JP2006523558A - ポリマー樹脂ブレンド及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

ポリマー樹脂を含む組成物を押出機の供給端部から排出端部へ輸送するための２以上の搬送セクションと、２本のフライトを有するスクリューエレメントを備える２以上の混合セクション（ＲＫＢ４５、ＲＫＢ１８０、ＲＫＢ６０）を備える多軸押出機用のスクリューであって、混合セクションの合計の長さ対直径比とスクリューの長さ対直径比との比が約０．１７〜約０．５であり、搬送セクションが１以上の混合セクションで隔てられているスクリュー。

Description

本発明はポリマー組成物とその製造方法に関する。

外部ボディパネル、バンパーなどの自動車ボディ用途に用いられる２種以上のポリマー樹脂を含む相溶化ポリマー樹脂ブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ２５６によるノッチ付アイゾット試験で、一般に約２０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上の耐衝撃性を有する。耐衝撃性を発揮させるため、樹脂同士を適切に分散させるとともにブレンド全体に適当な耐衝撃性改良剤を分散させるのが望ましい。かかるブレンドは一般に３条フライトスクリューを有する二軸押出機で製造される。この押出機は剪断速度が高く、ブレンドの滞留時間が長いことを特徴とし、耐衝撃性改良剤の十分な分散をもたらして耐衝撃性を向上させる。

最近工業用に開発・製造された最新式二軸押出機は、一段と高速で作動し、押出速度が格段に高くなるように設計されている。こうした高い押出速度を達成するため、スクリューフライトの数は３つから２つに減らされ、溝の深さは深くなった。その結果、コンパウンディングプロセスにおいて、３条フライト二軸押出機で付与される剪断に比べると、押出樹脂に対する平均剪断速度が低下する。剪断速度の低下によって、分散度と混合度が低下してしまう。
米国特許第５０８８９１４号明細書 米国特許第５９３２１５９号明細書 米国特許第６０２２１３３号明細書 米国特許出願公開第２００２／０１６３８５３号明細書

したがって、高速で動作して高押出量が得られるが、樹脂及び耐衝撃性改良剤を十分に分散させるのに有効な剪断力をポリマーブレンドに付与して自動車用途に使用できる耐衝撃性が好適に得られるように設計されたスクリューを備える押出機が利用できれば有益である。

本明細書では、多軸押出機用のスクリューであって、ポリマー樹脂を含む組成物を押出機の供給端部から排出端部まで輸送するための２以上の搬送セクションと、２本のフライトを有するスクリューエレメントを備える２以上の混合セクションとを備え、混合セクションの長さ対直径比の合計とスクリューの長さ対直径比が約０．１７〜約０．５であり、搬送セクションが１以上の混合セクションで隔てられているスクリューについて開示する。

一定直径の押出機で押出組成物を製造するための方法であって、第１のポリマー樹脂を多軸押出機の第１搬送セクションに供給する段階と、約５を超える長さ対直径比を有する第１混合セクションで第１のポリマー樹脂を可塑化する段階と、第２のポリマー樹脂を押出機の第２搬送セクションに供給する段階と、約５以上の長さ対直径比を有する第２混合セクションで第１のポリマー樹脂を第２のポリマー樹脂とブレンドする段階とを含み、第１及び第２の混合セクションの長さの合計とスクリューの長さとの比が約０．１７〜約０．５であり、スクリュー速度が約５００回転毎分以上である方法についても開示する。

本明細書では、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠したダイナタップ試験で室温で測定して２５０ｋｇ・ｃｍを超える衝撃強さが得られるようにポリマー樹脂を耐衝撃性改良剤とブレンドするのに有用な多軸押出機用のスクリューについて開示する。好ましくは、押出機は約２．５ｋｇ／ｈｒ・ｃｍ^３を超える固有押出量で、５００回転毎分（ｒｐｍ）を超えるスクリュー速度で動作させる。本明細書で定義する固有押出量は、押出機の押出量をスクリュー直径の３乗で除したものである。スクリューの混合セクションは、２本のフライトを有する複数のスクリューエレメントを備え、混合セクション長さ対直径比（以下Ｌ／Ｄ比）の合計とスクリューの全Ｌ／Ｄ比との比は約０．１７〜約０．５である。スクリューは一般に１．２以上の外径対谷径比を有し、金属の単一の一体品であってもよいし、或いは複数の別個に製造されたスクリューエレメントから集成したものでもよい。スクリューは、複数の搬送セクションと複数の混合セクションを備え、各混合セクションは１以上の搬送セクションで隔てられており、各搬送セクションは１以上の混合セクションで隔てられている。搬送セクションと混合セクションに加えて、スクリューは、押出機の排出端部に設けられるダイに隣接して計量セクションを有していてもよい。

本明細書で定義する多軸押出機は、２本以上のスクリューを有する押出機であり、各スクリュー（金属の単一の一体品の場合）又はスクリューエレメントのアセンブリは、回転運動をスクリューに伝達する単一のシャフト上に取り付けられる。金属の単一の一体品からなるスクリューは、のこぎりやトーチのような切削手段以外では一群の短いセクションへと変形させることができず、それらを再度集成しても元の同じスクリューにはならないということで特徴付けられる。或いは、多軸押出機に用いられるスクリューは、複数の別個に製造されたスクリューエレメントから集成することもできる。各エレメントは実際に動作するスクリューの一部を形成するにすぎない。これらのスクリューエレメントは、軸シャフトに適当な順序で回転可能に装着されて「スタック」を形成し、スプライン及びキー溝の系とシャフト端部の止めナットによって、シャフト回転時にも全体的に適所に保持される。好ましい多軸押出機は二軸押出機である。

上述の通り、スクリューの外径と谷径の比は約１．２以上、好ましくは約１．４以上、最も好ましくは約１．５以上である。本明細書の定義では、スクリューの外径は、スクリューフライト山の螺旋表面の外縁で測定した最大径であり、谷径はスクリューフライト山の隆起螺旋部と隆起螺旋部との間で測定した最小径である。典型的な実施形態では、スクリューの外径は約２５ｍｍ以上であり、約４０ｍｍ以上の外径が望ましい。

スクリューの搬送セクションは供給セクションとも呼ばれる。ポリマー樹脂は搬送セクションに供給され、押出機内部を押出機の供給端部から排出端部の方向に移動する。ポリマー樹脂は、ホッパー（その内容物に送られる）から搬送セクションに供給してもよいし、或いは供給シュート又はサイドフィーダーからバレルに計量供給してもよい。スクリューによって供給端部から搬送される際のバレル内でのポリマー樹脂の進行方向を「下流」方向とする。

搬送セクションは一般に、ポリマー樹脂を押出機の供給端部から輸送する１条フライトスクリューエレメントを備える。搬送セクションでは一般に１条フライトスクリューエレメントを使用するのが望ましいが、２条及び３条フライトスクリューエレメントを使用することもできる。本明細書での定義では、「フライト」は、スクリューを構成する細長いシリンダーの周囲に螺旋状に設けられた隆起部である。フライトは前進ピッチ又は後進ピッチを有していてもよく、ピッチ度は変えることができる。一般に、搬送セクションは前進ピッチをもつスクリューエレメントを備える。上述の通り、スクリューは複数の搬送セクションを有していてもよく、組成物の成分、特に耐衝撃性改良剤をポリマー樹脂中で好適に分散させるため２以上の搬送セクションを有するのが好ましい。これら２つの搬送セクションを一般に第１搬送セクション及び第２搬送セクションという。同様に、スクリューは複数の混合セクションを有していてもよく、それぞれ第１混合セクション及び第２混合セクションと呼ばれる２以上の混合セクションを有するのが好ましい。典型的な実施形態では、第１混合セクションは第１搬送セクションと第２搬送セクションの間に、第１搬送セクションの下流に位置する。第２混合セクションは第２搬送セクションとダイの間に位置する。第１混合セクションとダイの間に適宜計量セクションを設けてもよい。なお、搬送セクション及び混合セクションについて「第１」及び「第２」という用語は、これらのセクションを特定する手段として用いるものにすぎず、押出機内での位置や配置の順序を表すものと厳密に解すべきではない。

一実施形態では、搬送セクションのＬ／Ｄ比の合計とスクリューのＬ／Ｄ比との比は好ましくは約０．８未満である。この比はさらに好ましくは約０．６以下であり、最も好ましくは約０．５以下である。なお、搬送セクション及び混合セクションの長さは一般に押出機の直径に依存するが、Ｌ／Ｄ比はある押出機から別の押出機へとそれらの直径とは無関係に適用できる。

別の実施形態では、第１搬送セクションは約４〜約１２のＬ／Ｄ比を有し、押出機の供給スロートから押出機の第１混合セクションへとポリマー樹脂を搬送し、そこでポリマー樹脂の部分的又は完全な可塑化を生じさせる。第１搬送セクションの好ましいＬ／Ｄ比は約８である。第１搬送セクションのＬ／ＤとスクリューのＬ／Ｄの比が好ましくは約０．４以下であるのが概して望ましい。この比はさらに好ましくは約０．３以下であり、最も好ましくは約０．２以下である。

一般に、第１搬送セクションは複数の１条フライトスクリューエレメントを備え、各エレメントは約０．５〜約４のＬ／Ｄと約５度〜約３５度のピッチを有する。第１搬送セクションにおける単一のスクリューエレメントの好ましいＬ／Ｄは供給スロートでは約１で、好ましいピッチは約１８〜約２６度であり、搬送セクションにおける単一のスクリューエレメントのＬ／Ｄは第１混合セクションの近傍では約１であり、好ましいピッチは約１８〜約２６度である。

第２搬送セクションは約４〜約１２のＬ／Ｄ比を有する。上述の通り、第２搬送セクションは、第１混合セクションによって第１搬送セクションから隔てられる。第２搬送セクションで押出機に供給されるポリマー樹脂は、第１搬送セクションで押出機に供給されるポリマー樹脂と同じでも異なるものでもよい。第１搬送セクションに供給されるものとは異なるポリマー樹脂を第２搬送セクションに供給するのが好ましい。第２搬送セクションの好ましいＬ／Ｄ比は約６である。第２搬送セクションのＬ／Ｄ比とスクリューのＬ／Ｄ比との比は好ましくは約０．４以下である。この比はさらに好ましくは約０．３以下であり、最も好ましくは約０．２以下である。

一般に、第２搬送セクションは複数の２条フライトスクリューエレメントを備え、各エレメントは約０．５〜約４のＬ／Ｄと約５度〜約３５度のピッチを有する。第２搬送セクションにおける単一のスクリューエレメントの好ましいＬ／Ｄは供給スロートの近傍では約１で、好ましいピッチは約２０〜約３０度であり、搬送セクションにおける単一のスクリューエレメントのＬ／Ｄは第２混合セクションの近傍では約０．５〜約１．５であり、好ましいピッチは約１０〜約２０度である。

通常、ポリマー樹脂はスクリューの搬送セクションから混合セクションへ搬送される。こうして、第１搬送セクションからのポリマー樹脂は第１混合セクションへ搬送されるが、第２搬送セクションからのポリマー樹脂は概して第１搬送セクションに供給されたポリマー樹脂と第２搬送セクションで適宜供給された追加ポリマー樹脂とを含んでおり、隣接する第２混合セクションへと供給される。一般に、混合セクションは、ポリマー樹脂を可塑化できるように設定された複数のスクリューエレメントを備える。本明細書の定義では、可塑化とは材料の弾性率の限界を超えたポリマー樹脂の変形をいう。ポリマー樹脂の可塑化は、例えば押出機バレルの外側に装着された加熱バンドによって発生する伝導熱と、スクリューの動きがポリマー樹脂に与える物理的変形（又は粘性発熱）の複合効果の結果として起こる。

一般に、混合セクションで用いられるスクリューエレメントは、２条フライトエレメントを備えるスクリューエレメントであり、その実質的な部分は多条フライトエレメントを備える。混合セクションは３条フライト、４条フライト又は５条フライトエレメントを有していてもよい。混合セクションの好ましいスクリューエレメントは、高速・高押出量での分散混合を促進できる能力をもつことから、図１に示す２条フライト混練ブロック１０である。これらの混練ブロック１０は最も一般的には略楕円状のフラットパドル１２であり、中心シャフト１４に積み重ねられているが、図１に示すように様々な角度に偏位させる。シャフト１４上の各パドル１２は第２のシャフト１４上の第２パドル１２と対をなす。通常両シャフト１４は共に同じ方向に回転するが、パドル１２の角度方向はある角度でずらされている。回転時に、第２パドルは第１パドルの輪郭部を拭い取り、その逆も起こる。この拭い取り作用によって、材料がパドル縁部に沈滞もしくは集合しないように保たれる。

混合セクションは、そのセクションの供給端部の混練ブロックと排出端部の混練ブロックの存在によって、搬送セクションとは区別される。或いは、単一又は複数の後進フライトスクリューエレメントを備える１以上の圧力発生スクリューエレメントを、セクションの排出端部に使いることもできる。混合セクションは、混練ブロック間に好ましくはＬ／Ｄ比０．７未満の短い搬送エレメントを備えていてもよい。

上述の通り、２本のフライトを有する複数のスクリューエレメントを備える混合セクションは、３本以上のフライトを有するスクリューエレメントを有していてもよい。所望に応じて、３本以上のフライトを有するスクリューエレメントに２本のフライトを有するエレメントを挿置してもよい。すべての２条フライトエレメント（そのフライトエレメントの順序又は設計とは無関係に）の合計Ｌ／Ｄ比と３本以上のフライトを有するすべてのフライトエレメントの合計Ｌ／Ｄ比との比は約０．１〜約９である。

混合セクションは、溶融ポリマー樹脂の進行方向に関して前進ピッチ、後進ピッチ又は中立ピッチを有する混練ブロックを備えていてもよい。本明細書の定義では、前進ピッチ混練ブロックは混練ブロックの回転とともにスクリューの排出端部方向に向かって材料が下流に輸送されるブロックであり、後進ピッチ混練ブロックは混練ブロックの回転とともにスクリューの供給端部方向つまり上流に材料が逆送されるブロックである。中立ピッチ混練ブロックは、スクリューの回転によって前方へも後方へもポリマー樹脂が輸送されないブロックである。なお、複数の中立ピッチ混練ブロックを用いたときでも、ポリマー塊全体は押出機の供給端部から排出端部へ搬送される。スクリューに用いられるエレメントの大半はポリマー樹脂の下流方向への搬送に選択され、ポリマー樹脂塊の全体的な進行方向は押出機の排出端部方向であるからである。

一般に、混練ブロックの使用によってポリマー樹脂に剪断が付与されるが、特に後進混練ブロック及び中立混練ブロックの使用によって、前進混練ブロックに比べ、大きな剪断がポリマー樹脂に付与される。ポリマー全体が混合セクションの排出端部の方向に動く際に、ポリマー樹脂が前後に往復運動するからである。剪断に付されながらのこうしたポリマー樹脂の前後の動きは、組成物成分、特に耐衝撃性改良剤の分散だけでなく、ポリマー樹脂のブレンディングを促進する。分散度を向上させるため、中立混練ブロック又は後進混練ブロックと前進混練ブロックとの比を増大させるのが概して望ましい。一般に、所与の混合セクション内における後進混練ブロックと前進混練ブロックの比は約０．１〜約１０に保つのが望ましい。同様に、一般に、所与の混合セクション内における中立混練ブロックと前進混練ブロックの比は約０．１〜約１０に保つのが望ましい。

第１混合セクションにおけるすべての前進混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比とすべての後進混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比との比は約１〜約１０である。第１混合セクションにおけるすべての前進混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比とすべての後進混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比との好ましい比は約３である。同様に、第１混合セクションにおけるすべての前進混練ブロックの合計とすべての中立混練ブロックのＬ／Ｄ比の望ましい比は約１〜約１０である。第１混合セクションにおけるすべての前進混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比とすべての中立混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比との好ましい比は約３である。

ポリマー樹脂を互いに及び耐衝撃性改良剤と効果的にブレンドするため、第１混合セクションのＬ／Ｄ比とスクリューのＬ／Ｄ比との比は一般に約０．１以上、好ましくは約０．１５以上、最も好ましくは約０．２以上であるのが望ましい。

第２混合セクションにおけるすべての前進混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比とすべての後進混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比との比は約１〜約５である。第２混合セクションにおけるすべての前進混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比とすべての後進混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比との好ましい比は約１である。同様に、第１混合セクションにおけるすべての前進混練ブロックの合計とすべての中立混練ブロックのＬ／Ｄ比の望ましい比は約１〜約１０である。第２混合セクションにおけるすべての前進混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比とすべての中立混練ブロックの合計Ｌ／Ｄ比との好ましい比は約５である。ポリマー樹脂を互いに及び耐衝撃性改良剤と効果的にブレンドするため、約０．１以上、好ましくは約０．１５以上、最も好ましくは約０．２以上の第２混合セクションのＬ／Ｄ比とスクリューのＬ／Ｄ比との比を有するのが望ましい。

ポリマー樹脂の混合セクションの排出端部方向への移動を促進するため、両混合セクションにおいて、混練ブロックに幾つかの２条フライト前進搬送スクリューエレメントを挿置するのが望ましいことがある。混合セクションにおいて、２条フライト後進スクリューエレメントに混練ブロックを挿置してもよい。後進２条フライトエレメントは、一般に、ポリマー樹脂全体の進行方向とは反対方向のポリマー樹脂の逆流を増大させて一時的なシールとして働き、ポリマー樹脂のブレンディングと充填剤、耐衝撃性改良剤、酸化防止剤などの分散を促進させるために利用される。

一般に、２本以上のフライトを有するスクリューエレメントを備える２以上の混合セクションで、混合セクションの合計の長さ対直径比とスクリューの長さ対直径比との比が約０．１７〜約０．５である混合セクションを有するのが望ましい。この範囲内で、ポリマー樹脂中での耐衝撃性改良剤の効果的な分散を促進するため、混合セクションの合計の長さ対直径比とスクリューの長さ対直径比は約０．２以上、好ましくは約０．３以上、最も好ましくは約０．４以上である。

スクリューは計量セクションを適宜備えていてもよい。計量セクションは、ダイに隣接して配置し、ダイへの溶融ポリマー樹脂の供給量を計量してもよい。計量セクションは一般に１条又は２条フライトのスクリューエレメントを備え、所望に応じて、１以上の混練ブロックを適宜備えていてもよい。押出機の第２混合セクションとダイの間に計量セクションを有するのが概して望ましい。

上述のスクリューは、広範なポリマー樹脂同士をブレンドするのに利用できるし、高い押出速度を利用しても好適な耐衝撃性が得られるようにポリマーマトリックス中での耐衝撃性改良剤の分散を促進するのにも利用できる。ポリマー樹脂は、熱可塑性樹脂でも、熱可塑性樹脂のブレンドでも、熱硬化性樹脂でも、熱硬化性樹脂のブレンドでも、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の組合せでもよい。

適当な熱可塑性プラスチックスの例は、ポリアセタール、ポリアクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン１１又はナイロン１２）、ポリアミドイミド、ポリアリーレート、ポリウレタン、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ（アリーレンスルフィド）、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素化エチレンプロピレン、ペルフルオロアルコキシ樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミドを始めとする熱可塑性樹脂、並びにこれらの熱可塑性樹脂の１種以上を含む組合せである。

熱可塑性樹脂及び熱可塑性共重合体のブレンドの具体例としては、特に限定されないが、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン／ポリアミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン／ポリ塩化ビニル、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリスチレン、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド、ポリスルホン／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリカーボネート／熱可塑性ウレタン、ポリカーボネート／ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート／ポリブチレンテレフタレート、熱可塑性エラストマーアロイ、ポリアミド／エラストマー、ポリエステル／エラストマー、ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート、アセタール／エラストマー、スチレン−無水マレイン酸／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリエーテルエーテルケトン／ポリエーテルスルホン、ポリエチレン／ポリアミド、ポリエチレン／ポリアセタール、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＲ）、並びにこれらの熱可塑性樹脂ブレンドの１種以上を含む組合せが挙げられる。

熱硬化性樹脂ポリマーの具体例としては、特に限定されないが、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム、エポキシ、フェノール、ポリエステル、ポリアミド、シリコーン並びにこれらの熱硬化性樹脂の１種以上を含む混合物が挙げられる。熱硬化性樹脂のブレンド並びに熱可塑性樹脂と熱硬化性のブレンドも使用できる。好ましいポリマー樹脂は耐衝撃性改良ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドである。

ポリ（アリーレンエーテル）樹脂という用語には、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリ（アリーレンエーテル）共重合体、グラフト共重合体、ポリ（アリーレンエーテル）エーテルアイオノマー、アルケニル芳香族化合物とポリ（アリーレンエーテル）、ビニル芳香族化合物とポリ（アリーレンエーテル）などのブロック共重合体、並びにこれらの１種以上を含む組合せが挙げられる。ポリ（アリーレンエーテル）樹脂自体は次の式（Ｉ）の構造単位を複数含んでなる公知のポリマーである。

式中、各構造単位において、各Ｑ^１は独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル（例えば炭素原子数７以下のアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、或いはハロゲン原子と酸素原子の間に２以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシであり、各Ｑ^２は独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ、ハロゲン原子と酸素原子の間に２以上の炭素原子が介在するハロ炭化水素オキシなどである。好ましくは、各Ｑ^１はアルキル又はフェニル、特にＣ_１−４アルキル基であり、各Ｑ^２は水素である。

単独重合体及び共重合体のポリ（アリーレンエーテル）が共に包含される。好ましい単独重合体は２，６−ジメチルフェニレンエーテル単位を含むものである。適当な共重合体には、かかる単位を例えば２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と共に含むランダム共重合体或いは２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合で得られる共重合体がある。また、ビニルモノマー又はポリスチレンのようなポリマーをグラフトして得られる部分を含むポリ（アリーレンエーテル）、並びに低分子量ポリカーボネートやキノンや複素環式化合物やホルマールのようなカップリング剤を公知の方法で２本のポリ（アリーレンエーテル）鎖のヒドロキシ基と反応させてさらに高分子量のポリマーとしたカップリング化ポリ（アリーレンエーテル）も挙げられる。ポリ（アリーレンエーテル）には、これらの１種以上を含む組合せも包含される。

ポリ（アリーレンエーテル）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して、一般に約１０００〜３００００原子質量単位（ａｍｕ）の数平均分子量及び約３００００〜６００００ａｍｕの重量平均分子量を有する。ポリ（アリーレンエーテル）は、２５℃のクロロホルム中で測定して、約０．１０〜約０．６０デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）、好ましくは約０．２９〜約０．４８ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。固有粘度の高いポリ（アリーレンエーテル）と固有粘度の低いポリ（アリーレンエーテル）を組合せて使用することも可能である。２つの固有粘度を用いるときの正確な比率の決定は、使用するポリ（アリーレンエーテル）の正確な固有粘度と最終的に望まれる物性にある程度依存する。

ポリ（アリーレンエーテル）は通例２，６−キシレノールや２，３，６−トリメチルフェノールのような１種類以上のモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングによって製造される。かかる酸化カップリングには概して触媒系が使用されるが、触媒系は通例、銅、マンガン又はコバルト化合物のような１種類以上の重金属化合物を通常はその他様々な物質と共に含んでいる。

多くの目的に特に有用なポリ（アリーレンエーテル）は、１以上の含アミノアルキル末端基を有する分子からなるものである。アミノアルキル基は通例ヒドロキシ基に対してオルト位に位置する。かかる末端基を有する生成物は、ジ−ｎ−ブチルアミンやジメチルアミンのような適当な第一又は第二モノアミンを酸化カップリング反応混合物の一成分として導入することで得られる。また、４−ヒドロキシビフェニル末端基が存在していることも多々あり、これらは、通例、副生物のジフェノキノンが特に銅−ハライド−第二又は第三アミン系に存在しているような反応混合物から得られる。かなりの割合のポリマー分子（通例ポリマーの約９０重量％にも達する）が上記の含アミノアルキル末端基及び４−ヒドロキシビフェニル末端基の少なくともいずれかを含んでいてもよい。

ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドに有用なポリアミド樹脂は、アミド基（−Ｃ(Ｏ)ＮＨ−）の存在を特徴とするナイロンとして知られる一群の樹脂である。ナイロン−６及びナイロン−６，６が概して好ましいポリアミドであり、様々な供給元から市販されている。ただし、ナイロン−４，６、ナイロン−１２、ナイロン−６，１０、ナイロン６，９、トリアミン含有率約０．５重量％未満のナイロン６／６Ｔ及びナイロン６，６／６Ｔのような他のポリアミド、その他非晶質ナイロンなども特定のポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド用途には有用であろう。各種ポリアミドの混合物並びに各種ポリアミド共重合体も有用である。ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドに好ましいポリアミドはポリアミド−６，６である。

ポリアミドは、米国特許第２０７１２５０号、同第２０７１２５１号、同第２１３０５２３号、同第２１３０９４８号、同第２２４１３２２号、同第２３１２９６６号及び同第２５１２６０６号に記載されているような多くの方法で得ることができる。例えば、ナイロン−６はカプロラクタムの重合生成物である。ナイロン−６，６はアジピン酸と１，６−ジアミノヘキサンの縮合生成物である。同様に、ナイロン−４，６はアジピン酸と１，４−ジアミノブタンの縮合生成物である。アジピン酸の他に、ポリアミドの製造に有用な二酸には、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸及びイソフタル酸などがある。他の有用なジアミンには、ｍ−キシレンジアミン、ジ−（４−アミノフェニル）メタン、ジ−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ジ−（４−アミノフェニル）プロパン及び２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）プロパンがある。カプロラクタムと二酸及びジアミンとの共重合体も有用である。

約４００ｍｌ／ｇ以下の粘度を有するポリアミドをポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドに使用し得る。ＩＳＯ ３０７に準拠して９６重量％硫酸中０．５重量％溶液で測定して、一般に約９０ｍｌ／ｇ以上、好ましくは約１１０ｍｌ／ｇ以上の粘度を有するポリアミドを使用するのが望ましい。ＩＳＯ ３０７に準拠して９６重量％硫酸中０．５重量％溶液で測定して、一般に約３５０ｍｌ／ｇ以下、好ましくは約２４０ｍｌ／ｇ以下の粘度を有するポリアミドを使用するのが望ましい。

ポリ（アリーレンエーテル）樹脂はポリアミド樹脂と相溶化させるのが概して望ましい。相溶化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドは一般に樹脂に相溶化剤を添加する反応コンパウンディング技術で製造される。理論に束縛されるものではないが、相溶化剤はポリ（アリーレンエーテル）とポリアミドとの反応をもたらし、その反応生成物がポリ（アリーレンエーテル）とポリアミドとの相溶性を向上させると一般に考えられている。こうした相溶性の向上によって、例えば高い延性などの物性の向上がもたらされる。ポリ（アリーレンエーテル）とポリアミドの組成物のための相溶化剤の具体例としては、クエン酸、無水マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、並びにこれらの１種以上を含む組合せが挙げられる。

自動車用途には、衝撃特性を改良するため一般に耐衝撃性改良剤がポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドに添加される。特に好適な熱可塑性耐衝撃性改良剤はブロック共重合体であり、例えば、１又は２個のアルケニル芳香族ブロックＡ（通例スチレンブロック）とゴムブロックＢ（通例イソプレン又はブタジエンブロック）を有するＡ−Ｂ型ジブロック共重合体及びＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体である。ブタジエンブロックは部分的に水素化されていてもよい。これらのジブロック共重合体とトリブロック共重合体の混合物が特に有用である。

適当なＡ−Ｂ型及びＡ−Ｂ−Ａ型共重合体としては、特に限定されないが、ポリスチレン−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）、ポリスチレン−ポリイソプレン、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン及びポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）、さらにこれらの選択的水素化物などが挙げられる。これらのブロック共重合体の混合物も有用である。かかるＡ−Ｂ型及びＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体は数々の供給元から市販されており、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ社からＳＯＬＰＲＥＮＥという商品名で、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＫＲＡＴＯＮという商品名で、Ｄｅｘｃｏ社からＶＥＣＴＯＲという商品名で、またクラレ（株）からセプトン（ＳＥＰＴＯＮ）という商品名で市販されている。

耐衝撃性改良剤の有用な量は約２０重量％（ｗｔ％）以下であり、約５〜約１５ｗｔ％が好ましく、約８〜約１２ｗｔ％が特に好ましい。なお、これらの重量％は組成物全体の重量を基準にしたものである。特に好ましい実施形態では、耐衝撃性改良剤はポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体からなる。

ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドは、適宜、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、導電性金属、炭素繊維など、さらにこれらの１種以上を含む組合せのような導電性添加剤の使用によって、適宜導電性ブレンドにすることができる。

市販カーボンブラックには、熱可塑性樹脂の静電散逸（ＥＳＤ）特性の改質に用いられる導電性カーボンブラックがある。かかるカーボンブラックは様々な商品名で市販されており、例えば、特に限定されないが、Ｓ．Ｃ．Ｆ．（Ｓｕｐｅｒ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ Ｆｕｒｎａｃｅ）、Ｅ．Ｃ．Ｆ．（Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ Ｆｕｒｎａｃｅ）、Ｋｅｔｊｅｎ Ｂｌａｃｋ ＥＣ（Ａｋｚｏ社から市販）又はアセチレンブラックなどがある。好ましいカーボンブラックは平均粒径が約２００ｎｍ未満、好ましくは約１００ｎｍ未満、さらに好ましくは約５０ｎｍ未満のものである。好ましい導電性カーボンブラックは、約２００ｍ^２／ｇ超、好ましくは約４００ｍ^２／ｇ超、さらに好ましくは約１０００ｍ^２／ｇ超の表面積を有する。好ましい導電性カーボンブラックは、（フタル酸ジブチル吸収量で測定して）約４０ｃｍ^３／１００ｇ超、好ましくは約１００ｃｍ^３／１００ｇ超、さらに好ましくは約１５０ｃｍ^３／１００ｇ超の細孔容積を有する。好ましい導電性カーボンブラックは組成物の全重量を基準にして約２重量％〜約２５重量％の量で使用し得る。

多層カーボンナノチューブと単層カーボンナノチューブの両者を含めたカーボンナノチューブも導電性ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドに使用し得る。有用なカーボンナノチューブは直径約０．７〜約５００ｎｍのものである。カーボンナノチューブは化学気相成長法、カーボンアーク法又はレーザーアブレーション法で製造することができる。化学気相成長法で得られるナノチューブは一般に気相成長炭素繊維と呼ばれ、概して多層ナノチューブであるが、カーボンアーク法及びレーザーアブレーション法で得られるものは概して単層ナノチューブである。単層ナノチューブ及び多層ナノチューブはいずれも、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドに約０．１〜約２０重量％の量で使用し得る。導電性添加剤はマスターバッチの形態で押出機に添加してもよい。

例示的な実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）と耐衝撃性改良剤と相溶化剤は、供給スロートから二軸押出機の第１搬送セクションに供給する。所望に応じて、材料を加熱するための加熱バンドを適宜使用してもよい。所望に応じて、減圧下でのベントを行ってもよい。ポリ（アリーレンエーテル）樹脂と耐衝撃性改良剤と相溶化剤は第１搬送セクションから第１混合セクションに移動し、そこでこれらの成分が可塑化されて第１の混合物が形成される。ポリアミド樹脂は、好ましくはサイドフィーダーを介して押出機の第２搬送セクションに供給される。第２混合セクションでは、ポリアミドが可塑化され、第１の混合物のポリ（アリーレンエーテル）との相溶化並びに耐衝撃性改良剤の分散が促進される。ブレンドは次いで計量ゾーンを通してダイに搬送され、押出機から所望のフィルム又はストランドの形態で排出される。

本スクリューによって多くの有益な特徴が得られる。このスクリューは、スクリュー速度約５００ｒｐｍ以上、固有押出量約２．５ｋｇ／ｈｒ・ｃｍ^３以上で運転しながら、約３００ｋｇ・ｃｍ以上の耐衝撃性を有するポリマーブレンドを高い押出量で製造することができ、製造コストを下げるとともに、ブレンドが押出機内の高剪断及び高温に長時間曝されることに起因する分解その他の副反応を最小限に抑制することができる。

このスクリューは、約０．３キロワット時／キログラムブレンド（ｋｗｈｒ／ｋｇ）以下のエネルギー原単位を用いて、約３００ｋｇ・ｃｍ以上の衝撃強さを有する耐衝撃性ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドを製造するのに特に有利である。かかる約２５０ｋｇ・ｃｍ以上の衝撃強さを有するポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドは、一般に約２００ｒｐｍ以上、好ましくは約３００ｒｐｍ以上、さらに好ましくは約５００ｒｐｍ以上、最も好ましくは約８００ｒｐｍ以上のスクリュー速度で押出すのが望ましい。かかる約３００ｋｇ・ｃｍ以上の衝撃強さを有するポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドはまた、一般に約１ｋｇ／ｈｒ・ｃｍ^３以上、好ましくは約５ｋｇ／ｈｒ・ｃｍ^３以上、最も好ましくは約９ｋｇ／ｈｒ・ｃｍ^３以上の固有押出量で押出すことも望ましい。

以下の非限定的な実施例で、様々な材料及び上述のスクリューを用いたポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミドブレンドの様々な実施形態の幾つかの組成物及び製造方法を例示する。

本実施例では、Ｌ／Ｄ比約８．８以上で２条フライト混練ブロックを備える混合セクションを二軸押出機に利用することの利点を実証する。組成物の全重量を基準にして表１に示す量の成分を有するポリ（フェニレンエーテル）／ポリアミド組成物を、１１個のバレル（ゾーン）とダイを有する１２０ｍｍ Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（ＷＰ）二軸押出機及び１０個のゾーンとダイを有する５８ｍｍ Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（ＷＰ）二軸押出機で溶融ブレンドした。１２０ｍｍ押出機で製造した試料を試料１と名付け、３条フライト混練混合ブロックだけを混合セクションに利用した図２に示すスクリュー構成で製造した。試料２、試料３及び試料４と名付けた３つの試料は、それぞれ図４及び図５に示すスクリューを利用した５８ｍｍ二軸押出機で製造したが、このスクリューでは２条フライト混練ブロックだけを第２混合セクションに利用した。試料２は図４に示すスクリューで製造し、試料３及び試料４は図５に示すスクリューで製造した。図２、図４及び図５において、ＲＫＢ、ＬＫＢ及びＮＫＢと表示したスクリューエレメントは、それぞれ前進フライトエレメント、後進フライトエレメント及び中立フライトエレメントを表す。ＳＦは１条フライトスクリューエレメントを表し、ＸＫＢは３条フライトエレメントを表す。したがって、図２から、スクリューの第２混合セクションは後進フライトスクリューエレメントを１つしか有していないことが分かり、図４及び図５の第２混合セクションはそれぞれ３条及び５条の後進フライトエレメントを示している。

各押出機の操作条件をそれぞれ表２及び表３に示す。表２から、試料１の製造に用いた１２０ｍｍ押出機では第２混合セクションのＬ／Ｄ比が３．５であり、５８ｍｍ押出機で製造した試料２については第２混合セクションのＬ／Ｄ比が６．７であり、同じく５８ｍｍ押出機で製造した試料３及び試料４については第２混合セクションのＬ／Ｄ比がそれぞれ９．８であったことが分かる。ダイナタップ衝撃強さはＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準拠して測定した。表３は押出プロセスにおいて押出機に用いた温度条件（℃で）を示す。

表２から分かる通り、３条フライト混練ブロックを備える１２０ｍｍ押出機で製造した試料１の衝撃強さは３６０ｋｇ・ｃｍである。この場合の第２混合セクションのＬ／Ｄ比は３．５であった。６．７のＬ／Ｄ比を有する第２混合セクションで２条フライトエレメントだけを用いて二軸押出機での衝撃性能を追試しようとしたところ、得られたポリ（フェニレンエーテル）／ポリアミドブレンドの衝撃強さは試料２にみられるように２２５ｋｇ・ｃｍに低下した。Ｌ／Ｄ比を６．７から９．８に高めると、試料３で衝撃強さが４１６ｋｇ・ｃｍに大幅に増大することが分かる。試料３では、押出機スクリューは１０００ｒｐｍで操作した。押出機スクリュー速度を１０００ｒｐｍから４６０ｒｐｍに下げると試料４にみられるように、衝撃は１９５ｋｇ・ｃｍに低下した。

このように、第２混合セクションで３条フライト混練ブロックの代わりに２条フライト混練ブロックだけを用いた場合、第２混合セクションのＬ／Ｄ比を高め、操作速度を高めることによって、二軸押出機から好適な衝撃性能をもつポリ（フェニレンエーテル）／ポリアミドブレンドが得られることが分かる。こうして、３条フライト混練ブロックの代わりに２条フライト混練ブロックを使用すると、ポリ（フェニレンエーテル）／ポリアミドブレンドの衝撃強さを保ちながら、同時に押出機押出量が向上する。

本実施例では、２本のフライトを有するスクリューエレメントだけを用いた二軸押出機の混合セクションに利用する前進混練ブロック又は中立混練ブロックに対する後進混練ブロックの割合を高めた場合の利点を示す。ポリ（フェニレンエーテル）／ポリアミドブレンド用の組成物は実施例１のものと同じである。図３、図４及び図５は、５８ｍｍ Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸押出機用の異なるスクリューを示し、各連続スクリューは第２混合セクションに存在する後進混練ブロックの数が増している。例えば、図３に示すスクリューの第２混合セクションは、１つの後進スクリューエレメント（符号「Ｌ」又は「ＬＫＢ」を有するスクリューエレメントで示される）と、２つの中立スクリューエレメント（前置記号「ＮＫＢ」を有するスクリューエレメントで示される）と、１つの前進混練ブロック（前置記号「ＲＫＢ」を有するスクリューエレメントで示される）を有している。図４では、３つの後進スクリューエレメント、３つの中立スクリューエレメント及び２つの前進スクリューエレメントを有するスクリューを示す。図５は５つの後進スクリューエレメント、２つの中立エレメント及び２つの前進エレメントを有する。押出機は、表４に示す温度の１０個のゾーンを有する。

図３、図４及び図５に示すスクリューを用いて製造した試料の特性を表５、表６及び表７にそれぞれ示す。ダイナタップ測定はＡＳＴＭ Ｄ３７６３に準拠して実施した。引張試験測定はＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して実施した。ノッチ付アイゾット衝撃試験はＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して実施した。メルトフローインデックス試験はＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して実施した。試料１〜３は図３に示すスクリューを用いて製造し、試料４〜６は図４に示すスクリューを用いて製造し、試料７〜１３は図５に示すスクリューを用いて製造した。表５、表６及び表７には、製造プラントで実施した２０回を超す生産運転での平均値も示す。これらの製造プラントの製造材料は、スクリューの混合セクションに３条フライトスクリューエレメントだけを有する押出機で製造し、試料１〜１３は、以下の図３、図４及び図５に示す２条フライトスクリューを用いて製造した。表５、表６及び表７から分かるように、ノッチ付アイゾット及びダイナタップで測定した材料の耐衝撃性は、第２混合セクションの後進フライトスクリューエレメントの数が増すに伴って、ポリ（フェニレンエーテル）／ポリアミドブレンドの耐衝撃性が増大することを示している。したがって、前進フライトスクリューエレメントに対して、後進フライトスクリューエレメントの数を増加させることによって、押出機の滞留時間が長くなり、分散性の増大と耐衝撃性の向上が促進される。

以上の実施例にみられるように、約２５０ｋｇ・ｃｍ以上の衝撃強さを有する耐衝撃性ポリマーブレンドは、約５００ｒｐｍを超えるスクリュー速度で製造することができる。一般に、約４００ｋｇ・ｃｍ以上、さらに好ましくは約５００ｋｇ・ｃｍ以上の衝撃強さは約４ｋｇ／ｈｒ・ｃｍ^３以上、さらに好ましくは約５ｋｇ／ｈｒ・ｃｍ^３以上の固有押出量で得られることが観察される。一般に、これらの耐衝撃性ポリマーブレンドを製造するためのエネルギー原単位は約０．３ｋｗｈｒ／ｋｇブレンド以下、好ましくは約０．２８ｋｗｈｒ／ｋｇブレンド以下、最も好ましくは約０．２５ｋｗｈｒ／ｋｇブレンド以下の値である。上記のスクリューを用いて衝撃強さを向上させるには、約５００ｒｐｍ以上、さらに好ましくは約７５０ｒｐｍ以上、最も好ましくは約１０００ｒｐｍ以上のスクリュー速度が望ましいことも分かる。

以上、例示的な実施形態を参照して本発明を説明してきたが、本発明の技術的範囲から逸脱せずに様々な変更を加えることができ、その構成要素を均等物で置換できることは当業者には自明であろう。さらに、本発明の要旨から逸脱することなく、個々の状況又は材料を本発明の教示に適合させるために様々な修正を行うこともできる。したがって、本発明は、本発明の最良の実施の形態として開示してきた特定の実施形態に限定されるものではなく、各請求項の技術的範囲に属するあらゆる実施形態を包含する。

２条フライト混練ブロックの断面を示す図である。 第２混合セクションが３条フライト混練ブロックと３．５の長さ対直径（Ｌ／Ｄ）比を有するスクリューの断面を示す図である。 第２混合セクションが２条フライト混練ブロックと１つの後進フライトスクリューエレメントと７．１の長さ対直径（Ｌ／Ｄ）比を有するスクリューの断面を示す図である。 第２混合セクションが２条フライト混練ブロックと３つの後進フライトスクリューエレメントと６．７の長さ対直径（Ｌ／Ｄ）比を有するスクリューの断面を示す図である。 第２混合セクションが２条フライト混練ブロックと５つの後進フライトスクリューエレメントと９．８の長さ対直径（Ｌ／Ｄ）比を有するスクリューの断面を示す図である。

Claims (11)

1. 多軸押出機用のスクリューであって、
   ポリマー樹脂を含む組成物を押出機の供給端部から排出端部まで輸送するための２以上の搬送セクションと、
   ２本のフライトを有するスクリューエレメントを備える２以上の混合セクションと
   を備え、混合セクションの合計の長さ対直径比とスクリューの長さ対直径比との比が約０．１７〜約０．５であり、搬送セクションが１以上の混合セクションで隔てられているスクリュー。
2. 前記２以上の搬送セクションが、約４〜約１２の長さ対直径比を有する第１搬送セクションと、約４〜約１２の長さ対直径比を有する第２搬送セクションであり、第１及び第２の搬送セクションの合計の長さ対直径比とスクリューの長さ対直径比との比が約０．５未満である、請求項１記載のスクリュー。
3. 前記２以上の混合セクションが、約３〜約１５の長さ対直径比を有する第１混合セクションと約３〜約１５の長さ対直径比を有する第２混合セクションである、請求項１記載のスクリュー。
4. 第１及び第２の混合セクションが前進フライト混練ブロック、後進フライト混練ブロック又は中立フライト混練ブロックを含んでおり、第１及び第２の混合セクションの後進混練ブロックと前進混練ブロックとの比が約１〜約２０であり、さらに第１及び第２の混合セクションの中立混練ブロックと前進混練ブロックとの比が約１〜約２０である、請求項３記載のスクリュー。
5. 第１及び第２の混合セクションが３本以上のフライトを有するスクリューエレメントをさらに含み、３本以上のフライトを有するスクリューエレメントの長さ対直径比と２本のフライトを有するスクリューエレメントの長さ対直径比との比が約０．２〜約１である、請求項２又は請求項３記載のスクリュー。
6. 当該スクリューの外径と谷径の比が約１．２以上である、請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載のスクリュー。
7. 一定直径の押出機で押出組成物を製造するための方法であって、
   第１のポリマー樹脂を多軸押出機の第１搬送セクションに供給する段階と、
   約５を超える長さ対直径比を有する第１混合セクションで第１のポリマー樹脂を可塑化する段階と、
   第２のポリマー樹脂を押出機の第２搬送セクションに供給する段階と、
   約５以上の長さ対直径比を有する第２混合セクションで第１のポリマー樹脂を第２のポリマー樹脂とブレンドする段階と
   を含み、第１及び第２の混合セクションの長さの合計とスクリューの長さとの比が約０．１７〜約０．５であり、スクリュー速度が約５００回転毎分以上であり、押出機の固有押出量が約２．５ｋｇ／ｈｒ・ｃｍ^３以上である方法。
8. 第１及び第２の混合セクションが前進フライト混練ブロック、後進フライト混練ブロック又は中立フライト混練ブロックを含んでおり、第１及び第２の混合セクションの後進混練ブロックと前進混練ブロックとの比が約１〜約２０であり、第１及び第２の混合セクションの中立混練ブロックと前進混練ブロックとの比が約１〜約２０である、請求項７記載の方法。
9. 第１及び第２の混合セクションが、３本以上のフライトを有するスクリューエレメントをさらに含み、３本以上のフライトを有するスクリューエレメントの長さ対直径比と２本のフライトを有するスクリューエレメントの長さ対直径比との比が約０．２〜約１である、請求項７又は請求項８記載の方法。
10. 第１及び第２のポリマー樹脂が、ポリアセタール、ポリアクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアリーレート、ポリウレタン、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素化エチレンプロピレン、ペルフルオロアルコキシ樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン又はこれらの熱可塑性樹脂の１種以上を含む組合せである熱可塑性樹脂、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリアミド、シリコーン又はこれらの熱硬化性樹脂の１種以上を含む組合せである熱硬化性樹脂、或いは熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の組合せからなる群から選択される、請求項７記載の方法。
11. 第１のポリマー樹脂と耐衝撃性改良剤押出機の第１搬送セクションに供給する段階と、
    約５を超える長さ対直径比を有する第１混合セクションで第１のポリマー樹脂と耐衝撃性改良剤とをブレンドする段階と、
    第２のポリマー樹脂を押出機の第２搬送セクションに供給する段階と、
    約５以上の長さ対直径比を有する第２混合セクションで第１のポリマー樹脂と耐衝撃性改良剤と第２のポリマー樹脂とをブレンドする段階とを含む方法で製造される押出組成物であって、
    第１及び第２の混合セクションの合計の長さとスクリューの長さとの比が約０．１７〜約０．５であり、スクリュー速度が約５００回転毎分より大きく、固有押出量が２．５ｋｇ／ｈｒ・ｃｍ^３より大きく、かつ当該組成物が約２５０ｋｇ・ｃｍ以上の衝撃強さを有する押出組成物。