JP2007136870A - 画像形成要素および画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基体と、前記基体の表面に設けられた感光性組成物からなる感光層とを有する画像形成要素であって、前記感光性組成物が、(メタ)アクリロイル基を持つ中和されたリン酸エステル化合物を含むことを特徴とする。
【選択図】なし
Description
光照射の光源としては、例えば488nmアルゴンイオンレーザー、532nmYAGレーザー、近赤外または赤外領域に最大強度を有する高出力半導体レーザー等を用いるCTPシステムが実用化されている。特に、波長760nm〜1200nmの赤外線を放射する固体レーザーおよび半導体レーザーは、そのシステムに用いる印刷版原版が明室での取り扱いが可能である利点を有し、また、高出力かつ小型のものが容易に入手できるようになってきている。
前記感光性組成物が、(メタ)アクリロイル基を持つ中和されたリン酸エステル化合物を含むことを特徴とする画像形成要素によって達成される。
アルキレンオキシド単位の数平均分子量は、100〜10万が好ましく、さらに500〜1万の高分子重合体が特に好ましい。
-C(=O)O-((CH2)xO)y-R,
ここで、xは1〜3を、yは5〜180を、Rは末端基を示す。Rに制限はないが、水素原子、1〜6の炭素原子を有するアルキル基を用いることが好ましい。アルキル基の具体例として、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、neo-ペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、1、1-ジメチルブチル基、2、2-ジメチルブチル基、シクロペンチル基、またシクロヘキシル基が用いられる。
-C(=O)O-(CH2CH2O)y-CH3,
ここで、yは12〜200であり、より好ましくは25〜75である。さらに好ましくは、yは40〜50である。
共重合成分A)アクリロニトリル、メタクリロニトリル、またはその混合物。
共重合成分B)ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルアクリレートあるいはポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートのようなアクリル酸あるいはメタクリル酸のポリ(アルキレングリコール)エステル。
共重合成分C)必要であれば、スチレンやメタクリルアミドなどのようなモノマー、あるいはモノマーの混合物。
{式(2)中、R1は置換基を有してもよい炭素数3〜15のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数6〜15の芳香族炭化水素基、または置換基を有してもよい炭素数4〜15の複素芳香族環基(該置換基としては炭素数1〜20のアルキル基、Br、Cl、I等のハロゲン原子、炭素数6〜15の芳香族炭化水素基、炭素数7〜17のアラルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基、炭素数2〜15のアシル基を挙げることができる。)を示し、R2は置換基を有してもよい炭素数1〜10のアルキレン基(該置換基としては、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜15の芳香族炭化水素基を挙げることができる。)を示し、nは1〜100の整数を表す}。また式(2)の(R2-O)nの部分は、上記範囲であれば、2種、または3種の基であってもよい。具体的にはエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基とイソプロピルオキシ基、エチレンオキシ基とブチレンオキシ基、エチレンオキシ基とイソブチレン基等の組み合わせのランダムまたはフロック状に連なったものを挙げることができる。
感光性組成物の配合は、次の通りである。
2:Sartomer SR-399は、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(Sartomer社製)。(重合性化合物)
3:本発明に係わる重合性リン酸エステルモノマー
4:n-プロパノール/水の80/20混合物中のアクリロニトリル/ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート/スチレンのコポリマーの21%分散液。(バインダー)
5:プロピレンカーボネート中の(4-メトキシフェニル[4-(2-メチルプロピル)フェニル]ヨードニウム・ヘキサフルオロリン酸塩)の75%溶液(チバスペシャルティケミカルズ社製)。(開始剤)
6:赤外線吸収剤
後に記す表2中の実験番号1,2,3,10,11については以下の手順で塗布液調製、中和処理を行った。
重合性モノマーを表2中に記す混合溶剤に添加後撹拌した。その際用いた混合溶剤は、モノマーの溶解性を鑑みて選択されたものである。攪拌後の溶液のpHはおおよそ2.3を示した。NaOH(またはトリエタノールアミン)10%水溶液を、リン酸エステルモノマー添加前のpH値を示すまで添加した。要したNaOH(またはトリエタノールアミン)のモル量は、リン酸エステルモノマーのモル量とほとんど同じであった(NaOH固体換算で0.289gまたは100%トリエタノールアミン換算で1.077g)。この中和溶液を混合した後に、残りの塗工液成分(ウレタンアクリレート、サートマーSR−399、グラフトコポリマー、Irgacure250、IR色素、Byk−336)を添加して、さらに撹拌した。
表1記載の感光性組成物溶液を以下の手順で中和処理した。
Phosmer PEを混合溶媒に添加し撹拌し、pHをおおよそ2.3に変えた。NaOH(またはトリエタノールアミン)水溶液を、リン酸エステルモノマーが無い場合の、pH値を示すまで添加した。要したNaOH(またはトリエタノールアミン)の量は、リン酸エステルモノマーのモル量とほとんど同じであった(NaOH固体で0.289gまたはトリエタノールアミンで1.077g)。この中和溶液を混合した後、他の成分を添加して、さらに撹拌した。
#26バーコーターを用いて、この溶液を陽極酸化処理およびシリケート処理した0.24mm厚の支持基板基体上に塗布した。塗布後、100度のオーブンにて60秒乾燥を行った。その際のコーティングウェイトは1.4g/m2であった。
塗布された支持基板をCREO3244プレートセッターを用いて、222mJ/cm2で画像形成し、この版を湿し水(大日本インキ製NA−108Wエッチ液1%+IPA1%水溶液)で湿らせ、その後インキ(大日本インキ製MKHS紅)を手塗りした。
インキ盛りを行う事で、露光時に硬化した部分は画像様に感光層が残り、露光されなかった未硬化部分は現像され支持基板の砂目が露出した。このインキ盛りを行う際に画像形成領域を十分に擦ることによって感光層の接着性を評価した。画像形成領域の感光層の接着性をA〜Eの5段階で評価した。画像形成領域に全く損傷が見られなかった場合、感光層の接着性に優れている(評価A)と判断し、画像形成領域が取れた場合、接着性が不良である(評価E)と判断した。また非画線部の砂目にインキが残る程度から非画像部汚れ特性をA〜Eの5段階で評価した。非画像領域がインキを全く受け入れない場合、非画像部汚れ特性が優れている(評価A)と判断した。非画像領域がインキを受け入れた場合、非画像部汚れ特性が不良である(評価E)と判断した。38℃、湿度80%条件で、印刷版の経時変化加速試験を行った。上記条件下で版を保存後、3日間、5日間経過後の版を用いて経時変化加速試験後の非画像部汚れ特性と感光層接着性をA〜Eの5段階で評価した。
本発明に係るリン酸エステルモノマーを用いたもののうち塩基で中和されたもの(発明例1〜3、10および11)は、明らかに3日間(HT3days)、5日間(HT5days)経過後の評価が向上している(例5と例1,10,11の比較)。特に、Phosmer PPを用いた例(発明例2および比較例9)に注目すると、中和することによって全ての特性が飛躍的に向上している。これはリン酸を中和することにより効果、特に、保存時の版の安定性が向上することを証明している。
また重合性モノマーにリン酸基、中和リン酸基をもたないもの(比較例14)では、基板接着性に全く劣り、物理的な力がかかる印刷に全く耐えられない組成となる事が判る。
最も優れた特性を示した発明例10の組成、発明例3、比較例13、および各組成成分の機能を確認するために表1中のグラフトポリマーを抜き、その固形分%をウレタンアクリレート、サートマーSR−399、NaOH中和PhosmerPEそれぞれの固形分%様に割り振ったもの(比較例15)、表1中のウレタンアクリレート、サートマーSR−399、モノマーを抜き、その固形分%をグラフトポリマーに割り振ったもの(比較例16)、表1中のモノマー(NaOH中和PhosmerPE)の固形分%をウレタンアクリレート、サートマーSR−399、NaOH中和PhosmerPEそれぞれの固形分%様に割り振ったもの(比較例17)、表1中のモノマー(NaOH中和PhosmerPE)の固形分%を2%にして、差分の固形分%をウレタンアクリレート、サートマーSR−399、NaOH中和PhosmerPEそれぞれの固形分%様に割り振ったもの(比較例18)、表1中のモノマー(NaOH中和PhosmerPE)の固形分%を5%にして、差分の固形分%をウレタンアクリレート、サートマーSR−399、NaOH中和PhosmerPEそれぞれの固形分%様に割り振ったもの(発明例19)、表1中のモノマー(NaOH中和PhosmerPE)の固形分%を20%にして、差分の固形分%をウレタンアクリレート、サートマーSR−399、NaOH中和PhosmerPEそれぞれの固形分%様に差し引いていったもの(発明例20)、表1中のモノマー(NaOH中和PhosmerPE)の固形分%を30%にして、差分の固形分%をウレタンアクリレート、サートマーSR−399、NaOH中和PhosmerPEそれぞれの固形分%様に差し引いていったもの(比較例21)、表1のIrgacure250の固形分%のうち、4%をトリハロアルキル化合物(PCAS社製トリアジン−B)に変更したもの(発明例22)、表1のIrgacure250をホウ素酸塩化合物(昭和電工株式会社製P3B)に変更し、IR色素をポリメチンIR色素(昭和電工株式会社製IRT)(発明例23)を準備して印刷試験を行うこととした。
インキ:DIC GEOS−G Nグレード
印刷紙:王子製紙(株)ロイヤルコート44.5kg/A
湿し水:DIC K−705 1%+IPA 10%の水溶液(コモリ)
DIC NA−108W 1%+IPA 1%の水溶液(ローランド)
ブランケット:金陽社製S−7400
本発明品については機上現像のため、印刷開始後10回転水を供給して、その後インキを供給して10回転、その後印刷を開始した。印刷開始後10回転水を供給後、インキを供給して10回転した際に非画線部の感光層が完全に除去されていたものを機上現像性可、非画線部に少しでも感光層が残っていたものは、機上現像性不可とした。比較版は常法にて印刷を行った。耐刷試験については、印圧を高めた状態での加速試験となっている。結果を表3に示す。
Claims (7)
- 基体と、前記基体の表面に設けられた感光性組成物からなる感光層とを有する画像形成要素であって、
前記感光性組成物が、(メタ)アクリロイル基を持つ中和されたリン酸エステル化合物を含むことを特徴とする画像形成要素。 - 前記中和されたリン酸エステル化合物の比率が、前記感光性組成物の5から20質量%である請求項1記載の画像形成要素。
- 前記式中のR2が水素原子である請求項3記載の画像形成要素。
- 前記感光性組成物が、重合開始剤としてオニウム塩化合物、ホウ素塩化合物、およびトリハロアルキル置換化合物から選択される化合物を含む請求項1〜4記載の画像形成要素。
- 前記感光性組成物が、(a)赤外線吸収剤、(b)重合開始剤、(c)重合性化合物、および(d)バインダー樹脂を含有することを特徴とする請求項1〜5記載の画像形成要素。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の画像形成要素を、赤外線レーザーで画像露光した後、次いで印刷機上にて湿し水および/または印刷インキを用いて非画像部を除去することを特徴とする画像形成方法。
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