JP2007194203A - リチウムイオン二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】銅を主成分とするシート状の負極集電体401の両面に負極合剤層404を形成した負極板406と、アルミニウムを主成分とするシート状の正極集電体402の両面に正極合剤層405を形成した正極板407と、電解液を保持するセパレータ403とを捲回又は積層してなるリチウムイオン二次電池用極板群を備えたリチウムイオン二次電池であって、正極集電体402の厚みは負極集電体401の厚みよりも小さい。
【選択図】図6
Description
ここで、図2(a) および(b) に示すように、各芯材201,202に流れる短絡電流は、各芯材201,202の厚み方向に対して垂直方向に流れる(図2(a) および(b) に示す矢印を参照)。
Ra=(ΔLa・ρa)/Aa ・・・ [式2]
で表される。[式1]の電流が[式2]の抵抗を持つ芯材を流れたときの発熱量Waは、
Wa=I2Ra=(V2・ΔLa・ρa)/(Rr2・Aa) ・・・ [式3]
発熱Qaは電流の流れる時間をtとすると
Qa=Wa・t=(V2・ΔLa・ρa・t)/(Rr2・Aa) ・・・ [式4]
となる。
ΔTa=(V2・ρa・t)/(Rr2・Aa2・Ca・da) ・・・ [式5a]
となる。ここでAaは芯材の断面積を表すが、断面積は芯材の厚みに比例するので、芯材の温度変化は厚みの2乗に反比例することになる。
ΔTc=(V2・ρc・t)/(Rr2・Ac2・Cc・dc) ・・・ [式5b]
ρc:銅の固有抵抗,Cc:銅の熱容量係数,dc:銅の比重
で表される。
Ca = 905J/kg℃
da = 2688kg/m3
ρc = 1.694×10-8Ωm
Cc = 387J/kg℃
dc = 8800kg/m3
ここで、銅芯材の温度が電解液と負極合剤層との反応開始温度Trbに到達する前に、アルミニウム芯材の温度を溶融温度Tmpにまで上昇させるには、図3に示すように、銅芯材の厚みは、銅芯材の温度が反応開始温度Trbに到達する時点での銅芯材の厚みDcmin よりも大きくなければならず、一方、アルミニウム芯材の厚みは、アルミニウム芯材の温度が溶融温度Tmpに到達する時点でのアルミニウム芯材の厚みDamax よりも小さくなければならない。すなわち、アルミニウム芯材の厚みDaと銅芯材の厚みDcとがDa<Dcの関係を満たす必要がある。
実施例1の電池の作製方法について以下に詳細に説明する。
銅箔の厚みを14μmとした以外は実施例1と同様にして作製した電池を実施例2の電池とした。
銅箔の厚みを16μmとした以外は実施例1と同様にして作製した電池を実施例3の電池とした。
アルミニウム箔の厚みを20μm、銅箔の厚みを24μmとした以外は実施例1と同様にして作製した電池を実施例4の電池とした。
アルミニウム箔の厚みを25μm、銅箔の厚みを30μmとした以外は実施例1と同様にして作製した電池を実施例5の電池とした。
アルミニウム箔の厚みを30μm、銅箔の厚みを36μmとした以外は実施例1と同様にして作製した電池を実施例6の電池とした。
銅箔の厚みを11μmとした以外は実施例1と同様にして作製した電池を実施例7の電池とした。
銅箔の厚みを8μmとした以外は実施例1と同様にして作製した電池を比較例1の電池とした。
銅箔の厚みを10μmとした以外は実施例1と同様にして作製した電池を比較例2の電池とした。
アルミニウム箔の厚みを35μm、銅箔の厚みを42μmとした以外は実施例1と同様にして作製した電池を比較例3の電池とした。
各実施例の電池に対して釘刺し試験を実施した。釘刺し試験の条件について以下に簡単に説明する。径3mmの鉄製の釘を用い、円筒形金属ケースの円周面中央部を直径方向に完全に貫通するように釘刺しを行った。
多孔質耐熱層として無機酸化物フィラーを用いた場合について例示する。ここで、無機酸化物フィラーは、α−アルミナを含む塩基性固体微粒子と、複数種の樹脂材料からなる複合結着剤とを含んでいる。さらに詳細には、複合結着剤は、ポリエーテルサルフォンからなる主結着剤と、ポリビニルピロリドンからなる副結着剤とを含んでいる。実施例8では、塩基性固体微粒子と複合結着剤との重量比率が97:3となる多孔膜ペーストを、実施例1の負極集電体の両面の各々に負極合剤層を挟んで20μmずつ塗布乾燥した。このようにして、両面に無機酸化物フィラーからなる多孔質耐熱層を設けた負極板を得た。この負極板を使用した以外は実施例1と同様の方法で作製した電池を実施例8の電池とした。
実施例8で用いた多孔膜ペーストを、実施例1の正極集電体の両面の各々に正極合剤層を挟んで20μmずつ塗布乾燥した。このようにして、両面に無機酸化物フィラーからなる多孔質耐熱層を設けた正極板を得た。この正極板を使用した以外は実施例1と同様の方法で作製した電池を実施例9の電池とした。
実施例8又は9のように、負極合剤層又は正極合剤層上に多孔質耐熱層を設けず、実施例8で用いた多孔膜ペーストを、厚さ20μmのポリエチレン・ポリプロピレン複合フィルム(セルガード(株)製2300)上に塗布乾燥した。このようにして、厚さ5μmの無機酸化物フィラーからなる多孔質耐熱層を含む多孔質フィルムを得た(すなわち、多孔質耐熱層を設けたセパレータを得た)。このセパレータを使用した以外は実施例1と同様の方法で作製した電池を実施例10の電池とした。
多孔質耐熱層として、耐熱樹脂であるアラミド樹脂を用いた場合について例示する。アラミド樹脂(東レ・デュポン(株)製KEVLAR(3mmカット・ファイバー、試験法ASTM−D648(1.82MPa)での荷重たわみ温度(熱変形温度)>320℃))を、N−メチルピロリドン(以下「NMP」と称す)に80℃で均一に溶解させた。その後、アラミド樹脂のNMP溶解液に塩化リチウム粉末(関東化学(株)製)を十分に攪拌させながら溶解させて、アラミド・塩化リチウムNMP混合溶液を調整した。ここで、アラミド樹脂とNMPと塩化リチウム粉末との重量比率は20:80:1とした。その後、60℃に加熱された厚さ20μmのポリエチレン・ポリプロピレン複合フィルム(セルガード(株)製2300)上にアラミド・塩化リチウムNMP混合溶液をバーコーターにてギャップ100μm厚で塗布し、110℃の乾燥炉中で3時間乾燥処理を行い白色膜を得た。この白色膜を60℃の蒸留水の湯浴に2時間浸漬し、乾燥凝固した塩化リチウムを溶解除去した。その後、純水洗浄を行って厚さ25μmの多孔質フィルムを得た(すなわち、熱変形温度200℃以上の耐熱樹脂からなる多孔質耐熱層を設けたセパレータを得た)。このセパレータを使用した以外は実施例1と同様の方法で作製した電池を実施例11の電池とした。
多孔質耐熱層として、無機酸化物フィラーを添加したアラミド樹脂を用いた場合について例示する。実施例11のアラミド樹脂のNMP溶解液100重量部(固形分)に対して微粒子アルミナを200重量部加えて攪拌し、分散液を調整した。その後、この分散液を厚さ20μmのポリエチレン・ポリプロピレン複合フィルム(セルガード(株)製2300)上に塗布し、厚さ25μmの多孔質フィルムを得た(すなわち、無機酸化物フィラーが添加された多孔質耐熱層を設けたセパレータを得た)。このセパレータを使用した以外は実施例1と同様の方法で作製した電池を実施例12の電池とした。
多孔質耐熱層として、熱変形温度200℃以下の耐熱樹脂を用いた場合について例示する。実施例11の多孔質フィルム(アラミド樹脂からなる多孔膜+ポリエチレン・ポリプロピレン複合フィルム)において、アラミド樹脂の代わりに、熱変形温度が200℃以下の耐熱樹脂であるトリフルオロクロルエチレンとフッ化ビニリデンとの共重合体を用いて、厚さ25μmの多孔質フィルムを得た(すなわち、熱変形温度が200℃以下の耐熱樹脂からなる多孔質耐熱層を設けたセパレータを得た)。このセパレータを使用した以外は実施例11と同様にして作製した電池を実施例13の電池とした。
厚さ8μmの銅箔を使用した以外は実施例8と同様の方法で作製した電池を比較例4の電池とした。
厚さ8μmの銅箔を使用した以外は実施例9と同様の方法で作製した電池を比較例5の電池とした。
厚さ8μmの銅箔を使用した以外は実施例10と同様の方法で作製した電池を比較例6の電池とした。
厚さ8μmの銅箔を使用した以外は実施例11と同様の方法で作製した電池を比較例7の電池とした。
各実施例の電池に対して釘刺し試験を実施した。釘刺し試験の条件について以下に簡単に説明する。径3mmの鉄製の釘を用い、円筒形金属ケースの円周面中央部を直径方向に完全に貫通するように釘刺しを行った。
106 負極板
107 正極板
108 リード
109 リード
110 負電極
111 正電極
112 電池ケース
N 釘
201 負極集電体
202 正極集電体
203 セパレータ
204 負極合剤層
205 正極合剤層
Ac 銅芯材の断面積
Aa アルミニウム芯材の断面積
ΔLc,ΔLa 長さ
P1,P2,P3 区分
301 負極集電体
302 正極集電体
304 負極合剤層
305 正極合剤層
306 負極板
307 正極板
301c 負極集電体の露出部
302a 正極集電体の露出部
401 負極集電体
402 正極集電体
403 セパレータ
404 負極合剤層
405 正極合剤層
406 負極板
407 正極板
Claims (6)
- 銅を主成分とするシート状の負極集電体の両面に負極合剤層を形成した負極板と、アルミニウムを主成分とするシート状の正極集電体の両面に正極合剤層を形成した正極板と、電解液を保持するセパレータとを捲回又は積層してなるリチウムイオン二次電池用極板群を備えたリチウムイオン二次電池であって、
前記正極集電体の厚みは前記負極集電体の厚みよりも小さいことを特徴とするリチウムイオン二次電池。 - 請求項1に記載のリチウムイオン二次電池において、
前記正極集電体の厚みDaと前記負極集電体の厚みDcとは1.2≦Dc/Da≦2の関係を満たしていることを特徴とするリチウムイオン二次電池。 - 請求項1に記載のリチウムイオン二次電池において、
1700W/kg以上の重量出力密度を有することを特徴とするリチウムイオン二次電池。 - 請求項1に記載のリチウムイオン二次電池において、
前記正極集電体の厚みが8μm以上であって且つ30μm以下であることを特徴とするリチウムイオン二次電池。 - 請求項1に記載のリチウムイオン二次電池において、
前記正極板と前記負極板との間に少なくとも一層の多孔質耐熱層を備えたことを特徴とするリチウムイオン二次電池。 - 請求項5に記載のリチウムイオン二次電池において、
前記多孔質耐熱層は無機酸化物フィラーを含むことを特徴とするリチウムイオン二次電池。
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