT)に関する。ポリアミド12をベースとする外層及びポリフタルアミド又はフルオロポリマーをベースとする内層を有する2層構造が開示される。
欧州特許出願公開第1260747号は、脂肪族ポリアミドでできた外層及びフッ素プラスチックでできた内側チューブ層を含む、多層構造の形態の燃料ラインを記載している。脂肪族ポリアミド及びフッ素vの1つ又は両方がそれぞれ修飾脂肪族PA及び修飾フッ素プラスチックである。うまく機能した実施例は、良好な層接着性を実現するために、特別に修飾されたポリアミド12でできた外層と、同様に修飾されたフルオロポリマーをベースとする内層とを使用している。
欧州特許出願公開第1897685号は、官能基を有するフッ素樹脂でできた層(I)と、フッ素樹脂の官能基との反応により化学結合に関与することができる官能基を有する熱可塑性樹脂から生成される層との、熱ラミネートなどによる直接的な接合によって形成される多層積層体を記載している。フッ素樹脂は120℃~230℃の低い融点を有する。ポリウレタンをベースとする層及びフッ素をベースとする層を有する層構造を加工する。
欧州特許出願公開第1884356号は、熱可塑性の外層及び少なくとも1つのさらなる層を含む、押出中空プロファイルの形態の熱可塑性多層複合材を記載しており、外層は(A)80~20質量部の少なくとも1種のポリアミド(PA)と、(B)ポリエーテルアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルエステルエーテルアミド、及びそれらの混合物の群から選択される、20~80質量部の少なくとも1種のポリアミドエラストマー(TPE-A)とをベースとする混合物で構成され、(A)及び(B)の全体が100質量部を提供し、中空プロファイルは比較的速い押出成形スピードで製造されており、その結果、押出成形スピードが遅いこと以外は同一である中空プロファイルと比較した場合に、製造される中空プロファイルは比較的高い引張破壊ひずみを有し、ここで引張破壊ひずみは、完成した中空プロファイルについてDIN EN ISO 527-2に従って測定される。報告される低温耐衝撃性はエラストマーの存在に依存する。
米国特許出願公開第2013115401号は、高温で改善された加水分解耐性を有する熱可塑性組成物に関する。ポリヒドロキシポリマーを特定のポリアミド又はポリアミド混合物へ加えると、高温エチレングリコール水溶液との接触後のこれらの熱可塑性組成物の引張破壊ひずみを向上させる。熱可塑性組成物は、高温水性液体の輸送のためのホース及びパイプの製造に適している。主題にはフルオロポリマーを含む複合材は含まれない。
したがって本発明は、少なくとも2層を含む又は好ましくは2層から成るプラスチックラインを提供し、その内層はラインの内部空間を内包し、その外層は内層に直接隣接し、好ましくはラインの外側の境界を定める。したがって本発明は、好ましくは言及した2層のみから成るライン、すなわち内層がラインの内部空間を直接内包し、介在する接着促進層又はさらなる内層若しくは外層がないもの、又はこれらの2つの互いに隣接する層を内側に有しさらなる次の層も外側に有するラインを提供する。しかし、さらなる最内層が存在すること、例えばさらなる最内バリア層若しくは最内導電性層、例えばEVOH、ポリフタルアミド(PPA、例えばPA6T、PA6T/66、PA10T/6T)でできたもの若しくはそれらをベースとするものが存在すること、又は例えば添加物質を有する、例えば内層におけるものとは異なる導電性添加剤を有する、フルオロポリマーをベースとするさらなる追加の最内層の形態をとるその他が存在することも可能である。そのようなさらなる最内層が存在しないことが好ましい。
外層及び/又は内層の材料に接着促進物質が添加されていないことがさらに好ましい。
本発明における内層の構造は、フルオロポリマーをベースとし、好ましくは少なくともエチレン及びテトラフルオロエチレンをベースとする。
(A)51~98質量パーセント又は69~98質量パーセント、好ましくは75~98質量パーセントの、以下の群:PA616、PA516、PA618、及びそれらの混合物、並びにまたこれらのポリアミドの少なくとも1種を少なくとも50質量パーセント含むコポリマー、並びにまたこれらのポリアミドの少なくとも1種とそれらとは異なるさらなる熱可塑性物質(A2)との混合物であって、そのような混合物中のこれらのポリアミドの割合が少なくとも50質量パーセントである混合物から選択されるポリアミドと;
(B)2~20質量パーセントの耐衝撃性改良剤及び/又は可塑剤と;
(C)(0~29質量パーセント又は0~5質量パーセントのA)及び(B)とは異なる添加剤と
から成り、成分(A)~(C)の質量による割合が合計で外層の材料の100質量パーセントとなる。
層(I)は以下の構成成分:
(A)51~98質量パーセント、好ましくは75~98質量パーセントの、以下の群:PA616、PA516、及びそれらの混合物、並びにまたこれらのポリアミドの少なくとも1種を少なくとも50質量パーセント含むコポリマー、並びにまたこれらのポリアミドの少なくとも1種とそれらとは異なるさらなる熱可塑性物質(A2)との混合物であって、そのような混合物中のこれらのポリアミドの割合が少なくとも50質量パーセントである混合物から選択されるポリアミドと;
(B)2~20質量パーセントの耐衝撃性改良剤及び/又は可塑剤と;
(C)0~29質量パーセントの(A)及び(B)とは異なる添加剤と
とから成り、
成分(A)~(C)の質量による割合が合計で層(I)の材料の100質量パーセントとなり、
層(II)はその構造がフルオロポリマーに基づいている。
外層は好ましくはラインの外側の境界を定め、好ましくは成分(A)の割合が75~98質量パーセントの範囲であり、成分(C)の割合が0~5質量パーセントの範囲である。
代替としては、外層の外側に、1つ又は2つのさらなる外層が存在し、その最外層はラインの外側の境界を定め、これらのさらなる外層の構成は好ましくはPA612、PA6、PA616又はそれらの混合物をベースとする。
成分(A)のさらなる熱可塑性物質(A2)がPA616、PA516、PA618とは異なるポリアミド、好ましくは脂肪族又は半芳香族ポリアミドであり、特に好ましくはPA6、PA11、PA612、PA10T/6T、PA1212、PA66、PA106、PA1012、PA10T/612、PA10T/610、PA9Tから成る群から選択されることが好ましい。成分(A)はポリアミド12及び/又はポリアミドエラストマーを含まないことが好ましい。
外層の材料は好ましくは、成分(B)の目的のために、少なくとも1種の耐衝撃性改良剤だけでなく少なくとも1種の可塑剤も含む。
可塑剤は、耐衝撃性改良剤と組み合わせて使用されるか又は耐衝撃性改良剤なしで使用され、外層の組成全体を基準として2~12質量パーセントの範囲内、好ましくは5~10質量パーセントの範囲内の割合で存在してもよい。
耐衝撃性改良剤は、酸修飾エチレン-α-オレフィンコポリマー、特に好ましくは無水物グラフト化、特に無水マレイン酸グラフト化されたエチレン/α-オレフィンコポリマー、特にこのように修飾/グラフト化されたエチレン/ブチレン、エチレン/プロピレン、又はエチレン-プロピレン/エチレン-ブチレンコポリマーであることが好ましい。
可塑剤は、好ましくはヒドロキシ安息香酸エステル系及び/又はスルホンアミド系可塑剤として、好ましくはN-置換スルホンアミド可塑剤のクラスから、特に好ましくはBBSAの形態から選択される。
成分(C)は、以下の群:抗酸化剤、加工助剤、UV安定化剤、熱安定剤、顔料、染料、マスターバッチキャリア、導電性添加剤、潤滑剤、及びそれらの混合物からの少なくとも1種の添加物質から選択されてもよい。
成分(C)が、特にフェノール、ホスホニット、又はHALS安定化剤をベースとする、有機熱安定剤の形態の熱安定剤を含むことが特に好ましい。
少なくとも1種の耐衝撃性改良剤は、好ましくは酸修飾エチレン-α-オレフィンコポリマーとして、特に好ましくは無水物グラフト化、特に無水マレイン酸グラフト化されたエチレン/α-オレフィンコポリマーとして、特にこのようにして修飾/グラフト化されたエチレン/ブチレン、エチレン/プロピレン、又はエチレン-プロピレン/エチレン-ブチレンコポリマーとして選択される。
本発明の熱可塑性成形用組成物は好ましくは、成分(C)として、0~3質量%、好ましくは0.02~2.0質量%、特に好ましくは0.1~1.5質量%の少なくとも1種の熱安定剤をさらに含む(やはり各々の場合において、組成物全体、すなわち(A)~(C)の全体を基準とする)。
・ 一価又は二価の銅の化合物、例えば一価若しくは二価の銅と無機酸若しくは有機酸、又は一価若しくは二価フェノールとの塩、一価若しくは二価の銅の酸化物、又は銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアニド、若しくはホスフィンとの錯体、好ましくはハロゲン化水素酸若しくはシアン化水素酸のCu(I)若しくはCu(II)塩、又は脂肪族カルボン酸の銅塩。一価の銅化合物であるCuCl、CuBr、CuI、CuCN、及びCu2O、並びにまた二価の銅化合物であるCuCl2、CuSO4、CuO、酢酸銅(II)、若しくはステアリン酸銅(II)も特に好ましい。銅化合物を使用する場合、銅の量は、成分(A)~(C)の全体を基準として好ましくは0.005~0.5質量%、特に0.006~0.3質量%、特に好ましくは0.01~0.25質量%である。
銅化合物は市販されており、又はその製造は当業者に既知である。銅化合物はそれ自体で又は濃縮物(マスターバッチ)の形態で使用できる。ここで濃縮物という用語は、高濃度の銅塩を含む、好ましくは成分(A)と同じ化学的タイプの、ポリマーを意味する。濃縮物の使用は慣例的な手順であり、非常に少量の出発物質を計ることを意図している場合に特にしばしば行われる。銅化合物はさらなる金属ハロゲン化物、特にアルカリ金属ハロゲン化物、例えばNaI、KI、NaBr、KBrと組み合わせて使用されるのが有利であり、ここで金属ハロゲン化物とハロゲン化銅とのモル比は0.5~20、好ましくは1~10、特に好ましくは3~7である。
・ 第2級芳香族アミンをベースとする安定化剤。これらの安定化剤の存在する量は好ましくは0.2~2質量%、好ましくは0.2~1.5質量%である。
・ 立体障害フェノールをベースとする安定化剤。これらの安定化剤の存在する量は好ましくは0.1~1.5質量%、好ましくは0.2~1.0質量%である。
・ ホスフィット及びホスホニット。並びにまた
・ 上記の安定化剤の混合物。
特に、CuI及びKIのみをベースとする熱安定剤系が好ましく、成形用組成物は好ましくはニグロシンを含まない。
酸化遅緩剤及び熱安定剤について挙げることができる例は、熱可塑性成形用組成物の質量を基準として1質量%までの濃度の、ホスフィット及びさらなるアミン(例えばTAD)、ヒドロキノン、これらの群の様々な置換された代表物、並びにそれらの混合物である。
成形用組成物を基準として一般に2質量%までの量で使用される、UV安定化剤としては、様々な置換レゾルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)、及びベンゾフェノンを挙げることができる。
成分(C)は少なくとも1種の導電性添加剤も含んでいてもよい。導電性添加剤は好ましくはカーボンブラックである。しかし、単層、二層、若しくは多層カーボンナノチューブ、グラフェン若しくはグラフェン誘導体を使用すること、又はカーボンブラック、カーボンナノチューブ、及び/又はグラフェン、及び/又はグラフェン誘導体の組み合わせを使用することも可能である。成分(C)の一部としての導電性添加剤の割合は、各々の場合において組成全体を基準として、例えば(A)~(C)の全体を基準として、好ましくは1~27質量%の範囲内、特に好ましくは5~25質量%の範囲内である。
フルオロポリマーは、好ましくはカルボニル基を有し、特に好ましくはアミド基、イミド基、ウレタン基、又はウレア基を含む、フッ素含有エチレン系ポリマーとして構成されている。
(a)少なくともエチレン及びテトラフルオロエチレンをベースとし、ヘキサフルオロプロピレンブロック及び/又はペルフルオロヘキセンブロックを含むか若しくは含まず、好ましくはカルボニル基を有する、75~100質量パーセント、好ましくは85~98質量パーセントのフルオロポリマーと;
(b)0~25質量パーセントの添加剤と;
から成ることがさらに好ましく、成分(a)及び(b)は合わせて内層の材料の100質量パーセントとなる。
カルボニル基を有するフッ素含有エチレン系ポリマーのカルボニル基の含量は、好ましくは1×106個の主鎖炭素原子当たり合計で3~1000個の基である。カルボニル基を有するフッ素含有エチレン系ポリマーのカルボニル基は、過酸化物に由来していてもよい。フッ素含有エチレン系ポリマーは、カーボネート基、ハロゲン化カルボニル基、及びカルボキシ基から成る群から選択される少なくとも1種類のカルボニル基を、1×106個の主鎖炭素原子当たり3~1000個の基の総量で有するポリマーであってもよい。考えられる例は、カルボニル基を有し欧州特許出願公開第1270209号に記載のタイプのものである、フッ素含有エチレン系ポリマーである。
内層が導電性添加剤を均一に備えているか又は導電性ポリマーの形態をとることが特に好ましい。別の好ましい実施形態は、成分(b)が、好ましくは内層の組成全体を基準として0.1~20質量パーセントの範囲の割合で少なくとも1種の導電性添加剤を含むことを特徴とする。導電性添加剤の目的のための導電性材料として、金属ファイバーで、金属粉末で、金属酸化物粉末で、導電性カーボンブラックで、導電性炭素繊維で、導電性カーボンナノチューブで、導電性グラファイト粉末で、導電性グラファイトファイバーで作られた粒子、グラフェン、青銅粉末、青銅ファイバー、鋼粉末、鋼ファイバー、鉄粉末、鉄ファイバー、銅粉末、銅ファイバー、銀粉末、銀ファイバー、アルミニウム粉末、アルミニウムファイバー、ニッケル粉末、ニッケルファイバー、タングステン粉末、タングステンファイバー、金粉末、金ファイバー、銅-マンガン合金粉末、銅-マンガンファイバー、及びそれらの組み合わせ、並びにそれらの混合物を成分(b)として内層へ混合することができる。電気伝導度がこのようにして内層に与えられる場合、内層の表面電気抵抗は好ましくは108Ω以下、又は106Ω以下、好ましくは10Ω以下である。導電性材料の割合は、好ましくは内層の表面電気抵抗が言及した範囲内になるように設定される。導電性添加剤の導電性粒子の平均断面直径は、好ましくは約0.1μm~約100μmである。被覆した導電性粒子を導電性粒子として提供するために、コーティングを導電性粒子に塗布してもよい。
本発明は、さらなる実施形態、例えばフルオロポリマー最内層及び直接隣接するポリアミド層が請求項1のように配置され、これらの層がさらなるポリアミド層によってさらに内包されている3層構造を提供する。4層、5層、又は6層構造は同様に特許請求の範囲にしたがっており、内層及び直接隣接する外層は請求項1のように配置される。
構造は特に好ましくは、フルオロポリマーでできた最内層と、上記で記載されるようなポリアミドでできた外層とから成る。
提案されるプラスチックラインは典型的には共押出法により製造される。
提案されるプラスチックラインは、少なくとも部分的に波形管として、好ましくは特に自動車分野における内燃機関用のラインとして、特に燃料用、特に好ましくはガソリン、尿素、又は冷却剤用のラインとして構成することができるラインとして構成される。
従属クレームはさらなる実施形態を示す。
本発明の好ましい実施形態を、図面を参照して下記で説明するが、図面は単に例証のために役立ち非制限的なものとして理解されるべきである。
しかし、断面積は主な流れ方向に沿って、例えば波形管の形態で、変動してもよい。
パイプの壁は内部空間2を内包する。内部空間2の半径方向外側に、最初に内層3が続き、その内面7は内部空間2に隣接し、内部空間2の境界を定める。この内層の構成はフルオロポリマーをベースとする。
内層3と直接隣接して、接触領域5において接着促進層を間に挟まずに、外層4が続き、その構成はポリアミド616に基づいており、好ましくは他のポリアミドから成るさらなる構成成分を含まない。外層4の外面6はラインの外側の境界を定める。
外層:
PA12:ポリアミド12:ηrel=2.2(m-クレゾール);ISO 11357(2011)に準拠してDSCにより測定されるTm=173℃、商標Grilamid L 25 W 40 X、EMS-CHEMIE AG社、スイスにより入手可能。
PA612:ポリアミド612:ηrel=2.3(m-クレゾール);ISO 11357(2011)に準拠してDSCにより測定されるTm=218℃、可塑化及び耐衝撃性改良済み、商標Grilamid 2D 25 W 20 X、EMS-CHEMIE AG社、スイスにより入手可能。
PA616:ポリアミド616:ηrel=2.2(m-クレゾール);ISO 11357(2011)に準拠してDSCにより測定されるTm=197℃、可塑化及び耐衝撃性改良済み。
PA6:熱安定化、耐衝撃性改良済み、及び可塑化ポリアミド6、EMS-CHEMIE AG社、スイスよりGrilon BRZ 347 Wとして入手可能。
BBSA(N-ブチルベンゼンスルホンアミド)を可塑剤(P)として使用した。これはLanxess社の商標Uniplex 214により入手可能である。
耐衝撃性改良剤:酸修飾エチレン/α-オレフィンコポリマーを具体的には無水マレイン酸グラフト化エチレン-ブチレンコポリマー及び無水マレイン酸グラフト化エチレン-プロピレンコポリマー、並びにまたこれらの混合物を、耐衝撃性改良剤(IM)として使用した。
使用されるIM系:MVR値(230℃、2.16kgで測定される)が1.3g/10分(ASTM D1238)、ISO規格11357-2(2013)に準拠したDSCガラス転移温度が-60℃、三井化学株式会社のTafmer MC201として入手可能。
安定化剤:Hostanox O 3Pは、CAS No.32509-66-3のヒンダードフェノールをベースとする安定化剤であり、Sandosab P-EPQはジホスホニット安定化剤(CAS:119345-01-6)であり、Hostavin N 30 PはCAS No.202483-55-4のヒンダードアミンをベースとする安定化剤(HALS)であり、すべてClariant社より入手可能である。
Tinuvin 234は、BASF SE社より入手可能な、CAS No.70321-86-7のベンゾトリアゾールをベースとするUV安定化剤である。Barlocher GmbH社、ミュンヘンより購入したステアリン酸マグネシウムを潤滑剤として使用した。
カーボンブラック:Imerys社の商標ENSACO 250 Granulesのカーボンブラックを導電性添加剤として使用した。
フルオロポリマー:内層に使用される材料は、エチレン及びテトラフルオロエチレン単位をベースとするフルオロポリマー(ETFE)、又はエチレン、ヘキサフルオロプロペン、及びテトラフルオロエチレン単位をベースとするフルオロポリマー(EFEP)のいずれかとした。
実施例のETFEは、FLUON(登録商標)ETFEの商標により入手可能なAGC Chemicals Europe,Ltd.社の製品とした。実施例のETFE-ESDは、同様にAGC Chemicals Europe,Ltd.社の製品ETFE AH 600-Cとした。
使用されるEFEPは、ダイキン工業株式会社(日本)の市販品Neoflon EFEP RP-5000とした。
275~285℃(フルオロポリマー)及び240~255℃(ポリアミド)の溶融温度で、27~95mbarの減圧及び12.9m/分の押出スピードにおいて、Nokia Maillefer COEX5パイプ押出機でパイプを共押出した。8mmの外径及び1mmの壁厚さを有するパイプを試験片として使用した。パイプの長さを試験の必要に応じて調整した。内層の厚さは0.1又は0.2mmであり、外層の及びさらなる外層のそれぞれの厚さは、それぞれ0.9及び0.8mmであった。
浸出:試験燃料FAM-B(SAE J1681(2000)に準拠)の96時間試験、閉鎖した200cmパイプによる、60℃でのSAE J2260に準拠した試験;VW TL 52712-Cに基づく最大抽出量6g/m2(この規格は0.2mm ETFE/0.8mm PA12におけるETFE-PA12の必要条件を決定する)。
低温性能:VW規格PV 3905に準拠したTL 52712-Cに基づいて試験する。球の落下高さは65cmである。少なくとも10点の試験試料を試験し、割れの数をパーセントで記載する。
ISO 527に準拠して行われる試験は具体的には、押出方向の引張破壊ひずみ、押出方向と垂直の引張破壊ひずみ、押出方向の降伏応力、及び押出方向と垂直の降伏応力であった。
破裂圧/比較応力(comparative stress):23℃にて、DIN 73378に準拠。
本発明の実施例は特に、それらの優れた層接着性によって特徴づけられる。ジアミン及び二塩基酸から成る、類似脂肪族AABBポリマー、すなわちポリアミドは、驚くことにフルオロポリマー層への様々な接着性を示す。平均数で11個の炭素原子(11C)を有するポリアミド616は、類似物として当業者に知られるPA12(12C)又はPA612(9C)などの長鎖系よりも大幅に良好なフルオロポリマーへの接着性を有する。
1 燃料ライン
2 内部空間
3 内層
4 外層
5 3と4との間の接触領域
6 外面
7 内面
8 さらなる外層
9 最外層
Claims (34)
- 少なくとも2つの層(3、4)を含むプラスチックライン(1、1’)であって、
内層(3)が、ライン(1)の内部空間(2)を直接的又は間接的に取り囲み、内層(3)の構造がフルオロポリマーをベースとし、
外層(4)が、内層(3)に直接隣接しており、かつ以下の構成成分:
(A)51~98質量パーセントの、以下の群:PA616、PA516、PA618、及びそれらの混合物、並びにまたこれらのポリアミドの少なくとも1種を少なくとも50質量パーセント含むコポリマー、並びにまたこれらのポリアミドの少なくとも1種とそれらとは異なるさらなる熱可塑性物質(A2)との混合物であって、そのような混合物中のこれらのポリアミドの割合が少なくとも50質量パーセントである混合物から選択されるポリアミドと;
(B)2~20質量パーセントの耐衝撃性改良剤及び/又は可塑剤と;
(C)0~29質量パーセントの(A)及び(B)とは異なる添加剤であって、抗酸化剤、加工助剤、UV安定化剤、熱安定剤、顔料、マスターバッチキャリア、導電性添加剤、潤滑剤、及びそれらの混合物からなる群から選ばれる添加剤と
から成り、
成分(A)~(C)の質量による割合が合計で外層(4)の材料の100質量パーセントとなる、前記プラスチックライン。 - 外層(4)が、成分(A)を75~98質量パーセントの割合で含むことを特徴とする、請求項1に記載のプラスチックライン。
- 外層(4)が、成分(C)を0~5質量パーセントの割合で含むことを特徴とする、請求項1に記載のプラスチックライン。
- 成分(A)が、
PA616のみから成るか、又は
PA616の割合が少なくとも80質量パーセントであるコポリマーから成るか、又は
PA616と他方のポリアミドとの混合物を基準としてPA616の割合が少なくとも80質量パーセントである、PA616と別のポリアミドとの混合物から成る、
請求項1に記載のプラスチックライン。 - 外層(4)がラインの外側の境界を定めるか、又は、
外層(4)の外側に、1つ又は2つのさらなる外層(8、9)が存在し、その最外層がラインの外側の境界を定める、
請求項1~4のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 外層(4)がラインの外側の境界を定め、成分(A)の割合が75~98質量パーセントの範囲であり、成分(C)の割合が0~5質量パーセントの範囲であるか、又は、
外層(4)の外側に、1つ又は2つのさらなる外層(8、9)が存在し、その最外層がラインの外側の境界を定め、これらのさらなる外層(8、9)の構成がPA612、PA6、PA616、又はそれらの混合物をベースとする、
請求項1~4のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 成分(A)のさらなる熱可塑性物質(A2)が、PA616、PA516、PA618とは異なるポリアミドである、
請求項1~6のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 成分(A)のさらなる熱可塑性物質(A2)が、PA616、PA516、PA618とは異なる脂肪族又は半芳香族ポリアミドである、
請求項1~7のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 成分(A)のさらなる熱可塑性物質(A2)が、PA6、PA612、PA10T/6T、PA1212、PA66、PA11、PA106、PA1012、PA10T/612、PA10T/610、PA9Tから成る群から選択されるポリアミドである、
請求項1~8のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 成分(A)が、PA12を含まないか、又はポリアミドエラストマーを含まないか、又はPA12だけでなくポリアミドエラストマーも含まない、
請求項1~9のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 外層の材料における成分(A)の割合が、80~95質量パーセントの範囲内であるか、又はカーボンブラックを含む導電性添加剤が成分(C)として使用され、外層の材料における成分(A)の割合が、55~85質量パーセントの範囲内である、
請求項1~10のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 外層の材料における成分(A)の割合が、84~88質量パーセントの範囲内であるか、又はカーボンブラックを含む導電性添加剤が成分(C)として使用され、外層の材料における成分(A)の割合が、60~75質量パーセントの範囲内である、
請求項1~10のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 外層の材料における成分(B)の割合が5~18質量パーセントの範囲内の範囲内である、請求項1~12のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 外層の材料における成分(B)の割合が10~15質量パーセントの範囲内である、請求項1~12のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 外層の材料が、少なくとも1種の耐衝撃性改良剤だけでなく少なくとも1種の可塑剤も含み、
耐衝撃性改良剤の存在する割合が、外層の組成全体を基準として2~10質量パーセントの範囲内であり、可塑剤の存在する割合が、外層の組成全体を基準として2~12質量パーセントの範囲内であり、
耐衝撃性改良剤が、酸修飾エチレン-α-オレフィンコポリマー、無水物グラフト化エチレン/α-オレフィンコポリマー、無水マレイン酸グラフト化エチレン/α-オレフィンコポリマー、或いはこのように修飾/グラフト化されたエチレン/ブチレン、エチレン/プロピレン、又はエチレン-プロピレン/エチレン-ブチレンコポリマーであり、
及び/又は、可塑剤が、BBSAを含む、N-置換スルホンアミド可塑剤のクラスからのものを含む、ヒドロキシ安息香酸エステル系及び/又はスルホンアミド系可塑剤として、選択される、
請求項1~14のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 外層の材料が、少なくとも1種の耐衝撃性改良剤だけでなく少なくとも1種の可塑剤も含み、
耐衝撃性改良剤の存在する割合が、外層の組成全体を基準として4~8質量パーセントの範囲内であり、可塑剤の存在する割合が、外層の組成全体を基準として5~10質量パーセントの範囲内であり、
耐衝撃性改良剤が、酸修飾エチレン-α-オレフィンコポリマー、無水物グラフト化エチレン/α-オレフィンコポリマー、無水マレイン酸グラフト化エチレン/α-オレフィンコポリマー、或いはこのように修飾/グラフト化されたエチレン/ブチレン、エチレン/プロピレン、又はエチレン-プロピレン/エチレン-ブチレンコポリマーであり、
及び/又は、可塑剤が、BBSAを含む、N-置換スルホンアミド可塑剤のクラスからのものを含む、ヒドロキシ安息香酸エステル系及び/又はスルホンアミド系可塑剤として、選択される、
請求項1~14のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 外層の材料における成分(C)の割合が、0.1~3質量パーセントの範囲内であり、
又は成分(C)が、フェノール、ホスホニット、又はHALS安定化剤をベースとするものを含む、有機熱安定剤の形態の熱安定剤を含み、
及び/又は、成分(C)が、カーボンブラックを含む導電性添加剤を、外層の組成全体を基準として0.1~27質量パーセントの範囲内の割合で含む、
請求項1~16のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 外層の材料における成分(C)の割合が、0.5~1質量パーセントの範囲内であり、
又は成分(C)が、フェノール、ホスホニット、又はHALS安定化剤をベースとするものを含む、有機熱安定剤の形態の熱安定剤を含み、
及び/又は、成分(C)が、カーボンブラックを含む導電性添加剤を、外層の組成全体を基準として0.1~27質量パーセントの範囲内の割合で含む、
請求項1~16のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 内層(3)の構造が、カルボニル基を有し、かつアミド基、イミド基、ウレタン基、又はウレア基を含まないフッ素含有エチレン系ポリマーの形態であるものを含む、ヘキサフルオロプロピレンブロックを含むプロピレンブロック、ペルフルオロヘキセンブロックを含むヘキセンブロックの群から選択されるさらなるブロックを含むか又は含まない、少なくともエチレン及びテトラフルオロエチレンをベースとするフルオロポリマーをベースとし、
及び/又は、内層が以下の構成成分:
(a)少なくともエチレン及びテトラフルオロエチレンをベースとし、ヘキサフルオロプロピレンブロック及び/又はペルフルオロヘキセンブロックを含むか若しくは含まず、カルボニル基を有する、75~100質量パーセントのフルオロポリマーと;
(b)0~25質量パーセントの前記添加剤と;
から成り、
成分(a)及び(b)が合わせて内層の材料の100質量パーセントとなる、
請求項1~18のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 内層(3)の構造が、カルボニル基を有し、かつアミド基、イミド基、ウレタン基、又はウレア基を含まないフッ素含有エチレン系ポリマーの形態であるものを含む、ヘキサフルオロプロピレンブロックを含むプロピレンブロック、ペルフルオロヘキセンブロックを含むヘキセンブロックの群から選択されるさらなるブロックを含むか又は含まない、少なくともエチレン及びテトラフルオロエチレンをベースとするフルオロポリマーをベースとし、
及び/又は、内層が以下の構成成分:
(a)少なくともエチレン及びテトラフルオロエチレンをベースとし、ヘキサフルオロプロピレンブロック及び/又はペルフルオロヘキセンブロックを含むか若しくは含まず、カルボニル基を有する、85~98質量パーセントのフルオロポリマーと;
(b)前記添加剤と;
から成り、
成分(a)及び(b)が合わせて内層の材料の100質量パーセントとなる、
請求項1~18のいずれか1項に記載のプラスチックライン。 - 成分(b)が、カーボンブラック粒子の形態であるものを含む、電気伝導度を高めるための少なくとも1種の添加剤を含む、
請求項20に記載のプラスチックライン。 - 成分(b)が、内層の組成全体を基準として、0.1~20質量パーセントの範囲の割合で少なくとも1種の導電性添加剤を含む、請求項19~21のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 内層の厚さが0.08~1mmの範囲内であり、及び/又は外層の厚さが0.5~2mmの範囲内あり、ラインの総壁厚が0.9~3.0mmの範囲内である、請求項1~22のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 内層の厚さが0.08~1mmの範囲内であり、及び/又は外層の厚さが0.5~2mmの範囲内であり、ラインの総壁厚が1.0~2.0mmの範囲内である、請求項1~22のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 内層の厚さが0.08~1mmの範囲内であり、及び/又は外層の厚さが0.6~1.75mmの範囲内であり、ラインの総壁厚が0.9~3.0mmの範囲内である、請求項1~22のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 内層の厚さが0.08~1mmの範囲内であり、及び/又は外層の厚さが0.6~1.75mmの範囲内であり、ラインの総壁厚が1.0~2.0mmの範囲内である、請求項1~22のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 内層の厚さが0.1~0.9mmの範囲内であり、及び/又は外層の厚さが0.5~2mmの範囲内であり、ラインの総壁厚が0.9~3.0mmの範囲内である、請求項1~22のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 内層の厚さが0.1~0.9mmの範囲内であり、及び/又は外層の厚さが0.5~2mmの範囲内であり、ラインの総壁厚が1.0~2.0mmの範囲内である、請求項1~22のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 内層の厚さが0.1~0.9mmの範囲内であり、及び/又は外層の厚さが0.6~1.75mmの範囲内であり、ラインの総壁厚が0.9~3.0mmの範囲内である、請求項1~22のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 内層の厚さが0.1~0.9mmの範囲内であり、及び/又は外層の厚さが0.6~1.75mmの範囲内であり、ラインの総壁厚が1.0~2.0mmの範囲内である、請求項1~22のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 内層及び外層のみから成る、請求項1~30のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- プラスチックラインが共押出法で製造されている、請求項1~31のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- ガソリンを含む燃料用、尿素、又は冷却剤用のラインを含む、自動車分野における内燃機関用のラインとしてのラインを含む、少なくとも部分的に波形管として構成することができるラインの形態である、請求項1~32のいずれか1項に記載のプラスチックライン。
- 2つの層を、(ガス)内圧射出成形法、外装法、又は(共)押出法を含む、押出ブロー成形法、タンデム押出法、射出成形法で行うことを含む、連続法及び/又はバッチ法で成形して、ラインを得る、請求項1~33のいずれか1項に記載の燃料ラインの製造方法。
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