JPH09157695A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カチオン界面活性剤を配合して衣類をやわら
かく仕上げ、かつ脂肪分解酵素を安定に配合して高い洗
浄力を発揮する液体洗浄組成物を提供する。 【解決手段】 式（１）のカチオン界面活性剤および式
（２）のノニオン界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物
に、ホウ酸、脂肪分解酵素および式（３）〜（６）から
選ばれる溶剤を配合することにより、脂肪分解酵素の安
定化をはかり、洗浄力を改善する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪分解酵素を含
む液体洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明
は、カチオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物に
おける脂肪分解酵素の安定化系に関する。

【０００２】

【従来の技術】従前のつけ置き洗いとは異なり、極めて
短時間の浸漬でシルクやウールなどデリケートな衣類
を、縮みなどの不都合が生じずに汚れを落とし風合いも
良く洗濯して仕上げるため、カチオン界面活性剤、ノニ
オン界面活性剤、半極性界面活性剤およびグリコールエ
ーテル系溶剤を含有する洗浄剤組成物が提案されている
（特開平６−３１３１９３号公報）。しかし、この組成
物では、洗剤あるいは洗濯液を汚れに塗って、しばらく
放置してから洗濯したり、しみ抜きが必要となるなど、
未だ洗浄力が満足できるものはない。

【０００３】また、従来から洗浄組成物中に脂肪分解酵
素を配合して洗浄力を向上させることが広く知られてい
る。しかし、脂肪分解酵素を含む洗浄組成物は脂肪
（油）のしみを除去することができるが、脂肪分解酵素
を使用する際の問題点として、酵素活性が低下してしま
うことが挙げられる。このため脂肪分解酵素の安定化剤
として、ノニオン系ポリマーを配合したり（特開平２−
２６１８９８号公報）、第４級窒素置換基を含む蛋白質
（特開平４−２２６１９８号公報）、ホウ酸誘導体（特
開平４−２８３２９８号公報）がそれぞれ脂肪分解酵素
の安定化剤として開示されている。さらに、カチオン界
面活性剤を含有する液体洗浄組成物における脂肪分解酵
素の安定化について、水溶性Ｃ₂₁ジカルボン酸（特開昭
６２−１５６２００号公報）、酸末端ノニオン界面活性
剤を配合した無水の洗剤組成物（特開昭６２−２７０６
９９号公報）、リパーゼおよびプロテアーゼを併用の酵
素系（特表平６−５０４５５５号公報）などが開示され
ているが、いずれも洗浄力が満足できるものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような事情から、
カチオン界面活性剤を配合して衣類をやわらかく仕上
げ、かつ脂肪分解酵素を安定に配合して高い洗浄力を発
揮する液体洗浄組成物の開発が望まれている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意研究を行った結果、カチオン界面活性剤を含む液体洗
浄剤組成物に、ホウ酸、脂肪分解酵素および特定の溶剤
を配合することで脂肪分解酵素の安定化をはかり、洗浄
力を改善できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）式（１）：

【化７】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は、炭素数１２〜２４もアルキル
基またはアルケニル基、Ｒ₃およびＲ₄はメチル基、エチ
ル基、ポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレ
ン基、Ｘはハロゲン原子、ＣＨ₃ＳＯ₄またはＣ₂Ｈ₅ＳＯ
₄を意味する）で示されるカチオン界面活性剤の１種ま
たは２種以上の混合物であり、そのヨウ素価が４０〜１
００のカチオン界面活性剤１〜５重量％、

【０００７】（Ｂ）式（２）：

【化８】Ｒ₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （式中、Ｒ₅は炭素数１０〜２０のアルキル基もしくは
アルケニル基、または炭素数６〜１２のアルキル基をも
つアルキルフェニル基、ｎは５〜１５を意味する）で示
されるノニオン界面活性剤１０〜３０重量％、

【０００８】（Ｃ）式（３）〜式（６）で示される溶剤
の１種または２種以上を１〜７０重量％、 式（３）：

【化９】 （式中、Ｒ₆は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₇、Ｒ₈お
よびＲ₉は水素またはメチル基、ｎは０または１を意味
する） 式（４）：

【化１０】Ｒ₁₀Ｏ（Ｒ₁₁Ｏ）_nＨ （式中、Ｒ₁₀は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₁₁は炭素
数２〜３のアルキレン基、ｎは２〜３の整数を意味す
る。） 式（５）：

【化１１】ＨＯ（Ｒ₁₂Ｏ）_nＨ （式中、Ｒ₁₂は炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは１〜
９の整数を意味する。） 式（６）

【化１２】Ｒ₁₃ＯＨ （式中、Ｒ₁₃は炭素数１〜５のアルキル基、または炭素
数１〜２のアルキル基をもつフェニルアルキル基を意味
する。）

【０００９】（Ｄ）脂肪分解酵素を最終組成物１ｇ当た
り５０〜５０００ＬＵ、および （Ｅ）ホウ酸または該組成物中でホウ酸を形成しうるホ
ウ素化合物０．１〜１０重量％を含有することを特徴と
する液体洗剤組成物を提供するものである。

【００１０】本発明の組成物を２００〜２０００倍容量
の水ないしは温湯（１０〜３０℃）に添加し、これに被
洗濯物を短時間、例えば、１０〜３０分つけ置きした
後、すすぐだけで、衣類の縮み等の問題なしに汚れを落
とすことができ、風合いも良好に洗濯できる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の組成物に用いる成分
（Ａ）のカチオン界面活性剤において、式（１）中のＲ
₁およびＲ₂は同一でも異なっていてもよく、炭素数１２
〜２４、好ましくは１６〜２０の直鎖状または分岐鎖状
のアルキル基またはアルケニル基である。炭素数が１２
未満の場合は、洗浄後の布地に充分な柔軟性や風合いを
与えることができず、また、炭素数が２４を越えると低
温で透明に溶解しない。Ｒ₃およびＲ₄は同一でも異なっ
ていてもよく、メチル基、エチル基、ポリオキシエチレ
ン基またはポリオキシプロピレン基であり、好ましくは
メチル基である。ポリオキシエチレン基もしくはポリオ
キシプロピレン基の付加モル数は好ましくは１〜５、特
に好ましくは１〜３である。Ｘはハロゲン原子、ＣＨ₃
ＳＯ₄またはＣ₂Ｈ₅ＳＯ₄であり、好ましくはハロゲン原
子である。ハロゲン原子としては塩素、臭素またはヨウ
素が挙げられ、好ましくは塩素である。

【００１２】式（１）で示されるカチオン界面活性剤の
具体例には、塩化ジオレイルジメチルアンモニウム、牛
脂脂肪酸由来あるいは大豆油脂肪酸由来の混合不飽和ア
ルキル基のジアルキルジメチルアンモニウム塩などが挙
げられるが、特にジオレイルジメチルアンモニウム塩が
好ましい。これらカチオン界面活性剤は、１種または２
種以上を配合することができ、配合するカチオン界面活
性剤全体としてのヨウ素価が４０〜１００であればよ
く、特に６０〜９０が好適である。ヨウ素価が４０未満
の場合、低温で白濁沈殿物が析出し、好ましくない。カ
チオン界面活性剤の配合量は組成物全量に対して１〜５
重量％であり、特に３．５〜４．５重量％が好ましい。
配合量が１重量％未満であると洗浄後の繊維に柔軟性が
付与されず、５重量％を超えると低温で白濁沈殿物が析
出しやすくなり、かつ洗浄力が低下し、再汚染しやすく
なる。

【００１３】本発明の組成物に用いる成分（Ｂ）のノニ
オン界面活性剤において、式（２）中、Ｒ₅は、炭素数
１０〜２０のポリオキシエチレアルキルエーテルまたは
ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、あるいは炭素
数が６〜１２のアルキル基をもつポリオキシエチレンア
ルキルフェノールエーテルであり、それぞれ、エチレン
オキサイド（ＥＯ）付加モル数は５〜１５である。とり
わけ、炭素数７〜１２のポリオキシエチレアルキルエー
テルまたはポリオキシエチレンアルケニルエーテル、あ
るいは炭素数８〜１０のアルキル基をもつポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルが好ましい。これらノ
ニオン界面活性剤は１種または２種以上配合してもよ
く、組成物全量に対して１０〜３０重量％、好ましくは
１５〜２５重量％配合できる。１０重量％未満では洗浄
力が弱く、低温での安定性が低下する。一方、３０重量
％を超えると常温での溶解性が悪くゲル状となりがちで
ある。

【００１４】本発明の組成物に用いる成分（Ｃ）の溶剤
は、式（３）〜式（６）で示される群から１種または２
種以上を選択することができる。 式（３）：

【化１３】 （式中、Ｒ₆は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₇、Ｒ₈お
よびＲ₉は水素またはメチル基、ｎは０または１を意味
する）で示される溶剤としては、例えば、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、イソプロピレングリコールモノメチルエーテル、イ
ソプロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メト
キシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール
などの炭素数３以上のグリコールエーテルが挙げられ
る。

【００１５】式（４）：

【化１４】Ｒ₁₀Ｏ（Ｒ₁₁Ｏ）_nＨ （式中、Ｒ₁₀は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₁₁は炭素
数２〜３のアルキレン基、ｎは２〜３の整数を意味す
る。）で示される溶剤としては、例えば、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルなどが挙げられる。

【００１６】式（５）：

【化１５】ＨＯ（Ｒ₁₂Ｏ）_nＨ （式中、Ｒ₁₂は炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは１〜
９の整数を意味する。）で示される溶剤としては、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ＰＥ
Ｇ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコー
ルなどが挙げられる。

【００１７】式（６）：

【化１６】Ｒ₁₃ＯＨ （式中、Ｒ₁₃は炭素数１〜５のアルキル基、または炭素
数１〜２のアルキル基をもつフェニルアルキル基を意味
する。）で示される溶剤としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノー
ル、第三ブタノール、ｎ−アミルアルコール、活性アミ
ルアルコール、イソアミルアルコール、第二アミルアル
コール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、第三ア
ミルアルコール、ベンジルアルコール、２−フェニルエ
タノールなどが挙げられる。

【００１８】とりわけ好ましい溶剤は、式（３）で示さ
れるイソプロピレングリコールモノメチルエーテル、イ
ソプロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メト
キシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール
などの炭素数３以上のグリコールエーテル、式（４）で
示されるジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテルおよび式（６）で示され
るメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブ
タノール、第三ブタノール、ｎ−アミルアルコール、活
性アミルアルコール、イソアミルアルコール、第二アミ
ルアルコール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、
第三アミルアルコールである。

【００１９】さらに好ましくは、イソプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、イソプロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メチ
ル−３−メトキシブタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二
ブタノール、第三ブタノール、最も好ましくは、３−メ
トキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノー
ルである。これら溶剤は、組成物全量に対して１〜７０
重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは８
〜３０重量％配合することができる。１重量％未満であ
ると洗浄力の向上が認められない。

【００２０】本発明の組成物に用いる成分（Ｄ）の脂肪
分解酵素は、真菌リパーゼ、細菌リパーゼの何れであっ
てもよく、リポラーゼ１００Ｌ（ノボノルディスク社
製）として商業的に入手される脂肪分解酵素が最も好ま
しい。脂肪分解酵素の配合量は、最終製品の１ｇ当たり
５０〜５０００ＬＵ、好ましくは２５０〜２０００ＬＵ
になるような量である。脂肪分解酵素が５０ＬＵ未満で
あると洗浄力向上に寄与することができず、５０００Ｌ
Ｕを超えて配合しても、それ以上の洗浄力の向上が期待
できず、経済性を損なう。脂肪分解酵素の酵素活性はＬ
Ｕリパーゼ活性単位で測定される。酵素活性の測定方法
は、ｐＨ−スタット中トリブチリンの加水分解に基づ
く。１ＬＵ（リパーゼ単位）は、乳化剤としてアラビア
ガムを用い、３０℃、ｐＨ７．０で毎分１μモルの測定
可能な酪酸を放出する酵素の量として定義できる。

【００２１】本発明の組成物に用いる成分（Ｅ）のホウ
酸または組成物中においてホウ酸を形成しうる化合物
（ホウ酸基準で計算）としては、例えば、ホウ酸、ホウ
砂、オルトホウ酸ナトリウム、ピロホウ酸ナトリウムな
どのアルカリ金属ホウ酸塩が挙げられ、その配合量は
０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。
ホウ酸が０．１重量％未満であると酵素が不安定にな
り、１０重量％を超えるとホウ酸が完全に溶解すること
ができない。

【００２２】本発明の組成物は、常法により所望の成分
を混合、溶解することにより製造でき、グリセリン、ソ
ルビトール、マルチトールなどの可溶化剤、ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルローズなどの水溶性
ポリマーである再汚染防止剤、香料、殺菌剤，顔料、染
料など、通常使用される成分を適宜配合することもでき
る。

【００２３】使用に際しては、通常、本発明の組成物を
２００〜２０００倍容量の水ないしは温湯（１０〜３０
℃）に添加し、これに被洗濯物を短時間、例えば、１０
〜３０分つけ置きした後、すすぐだけで、衣類の縮み等
の問題なしに汚れを落とすことができ、風合いも良好に
洗濯できる。

【００２４】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって何ら
限定されるものではない。なお、「％」は特に断らない
限り「重量％」を意味する。 実施例１〜８および比較例１〜９ 表１および表２に示す処方に従い、常法により成分を混
合し、実施例１〜８および比較例１〜９の組成物を調製
し、酵素安定性（酵素残存率）、洗浄力を評価した。評
価方法はつぎのとおりである。

【００２５】酵素安定性（酵素残存率） 実施例および比較例の組成物を、それぞれ４０℃におい
て８週間保存し、保存前後の酵素量を測定し、次式から
酵素残存率を求め、評価基準に基づいて評価した。

【数１】 評価基準 ◎：酵素残存率６５％以上 ○：酵素残存率５０％以上６５％未満 ×：酵素残存率５０％未満

【００２６】洗浄力試験（洗浄率） ５ｃｍ×５ｃｍの人工汚染布５枚に各組成物の原液０．
５ｍｌを滴下して布全体に広げて２分間放置した（前処
理）。各組成物の水溶液１０００ｍｌに前処理した人工
汚染布５枚を浸漬し、ビーカー内でつけ置き洗浄し、す
すぎ後、乾燥して洗浄率（洗浄力）を測定した。洗浄率
は、人工汚染布の洗浄前と洗浄後の各々の反射率をカラ
ーコンピューター（日本電色工業（株）製 色差計 形
式ＮＤ−１００１ＤＰ）で測定、次式により算出して、
評価基準に基づいて評価した。

【００２７】

【数２】 式中の記号は以下の数値を表す。 Ｒ_O：白布の表面反射率 Ｒ_S：汚染布の表面反射率 Ｒ_W：汚染布の洗浄後の表面反射率 評価基準 ◎：洗浄率６０％以上 ○：洗浄率５０％以上６０％未満 ×：洗浄率５０％未満

【００２８】洗浄条件および人工汚染布の組成は以下の
通りである。 洗浄条件 洗浄時間 ：１５分間 洗浄剤組成物：０．１％ 洗浄温度 ：２０℃ すすぎ ：振りすすぎ 脱水 ：脱水槽の回転が安定してから１０秒 人工汚染布の汚垢組成 ラード（豚脂）：９９．９％ スダンIII ：０．１％

【００２９】安定性試験（製剤安定性） 液体洗浄剤組成物を約７０℃で調整後、約４０℃まで冷
却した。これを１００ｍｌ容のガラスびんに取り、２５
℃の恒温槽に８週間放置してその外観を目視により判定
した。 評価基準 ○：透明、流動性あり ×：ゲル化、結晶析出

【００３０】総合評価 評価基準 ◎：安定性が○でかつ酵素残存率、洗浄率が共に◎のも
の ○：安定性が○でかつ酵素残存率、洗浄率が共に×でな
く、いずれか一方が○のもの ×：安定性、酵素残存率、洗浄率のいずれかが×のもの 以上の試験結果を表１および２に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】表１および２の試験結果から明らかなよう
に、本発明の液体洗浄剤組成物は酵素安定性および製剤
の安定性、洗浄性に優れていると認められる。

【００３４】

【発明の効果】本発明の液体洗浄剤組成物はカチオン界
面活性剤を配合して衣類をやわらかく仕上げ、かつ脂肪
分解酵素を安定に配合して高い洗浄力を発揮することに
極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 3:386 3:04）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は、炭素数１２〜２４のアルキル
   基またはアルケニル基、Ｒ₃およびＲ₄はメチル基、エチ
   ル基、ポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレ
   ン基、Ｘはハロゲン原子、ＣＨ₃ＳＯ₄またはＣ₂Ｈ₅ＳＯ
   ₄を意味する）で示されるカチオン界面活性剤の１種ま
   たは２種以上の混合物であり、そのヨウ素価が４０〜１
   ００であるカチオン界面活性剤１〜５重量％、 （Ｂ）式（２）： 【化２】Ｒ₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （式中、Ｒ₅は炭素数１０〜２０のアルキル基もしくは
   アルケニル基、または炭素数６〜１２のアルキル基をも
   つアルキルフェニル基、ｎは５〜１５を意味する）で示
   されるノニオン界面活性剤１０〜３０重量％、 （Ｃ）式（３）〜（６）で表される有機溶剤の１種また
   は２種以上１〜７０重量％、 式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ₆は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₇、Ｒ₈お
   よびＲ₉は水素またはメチル基、ｎは０または１を意味
   する） 式（４）： 【化４】Ｒ₁₀Ｏ（Ｒ₁₁Ｏ）_nＨ （式中、Ｒ₁₀は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₁₁は炭素
   数２〜３のアルキレン基、ｎは２〜３の整数を意味す
   る。） 式（５）： 【化５】ＨＯ（Ｒ₁₂Ｏ）_nＨ （式中、Ｒ₁₂は炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは１〜
   ９の整数を意味する。） 式（６）： 【化６】Ｒ₁₃ＯＨ （式中、Ｒ₁₃は炭素数１〜５のアルキル基、または炭素
   数１〜２のアルキル基をもつフェニルアルキル基を意味
   する。） （Ｄ）脂肪分解酵素を最終組成物１ｇ当たり５０〜５０
   ００ＬＵ、および （Ｅ）ホウ酸または該組成物中でホウ酸を形成しうるホ
   ウ素化合物０．１〜１０重量％を含有することを特徴と
   する液体洗剤組成物。
2. 【請求項２】 成分（Ｃ）の溶剤が、式（３）で示され
   る炭素数３以上のグリコールエーテル、式（４）で示さ
   れるジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
   レングリコールモノブチルエーテルおよびトリエチレン
   グリコールモノブチルエーテルならびに式（６）で示さ
   れるメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
   プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二
   ブタノール、第三ブタノール、ｎ−アミルアルコール、
   活性アミルアルコール、イソアミルアルコール、第二ア
   ミルアルコール、２−ペンタノール、３−ペンタノール
   および第三アミルアルコールから選択される請求項１記
   載の液体洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 炭素数３以上のグリコールエーテルが、
   イソプロピレングリコールモノメチルエーテル、イソプ
   ロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシ
   ブタノールおよび３−メチル−３−メトキシブタノール
   から選択される請求項２記載の液体洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 成分（Ｃ）の溶剤が、イソプロピレング
   リコールモノメチルエーテル、イソプロピレングリコー
   ルモノエチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−
   メチル−３−メトキシブタノール、ｎ−プロパノール、
   イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、
   第二ブタノールおよび第三ブタノールから選択される請
   求項１記載の液体洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】 成分（Ｃ）の溶剤が、３−メトキシブタ
   ノールまたは３−メチル−３−メトキシブタノールであ
   る請求項１記載の液体洗浄剤組成物。