JP2007327027A

JP2007327027A - 流体輸送用チューブ

Info

Publication number: JP2007327027A
Application number: JP2006295964A
Authority: JP
Inventors: Ryosuke Sano; 良介佐野
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2006-05-12
Filing date: 2006-10-31
Publication date: 2007-12-20
Anticipated expiration: 2026-10-31
Also published as: CN101443589B; US20100233400A1; US9493645B2; CN101443589A; JP5164364B2; WO2007132759A1

Abstract

【課題】熱可塑性エラストマーを基材とし、その基材に炭素系充填剤を含有させることによって、水蒸気透過度が低く、耐空気透過性及び柔軟性に優れた流体輸送用チューブを提供すること。
【解決手段】（Ａ）熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、（Ｂ）炭素系充填剤を１〜５００質量部含む組成物からなる液体輸送用チューブである。
【選択図】なし

Description

本発明は流体輸送用チューブ、さらに詳しくは、熱可塑性エラストマーを基材とし、その基材に炭素系充填剤を含有させることによって、水蒸気透過度が低く、耐空気透過性及び柔軟性に優れた流体輸送用チューブに関する。

耐空気透過性に優れた材料は環境保全、品質保持等の観点より多くの産業分野において求められている。例えば、空調システムの冷媒輸送用チューブにおいては、環境問題の観点から、冷媒ガスの透過の抑制が重要である。その他、ガス輸送用、化学薬品用、医療用、飲料輸送用等に用いられる輸送用チューブは、安全性等の観点から、同様に高い耐空気透過性が求められる。その他、耐水蒸気透過度、耐ガス性、耐腐食性、耐薬品性が求められる上、これらの輸送用チューブは耐屈曲性等の柔軟性が要求され、振動吸収性や組み付け作業性にも優れた高性能のものが求められている。
こうしたチューブ体の素材としては、これまで塩化ビニル樹脂系やシリコーン樹脂系などが用いられてきたが、これらは、いずれもなんらかの欠点を有しており、必ずしも充分に満足し得るものではない。例えば、塩化ビニル樹脂系チューブでは、可塑剤がブリードする問題があり、また耐久性が低いという問題があった。また、シリコーン樹脂系のチューブは、耐久性や耐薬品性等の性能は優れているものの、機械的強度（特に引き裂き強度）が低く、また価格が高いという問題があった。

近年、スチレン−エチレン／プロピレン−ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）に代表されるポリスチレン系熱可塑性エラストマーが、チューブ材料として開発されている。
しかしながら、これらは、機械的強度、柔軟性に優れるが、耐水蒸気透過性及び耐ガス透過性については、必ずしも十分ではないという問題があった。
一方、ゴムホースの耐ガス透過性を向上させる方法として、例えば（１）ゴムホース内面にナイロン膜をコーティングする方法（例えば、特許文献１参照）、（２）ナイロン製の内管にゴムを被せてホースを形成する方法（例えば、特許文献２参照）などが開示されている。
しかしながら、これらの方法は、いずれも耐ガス透過性が十分ではなく、特に（１）の方法ではゴムホースを連続的に製造することは困難であるなどの問題があった。
また、ゴムホースではないが、プラスチックフィルムの耐ガス透過性を向上させるため、オルガノシランのコーティング膜をガスバリア膜として利用する方法（例えば、特許文献３及び４参照）が知られている。
しかしながら、この方法は、オルガノシランコーティング膜をガスバリア膜として、大きな変形を伴うホース用途などに応用することは困難であった。

他方、高分子、特に包装用フィルム材料の分野において、バリア性向上を図る方法として、高分子の分子構造の改良、接着剤を使用するドライラミネーション及び溶融接着法による押出ラミネーション等の多層化、高分子中に無機化合物をナノオーダーで微細分散するナノコンポジット化、樹脂コーティング（エマルジョン法、レジン法）及び無機材料コーティング（蒸着）等の表面改質法などが知られている。
しかしながら、この多層化やナノコンポジット化の手法を、例えば、前述のポリスチレン系熱可塑性エラストマー基材に適用する場合、該熱可塑性エラストマーが有する柔軟性が損なわれてしまうこと、樹脂コーティングでは、塗布しようとする樹脂が、該熱可塑性エラストマー基材表面に定着しにくいことが判明した。

また、液体インクを安定供給することを目的に、内面に耐空気透過性の高いダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）を成膜した液体供給チューブが提案されている（特許文献５、請求項７参照）。また、液体供給チューブの材質として熱可塑性合成樹脂を用いることも開示されている（特許文献５、請求項９参照）。
しかしながら、ここでは熱可塑性樹脂について具体的な開示がないため、ＤＬＣ膜の密着性については不明であり、ＤＬＣ膜が剥離する可能性がある。しかも、ＤＬＣ膜が液体供給チューブの内面に用いられているために、液体供給チューブ内での圧力変化によって、ＤＬＣ膜が剥離し、流体内に流入する可能性がある。
いずれにしても、上述のようにある一部の性能は改良することは可能であるが、諸性能を改良のための手段及び工程が煩雑であり、より簡便な方法によって液体供給用チューブの性能、例えば耐空気透過性、耐水蒸気透過度、及び柔軟性等の諸性能を同時に満足することができる液体供給用チューブの開発が望まれている。

特開昭５９−１２３６６１号公報特開昭６０−１１３８８号公報特開昭６２−１１２６３５号公報特開平２−２８６３３１号公報特開２００５−３１９６０８号公報

本発明は、熱可塑性エラストマーを基材とし、その基材に炭素系充填剤を含有させることによって、水蒸気透過度が低く、耐空気透過性及び柔軟性に優れた流体輸送用チューブを提供することを目的とする。

本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の熱可塑性エラストマーを基材とし、該基材に特定の炭素系充填剤を含有せしめた組成物を用いてなる液体輸送用チューブが、その目的を達成し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、（Ｂ）炭素系充填剤を１〜５００質量部含む組成物からなることを特徴とする液体輸送用チューブ、
（２）（Ｂ）成分の炭素系充填剤が、粉末形状及び／又は扁平形状の黒鉛である上記（１）の液体輸送用チューブ、
（３）（Ｂ）成分の炭素系充填剤が扁平形状の黒鉛である上記（２）の液体輸送用チューブ、
（４）前記粉末形状の黒鉛の平均粒径が、１〜５００μｍである上記（２）の液体輸送用チューブ、
（５）前記扁平形状の黒鉛の平均粒径が、１〜５００μｍであり、かつ扁平率が、１＜扁平率≦１０００である上記（２）又は（３）の液体輸送用チューブ、
（６）（Ａ）成分の熱可塑性エラストマー及び（Ｂ）成分の炭素系充填剤を含む組成物が、該熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、さらにポリオレフィン樹脂０．１〜５０質量部を含む組成物である上記（１）の流体輸送用チューブ、
（７）（Ａ）成分の熱可塑性エラストマーが、ソフトセグメントの主鎖が飽和結合からなるポリスチレン系熱可塑性エラストマーである上記（１）又は（６）の液体輸送用チューブ、
（８）前記、（Ａ）成分のポリスチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）及びスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）からなる群から選ばれる少なくとも一種である上記（７）の液体輸送用チューブ、
（９）空気透過度が、厚さ０．５ｍｍのシート基準で、１２０×１０^-5ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・Ｐａ以下である上記（１）〜（８）のいずれかの液体輸送用チューブ、及び
（１０）水蒸気透過度が、厚さ０．５ｍｍのシート基準で、１．２ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ以下である請求項１〜９のいずれかの液体輸送用チューブ、
を提供するものである。

本発明によれば、水蒸気透過度が低く、耐空気透過性、屈曲性及び柔軟性に優れた、流体輸送用チューブを得ることができる。

先ず、本発明の液体輸送用チューブは、（Ａ）熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、（Ｂ）炭素系充填剤を１〜５００質量部含む組成物からなることを特徴とする。
本発明に用いられる（Ａ）成分の熱可塑性エラストマーとしては、特に制限はなく、従来公知の熱可塑性エラストマーの中から、高分子複合体の用途に応じて適宜選択されるが、耐屈曲性の観点からは柔軟性の高い材料が好ましい。この熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリジエン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、フッ素樹脂系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
本発明において、これらの熱可塑性エラストマーは、一種を単独で用いてもよいし、また二種以上を組み合わせて使用してもよいが、物性及び加工性のバランスなどの点から、特にポリスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。

ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、芳香族ビニル系重合体ブロック（ハードセグメント）とゴムブロック（ソフトセグメント）とを有し、芳香族ビニル系重合体部分が物理架橋を形成して橋かけ点となり、一方、ゴムブロックが弾性を付与する。
芳香族ビニル系重合体ブロックを形成する芳香族ビニル系化合物の例としては、スチレン；α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−シクロヘキシルスチレン等の核アルキル置換スチレン；ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、２−メチル−４−クロロスチレン等の核ハロゲン化スチレン；１−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン誘導体；インデン誘導体；ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
これらの中で、スチレン、α−メチルスチレン、及びｐ−メチルスチレンが好ましく、特にスチレンが好適である。
これらの芳香族ビニル化合物は、一種を単独で用いてもよいし、また二種以上を組み合わせて使用してもよい。

このポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、その中のソフトセグメントの配列様式により、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、ポリブタジエンとブタジエン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体を水添して得られる結晶性ポリエチレンとエチレン／ブチレン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体、ポリブタジエン又はエチレン−ブタジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブロック共重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポリエチレンとポリスチレンとのジブロック共重合体などがある。
これらの中で、機械的強度、耐ガス透過性、耐熱安定性、耐候性、耐薬品性、耐劣化性、柔軟性、加工性などの点から、ソフトセグメントに二重結合を含まないもの、すなわち、ソフトセグメントも主鎖が飽和結合からなるものを用いることが好ましい。具体的には、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、及びスチレン−エチレン／プロピレン−ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が好ましい。これらのスチレン系エラストマーにおけるスチレンブロックの含有量は、１０〜７０質量％であることが好ましく、さらには２０〜４０質量％の範囲が好ましい。

上記熱可塑性エラストマーの硬度は、ＪＩＳ−Ａ規格で８０度以下が好ましい。硬度が８０度以下であると、成形体としての十分な柔軟性が得られる。以上の点から、硬度がＪＩＳ−Ａ規格で７０度以下がさらに好ましく、６０度以下が特に好ましい。
また、上記熱可塑性エラストマーの重量平均分子量については特に制限はないが、耐ガス透過性、機械的特性、及び成形性などの面から、４０，０００〜１２０，０００の範囲であることが好ましく、さらには６０，０００〜１００，０００の範囲が好ましい。

また、熱可塑性エラストマーを含む組成物（以下「エラストマー組成物」と称することがある。）としては、熱可塑性エラストマー以外の成分として、種々のものを配合することができるが、該エラストマー組成物の加工性、耐熱性の向上を図る点から、ポリオレフィン樹脂やポリスチレン樹脂などの樹脂成分（以下、単に「樹脂成分」という場合がある。）を好適に挙げることができ、特にポリオレフィン樹脂が好ましい。
ポリオレフィン樹脂としては特に制限はなく、例えば、ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとの共重合体（例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリブテン−１などを挙げることができる。ポリオレフィン樹脂としてアイソタクティックポリプロピレン又はその共重合体を用いる場合、そのＭＦＲ（ＪＩＳＫ７２１０）が０．１〜５０ｇ／１０分、特に０．５〜３０ｇ／１０分の範囲のものが好適に使用できる。
なお、エラストマー組成物中に含まれる熱可塑性エラストマーは、一種単独で、また二種以上を組み合わせて使用することができる。

次に、ポリスチレン樹脂としては、従来公知の製造方法で得られたもの、例えば、ラジカル重合法、イオン重合法のいずれで得られたものも好適に使用できる。
ここで使用するポリスチレン樹脂の数平均分子量は、好ましくは５，０００〜５００，０００、より好ましくは１０，０００〜２００，０００の範囲から選択でき、分子量分布は５以下のものが好ましい。
ポリスチレン樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン単位含有量６０質量％以上のスチレン−ブタジエンブロック共重合体、ゴム補強ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられ、これらは一種または二種以上を併用してもよい。
更に、これらポリマーを構成するモノマーの混合物を重合して得られる共重合体も用いることができる。
また、上記ポリオレフィン樹脂とポリスチレン樹脂とを併用することもできる。
例えば、エラストマー組成物にこれらの樹脂を添加する場合、ポリオレフィン樹脂単独を添加する場合に比較してポリスチレン樹脂を併用すると、得られる成形体の硬度が高くなる傾向にある。
従って、これらの配合比率を選択することにより、得られる成形体の硬度を調整することもできる。
この場合、ポリオレフィン樹脂／ポリスチレン樹脂の比率は９５／５〜５／９５（質量比）の範囲から選択することが好ましい。

エラストマー組成物中の樹脂成分の配合量は、熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、０〜１００質量部程度であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂の場合は、特に０．１〜５０質量部がより好ましい。
樹脂成分の配合量が１００質量部以下であると、得られる成形体の硬度が高くなり過ぎることがなく好ましい。

本発明に係わるエラストマー組成物は、（Ａ）成分の熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、（Ｂ）成分である炭素系充填剤を１〜５００質量部含有していることが必要である。より好ましい（Ｂ）成分の含有量は、１〜１００質量部である。
（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の含有量を上記範囲にすることによって、チューブの柔軟性を維持し、耐空気透過性及び耐水蒸気透過度を改良することができる。
（Ｂ）成分の炭素系充填剤については、特に制限はなく、カーボンブラック、黒鉛粉、粉砕された無煙炭及び焙焼無煙炭、フラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボン短繊維、グラッシーカーボンなど及びこれらの２種類またはそれ以上の複合物を用いることができる。これらの中で黒鉛粉を用いることが好ましい。
黒鉛は、天然黒鉛及び人造黒鉛があり天然黒鉛には結晶性の高い燐片状黒鉛、塊状黒鉛、また結晶性のややの低い土壌黒鉛や、無定形炭素を２５００〜３０００℃に加熱（黒鉛化）して得られる人造黒鉛や、例えば、炭化水素雰囲気中で黒鉛の基材を高温（２１００℃）に加熱することにより、炭化水素の分解重合などで基材面に沈積することによって得られる結晶性の高い熱分解黒鉛等が挙げられる。
黒鉛の結晶は層状構造を持ち、層面内部は共有結合により炭素原子が結合された平面となっており、これに対して層間の結合はファン・デル・ワールズ力による結合であり、その結果黒鉛結晶は面と面が積み重なった形状であり、黒鉛は方向によって著しく形状が異なるという異方性を有している。層間はファン・デル・ワールズ力で結ばれているだけであるため、層間の結合力が弱く自己潤滑性を示す。この自己潤滑性のために樹脂と黒鉛とを混練した場合、層間が外れて扁平状の形で樹脂中に分散することによって耐空気透過性や耐水蒸気透過度が向上する。
また、黒鉛粉は、自己潤滑性のほかに、電気及び熱伝導性、耐薬品性、耐摩耗性及び耐熱性に優れ、熱可塑性エラストマー等との親和性があり、加工性に優れているので好ましい。

黒鉛の形状については特に限定されず、粉末形状及び／又は扁平形状のものが好ましく用いられが、なかでも扁平形状のものが好ましい。
上記粉末形状の黒鉛の平均粒径は、１〜５００μｍであることが好ましく、より好ましくは、１〜１００μｍである。
また、上記扁平形状の黒鉛の平均粒径は、１〜５００μｍであることが好ましく、より好ましくは、１〜１００μｍである。さらに、扁平形状の黒鉛の扁平率は、１＜扁平率≦１０００、より好ましくは、１＜扁平率≦５００である。
それぞれの黒鉛の平均粒径を上記範囲にすることによって、エラストマー組成物の破断強度（ＴＢ）や破断伸び（Ｅｂ）等の機械的特性を維持すると共に、熱可塑性エラストマーに対する黒鉛の優れた分散性を確保することができる。
また、扁平形状の黒鉛の扁平率を上記範囲にすることによって、より耐空気透過性や耐水蒸気透過度が改良される。

上記エラストマー組成物中には、さらに軟化剤を添加することができる。軟化剤としては、通常、室温で液体又は液状のものが好適に用いられる。
このような性状を有する軟化剤としては、例えば、鉱物油系，合成系などの各種ゴム用又は樹脂用軟化剤の中から適宜選択することができる。
ここで、鉱物油系としては、ナフテン系、パラフィン系などのプロセス油が挙げられ、なかでも、非芳香族系オイル、特に鉱物油系のパラフィン系オイル、ナフテン系オイル又は合成系のポリイソブチレン系オイルから選択される一種又は二種以上であって、その数平均分子量が４５０〜５，０００であるものが好ましい。
なお、これらの軟化剤は一種を単独で用いてもよく、互いの相溶性が良好であれば二種以上を混合して用いてもよい。
軟化剤の配合量は、特に制限はないが、（Ａ）成分１００質量部に対し、通常１〜１０００質量部、好ましくは１〜５００質量部の範囲で選ばれる。
配合量が、１質量部以上であると低硬度化することができ、流体輸送用チューブの成形体とした場合に十分な柔軟性が得られる。一方、１，０００質量部以下であると軟化剤のブリードが抑えられ、また、成形体の十分な機械的強度が得られる。
なお、この軟化剤の配合量は、熱可塑性エラストマーの分子量及び該熱可塑性エラストマーに添加される他の成分の種類に応じて、上記範囲で適宜選定することができる。

また、当該エラストマー組成物には、得られる成形体の圧縮永久歪みを改善するなどの目的で、所望によりポリフェニレンエーテル樹脂を配合することができる。
ポリフェニレンエーテル樹脂としては、公知のものを用いることができ、具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ、又、２，６−ジメチルフェノールと１価のフェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体の如きポリフェニレンエーテル共重合体も用いることができる。
なかでも、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）や２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、更に、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。
ポリフェニレンエーテル樹脂の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜２５０質量部の範囲で好適に選択することができる。
この配合量が２５０質量部以下であると得られる成形体の硬度が高くなりすぎず適度のものとなり、１０質量部以上であると得られる成形体の圧縮永久歪みの改善効果が十分となる。

また、当該エラストマー組成物には、本発明効果を損なわない範囲において、必要に応じて、クレー、珪藻土、シリカ、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化アルミニウムなどのりん片状無機系添加剤、各種の金属粉、ガラス粉、セラミックス粉、粒状あるいは粉末ポリマー等の粒状あるいは粉末状固体充填剤、その他の各種の天然または人工の短繊維、長繊維（各種のポリマーファイバー等）などを配合することができる。
また、中空フィラー、例えば、ガラスバルーン、シリカバルーンなどの無機中空フィラー、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン共重合体などからなる有機中空フィラーを配合することにより、軽量化を図ることができる。
更に、軽量化などの各種物性の改善のために、各種発泡剤を混入することも可能であり、また、混合時等に機械的に気体を混ぜ込むことも可能である。

また、当該エラストマー組成物には、他の添加剤として、必要に応じて、難燃剤、抗菌剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、シリコーンオイル、シリコーンポリマー、クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノールテルペン樹脂、石油系炭化水素、ロジン誘導体などの各種粘着付与剤（タッキファイヤー）、レオストマーＢ（商品名：リケンテクノス（株）製）などの各種接着性エラストマー、ハイブラー（商品名：（株）クラレ製、ビニル−ポリイソプレンブロックの両末端にポリスチレンブロックが連結したブロック共重合体）、ノーレックス（商品名：日本ゼオン（株）製、ノルボルネンを開環重合して得られるポリノルボルネン）などの他の熱可塑性エラストマー又は樹脂などを併用することができる。

上記シリコーンポリマーは、重量平均分子量が１０，０００以上、好ましくは１００，０００以上であるものが望ましい。上記シリコーンポリマーは、当該エラストマー組成物を用いた成形体の表面粘着性を改善する。
該シリコーンポリマーは、取扱い性を良くするために、汎用の熱可塑性ポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどに高濃度で配合されたものを用いることができる。
特に、ポリプロピレンとの配合品が作業性、物性ともに良好である。
このような材料は、例えば、東レダウコーニングシリコーン（株）より市販されている、シリコーンコンセントレートＢＹ２７シリーズ汎用タイプとして容易に入手できるものを使用してもよい。

当該エラストマー組成物の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を適用することができる。
例えば、上記の各成分及び所望により用いられる添加剤成分を加熱混練機、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、プラベンダー、ニーダー、高剪断型ミキサーなどを用いて溶融混練し、更に、所望により有機パーオキサイドなどの架橋剤、架橋助剤などを添加したり、又はこれらの必要な成分を同時に混合し、加熱溶融混練することにより、容易に製造することができる。
また、高分子有機材料と軟化剤とを混練した熱可塑性材料を予め用意し、この材料を、ここに用いたものと同種か若しくは種類の異なる一種以上の高分子有機材料に更に混ぜ合わせて製造することもできる。
更に、当該エラストマー組成物においては、有機パーオキサイドなどの架橋剤、架橋助剤などを添加して架橋することも可能である。

本発明の液体輸送用チューブは、前述のエラストマー組成物を用い、従来公知の方法、例えば、押出成形、射出成形、インフレーションなどによりチューブ状の成形体を製造することができる。
このようにして得られた液体輸送用チューブは、以下の性状を有している。
該チューブの内径は、用途により適宜選択されるが、通常０．１〜３ｍｍ程度、好ましくは０．５〜２ｍｍである。
また、その肉厚は、内径にもよるが、通常０．１〜２ｍｍ程度、好ましくは０．５〜１．５ｍｍである。
また、厚さ０．５ｍｍのシートを用いて測定した空気透過度［ＪＩＳＫ７１２６；Ａ法（差圧法）、４０℃］が、１２０×１０^-5ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・Ｐａ以下であり、優れた耐空気透過性を有している。
該空気透過度は、好ましくは１００×１０^-5ｃｍ³／ｍ³・２４ｈｒ・Ｐａ以下、より好ましくは８０×１０^-5ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・Ｐａ以下、更に好ましくは５０×１０^-5ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・Ｐａ以下である。
更に、厚さ０．５ｍｍのシートを用いて測定した水蒸気透過度〔ＪＩＳＺ０２０８；４０℃、９０％ＲＨ〕が、通常、２．０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下であり、水蒸気に対するバリア性にも優れている。
該水蒸気透過度は、好ましくは１．２ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下、より好ましくは１．０ｇ／ｍ²・２４ｈｒである。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
（１）剛性；第１表に示した各組成物からなるチューブを曲げ半径１０ｍｍで屈曲させた場合キンクの発生の有無で評価した。評価は以下の基準で行った。測定結果を第１表に示す。
○ ；キンクの発生無し
× ；キンクの発生有り
（２）水蒸気透過度；ＪＩＳＺ０２０８に準じ、０．５ｍｍのシートを用いて測定した。測定結果を第１表に示す。
（３）耐ガス透過性；ＪＩＳＫ７１２６Ａ法（差圧法）４０℃に準じ、０．５ｍｍのシートを用いて測定した。測定結果を第１表に示す。
（４）扁平率(アスペクト比)；層状又は板状無機充填材を電子顕微鏡で観察し、任意の粒子５０個について長径と短径を測定し、平均長径ａと平均短径ｂよりａ／ｂの式より求められる。
（５）破断強度（Ｔｂ）、破断伸び（Ｅｂ）および１００％モジュラス（Ｍ１００）；ＪＩＳＫ７１１３（プラスチックの引張試験方法）に従い破断強度（Ｔｂ）、破断伸び（Ｅｂ）及び１００％モジュラス（Ｍ１００）を測定した。測定結果を第１表に示す。
（６）硬度；ＪＩＳＫ６２５３に準拠して測定した。測定結果を第１表に示す。
（７）メルトフローレート（ＭＦＲ）；ＪＩＳＫ７２１０に準拠し１９０℃×５．３２５ｋｇ条件での１０分間の流量（ｇ）を測定した。測定結果を第１表に示す。

実施例１
スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体〔ＳＩＢＳ：（株）カネカ製「ＳＩＢＳＴＡＲ０７３Ｔ」重量平均分子量Ｍｗ＝約７０，０００、スチレンブロック含有量３０質量％〕１００質量部に対してポリプロピレン〔出光興産（株）製「Ｈ−７００」〕５質量部及び扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１０」〕を５質量部配合した組成物を用い、金型温度８０℃、樹脂温度１８０℃の製造条件にて、内径１．０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、外径２ｍｍのチユーブを加熱プレス法によって、また、厚さ０．５ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍのシートを押出成形によって作製した。なお、水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

実施例２
扁平黒鉛を２０質量部配合した以外は実施例１と同様に行なった。水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

実施例３
扁平黒鉛を５０質量部配合した以外は実施例１と同様に行なった。水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

実施例４
扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１０」〕５質量部を扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−３」〕５質量部に替えた以外は実施例１と同様に行った。水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

実施例５
扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１０」〕２０質量部を扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−３」〕２０質量部に替えた以外は実施例１と同様に行った。水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

実施例６
扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１０」〕５０質量部を扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−３」〕５０質量部に替えた以外は実施例１と同様に行った。水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

実施例７
扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１０」〕５質量部を扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１００」〕５質量部に替えた以外は実施例１と同様に行った。水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

実施例８
扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１０」〕２０質量部を扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１００」〕２０質量部に替えた以外は実施例１と同様に行った。水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

実施例９
扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１０」〕５０質量部を扁平黒鉛〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１００」〕５０質量部に替えた以外は実施例１と同様に行った。水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

比較例１
ポリプロピレン２０質量部、ポリブテン「ＨＶ３００」２３質量部配合し、扁平黒鉛を配合しなかった以外は実施例１と同様に行なった。水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

比較例２
扁平黒鉛を配合しなかった以外は実施例１と同様におこなった。水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

比較例３
クレー〔クニミネ工業（株）社製「スメクタイトＦ」、扁平率５０〕を２０質量部配合し扁平黒鉛を配合しなかった以外は実施例１と同様におこなった。水蒸気透過度、耐空気透過性についてはシートを用い、剛性についてはチューブを用いて測定した。結果を第１表に示す。

注」
＊１．スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体；〔ＳＩＢＳ：（株）カネカ製「ＳＩＢＳＴＡＲ０７３Ｔ」重量平均分子量Ｍｗ＝約７０，０００、スチレンブロック含有量３０質量％〕
＊２．ポリプロピレン；〔出光社製「Ｈ-７００」〕
＊３．ポリブテン；〔出光社製「ＨＶ３００」〕
＊４．扁平黒鉛；〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−３」〕平均粒径：３μｍ、扁平率５
＊５．扁平黒鉛；〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１０」〕平均粒径：１５μｍ、扁平率５
＊６．扁平黒鉛；〔（株）エスイーシー社製「ＳＧＰ−１００」〕平均粒径：１００μｍ、扁平率５
＊７．クレー；〔クニミネ工業（株）社製「スメクタイトＦ」〕平均粒径：５μｍ、扁平率５０

本発明の流体輸送用チューブは、熱可塑性エラストマーにカーボン系充填剤である黒鉛を配合するという簡便な方法により、柔軟性に富み、優れた水蒸気透過度、耐空気透過性（耐空気透過性）を同時に改良した、冷媒輸送用・ガス輸送用・化学薬品用・医療用・飲料輸送用、インク搬送用等の流体輸送用チューブなどの用途に好適である。

Claims

（Ａ）熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、（Ｂ）炭素系充填剤を１〜５００質量部含む組成物からなることを特徴とする液体輸送用チューブ。
（Ｂ）成分の炭素系充填剤が、粉末形状及び／又は扁平形状の黒鉛である請求項１に記載の液体輸送用チューブ。
（Ｂ）成分の炭素系充填剤が扁平形状の黒鉛である請求項２に記載の液体輸送用チューブ。
前記粉末形状の黒鉛の平均粒径が、１〜５００μｍである請求項２に記載の液体輸送用チューブ。
前記扁平形状の黒鉛の平均粒径が、１〜５００μｍであり、かつ扁平率が、１＜扁平率≦１０００である請求項２又は３に記載の液体輸送用チューブ。
（Ａ）成分の熱可塑性エラストマー及び（Ｂ）成分の炭素系充填剤を含む組成物が、該熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、さらにポリオレフィン樹脂０．１〜５０質量部を含む組成物である請求項１に記載の流体輸送用チューブ。
（Ａ）成分の熱可塑性エラストマーが、ソフトセグメントの主鎖が飽和結合からなるポリスチレン系熱可塑性エラストマーである請求項１又は６に記載の液体輸送用チューブ。
前記、（Ａ）成分のポリスチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）及びスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項７に記載の液体輸送用チューブ。
空気透過度が、厚さ０．５ｍｍのシート基準で、１２０×１０^-5ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ・Ｐａ以下である請求項１〜８のいずれかに記載の液体輸送用チューブ。
水蒸気透過度が、厚さ０．５ｍｍのシート基準で、１．２ｃｍ³／ｍ²・２４ｈｒ以下である請求項１〜９のいずれかに記載の液体輸送用チューブ。