JP2007530743A - イオン性液体中におけるポリマー溶解及びブレンド生成 - Google Patents
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Abstract
Description
(本発明の背景)
発明の分野:
本発明は、種々のポリマー及び/又はコポリマーの溶解、樹脂及びブレンドの形成及びポリマー及び/又はコポリマー溶液の再構成のためのイオン性液体の利用方法に関し、該方法は、「機能性添加剤」及び/又は種々のポリマー及び/又はコポリマーとともに進歩した複合材料を形成する。
発明の背景:
化学、生化学及び分離方法における従来の有機溶媒との代替物としてのイオン性液体の使用が示される。Graenacher, U.S. Patent 1,943,176は、最初にセルロース溶液の調製方法であって、液体N-アルキルピリジニウム又はN-アリールピリジニウムの塩素塩中、特にピリジンのような窒素含有塩基の存在下セルロースを加熱することによる方法を提案した。しかし、当時、溶融塩の系は幾分難解であったので、この発見は、実質的価値のない新規なこととして扱われたようである。この元の研究は、イオン性液体が、本質的に未知であり、かつ溶媒の分類としてイオン性液体の適用及び価値が実現されていないときに始まった。
典型的なセルロースの溶解方法であって、クプラアンモニウム及びキサンテート工程を含む方法は、しばしば扱いにくく又は高価であり、また典型的に高イオン性強度を有する異例な溶媒の使用を必要とする。これらの方法は、更に相対的に過酷な条件の下で使用される(Kirk-Othmer “Encyclopedia of Chemical Technology”, Fourth Edition 1993, volume 5, p.476-563)。そのような溶媒としては、二硫化炭素、N-メチルモルフォリン-N-オキシド(NMMO)、N,N-ジメチルアセトアミドと塩化リチウムの混合物(DMAC/LiCl)、ジメチルイミダゾロン/LiCl、濃縮された水溶性無機塩溶液(ZnCl/H2O, Ca(SCN)2/H2O)、濃縮された鉱酸(H2SO4/H3PO44)又は溶融含水塩(salt hydrate)(LiClO4・3H2O, NaSCN/KSCN/LiSCN/H2O)
これらの従来のセルロース溶解方法は、セルロースポリマーバックボーンを壊して、一分子当たり約1500以上のグルコースの自然の大きい数(native larger number)でなく、1分子当たり平均約500〜約600グルコース単位を含む再生する生成物を得る。更に、レーヨン形成で使用されるような方法は、キサントゲン酸塩中間体を介して進み、キサントゲン酸塩含有セルロースにいくつかの残基誘導化された(結合された置換基)グルコース残基を残す傾向がある。
セルロース源の物理的及び化学的処理方法は、多数ある。化学的、酵素的、微生物的及びマクロ生物学的触媒は、生成物の形成に熱力学的に有利になるべく選択される条件下この方法を加速するために使用され得る。
化学的方法としては、酸化、還元、熱分解、加水分解、異性化、エステル化、アルコキシル化及びコポリマー化が挙げられる。セルロースの化学的及び酵素的加水分解は、The Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 2nd Ed, J.I. Kroschwitz (Ed in Chief), Wiley (New York), 1985。木材、紙、綿、レーヨン、酢酸セルロース、及び他の生地が、広範囲のセルロース材料の僅かな例である。
セルロースは、実質的に水、窒素含有塩基及び他の溶媒を含まないイオン性液体として示される溶媒に溶解され得ることが報告される(米国特許出願2003/0157351)。しかし、広範囲の可能なポリマー成分及び広範囲の特性を有するセルロースブレンド及び他のポリマーブレンドの製造方法は、完全には開発されていない。
従って、本発明の一つの目的は、イオン性液体を使用するポリマー樹脂の調製方法を提供することである。
本発明の別の目的は、イオン性液体を使用するポリマーブレンドの調製方法を提供することである。
本発明の別の目的は、目的の特性を有するポリマー樹脂又はブレンドの製造方法を提供することである。
本発明の別の目的は、目的の流体学的特性を有するポリマー樹脂又はブレンドの製造方法を提供することである。
本発明の別の目的は、1種以上のポリマーから成るポリマー樹脂を提供することである。
本発明の別の目的は、2種以上のポリマーからなるポリマーブレンドを提供することである。
本発明の別の目的は、目的の特性を有するポリマー樹脂又はブレンドを提供することである。
本発明の別の目的は、目的流体学的特性を有するポリマー樹脂又はブレンドを提供することである。
本発明のこれら及び他の目的は、単独に又はその組み合わせで、ポリマー樹脂又はブレンドの製造方法であって、1種以上のポリマー材料と少なくとも1種のイオン性液体とを混合する工程及び該イオン性液体から樹脂又はブレンドを分離する工程を含む方法及びそれによって調製される樹脂及びブレンドの発見によって充足される。
ここで使用される「樹脂」の語は、1種以上のポリマー、1種以上のコポリマー及びその組み合わせを含む。
ここで使用される「ブレンド」の語は、分子レベル又はドメインレベルで不混和性又は混和性の2種以上のポリマー、2種以上のコポリマー及びその組み合わせを含む。
「ポリマー」の語は、一つのモノマー単位から調製されるポリマーを含む。
「コポリマー」の語は、2種以上のモノマー単位から調製されるポリマーを含む。
「ポリマー材料」の語は、1種以上のポリマー、コポリマー及びその混合物を含む。
本発明は、種々のポリマーの溶解、ポリマー樹脂及びブレンドの形成、及び該ポリマー溶液の再構成のためのイオン性液体を使用する方法を提供する。イオン性液体の固有の溶媒特性は、広範囲のポリマーの溶解を可能にし、順に調節できる特性を有する新たな材料の創成を可能にする。イオン性液体は、多重ポリマー溶解の唯一の機会を与え、二成分、三成分及び多成分系を含むブレンドの形成を可能にする。非溶媒から再構成した樹脂は、エンジニアリング材料、押出された物体、繊維、ビード、及び膜における適用を見出す。
本発明は、イオン性液体の改良された溶媒和特性による単一のポリマー樹脂及びブレンドの溶解及び再構成の新たな方法を提供する。例えば、3種の豊富な(abundant)ポリサッカライド、セルロース、澱粉、及びキチンは、独特の分子及び超分子構造によって、ほとんどの一般的な溶媒には直接溶解しない。ポリマーの溶解を高める一つの方法は、化学的に変性すること、例えば1種以上のヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メチル、カルボキシメチル、スルフェート、又はホスフェート基をポリマー構造に添加することによる。これらの変性は、先述のポリマーの相互作用を変化させ、それにより一般的な有機溶媒及び多くの場合の水への溶解性を増加させる。化学的に上記ポリマーを変化させる代わりに、本発明は、バージンポリマーの製造方法であって、溶媒としてイオン性液体を使用し、それにより化学的用法及び製造工程を減らし、また全体的な工程をより環境的かつ経済的に耐え得るようにする方法を提供する。
イオン性液体のアニオン性部分は、無機又は有機部分であって、また典型的にハロゲン、BX4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、NO2 -、NO3 -、SO4 2-、BR4 -、置換又は未置換のカルボラン、置換又は未置換のメタロカルボラン、ホスフェート、ホスファイト、ポリオキソメタレート、置換又は未置換のカルボキシレート、トリフレート及び非配位アニオン(ここで、Rは、限定的でないが、水素、アルキル、置換アルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、シリル、ボリル、ホスフィノ、アミノ、チオ、セレノ、及びその組み合わせから成る群から選択される部材である。)から成り得る。カチオン及びアニオンの組み合わせを変化させることによって、特定の溶解/混合に必要な所望の溶媒特性を有するイオン性液体を微調整する能力を有する。
本発明の樹脂及びブレンドは、成形された又は押し出されたプラスチック対象物、繊維、ビーズ、又はフィルムとして有用である。さらに、種々の添加剤は、特性を高めるために添加され得る。再生セルロースは、ここで全体が参考として組み込まれる米国特許2004/0038031に報告されるように、1種以上の物質をカプセル化するために使用され得る。
本発明は、1種以上のイオン性液体を使用するポリマー樹脂及びブレンドの調製方法を提供する。本発明は、更に、イオン性液体がポリマー樹脂又はブレンドから除去される分離工程を提供する。このイオン性液体は、イオン性液体を溶解するが樹脂又はブレンドを溶解しない液体物質(即ち、イオン性液体に対して溶媒としてかつ樹脂又はブレンドに対して非溶媒として作用するであろう好適な液体物質、以降「非溶媒」と示される)の使用によって除去され得る。好適な非溶媒としては、限定的でないが、極性液体系、例えば水、アルコール及び他の水素液体(hydric liquid)が挙げられ得る。
本発明の一つの態様において、イオン性液体は、約-70〜約300℃の液相に存在する液体塩複合体となり得る。
本発明は、更に1種以上のポリマー及び/又はコポリマーと1種以上のイオン性液体との混合を提供する。混合は、限定的でないが、種々の攪拌機構、攪拌機構、音波処理及びボルテックシングが挙げられる当業界の従来の手順によって達成され得る。好ましい態様において、混合物を約100℃に加熱する。熱の添加は、いかなる従来のかつ特別な熱源、限定的でないが、マイクロ波源により供給され得る。マイクロ波放射は、熱を与えるだけでなく、イオン性溶媒におけるポリマー材料の溶解を促進することが分かる。促進された溶解は、吸収が原因となり得、結果として溶質及び溶媒の分子挙動を増加させることが推測される。
イオン性液体は、誘導体化してないセルロースを高濃度で溶解させる。そのような溶液を約100℃に、又は約80℃に超音波バスで加熱し得る。この加熱は、家庭用電子レンジによって供給されるマイクロ波放射を使用することによって有効に達成され得る。本発明の一つの態様によって、親水性イオン性液体とセルロースの混合物をマイクロ波放射を使用して約100〜約150℃の温度に加熱する。
本発明の方法の用途に好適なポリマー及びコポリマーは、限定的でないが、ステップ重合、鎖重合、イオン性、開環及び触媒重合によって形成されるポリマー及びコポリマーが挙げられる。
好適なポリマー及びコポリマーは、天然及び合成源から由来し得、限定的でないが、多糖、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリシロキサン、フェノールポリマー、ポリスルフィド、ポリアセタール、ポリオレフィン、アクリレート、メタクリレート及びジエンが挙げられる。特に好ましいポリマーとしては、限定的でないが、セルロース、ヘミセルロース、澱粉、キチン、絹、ウール、ポリ-2-ヒドロキシメチルメタクリレート、ポリ-2-ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミドアミド、ポリベンゾイミド、アラミド、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリアニリン、ポリエチレングリコール、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、末端アミン基を有するポリエチレンオキシド、直鎖ポリエチレンイミン及び分岐ポリエチレンイミンが挙げられる。
モノマーとしては、限定的でないが、α-オレフィン、2-ヒドロキシアルキルメタクリレート、アニリン、アクリロニトリル、エチレン、イソブチレン、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、メチルメタクリレート、エチレングリコール、セロビオース、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ビニルピロリジノン、ブタジエン及びイソプレンが挙げられる。
イオン性液体は、1種以上のカチオン及び1種以上のアニオンを含む。本発明の好ましい態様において、カチオン及びアニオンの混合物を特定のポリマーブレンドの溶解のために選択及び最適化する。
一つの態様において、カチオンは、好ましくは、有機化合物に由来し、限定的でないが、以下の複素環式化合物、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、アザチオゾール、オキソチアゾール、オキサジン、オキサゾリン、オキサザボロール、ジチオゾール、トリアゾール、セレノゾール、オキサホスホール、ピロール、ボロール、フラン、チオフェン、ホスホール、ペンタゾール、インドール、インドリン、オキサゾール、イソオキサゾール、イソトリアゾール、テトラゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピペラジン、ピペリジン、モルホロン、ピラン、アノリン、フタラジン、キナゾリン及びキノキサリン、キノリン、ピロリジン、イソキノリン、及びその組み合わせが挙げられる。
好ましい態様において、他の環構造への縮合のない単一5員環を含むカチオン、例えばイミダゾリウムカチオンが、特に好ましく、またイオン性液体のアニオンは、好ましくはハロゲン又は擬ハロゲンである。例えば、1,3-ジ-(C1-C6アルキル又はC1-C6アルコキシアルキル)-置換-イミダゾリウムイオンは、特に好ましくはカチオンである。対応するアニオンは、好ましくはハロゲン又は擬ハロゲンとなり得る。更に、1-(C1-C6アルキル)-3-(メチル)-イミダゾリウム[Cnmim、ここでn=1-6]カチオンが好ましく、またハロゲンは好ましくはアニオンである。
企図されるイオン性液体は、約200℃の温度以下の液体であり、また好ましくは約150℃の温度以下であり、かつ約-100℃以上の液体である。例えば、N-アルキルイソキノリニウム及びN-アルキルキノリニウムハライド塩は、約200℃未満の融点を有する。N-メチルイソキノリニウムクロリドの融点が、約183℃、及びN-エチルキノリニウムヨウ化物は、約158℃の融点を有する。より好ましくは、企図されるイオン性液体は、約120℃以下、かつマイナス44℃(-44℃)以上の温度で液体(溶融)である。最も好ましくは、企図されるイオン性液体は、約-10〜約100℃の温度での液体(溶融)である。
例示となる1-アルキル-3-メチル-イミダゾリウムイオン性液体、[Cn-mim]X[n=4及び6、X=Cl-、Br-、SCN-、(PF6)-、(BF4)-]及び[C8mim]Clが調製される。これらの例示としてのイオン性液体中のセルロース(アルドリッチケミカル製の繊維セルロース)の溶解が、100℃に加熱し、音波処理、及びマイクロ波加熱により周囲条件下、試験される。溶解は、マイクロ波加熱の使用によって高められる。セルロース溶液は、非常に早く調製され得、エネルギー有効性であり、また関連する経済的利益を提供する。
企図されるイオン性液体及びそのような液体から調製される溶液は、実質的に水又は窒素含有塩基を含まない。そのような液体又は溶液は、約1%以下の水又は窒素含有塩基を含む。従って、溶液が調製される場合、水又は窒素含有塩基なしでイオン性液体及びセルロースを混合することによって調製し混合物を形成する。
様々なカチオンの範囲は、イオン性液体を調製するために使用される一般的なセットからスクリーンされるものを使用し得、イミダゾリウム塩は、最も有効であり、最も溶解しやすさを示す最小のイミダゾリウムカチオンを有する。有機塩基のないアルキル-ピリジニウム塩は、有効でなかった。より短い鎖状アルキル置換基を含むより小さいホスホニウム及びアンモニウム四級塩は、既知であるが、より高い融点を有しまたイオン性液体として定義の為に許容可能な範囲内の液体でない。
他のイオン性液体としては、限定的でないが、それぞれここで参考として組み込まれる米国特許出願2003/0157351及び米国特許出願2004/0038031に開示されるイオン性液体が挙げられる。
(添加剤)
ポリマー配合物に使用されるいかなる従来の添加剤は、本発明の樹脂及びブレンドに配合され得る。これらの添加剤が、樹脂又はブレンドの溶解段階において配合される場合、そのような添加剤は、溶質-溶媒及び溶媒-溶媒相互作用を妨害しないことが重要である。従来の添加剤の例としては、限定的でないが、可塑剤、充填剤、着色剤、UV-遮断剤及び抗酸化剤が挙げられる。他の添加剤としては、限定的でないが、米国特許出願2004/0038031に開示される添加剤が挙げられる。
本発明の方法は、更に、以下の実施例を使用して説明されるが、本発明が、それに限定される意図はない。
ポリアクリロニトリル(PAN)を典型的に極性非プロトン性溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチル-スルホキシド(DMSO)、及びγ-ブチロラクトン、及び微量の溶融塩、例えばM+SCN-(M:Li,Na,K)中で処理する。PAN及びセルロースが先述の溶媒によって容易に溶解される事実のために、セルロース/PANブレンドは、よく研究されまた特徴づけられる。
10質量%以下のPANを室温でイオン液体[C4mim]Clにうまく溶解した。PAN/IL溶液は、IL中セルロースの再構成と同じやり方で再構成され得る。凝固溶媒として水を使用すると、再生方法によるが、フロック、繊維、フィルム及び成形品が生じ得る。例えば、IL/PAN溶液を早く攪拌している水に注ぐと、結果として粉末状のフロックとなり、注射器を通して水に溶液を押し出すと、繊維/ロッドの形成を可能にする。最終的に、フィルムは、コーティングロッドを使用して製造され、IL/PANの単一層をガラス板上に形成し得る。いったんフィルムが形成されると、Ilを、穏やかに水を使用して除去する。
フィルムを大量の水で洗浄した後、104℃のオーブンで乾燥する。水を蒸発させたとき、フィルムは、縮み始めて、図1、図2に示すような10-20μmの直径の孔径を有する硬い、多孔性のフィルムを形成し始め、[C4mim]Clから純粋なPAN及び再構成PANに対するTGAカーブを示す。純粋なPANに対して、分解の開始は、約290℃である一方で、再生PANが、分解のより低い開始温度を示すが、800℃までは、より高い炭化物(char)が得られた。再生PANのTGAは、少量の[C4mim]Clが、再生工程の間PANマトリックス内にトラップされ又はカプセル化され得ることを示した。
5%セルロース(DP=1056)及び2%PAN(Mw=86,000)溶液が、それぞれ[C4mim]Cl中に調製された。104℃で48時間の間、混合しながら溶解した。その後2種の溶液を異なる割合で104℃で混合し、セルロースのPANに対する質量%の比として20/80〜80/20の2種のポリマーの相対的組成物の範囲を得た。次ぎにブレンドした溶液を冷却し、次いで、水を使用して膜として凝固した。その後フィルムを水浴に置き、ILの最大量をブレンドした複合材料から分散できるようにするために24時間浸した。最後にこの複合材料を水で数回洗浄した。得られた柔らかい、可撓性のセルロース/PAN膜を24時間オーブンで乾燥した。得られたフィルムをSEM及びDSCを使用して分析した。図3は、セルロース/PANブレンドの一連のSEM図を示す。写真の試験において、図3B〜図3Eのすべての比率で表面が、均質であり混和性のブレンドを示す。ブレンドした材料はすべて異なるテクスチャーを有し、これは、純粋なセルロース(A)又は純粋なPAN(F)のテクスチャーである。
セルロース及びPHEMAのブレンドを上記のように調製し、セルロース/PANのブレンドに類似の特性を示した。[C4mim]Clを使用して形成されたセルロース/PHEMAブレンドは、図4のSEMから混和性のブレンドを形成するようにみえる。
セルロース/PVAブレンドは、先述の例のように調製され、混和性ブレンドの別の例である。セルロース/PVA膜は、良好な可撓性を有して無色である。図5は、セルロース/PVAブレンドが、かなり滑らかで均質であることが分かる。
ポリアニリン塩基(PANI)は、青色ポリマーである。セルロース及びPANIの組成物は、不混和性のブレンドの例である。これらの材料の調製は、混和性ブレンドと同一であった。図6に示されるSEM分析は、典型的な相分離が、特に低いセルロース割合で生じることを示す。均質にみえる先述の混和性例と異なり、セルロース/PANIブレンドは、混和性でない。PANIは、非導電性ポリマーであるが、ポリアニリンエメラルジン(emeraldine)塩基は、導電性ポリマーであり、従って、特定のpHにおいて導電性膜に有用にすべきである。
PEG-2000は、上記PEGの融点(60℃)で[C4mim]Clにおける良好な溶解を示した。60℃以下の温度で、溶液から沈殿する。図7は、混合及び再構成の後、セルロースとPEGの間の明らかな相分離を示す。
Claims (45)
- 樹脂又はブレンドの形成方法であって、
(1)少なくとも1種のイオン性液体であって、約-70〜約300℃の液相に存在する液体塩複合体である液体と、少なくとも2種の異なるポリマー材料とを混合して混合物を形成する工程、及び
(2)非溶媒を前記混合物に添加して樹脂又はブレンドからイオン性液体を除去する工程、を含むことを特徴とする方法。 - 前記混合物が、約100℃に加熱される請求項1に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、2である請求項1に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、3である請求項1に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、4である請求項1に記載の方法。
- 少なくとも1種の前記ポリマー材料が、セルロース、ヘミセルロース、澱粉、ポリ-2-ヒドロキシメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミドアミド、ポリベンゾイミド、アラミド、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリアニリン、ポリエチレングリコール、ポリアクリロニトリル、末端アミン基を有するポリエチレンオキシド、直鎖ポリエチレンイミン及び分岐ポリエチレンイミンから成る群から選択される部材である請求項1に記載の方法。
- 前記混合物が、マイクロ波によって加熱される請求項1に記載の方法。
- 前記少なくとも1種のイオン性液体が、
(1)少なくとも1種の有機カチオンであって、前記有機部分が、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、アザチオゾール、オキソチアゾール、オキサジン、オキサゾリン、オキサザボロール、ジチオゾール、トリアゾール、セレノゾール、オキサホスホール、ピロール、ボロール、フラン、チオフェン、ホスホール、ペンタゾール、インドール、インドリン、オキサゾール、イソオキサゾール、イソトリアゾール、テトラゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピペラジン、ピペリジン、モルホロン、ピラン、アノリン、フタラジン、キナゾリン及びキノキサリン、及びその組み合わせから成る群から選択される部材である有機カチオン、及び
(2)少なくとも1種のアニオン基であって、ハロゲン、BX4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、NO2 -、NO3 -、SO4 2-、BR4 -、置換又は未置換のカルボラン、置換又は未置換のメタロカルボラン、ホスフェート、ホスファイト、ポリオキソメタレート、置換又は未置換のカルボキシレート、トリフレート及び非配位アニオン(ここで、Rは、水素、アルキル、置換アルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、シリル、ボリル、ホスフィノ、アミノ、チオ、セレノ、及びその組み合わせから成る群から選択される部材である。)から成る群から選択される少なくとも1種のアニオン性基、
を含む請求項1に記載の方法。 - 前記非溶媒が、水である請求項1に記載の方法。
- ポリマー樹脂又はブレンドの形成方法であって、
(1)1種以上のイオン性液体のカチオン及びアニオンのブレンドであって、該ブレンドが前記ポリマー樹脂又はブレンドの溶解性を最適化させるように選択されるブレンドと、少なくとも2種の異なるポリマー材料とを混合する工程、及び
(2)非溶媒を前記混合物に添加して前記樹脂又はブレンドから前記イオン性液体を除去する工程、
を含むことを特徴とする方法。 - 前記混合物が、約100℃に加熱される請求項10に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、2である請求項10に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、3である請求項10に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、4である請求項10に記載の方法。
- 少なくとも1種の前記ポリマー材料が、セルロース、ヘミセルロール、澱粉、ポリ-2-ヒドロキシメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミドアミド、ポリベンゾイミド、アラミド、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリアニリン、ポリエチレングリコール、ポリアクリロニトリル、末端にアミン基を有するポリエチレンオキシド、直鎖ポリエチレンイミン、及び分岐ポリエチレンイミンから成る群から選択される部材である請求項10に記載の方法。
- 前記混合物が、マイクロ波によって加熱される請求項10に記載の方法。
- 前記1種以上のイオン性液体が、
(1)少なくとも1種の有機カチオンであって、前記有機部分が、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、アザチオゾール、オキソチアゾール、オキサジン、オキサゾリン、オキサザボロール、ジチオゾール、トリアゾール、セレノゾール、オキサホスホール、ピロール、ボロール、フラン、チオフェン、ホスホール、ペンタゾール、インドール、インドリン、オキサゾール、イソオキサゾール、イソトリアゾール、テトラゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピペラジン、ピペリジン、モルホロン、ピラン、アノリン、フタラジン、キナゾリン及びキノキサリン、及びその組み合わせから成る群から選択される部材である有機カチオン、及び
(2)少なくとも1種のアニオン基であって、ハロゲン、BX4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、NO2 -、NO3 -、SO4 2-、BR4 -、置換又は未置換のカルボラン、置換又は未置換のメタロカルボラン、ホスフェート、ホスファイト、ポリオキソメタレート、置換又は未置換のカルボキシレート、トリフレート及び非配位アニオン(ここで、Rは、水素、アルキル、置換アルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、シリル、ボリル、ホスフィノ、アミノ、チオ、セレノ、及びその組み合わせから成る群から選択される部材である。)から成る群から選択される少なくとも1種のアニオン性基、
を含む請求項10に記載の方法。 - 前記非溶媒が、水である請求項10に記載の方法。
- 目的の流動学的特性を有する樹脂又はポリマーブレンドの形成方法であって、
(1)少なくとも1種のイオン性液体であって、約-70〜約300℃の液相に存在する液体塩複合体である液体と、少なくとも2種の異なるポリマー材料を、予測される特性を有するポリマーブレンドを与えるような比率で混合して混合物を形成する工程、及び
(2)非溶媒を前記混合物に添加して樹脂又はブレンドからイオン性液体を除去する工程、を含むことを特徴とする方法。 - 前記混合物が、約100℃に加熱される請求項19に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、2である請求項19に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、3である請求項19に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、4である請求項19に記載の方法。
- 少なくとも1種の前記ポリマー材料が、セルロース、ヘミセルロース、澱粉、ポリ-2-ヒドロキシメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミドアミド、ポリベンゾイミド、アラミド、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリアニリン、ポリエチレングリコール、ポリアクリロニトリル、末端アミン基を有するポリエチレンオキシド、直鎖ポリエチレンイミン及び分岐ポリエチレンイミンから成る群から選択される部材である請求項19に記載の方法。
- 前記混合物が、マイクロ波によって加熱される請求項19に記載の方法。
- 前記少なくとも1種のイオン性液体が、
(1)少なくとも1種の有機カチオンであって、前記有機部分が、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、アザチオゾール、オキソチアゾール、オキサジン、オキサゾリン、オキサザボロール、ジチオゾール、トリアゾール、セレノゾール、オキサホスホール、ピロール、ボロール、フラン、チオフェン、ホスホール、ペンタゾール、インドール、インドリン、オキサゾール、イソオキサゾール、イソトリアゾール、テトラゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピペラジン、ピペリジン、モルホロン、ピラン、アノリン、フタラジン、キナゾリン及びキノキサリン、及びその組み合わせから成る群から選択される部材である有機カチオン、及び
(2)少なくとも1種のアニオン基であって、ハロゲン、BX4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、NO2 -、NO3 -、SO4 2-、BR4 -、置換又は未置換のカルボラン、置換又は未置換のメタロカルボラン、ホスフェート、ホスファイト、ポリオキソメタレート、置換又は未置換のカルボキシレート、トリフレート及び非配位アニオン(ここで、Rは、水素、アルキル、置換アルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、シリル、ボリル、ホスフィノ、アミノ、チオ、セレノ、及びその組み合わせから成る群から選択される部材である。)から成る群から選択される少なくとも1種のアニオン性基、
を含む請求項19に記載の方法。 - 前記非溶媒が、水である請求項19に記載の方法。
- 1種以上のイオン性液体から分離される少なくとも2種の異なるポリマー材料を含むことを特徴とする樹脂又はブレンド。
- 前記混合物が、約100℃に加熱される請求項28に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、2である請求項28に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、3である請求項28に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、4である請求項28に記載の方法。
- 少なくとも1種の前記ポリマー材料が、セルロース、ヘミセルロース、澱粉、ポリ-2-ヒドロキシメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミドアミド、ポリベンゾイミド、アラミド、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリアニリン、ポリエチレングリコール、ポリアクリロニトリル、末端アミン基を有するポリエチレンオキシド、直鎖ポリエチレンイミン及び分岐ポリエチレンイミンから成る群から選択される部材である請求項28に記載の方法。
- 前記混合物が、マイクロ波によって加熱される請求項28に記載の方法。
- 前記少なくとも1種のイオン性液体が、
(1)少なくとも1種の有機カチオンであって、前記有機部分が、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、アザチオゾール、オキソチアゾール、オキサジン、オキサゾリン、オキサザボロール、ジチオゾール、トリアゾール、セレノゾール、オキサホスホール、ピロール、ボロール、フラン、チオフェン、ホスホール、ペンタゾール、インドール、インドリン、オキサゾール、イソオキサゾール、イソトリアゾール、テトラゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピペラジン、ピペリジン、モルホロン、ピラン、アノリン、フタラジン、キナゾリン及びキノキサリン、及びその組み合わせから成る群から選択される部材である有機カチオン、及び
(2)少なくとも1種のアニオン基であって、ハロゲン、BX4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、NO2 -、NO3 -、SO4 2-、BR4 -、置換又は未置換のカルボラン、置換又は未置換のメタロカルボラン、ホスフェート、ホスファイト、ポリオキソメタレート、置換又は未置換のカルボキシレート、トリフレート及び非配位アニオン(ここで、Rは、水素、アルキル、置換アルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、シリル、ボリル、ホスフィノ、アミノ、チオ、セレノ、及びその組み合わせから成る群から選択される部材である。)から成る群から選択される少なくとも1種のアニオン性基、
を含む請求項28に記載の方法。 - 前記少なくとも2種の異なるポリマー材料の量が、目的の特性を生じさせるために調節される請求項28に記載の方法。
- 前記少なくとも2種の異なるポリマー材料の量が、目的の流体学的特性を生じさせるために調節される請求項28に記載の方法。
- 少なくとも2種の異なるポリマー材料及び1種以上のイオン性液体を含むことを特徴とする混合物。
- 前記混合物が、約100℃に加熱される請求項38に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、2である請求項38に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、3である請求項38に記載の方法。
- 前記ポリマー材料の数が、4である請求項38に記載の方法。
- 少なくとも1種の前記ポリマー材料が、セルロース、ヘミセルロース、澱粉、ポリ-2-ヒドロキシメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミドアミド、ポリベンゾイミド、アラミド、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリアニリン、ポリエチレングリコール、ポリアクリロニトリル、末端アミン基を有するポリエチレンオキシド、直鎖ポリエチレンイミン及び分岐ポリエチレンイミンから成る群から選択される部材である請求項38に記載の方法。
- 前記混合物が、マイクロ波によって加熱される請求項38に記載の方法。
- 前記少なくとも1種のイオン性液体が、
(1)少なくとも1種の有機カチオンであって、前記有機部分が、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、アザチオゾール、オキソチアゾール、オキサジン、オキサゾリン、オキサザボロール、ジチオゾール、トリアゾール、セレノゾール、オキサホスホール、ピロール、ボロール、フラン、チオフェン、ホスホール、ペンタゾール、インドール、インドリン、オキサゾール、イソオキサゾール、イソトリアゾール、テトラゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピペラジン、ピペリジン、モルホロン、ピラン、アノリン、フタラジン、キナゾリン及びキノキサリン、及びその組み合わせから成る群から選択される部材である有機カチオン、及び
(2)少なくとも1種のアニオン基であって、ハロゲン、BX4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、NO2 -、NO3 -、SO4 2-、BR4 -、置換又は未置換のカルボラン、置換又は未置換のメタロカルボラン、ホスフェート、ホスファイト、ポリオキソメタレート、置換又は未置換のカルボキシレート、トリフレート及び非配位アニオン(ここで、Rは、水素、アルキル、置換アルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、シリル、ボリル、ホスフィノ、アミノ、チオ、セレノ、及びその組み合わせから成る群から選択される部材である。)から成る群から選択される少なくとも1種のアニオン性基、
を含む請求項38に記載の方法。
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