JP2004124070A

JP2004124070A - エラストマー管状体

Info

Publication number: JP2004124070A
Application number: JP2003203869A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Omori; 大森　正敏; Hideki Takahashi; 高橋　英樹; Toshihiro Ueda; 植田　俊弘; Kenjiro Takayanagi; 高柳　健二郎
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2002-08-06
Filing date: 2003-07-30
Publication date: 2004-04-22

Abstract

【課題】優れた柔軟性、耐キンク性、クセ付き性及び耐熱性を有するエラストマー管状体を提供する。
【解決手段】（イ）下記一般式
Ａ−（Ｂ−Ａ）_ｎ　　　（１）
及び／又は
（Ａ−Ｂ）_ｎ　　　　　　（２）
（式中、Ａはビニル芳香族炭化水素由来の重合体ブロック、Ｂはエラストマー性重合体ブロックを表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される重量平均分子量１２万〜５０万のブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体：１５〜７０重量％
（ロ）重量平均分子量３００〜２０００の炭化水素系ゴム用軟化剤：２０〜６０重量％
（ハ）オレフィン系樹脂：５〜６０重量％
を含有する熱可塑性エラストマー組成物より製造され、縦振動での動的粘弾性測定における２０℃での損失正接が０．０５〜０．７であることを特徴とするエラストマー管状体。
【選択図】　　　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、医療用部品や食品用部品等に利用することができる柔軟性、透明性、クセ付き性、耐キンク性及び耐熱性に優れたエラストマー管状体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
医療用又は食品用のチューブやパイプ等の管状体には、耐キンク性に優れる軟質塩化ビニル樹脂が広く用いられている。しかしながら、塩化ビニル樹脂を用いた製品には、環境に十分配慮して廃棄しなければならないという制約があるため、非塩化ビニル樹脂を用いることが望まれている。
【０００３】
そこで、低密度ポリエチレン、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン及び流動パラフィンからなる非ポリ塩化ビニル樹脂を用いた医療用チューブが提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、非ポリ塩化ビニルである高分子材料から成形されるカテーテルであって、縦振動での動的粘弾性測定における２５℃での損失正接が０．１５以上であり、且つ、長さ７０ｍｍにおける耐キンク性が室温乾燥状態において２５ｍｍ以上であるカテーテルが提案されている（例えば、特許文献２、３参照）。そして、その具体的な高分子材料としてポリウレタン；１，２−ポリブタジエン、エチレンと他の単量体との共重合体；プロピレンと他の単量体との共重合体；ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢからなるブロック重合体；前記ブロック重合体の重合体ブロックＢを水素添加したブロック共重合体が記載されている。
【０００４】
しかしながら、これらの公報に記載された管状体は、柔軟性に劣るか、又は柔軟性には優れていても耐熱性に劣るため加熱滅菌処理を施すことができないものである。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−１０４４７３号公報
【特許文献２】
特開２００２−１１０９１号公報
【特許文献３】
特開２００２−１１０９２号公報
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた柔軟性、透明性、耐キンク性、クセ付き性、及び耐熱性を有するエラストマー管状体を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の分子量と１，４結合量を持ったビニル芳香族炭化水素に由来する重合体ブロックとエラストマー性重合体ブロックとからなるブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体、炭化水素系ゴム用軟化剤、並びにオレフィン系樹脂を含有する熱可塑性エラストマー組成物から製造される管状体が、優れた柔軟性、透明性、耐キンク性及び耐熱性を示すことを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、（イ）下記一般式
【化４】
Ａ−（Ｂ−Ａ）_ｎ　　　（１）
及び／又は
【化５】
（Ａ−Ｂ）_ｎ　　　　　　（２）
（式中、Ａはビニル芳香族炭化水素由来の重合体ブロック、Ｂはエラストマー性重合体ブロックを表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）１２万〜５０万のブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体：１５〜７０重量％
（ロ）重量平均分子量３００〜２０００の炭化水素系ゴム用軟化剤：２０〜６０重量％
（ハ）オレフィン系樹脂：５〜６０重量％
を含有する熱可塑性エラストマー組成物より製造され、縦振動での動的粘弾性測定における２０℃での損失正接が０．０５〜０．７であることを特徴とするエラストマー管状体に存する。
本発明の別の要旨は、上記成分（イ）の配合割合が１５〜５０重量％であるエラストマー管状体に存する。
本発明のもう一つの要旨は、エラストマー性重合体ブロックの１，４結合比率をＺとしたときに下記式
【化６】
Ｍｗ　×　Ｚ／１０００　　　　　　（３）
の範囲が６０〜１２０であり、且つ、Ｍｗが１５万〜２６万である上記ブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体（イ）３０〜７０重量％と、重量平均分子量３００〜２０００の炭化水素系ゴム用軟化剤（ロ）１５〜５０重量％と、オレフィン系樹脂（ハ）１０〜３５重量％とを含有する熱可塑性エラストマー組成物より製造されるエラストマー管状体に存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に係るエラストマー管状体の製造に用いる熱可塑性エラストマー組成物は、（イ）ビニル芳香族炭化水素由来の重合体ブロックとエラストマー性重合体ブロックとからなるブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体、（ロ）炭化水素系ゴム用軟化剤、並びに（ハ）オレフィン系樹脂の各成分を含有するものである。
ビニル芳香族炭化水素由来の重合体ブロックとエラストマー性重合体ブロックとからなるブロック共重合体としては、下記一般式（１）及び／又は（２）で表される熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【０００９】
【化７】
Ａ−（Ｂ−Ａ）_ｎ　　　（１）
【００１０】
【化８】
（Ａ−Ｂ）_ｎ　　　　　　（２）
【００１１】
（式中、Ａ、Ｂ及びｎは前記と同義である。）
ビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン及び１，３−ジメチルスチレン等のスチレン化合物；ビニルナフタレン；ビニルアントラセンなどが挙げられる。このうち、スチレン化合物、特にスチレンが好ましい。
エラストマー性重合体ブロックとしては、ブロック共重合体がエラストマー性を発現できるものであれば任意のものを用いることができる。このうち、炭素数４〜８の共役ジエンからなるものが好ましい。共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、これらを併用することもできる。このうち、ブタジエン若しくはイソプレン、又はブタジエン／イソプレンの重量比２／８〜６／４の混合物が好ましい。
ブロック共重合体に占めるビニル芳香族炭化水素に由来する構成単位の含有量は、１０〜５０重量％が好ましい。なかでも含有量が１５〜４５重量％であるものが好ましく、２０〜４０重量％のものが最も好ましい。１０重量％未満では、得られるエラストマー管状体の機械的強度及び耐熱性が低下する。一方、５０重量％を超えると、管状体の柔軟性が低下すると共に、後述する炭化水素系ゴム用軟化剤のブリードが生じやすくなる。
ブロック共重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が１２万〜５０万となるように調製する。好ましくは１４万〜４５万、更に好ましくは１５万〜２６万、特に好ましくは１７万〜２５万である。重量平均分子量が１２万未満では、管状体の耐キンク性、耐熱性及び機械的強度が低下する。一方、５０万を超えると、押出成形加工性が低下する。
エラストマー性重合体ブロックの１，４結合比率は、ブロック共重合体の重量平均分子量が大きいときは小さい方が好ましく、ブロック共重合体の重量平均分子量が小さいときは１，４結合比が高い方が好ましい。従って、下記式
【００１２】
【化９】
Ｍｗ×Ｚ／１０００　　　　　　　　　　　　　（３）
の値が６０〜１２０であることが好ましく、特に６５〜１１０が好ましい。このとき、Ｍｗは特に１５万〜２６万であることが好ましい。この値が６０未満、又は１２０を越えると耐キンク性、クセ付き性が劣る傾向となる。
尚、本発明において、ブロック共重合体におけるブタジエン重合体ブロックまたはブタジエン・イソプレン共重合体ブロックまたはイソプレン共重合体ブロックの結合単位、水素添加率はＮＭＲを測定し、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ　Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｓ．Ｅｄ．Ｖｏｌ．１３，９０１（１９７５）を参考にして信号を帰属し求めたものである。
【００１３】
ブロック共重合体中には、共役ジエンに由来する炭素−炭素二重結合が存在することがある。二重結合が存在すると耐候性や耐熱性が低下することがあるので、ブロック共重合体中の二重結合の３０％以上を水素添加するのが好ましい。５０％以上、特に９０％以上水素添加するのが更に好ましい。水素添加率が３０％未満では、管状体の耐候性や耐熱性が劣ることがある。
【００１４】
ブロック共重合体の製造には、公知の任意の製造方法を用いることができる。例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された製造方法が挙げられる。また、ブロック共重合体の水素添加方法としては、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報又は特開昭６０−７９００５号公報に記載された方法が挙げられる。なお、「ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」（シェル・ケミカル社製）、「セプトン」（株式会社クラレ製）、「タフテック」（旭化成株式会社製）として市販されているブロック共重合体を用いることもできる。
【００１５】
（ロ）の炭化水素系ゴム用軟化剤としては、鉱物油系炭化水素及び合成樹脂系炭化水素等が挙げられる。
鉱物油系炭化水素は、通常、芳香族系炭化水素、ナフテン系炭化水素及びパラフィン系炭化水素の混合物であり、パラフィン系炭化水素が全炭化水素中の５０重量％以上を占めるパラフィン系オイル、ナフテン系炭化水素が全炭化水素中の３０〜４５重量％を占めるナフテン系オイル及び芳香族系炭化水素が全炭化水素中の３０重量％以上を占める芳香族系オイルが挙げられる。このうち、４０℃の動粘度が２０〜８００ｃＳｔ、特に５０〜４００ｃＳｔのものが好ましい。流動点は−５０〜０℃、特に−４５〜０℃であるものが好ましい。引火点は２００〜４００℃、特に２１５〜３５０℃であるものが好ましい。
【００１６】
合成樹脂系炭化水素としては、ポリブテン系及びポリブタジエン系の低分子量の炭化水素が挙げられる。
炭化水素系ゴム用軟化剤としては、鉱物油系炭化水素、特にパラフィン系オイルが好ましい。
炭化水素系ゴム用軟化剤の重量平均分子量は３００〜２０００、特に３５０〜１０００が好ましい。重量平均分子量が３００未満では、軟化剤のブリードが生じやすくなる。一方、２０００を超えると、耐キンク性が低下する。
【００１７】
（ハ）のオレフィン系樹脂としては、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂、結晶性ポリブテン−１樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のエチレン系樹脂が挙げられる。これらのうち、プロピレン系樹脂が好ましい。　プロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とするプロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂及びプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂等が挙げられる。このうち、メルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、２３０℃、２１．２Ｎ荷重）が０．０５〜２００ｇ／１０分、特に０．１〜１００ｇ／１０分のものが好ましい。上記範囲外のメルトフローレートのものを用いると、管状体の加工時に成形性が低下することがある。
【００１８】
また、プロピレン系樹脂の重合に用いる触媒としては、狭い分子量分布の重合体を与えるメタロセン系触媒及び広い分子量分布の重合体を与えるチーグラー系触媒及びクロム系触媒が挙げられる。分子量分布が広い重合体の方が、耐キンク性が向上する傾向にあるので、チーグラー系触媒又はクロム系触媒、特にチーグラー系触媒を用いて重合したプロピレン系樹脂が好ましい。
また、オレフィン系樹脂として、特開平６−２５３６７号公報、特開平８−２７２３８号公報、特開平９−３２４０２２号公報等に記載の多段重合法により製造されたオレフィン系熱可塑性エラストマー、いわゆるリアクターＴＰＯが好ましく使用される。リアクターＴＰＯとしては曲げ弾性率１００ＭＰａ〜６００ＭＰａのものが好ましく、上記範囲未満ではやわらか過ぎて耐キンク性が劣ることがあり、上記範囲超過では、硬度が高くなりクセ付き性が低下する場合がある。
【００１９】
熱可塑性エラストマー組成物は、（イ）ブロック共重合体、（ロ）炭化水素系ゴム用軟化剤及び（ハ）オレフィン系樹脂を、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー又はＶ型ブレンダー等により均一に混合した後、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸押出機等の混練装置を用いて溶融混練して製造することができる。
【００２０】
熱可塑性エラストマー組成物は、（イ）ブロック共重合体１５〜７０重量％、（ロ）炭化水素系ゴム用軟化剤２０〜６０重量％、及び（ハ）オレフィン系樹脂５〜６０重量％の組成となるように混合する。
（イ）のブロック共重合体の量が１５重量％未満では、得られるエラストマー管状体の耐キンク性が低下すると共に、（ロ）の軟化剤がブリードしやすくなる。一方、７０重量％を超えると、管状体の柔軟性及び押出成形加工性が低下する。（イ）のブロック共重合体の量の下限は２０重量％以上、特に２５重量％以上が好ましく、上限は６５重量％以下、特に６０重量％以下が好ましい。
さらに（イ）のブロック共重合体は、異なる分子量のものを２種類以上組み合わせることが好ましい。さらに好ましくは、重量平均分子量が１５万〜２６万の範囲で、分子量の差が大きいものを２種類組み合わせることが好ましい。高分子量のブロック共重合体成分と低分子量のブロック共重合体成分を組み合わせることによって、強度と柔軟性のバランスをとることができる。
【００２１】
（ロ）の軟化剤の量が２０重量％未満では、管状体の柔軟性及び押出成形加工性が低下する。一方、６０重量％を超えると、得られるエラストマー管状体の耐キンク性が低下すると共に、軟化剤がブリードしやすくなる。（ロ）の軟化剤の量の下限は２５重量％以上、特に３０重量％以上が好ましく、上限は５５重量％以下、特に５０重量％以下が好ましい。
【００２２】
（ハ）のオレフィン系樹脂の量が５重量％未満では、エラストマー管状体の押出成形加工性が低下する。一方、６０重量％を超えると、柔軟性が低下する。（ハ）のオレフィン系樹脂の量の下限は１０重量％以上、特に１５重量％以上が好ましく、上限は５５重量％以下、特に５０重量％以下が好ましい。
また、（イ）としてＭｗ　×　Ｚ／１０００の値が６０〜１２０のブロック共重合体を用いる場合は、その配合割合は（イ）ブロック共重合体３０〜７０重量％、（ロ）炭化水素系ゴム用軟化剤１５〜５０重量％、及び（ハ）オレフィン系樹脂１０〜３５重量％の組成となるように混合するのが好ましい。この配合割合とすることで、クセ付き性の優れた（キンク閉塞状態まで折り曲げても、折り曲がり部分が殆ど変形せず、段差、折れ目が確認し難い）エラストマー管状体を得ることが出来る。
【００２３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物から得られる厚さ１ｍｍのプレスシートのＨＡＺＥが５０％以下であるものが好ましい。また、熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は５５〜８５が好ましい。５５未満では、得られるエラストマー管状体の強度、耐キンク性が低下する場合がある。一方、８５を越えるとキンク直後の管状体にキンクのあと（クセ）が残ってしまうことがある。
【００２４】
本発明に係るエラストマー管状体は、上記熱可塑性エラストマー組成物を公知の押し出し成形法で成形することにより製造することができる。押し出し成形温度は、組成によって異なるが、１３０〜２２０℃、特に１５０〜２００℃とするのが好ましい。管状体は、多層押し出し成形により成形される多層構造とすることもできる。また、管状体を、更に発泡体、織布、不織布、綿布、又は紙等からなる層を有する構造としてもよく、管状体の表面にコート層を塗布してもよい。上記の方法により製造されるエラストマー管状体は、縦振動での動的粘弾性測定における２０℃での損失正接が０．０５〜０．７である。損失正接が０．０５未満では、管状体のキンクを緩和できないため、耐キンク性が低下する。一方、０．７を超えると、管状体が過度に柔軟となるため、耐キンク性が低下する。損失正接は、０．１〜０．６であるのが好ましい。
【００２５】
本発明に係る管状体は、外径が１〜１００ｍｍ、内径／外径の比率が０．０１〜０．９９であるものが好ましい。
本発明に係る管状体に用いる組成物には、本発明の効果を損わない範囲内で、必要に応じ、各種樹脂やゴム；ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、タルク、マイカ、シリカ、チタニア、炭酸カルシウム、カーボンブラック等の充填剤；熱安定剤；光安定剤；紫外線吸収剤；中和剤；滑剤；防曇剤；ブロッキング防止剤；帯電防止剤；分散剤；難燃剤；導電性付与剤；着色剤等を含有させていてもよい。これらは、成分（イ）、（ロ）及び（ハ）のいずれかに予め含有させておくか、又は各成分の混合時、溶融混練時若しくは動的熱処理時に配合してもよい。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例で用いた（イ）、（ロ）、及び（ハ）の各成分を以下に示す。
【００２７】
（イ）成分
イ−１；スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量３３重量％、水素添加率９８％以上、１，４結合比０．６３、重量平均分子量２４５，０００、ＭｗＺ／１０００＝１５４）
イ−２；スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量３２重量％、水素添加率９８％以上、１，４結合比０．３０、重量平均分子量２３５，０００、ＭｗＺ／１０００＝７１）
イ−３；スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量２９重量％、水素添加率９８％以上、１，４結合比０．６３、重量平均分子量１１０，０００、ＭｗＺ／１０００＝６９）
イ−４；スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量３１重量％、水素添加率９８％以上、１，４結合比０．６３、重量平均分子量１７０，０００、ＭｗＺ／１０００＝１０７）
イ−５；スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量２０重量％、水素添加率９８％以上、１，４結合比０．３０、重量平均分子量１４０，０００、ＭｗＺ／１０００＝４２）
イ−６；スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量２９重量％、水素添加率９８％以上、１，４結合比０．６３、重量平均分子量８６，０００、ＭｗＺ／１０００＝５４）。
【００２８】
（ロ）成分
ロ−１；パラフィン系オイル（重量平均分子量５３９、４０℃の動粘度９６ｃＳｔ、流動点−１５℃、引火点２７２℃、出光興産社製「ＰＷ９０」）
ロ−２；パラフィン系オイル（重量平均分子量７４６、４０℃の動粘度３８２ｃＳｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、出光興産社製「ＰＷ３８０」）。
【００２９】
（ハ）成分
ハ−１；プロピレン重合体樹脂（メルトフローレート０．９ｇ／１０分、チーグラー系触媒による重合体）
ハ−２；プロピレン重合体樹脂（メルトフローレート５．０ｇ／１０分、チーグラー系触媒による重合体）
ハ−３；プロピレン重合体樹脂（メルトフローレート２２．０ｇ／１０分、チーグラー系触媒による重合体）
ハ−４；プロピレン重合体樹脂（メルトフローレート２．０ｇ／１０分、メタロセン系触媒による重合体）
ハ−５；シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（日本合成ゴム株式会社製商品名ＲＢ８１０）
ハ−６；　プロピレン重合体樹脂（メルトフローレート１．７ｇ／１０分、チーグラー系触媒による重合体）。
【００３０】
実施例１〜１５及び比較例１〜３
（熱可塑性エラストマーの製造）
表１に示す配合量（重量部）にて配合したエラストマー組成物の（イ）〜（ハ）成分の合計量１００重量部に対して、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（商品名「イルガノックス１０１０」、チバスペシャルティーケミカルス社製）０．１重量部を添加し、圧縮比Ｌ／Ｄが３３、シリンダー径４５ｍｍの二軸押出機を用いて２００℃で溶融混練し、これをダイよりストランド状に押し出し、カッティングして熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
【００３１】
【表１】

【００３２】
（エラストマー管状体の製造）
４０ｍｍφパイプ成形機（フルフライトタイプスクリュウ、Ｌ／Ｄ＝２８、アイ・ケー・ジー株式会社製）のパイプダイから、シリンダー温度１９０℃、ダイス温度１９０℃、スクリュウ回転数２０ｒｐｍの条件で処理して、外径８ｍｍ、内径５ｍｍのエラストマー管状体を得た。
【００３３】
得られたエラストマー管状体について、以下の評価を行った。結果を表２に示す。
（１）ＪＩＳ　Ａ硬度
ＪＩＳ　Ｋ６２５３に準拠してＡ硬度を測定した。
（２）引っ張り破断強度と引っ張り破断伸び
ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準拠して引っ張り破断強度と引っ張り破断伸びを測定した。
（３）耐キンク性
長さ３０ｃｍのエラストマー管状体の両端を、厚さ１０ｍｍの鉄板に設けた直径２４ｍｍの穴に緩やかに曲げて通す。その後、穴に入った該管状体の端と端を引っ張って、該管状体の輪を縮めていき、キンクしたときにおける該管状体の輪の直径を測定した。なお、穴に通す前にキンクしたものは「×」と表記した。
（４）損失正接（縦振動による動的粘弾性）
測定資料として、エラストマー管状体をプレス（２００℃、５分間）して厚み１ｍｍのプレスシートを作成し、これを幅６ｍｍ、長さ３ｍｍに切り出したものを用いた。この資料につき、動的粘弾性測定装置として東洋精機（株）製レオグラフソリッドを用い、昇温速度２℃／ｍｉｎ、測定周波数１０Ｈｚ、張力１０ｇ、歪み０．１％の条件で、動的貯蔵弾性率（Ｅ’）と動的損失弾性率（Ｅ”）とを測定し、損失正接ｔａｎδを下記式により求めた。ここでＥ＊は複素弾性率である。
Ｅ＊＝Ｅ’＋ｉＥ”
ｔａｎδ＝Ｅ”／Ｅ’
（５）ＨＡＺＥ
１ｍｍのプレスシートを作成した後、ＪＩＳ　Ｋ７１０５に準拠してＨＡＺＥを測定した。
（６）クセ付き性
耐キンク性試験後、目視でエラストマー管状体を観察し、下記に従って評価した。
Ａ：耐キンク性試験において、一度キンクした同一場所を、再度試験し、２回目のキンク直径が、１回目のキンク直径の１．５倍以下である。且つ、耐キンク性試験を１０回繰り返した後、キンク閉塞状態まで折り曲げても、折り曲がり部分が殆ど変形せず段差、折れ目が確認し難いか、又は、変形箇所の内断面が、正常部断面積の９０％以上確保されている。
Ｂ：耐キンク性試験において、一度キンクした同一場所を、再度試験し、２回目のキンク直径が、１回目のキンク直径の１．５倍以下である。且つ、耐キンク性試験を１０回繰り返した後、キンク閉塞状態まで折り曲げたとき、折り曲がり部分に　変形が確認され、段差、折れ目が確認し安いか、又は、変形箇所の内断面が、正常部断面積の９０％未満である。
Ｃ：耐キンク性試験において、一度キンクした同一場所を、再度試験した際、適切な円弧状の変形とならず、２回目のキンク直径の値が不明確であり、且つ、同一カ所を１回、キンク閉塞状態まで折り曲げると、折り曲がり部分に変形が確認され、段差、折れ目が確認し安い。
Ｄ：一度、キンク状態に変形すると、復元しない、または、閉塞したままである。あるいは、キンク測定において、キンク直径の測定が不可能なもの。
【００３４】
【表２】

【００３５】
（７）耐熱性
成形した管状体を１ヶ月間、１２０℃のギヤオーブン中に静置した後の成形体の外観を目視にて評価した。結果を表３に示す。なお、成形体の形を維持していた場合を「○」、成形体が変形していた場合を「×」で表した。
【００３６】
【表３】

【００３７】
＜結果の評価＞
１）比較例１、３は、（イ）成分として分子量が本発明範囲外のものを使用してお　り、耐キンク性が劣る。
２）比較例２は、（ロ）成分を含有していないので、耐熱性が劣る。
【００３８】
【発明の効果】
本発明に係るエラストマー管状体は、柔軟性、透明性、耐キンク性、クセ付き性、及び耐熱性に優れているので、カテーテル類、輸液用チューブ、腹膜透析用チューブ、輸血用チューブ、人工心肺用の血液回路や血液透析用の血液回路などに用いられる回路用チューブ類、その他医療分野において物質を移送するのに用いられるチューブ類等の医療用部品；温冷水混合水栓用ホース、ドリンク用自動販売機に使われているチューブ及び食品工場内で使用されるチューブ類等の食品用部品；ウォッシャーチューブ等の工業用部品；又は雑貨用部品等として使用することができる。
より具体的には、耐キンク性、クセ付き性に優れているため、エラストマー管状体自体が、固定されず柔軟に動くことが求められ、しかも輸送される液体、気体、粉体等が閉塞によって重体な機能障害となる用途、即ち、医療用の輸液、輸血チューブ　自動車のウォッシャー液用チューブ、フェールチューブ、ブレーキチューブ等の用途に用いることが出来る。クセ付き性をそれほど必要としない用途、即ち、エラストマー管状体を設置すれば、使用の際には殆ど移動することがなく、施工時、設置時、組立時等、または、修理点検における部品交換時のみに変形を受ける用途、即ち、機器内の固定チューブ、食品自動販売機内等機器の飲料水輸送チューブ、コネクターチューブ等に使用することができる。

Claims

（イ）下記一般式

及び／又は

（式中、Ａはビニル芳香族炭化水素由来の重合体ブロック、Ｂはエラストマー性重合体ブロックを表し、ｎは１〜５の整数を表す。）
で表される重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）１２万〜５０万のブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体：１５〜７０重量％
（ロ）重量平均分子量３００〜２０００の炭化水素系ゴム用軟化剤：２０〜６０重量％
（ハ）オレフィン系樹脂：５〜６０重量％
を含有する熱可塑性エラストマー組成物より製造され、縦振動での動的粘弾性測定における２０℃での損失正接が０．０５〜０．７であることを特徴とするエラストマー管状体。
上記成分（イ）の配合割合が１５〜５０重量％である請求項１に記載のエラストマー管状体。
エラストマー性重合体ブロックの１，４結合比率をＺとしたときに下記式

の範囲が６０〜１２０であり、且つ、Ｍｗが１５万〜２６万である上記ブロック共重合体及び／又はその水素添加ブロック共重合体（イ）３０〜７０重量％と、重量平均分子量３００〜２０００の炭化水素系ゴム用軟化剤（ロ）１５〜５０重量％と、オレフィン系樹脂（ハ）１０〜３５重量％とを含有する熱可塑性エラストマー組成物より製造される請求項１に記載のエラストマー管状体。
ビニル芳香族炭化水素が、スチレン化合物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のエラストマー管状体。
エラストマー性重合体ブロックが、共役ジエンに由来する重合体ブロックであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のエラストマー管状体。
共役ジエンが、ブタジエン及び／又はイソプレンであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のエラストマー管状体。
ブロック共重合体が、ビニル芳香族炭化水素由来の重合体ブロックを１０〜５０重量％含有するものであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のエラストマー管状体。