JP2007308592A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 皮脂や蛋白に由来する頑固な衿や靴下汚れに対して高い洗浄効果を有する液体洗浄剤組成物及びそれを用いた洗浄方法の提供。
【解決手段】 （ａ）有機溶剤、（ｂ）オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、（ｃ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、（ｄ）水酸基を３個以上有するポリオール化合物、及び（ｅ）水を含有し、組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が４５〜８０質量％、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合が、（ｂ）／（ａ）（質量比）＝１／５０〜５０／１であって、２０℃におけるｐＨが３〜７の液体洗浄剤組成物、並びにこの液体洗浄剤組成物の原液を、衣料に付着した汚れに接触させる工程を包含する衣料の洗浄方法。
【選択図】 なし

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物、及びそれを用いた衣料の洗浄方法に関する。

衿や袖口に付着した皮脂や蛋白に由来する汚れ、黄ばみ汚れや、靴下汚れは、非常に頑固な汚れであり、通常の洗濯では満足できるレベルまで落とすことは難しく、もみ洗いや漬け置き洗いなどの手間がかかる方法が行われている。また、より簡便な方法として、塗布用洗浄剤が提案されており、特許文献１、２には、その種の洗浄剤技術が開示されている。さらに、特許文献３には、塗布用の漂白剤技術が開示されている。しかしながら、これら技術を用いても上記の様な頑固な汚れを除去する効果は満足できるレベルまで達していない。

また、過酸化水素と特定の有機溶媒を含有する液体漂白剤の技術が特許文献４、５、６に開示されている。これら技術においても軽いシミ汚れには効果が得られるものの、頑固な汚れに対しては、満足できる洗浄効果を得ることは出来なかった。

さらに、ホウ素化合物及びポリオール類を含有する液体漂白剤の技術はすでに知られており、特許文献７及び８を参考にすることができる。これらの技術の多くは組成物のｐＨを４．５以下と弱酸性にしたものを、洗浄時にｐＨジャンプ効果を利用してｐＨを７〜８とすることで、漂白基剤を活性化させようとする技術であるが、期待される漂白効果が不充分であるばかりか、満足できる洗浄効果を得ることは出来ない。
特開平１０−２９８５９９号公報 特開平１１−２６９５００号公報 特開平１１−１９３３９９号公報 特開平９−１８３９９８号公報 特開２０００−５０４３７号公報 特開２０００−５０７６４３号公報 特開平７−５３９９４号公報 特開平１０−７２５９５号公報

本発明の課題は、皮脂や蛋白に由来する頑固な衿や靴下汚れに対して高い洗浄効果を有する液体洗浄剤組成物を提供することにある。更に本発明の課題は、被洗浄物に対して希釈することなく接触させる洗浄方法において、皮脂や蛋白に由来する頑固な衿や靴下汚れに対して高い洗浄効果を与える洗浄方法を提供することにある。

本発明は、（ａ）有機溶剤、（ｂ）オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、（ｃ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、（ｄ）水酸基を３個以上有するポリオール化合物、及び（ｅ）水を含有し、組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が４５〜８０質量％、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合が、（ｂ）／（ａ）（質量比）＝１／５０〜５０／１であって、２０℃におけるｐＨが３〜７の液体洗浄剤組成物、並びにこの液体洗浄剤組成物の原液を、衣料に付着した汚れに接触させる工程を包含する衣料の洗浄方法を提供する。

本発明の液体洗浄剤組成物は、皮脂や蛋白に由来する頑固な衿や靴下汚れに対して高い洗浄効果を有する。また、本発明により、被洗浄物に対して希釈することなく接触させて、皮脂や蛋白に由来する頑固な衿や靴下汚れに対して高い洗浄効果を与える洗浄方法を提供することができる。

［（ａ）成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分として少なくとも１種の有機溶剤を含有する。

（ａ）成分としては、一般式（１）で表される有機溶剤、エステル系有機溶剤（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等）、ケトン系有機溶剤（例えば、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等）、エーテル系有機溶剤（ジオキサン、テトラヒドロフラン、トリエチレングリコールジメチルエーテル等）が挙げられる。

Ｒ¹−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｈ （１）
（式中、Ｒ¹は水素原子、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示し、Ａは直鎖又は分岐の炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎ個のＡは同一でも異なっていてもよい。ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜１０の数である。）
一般式（１）で表される有機溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチルジグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノアルキル又はアリールエーテル類が挙げられる。

（ａ）成分としては、一般式（１）で表される有機溶剤が好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルジグリコールなどの水酸基を２個有する有機溶剤がより好ましく、プロピレングリコール、ブチルジグリコールが更に好ましい。

［（ｂ）成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分としてオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する。

（ｂ）成分としては、一般式（２）で表される化合物が挙げられる。

Ｒ^2a−Ｏ［(ＥＯ)_m／(ＰＯ)_n］−Ｈ （２）
〔式中、Ｒ^2aは炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｍはＥＯの平均付加モル数を示す０〜２０の数、好ましくは２〜１８の数、より好ましくは４〜１６の数であり、ｎはＰＯの平均付加モル数を示す０〜２０の数、好ましくは０〜１０の数、より好ましくは１〜５の数である。但し、ｍ及びｎの両者が０の場合を除く。〕
（ｂ）成分は、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が好ましい。このポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤は、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよく、その中でもブロック共重合体の形態が好ましい。ブロック共重合体の形態としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。

Ｒ^3a−Ｏ(ＥＯ)_a(ＰＯ)_b(ＥＯ)_c−Ｈ （３）
〔式中、Ｒ^3aは炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。ａはＥＯの数平均付加モル数を示す１〜２０の数、好ましくは２〜１０の数、より好ましくは３〜８の数であり、ｂはＰＯの数平均付加モル数を示す１〜２０の数、好ましくは１〜１０の数、より好ましくは１〜５の数、特に好ましくは１〜３の数であり、ｃはＥＯの数平均付加モル数を示す１〜２０の数、好ましくは２〜１０の数、より好ましくは３〜８の数である。〕
［（ｃ）成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する。ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。

［（ｄ）成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として水酸基を３個以上有するポリオール化合物を含有する。本発明において、（ｄ）成分のポリオール化合物は、液体洗浄剤組成物中で（ｃ）成分とモノ体又はジ体を形成し得る化合物であり（下記反応式参照）、３個以上の水酸基を有し、且つ隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ１つ水酸基を有する部位が１つ以上存在するような構造を有する化合物が好ましい。

ここで、（ｃ）成分と（ｄ）成分との間には下記反応式に示すような平衡反応が存在する。

（ｄ）成分の具体例としては、下記（ｉ）〜（iv）の化合物が好適であり、これらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種以上を用いることができる。
（ｉ）グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル（炭素数１〜１０）ポリグリセリルエーテル（例えば、アルキル（炭素数１〜１０）ジグリセリルエーテル、アルキル（炭素数１〜１０）トリグリセリルエーテル）；
（ii）ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、及びフィチン酸から選ばれる糖アルコール類；
（iii）グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、及びフルクトースから選ばれる還元糖類、及びこれらの誘導体（アルキル（ポリ）グリコシド等）；
（iv）デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、及びセルロースから選ばれる多糖類。

本発明では、特に上記（ii）の糖アルコール類が好適であり、単独又は複数で用いることができる。特にソルビトールが安定性及び洗浄効果の点から好適である。

［（ｅ）成分］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として水を含有する。（ｅ）成分は、微量に存在する重金属などを取り除いたイオン交換水や蒸留水を用いることができる。また、塩素などで滅菌した滅菌水を用いることも可能である。

［液体洗浄剤組成物］
本発明の液体洗浄剤組成物は、必須成分として、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び（ｅ）成分を含有する。

本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、皮脂や蛋白に由来する頑固な衿や靴下汚れに対する洗浄効果を向上させる観点から、好ましくは１〜４５質量％、より好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％である。

また、本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、皮脂や蛋白に由来する頑固な衿や靴下汚れに対する洗浄効果を向上させる観点から、好ましくは３５〜８０質量％、より好ましくは４０〜７５質量％、特に好ましくは４５〜７０質量％である。

更に、皮脂や蛋白に由来する頑固な衿や靴下汚れに対する洗浄効果を向上させる観点から、本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量は、４５〜８０質量％であり、５０〜７５質量％が好ましく、５０〜７０質量％がより好ましい。また、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合は、（ｂ）／（ａ）（質量比）＝１／５０〜５０／１であり、１／１０〜３０／１が好ましく、１／２〜２０／１がより好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、一つの実施形態として、（ｃ）成分と（ｄ）成分から形成されるｐＨジャンプ系を含有する。このようなｐＨジャンプ系を有することで、高いｐＨジャンプ効果により優れた洗浄性能を発現し得る。

本発明では液体洗浄剤組成物に対して１０００容積倍の水により希釈した場合の希釈液の２０℃におけるｐＨが８．５以上１０．５未満、更に９以上９．５未満になることが優れた洗浄効果を得る目的から好ましい。

本発明においては、上記反応式に示すような、（ｃ）成分と（ｄ）成分から形成されるジ体がｐＨジャンプ系の主要成分であることが希釈溶液のｐＨを８．５以上１０．５未満にするために好適であり、本発明の液体洗浄剤組成物中に存在する全ホウ素化合物に対して、ジ体の含有量が５０〜１００モル％であり、モノ体の含有量が０〜２０モル％未満であり、そして単独で存在するホウ酸、ホウ砂及び／又はホウ酸塩の含有量が０〜３０モル％未満になるようにすることが好適である。本発明においては、（ｃ）成分１当量（例えば、ホウ砂及び４ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を４個含むため、４当量と考える）あたり、（ｄ）成分を、好ましくは１．５〜４モル、より好ましくは１．５〜２．７モル、更に好ましくは２〜２．７モル、特に好ましくは２．２〜２．７モル用いることで、優れたｐＨジャンプ効果が得られる。

なお、本発明では（ｃ）成分及び（ｄ）成分を液体洗浄剤組成物に配合する場合には、一般に、液体洗浄剤組成物中では上記モノ体、及びジ体の化合物に変換されている。本発明でいう（ｃ）成分の含有量とは、単独、モノ体及びジ体として存在する（ｃ）成分の全含有量を意味する。（ｄ）成分の含有量とは、単独、モノ体及びジ体として存在する（ｄ）成分の全含有量を意味する。本発明の（ｃ）成分の含有量は、優れたｐＨジャンプ効果を達成させる観点から、液体洗浄剤組成物中においてホウ素原子として、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、特に好ましくは０．２〜０．４質量％である。（ｄ）成分の含有量は、優れたｐＨジャンプ効果を達成させる観点から、液体洗浄剤組成物中において、好ましくは３〜３５質量％、より好ましくは５〜３０質量％、特に好ましくは１０〜２０質量％である。

なお、変換されたモノ体及びジ体の含有量は、ホウ素（¹¹Ｂ）のＮＭＲ分光法とＩＣＰ発光分析法との組合せを用いることで算出することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分として過酸化水素を含有し得る。液体洗浄剤組成物中の（ｆ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜６質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは１〜４．５質量％、特に好ましくは１〜３質量％である。このような範囲において優れた漂白効果を付与することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、漂白性能向上の観点から、漂白活性化剤を含有し得る。漂白活性化剤としては、特開平１０−２５１６８９段落［００１０］に記載のものが挙げられる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分の非イオン界面活性剤以外に、特許庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）」日本国特許庁、平成１０年３月２６日、Ｐ４〜２２に記載されている、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤を含有し得る。これらの中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤が好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性向上の観点から、金属封鎖剤を含有し得る。金属封鎖剤としては、ホスホン酸系金属封鎖剤が好ましく用いられる。その具体例としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上配合することができる。中でも、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等が好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性向上の観点から、ラジカルトラップ剤を含有し得る。ラジカルトラップ剤としては、フェノール系、すなわちフェノール性ＯＨ基を有する化合物、そのエステル誘導体やエーテル誘導体等の誘導体が好ましい。好適な例としては、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が挙げられる。

その他に本発明の液体洗浄剤組成物は、ハイドロトロープ剤、シリコーン類、殺菌剤、酵素、香料、蛍光染料等の任意成分を配合し得る。香料としては、例えば、特許公開２００３−２１３２９５段落[０００７]〜［００２２］に記載の香料を使用することができる。蛍光染料としては、例えば、特許公開２００４−３０８０７０に記載の蛍光染料を使用することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、２０℃におけるｐＨが３〜７、好ましくは４〜７において、安定性の向上と優れた洗浄性能を発現する。特に、被洗浄物に対して希釈することなく接触させる洗浄方法において、上皮脂や蛋白に由来する頑固な衿や靴下汚れに対して高い洗浄効果を与えることが出来る。

このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸、硫酸などの無機酸、もしくはクエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニア及びその誘導体、アミン塩（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることができる。この中でも特に、塩酸及び硫酸から選ばれる無機酸、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。

［衣料の洗浄方法］
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗濯槽に直接投入しても良いが、衣料に付着した汚れ（特に、衿や袖口に付着した皮脂や蛋白に由来する汚れ、黄ばみ汚れや、靴下汚れ）に対して接触させる、塗布用の液体洗浄剤組成物としても使用することができる。

従って、本発明の衣料の洗浄方法は、液体洗浄剤組成物の原液を、衣料に付着した汚れに接触させる工程を包含する方法である。

本発明の液体洗浄剤組成物の原液を、衣料に付着した汚れに、塗布等により接触させることにより非常に高い洗浄効果が得られる。その理由としては、ｐＨが酸性、かつ特定の界面活性剤／有機溶剤を高濃度で含有する組成物を衣類に接触すること、さらに水希釈後に酸性からアルカリ性にｐＨを上昇させることが性能発現に重要であると考えているが、その洗浄メカニズムについての詳細は不明である。

実施例１〜４、比較例１〜３
下記配合成分を用い、表１に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製した。得られた液体洗浄剤組成物について、下記方法で洗浄性能を評価した。結果を表１に示す。

＜配合成分＞
（ａ）成分
・ａ−１；プロピレングリコール
・ａ−２；ブチルジグリコール
・ａ−３；エタノール
（ｂ）成分
・ｂ−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均付加モル数＝１２）
・ｂ−２；炭素数１０〜１４の直鎖１級アルコールに対し、ＥＯを平均５モル付加した後、ＰＯを平均２モル付加し、次いでＥＯを平均２モル付加させた、非イオン界面活性剤
・ｂ−３；炭素数１０〜１４の直鎖２級アルコールに対し、ＥＯを平均８モル付加させた、非イオン界面活性剤
（ｃ）成分
・ｃ−１；ホウ酸
・ｃ−２；４ホウ酸ナトリウム
（ｄ）成分
・ｄ−１；マンニトール
・ｄ−２；ソルビトール
・ｄ−３；グリセリン
（ｅ）成分
・ｅ−１；イオン交換水
その他成分
・ｆ−１；過酸化水素
・ｇ−１；直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ｇ−２；アルキル硫酸ナトリウム（花王社製エマール１０Ｐ）
・ｈ−１；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ディクエスト２０１０、ソルーシア社製ディクエスト）
・ｉ−１；蛍光染料
・ｊ−１；香料
＜洗浄性能評価方法＞
（１）衿汚れに対する洗浄性能
夏場３日間着用した綿／ポリエステル混紡ワイシャツの衿部分を裁断し、汚れの程度で衿片を３つのグループに分け、最も汚れた衿片を用い、洗浄評価に供した。３０ｃｍ×３０ｃｍの綿布に洗浄評価用衿片を５枚縫付けたものを１枚用意し、洗濯機（ナショナル製洗濯機ＮＡ−Ｆ６０Ｅ）の中で、洗浄剤組成物を衿片１枚に対し４ｍｌ塗布する（計２０ｍｌ）。その後、洗濯機標準コースにて２０℃、３°ＤＨ硬水の条件にて、洗剤は加えずに洗浄を行った。自然乾燥後、定常作業にて訓練されたパネラー１０人（３０歳代の男性５人、女性５人）により、下記の基準で評価を行った。

１：満足できるレベルまで汚れが落ちている
２：汚れが残っているが、気にならない程度である
３：気になる程度に汚れが残っている
４：汚れがかなり残っている。

（２）靴下汚れに対する洗浄性能
８歳の男子１０人に１日着用させ酷く汚れた靴下（グンゼ社製、サポート＆クリーン、綿・アクリル・ポリエステル・ポリウレタン）２足を洗濯機（ナショナル製洗濯機ＮＡ−Ｆ６０Ｅ）の中に入れ、洗浄剤組成物を靴下の汚れた部分に直接５ｍｌ／枚（計２０ｍｌ）塗布した。その後、洗濯機標準コースにて２０℃、３°ＤＨ硬水の条件にて、洗剤は加えずに洗浄を行った。自然乾燥後、定常作業にて訓練されたパネラー１０人（３０歳代の男性５人、女性５人）により、下記の基準で評価を行った。

１：満足できるレベルまで汚れが落ちている
２：汚れが残っているが、気にならない程度である
３：気になる程度に汚れが残っている
４：汚れがかなり残っている

Claims (5)

1. （ａ）有機溶剤、（ｂ）オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、（ｃ）ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、（ｄ）水酸基を３個以上有するポリオール化合物、及び（ｅ）水を含有し、組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が４５〜８０質量％、（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合が、（ｂ）／（ａ）（質量比）＝１／５０〜５０／１であって、２０℃におけるｐＨが３〜７の液体洗浄剤組成物。
2. 更に、（ｆ）成分として過酸化水素を含有する請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
3. （ａ）成分が水酸基を２個有する有機溶剤である、請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
4. （ｃ）成分と（ｄ）成分の配合割合が、（ｃ）成分１当量に対し（ｄ）成分１．５〜４モルの割合である請求項１〜３のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物の原液を、衣料に付着した汚れに接触させる工程を包含する衣料の洗浄方法。