JPH10310647A - オレフィン系熱可塑性エラストマー用押出機及びそれを用いた製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ２軸押出機を使って、樹脂とエラストマ
ーの架橋反応を行うスクリュ構成とそれにオイルを押出
機のサイドから注入し、オイルを均一分散するスクリュ
構成を持った押出機とそれを用いた熱可塑性エラストマ
ー組成物の製造方法の提供。 【解決手段】 ２軸回転押出機であって、第一混練ゾー
ンのスクリュ構成では、（Ａ）と／または（Ｂ）と／ま
たは（Ｃ）と／または（Ｅ）の各条件の中から２種以上
１個以上で組み合わせ、（Ｄ）と／または（Ｆ）と／ま
たは（Ｇ）の中から１種以上１個以上を組み合わせ、且
つ第一混練ゾーンの長さＬ／Ｄ＝３〜２０であり、第二
混練ゾーン以降のスクリュ構成では、（Ａ）と／または
（Ｂ）と／または（Ｃ）と／または（Ｅ）の中から２種
以上１個ずつ以上で組み合わせ、（Ｄ）と／または
（Ｆ）と／または（Ｇ）の中から１種以上１個以上を組
み合わせ、且つ第二混練ゾーンのスクリュ構成の長さＬ
／Ｄ＝６〜３０を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系エラ
ストマー、水素添加スチレン系ブロック共重合体から選
ばれる架橋性エラストマーとプロピレン系重合体とゴム
用オイルからなる組成物に架橋剤を添加し架橋させてな
る熱可塑性エラストマー製造用押出機及び製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ラジカル架橋性エラストマーとＰＰ等の
ラジカル架橋性のないオレフィン系樹脂とをラジカル開
始剤の存在下、押出機中で溶融混練させながら架橋す
る、いわゆる動的架橋による熱可塑性エラストマー組成
物は、既に公知の技術であり、自動車部品等の用途に広
く使用されている。

【０００３】この熱可塑性エラストマーの製造装置とし
て、押出機を使うことが知られている。特公平２−５２
６４８には、２軸押出機を使ってオレフィン系エラスト
マーとポリプロピレンと架橋剤を一括供給して製造する
方法が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】熱可塑性エラストマー
の製造装置の二軸同方向回転押出機は、スクリュ長さＬ
／Ｄ＝０．５〜１．５の１０数種類のスクリュパーツを
組みスクリュ構成を設計するために組み合わせの種類は
膨大である。我々の知見では、例えば、混練ゾーンの長
さを同一にしてもスクリュ構成の組み方で生産性、物性
が飛躍的に変わる。また、樹脂の種類、形状が変わると
同じスクリュ構成でも物性、生産性が変わることが多
い。しかし、架橋反応及びオイルの分散を均一にするス
クリュ構成に関する技術開示はほとんどない。特公平２
−５２６４８の先行技術にもスクリュ構成の開示技術は
ない。また、この先行技術はゴム用オイルをＥＰＤＭに
事前に含浸させて架橋させる技術である。我々の発明で
得られた知見ではゴム用オイルは、エラストマーに事前
に全て含浸させるのでなく、架橋反応をさせた後にゴム
用オイルを添加した方が物性はむしろよくなる。

【０００５】本発明で使用する熱可塑性エラストマーの
二軸押出機の混練ゾーンのスクリュ構成設計において、
架橋反応を行うスクリュ構成とオイルを均一分散するス
クリュ構成の設計は、良好な物性と押出運転安定性を得
るうえで重要であり、押出方法も重要である。そこで、
本発明は、架橋反応及びオイルの分散を均一にする熱可
塑性エラストマー用押出機を提供し、また、これを用い
て物性および押出運転安全性に優れた熱可塑性エラスト
マー組成物の製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱可塑性
エラストマーの物性と押出安定性を満足する架橋反応の
スクリュ構成とオイルの分散を均一にするスクリュ構成
と押出方法を見出し、本発明を完成した。

【０００７】本発明は、 （１）少なくとも２つの混練ゾーンを有する２軸回転押
出機であって、第一混練ゾーンのスクリュ構成では、下
記（Ａ）と／または（Ｂ）と／または（Ｃ）と／または
（Ｅ）の中から２種以上各１個以上で組み合わせ、
（Ｄ）と／または（Ｆ）と／または（Ｇ）の中から１種
以上１個以上を組み合わせ、且つ第一混練ゾーンの長さ
Ｌ／Ｄ＝３〜２０であり、第二混練ゾーンのスクリュ構
成では、下記（Ａ）と／または（Ｂ）と／または（Ｃ）
と／または（Ｅ）の中から２種以上各１個ずつ以上で組
み合わせ、（Ｄ）と／または（Ｆ）と／または（Ｇ）の
中から１種以上１個以上を組み合わせ、且つ第二混練ゾ
ーンのスクリュ構成の長さＬ／Ｄ＝６〜３０を有するこ
とを特徴とする熱可塑性エラストマー用押出機。 （Ａ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（３０／
Ｎｔ）度〜（１５０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当りの
羽根の幅Ｌａ／Ｄ＝０．０８〜０．４のニィーディング
ディスク （Ｂ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（１６０
／Ｎｔ）度〜（２２０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当り
の羽根の幅Ｌａ／Ｄ＝０．０８〜０．４のニィーディン
グディスク （Ｃ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（−２０
／Ｎｔ）度〜（２０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当りの
羽根の幅Ｌａ／Ｄ＝０．３〜２のニィーディングディス
ク （Ｄ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（２４０
／Ｎｔ）度〜（３３０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当り
の羽根の幅Ｌａ／Ｄ＝０．０８〜０．４のニィーディン
グディスク （Ｅ）スクリュエレメントのフライト部を１リードあた
り５〜１５個所切り欠き、及びスクリュエレメント長さ
Ｌ／Ｄ＝０．３〜２のミキシングスクリュ （Ｆ）リード長さＬ／Ｄ＝０．４〜２、及びスクリュ長
さＬ／Ｄ＝０．３〜２の逆ネジスクリュ （Ｇ）スクリュエレメントの長径とバレルの隙間がＬ／
Ｄ＝０．００４〜０．０４、及びスクリュ長さＬ／Ｄ＝
０．３〜２のバリスターリング （Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）記載のＮｔの数値は、
２と／または３。 （２）前記（１）記載の押出機にあって、液状添加剤の
注入口が第一混練ゾーンの下流に１つまたは２つ以上有
することを特徴とする熱可塑性エラストマー用押出機。

【０００８】（３）前記（１）、（２）記載の（Ｄ）と
（Ｆ）と（Ｇ）のスクリュパーツが無次元押出量０．０
１のとき、無次元圧力勾配が−１１０〜−２０００であ
ることを特徴とする熱可塑性エラストマー用押出機。

【０００９】（４）前記（１）、（２）または（３）記
載の押出機のメインホッパーから （１）エチレンおよび少なくとも１種以上の炭素数が３
〜１２のα−オレフィンからなるオレフィン系エラスト
マー、水素添加スチレン系ブロック共重合体の中から選
ばれる１種または複数種の架橋性エラストマー１００重
量部 （２）プロピレン系重合体５〜９０重量部 （３）ラジカル開始剤またはラジカル開始剤と架橋助剤
を投入し、 （４）ゴム用オイル２５〜２５０重量部を液状添加剤の
注入口から添加し、全体の押出量を無次元押出量Ｑ＊＝
０．００５〜０．０２で且つ回転数を１５０ｒｐｍ〜１
２００ｒｐｍで押し出すことを特徴とする熱可塑性エラ
ストマー組成物の製造方法。

【００１０】（５）前記（１）、（２）、（３）記載の
押出機のメインホッパーから （１）エチレンおよび少なくとも１種以上の炭素数が３
〜１２のα−オレフィンからなるオレフィン系エラスト
マー、水素添加スチレン系ブロック共重合体の中から選
ばれる１種または複数種の架橋性エラストマー１００重
量部 （２）プロピレン系重合体５〜９０重量部を投入し、 （３）ラジカル開始剤またはラジカル開始剤と架橋助剤 （４）ゴム用オイル５〜２５０重量部を液状添加剤の注
入口から添加し、全体の押出量を無次元押出量Ｑ＊＝
０．００５〜０．０２で且つ回転数を１５０ｒｐｍ〜１
２００ｒｐｍで押し出すことを特徴とする熱可塑性エラ
ストマー組成物の製造方法。

【００１１】（６）前記（４）、（５）記載のオレフィ
ン系エラストマーがエチレンおよび少なくとも１種以上
の炭素数が６〜１２のα−オレフィンからなり、密度が
０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³の範囲であり、かつゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出
される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
との比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０未満の
オレフィン系エラストマーである熱可塑性エラストマー
組成物の製造方法。

【００１２】更に本発明を図１ないし図２で説明する。

【００１３】図１中、１は押出機、２はメインホッパ
ー、４はベント口、５は液状添加剤注入ノズル、６はサ
イドフィーダー、７は液状添加剤用タンク、８はポン
プ、９、１０はフィーダーを示す。

【００１４】本発明の押出機１は、熱可塑性エラストマ
ーに対する十分な搬送力が得られるよう、２軸回転押出
機であり、同方向回転式でも異方向回転式でもよいが、
一般的には同方向回転式である。

【００１５】本発明の押出機１は、一般的にはペレット
状樹脂を得るのに用いられるが、本発明はこれに限定さ
れるものではなく、シート若しくはフィルム成形ができ
るものであってもよい。例えば、ワーナー・アンド・フ
ライドラー社のＺＳＫシリーズ、東芝機械社製のＴＥＭ
シリーズ、日本製鋼社製のＴＥＸシリーズ等である。

【００１６】本発明の押出機１の長さは、そのＬ／Ｄ
（Ｌ＝長さ、Ｄ＝スクリュ直径）が１０〜８０となる長
さであることが好ましい。Ｌ／Ｄが１０未満では脱気や
サイドフィードがしにくく、本発明の押出機１のＬ／Ｄ
が８０を超えると、樹脂の滞留時間が長くなって樹脂の
劣化を生じやすくなる。

【００１７】本発明のＬ／Ｄとは単位が無次元の長さの
意味である。Ｌとは長さであり、スクリュの長さ、押出
機の長さ、混練ゾーンの長さを意味し、Ｄは、スクリュ
径である。

【００１８】本発明においては、特に第１混練ゾーンの
溶融ゾーンのスクリュ構成と第二混練ゾーンのスクリュ
構成に大きな特徴を有するものである。

【００１９】本発明の第一混練ゾーンと第二混練ゾーン
の定義は、図２を例に説明する。ゴム用オイル注入口は
バレル５とバレル６の中間プレートに位置する。第一混
練ゾーンはゴム用オイル注入口の上流側にある混練ゾー
ンであり、第二混練ゾーンはゴム用オイル注入口の下流
側にある混練ゾーンである。

【００２０】つまり、第一混練ゾーンとは、ゴム用オイ
ル注入口の上流側にある混練ゾーンであり、（Ａ）〜
（Ｇ）のスクリュの組み合わせからなり、混練ゾーンの
長さはＬ／Ｄ＝３〜２０である。第二混練ゾーンとは、
ゴム用オイル注入口の下流側にある混練ゾーンであり、
（Ａ）〜（Ｇ）のスクリュの組み合わせからなり、混練
ゾーンの長さはＬ／Ｄ＝６〜３０である。

【００２１】第一混練ゾーンのスクリュ構成部分の長さ
は、Ｌ／Ｄ＝３〜２０であり、Ｌ／Ｄ＝３より短いと混
練不足を招き、Ｌ／Ｄ＝２０より長いと樹脂温度が高く
なり脆化を招き望ましくない。

【００２２】第二混練ゾーンのスクリュ構成部分の長さ
は、Ｌ／Ｄ＝６〜３０であり、Ｌ／Ｄ＝６より短いと混
練不足を招き、Ｌ／Ｄ＝３０より長いと樹脂温度が高く
なり、脆化を招き望ましくない。

【００２３】ゴム用オイル注入口が、混練ゾーンの途中
にあるときは注入口の上流側が第一混練ゾーンであり、
注入口の下流側が第二混練ゾーンとなる。

【００２４】ゴム用オイル注入口が２つ以上ある場合
は、最上流のゴム用オイル注入口によって第一混練ゾー
ンと第二混練ゾーンの区分をする。すなわち、第一混練
ゾーンは最上流のゴム用オイル注入口の上流側にある混
練ゾーンであり、第二混練ゾーンは最上流のゴム用オイ
ル注入口の下流側にある混練ゾーンである。二番目以降
の注入口は、第二混練ゾーン以降にある。

【００２５】オイルを含侵させたエラストマーを使い、
さらに押出機のサイドからゴム用オイルを注入するとき
は、押出機サイドからオイルを注入する注入口が最上流
の注入口である。

【００２６】第一、第二混練ゾーンの長さはあくまでも
（Ａ）〜（Ｇ）のスクリュの組み合わせの長さであり、
搬送用のスクリュの長さは含まないものとする。

【００２７】スクリュ全体の構成と各部の役割はおおよ
そ以下のようになっている。

【００２８】まず、メインホッパーから第一混練ゾーン
に搬送する押出機の固体搬送ゾーンのスクリュは、通常
２条ネジと／または１条ネジと呼ばれているスクリュエ
レメントを使う。

【００２９】次に第一混練ゾーンでは、図１に示される
メインホッパー２から供給される請求項４、５記載の架
橋性エラストマーとプロピレン系樹脂または架橋性エラ
ストマーとプロピレン系樹脂と請求項４記載の架橋剤と
を最初に混練、溶融させる。第一混練ゾーンの位置は、
本発明の押出機１の長さにもよるが、メインホッパー２
が設けられているバレルの中心位置から、本発明の押出
機のＬ／Ｄ＝７．０より大きく３２より小さい範囲であ
る。

【００３０】次にゴム用オイル注入口よりゴム用オイル
が添加される。第二混練ゾーンでは、第一混練ゾーンで
混練されたエラストマーと樹脂と架橋剤とゴム用オイル
が溶融混練され、ゴム用オイルをブリードアウトしない
ように分散・混合される。

【００３１】さらに、２番目以降のゴム用オイル注入口
が存在するときはその下流に混練ゾーンが存在し、組成
物とゴム用オイルとが分散・混合される。またサイドフ
ィーダーから樹脂、エラストマーを追加添加して、その
下流の混練ゾーンで溶融混練を図ることもできる。

【００３２】本発明における（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と
（Ｄ）のニィーディングディスクの一枚当たりの羽根の
幅Ｌａ／Ｄの計算は、ニィーディングディスクの長さＬ
をスクリュ径Ｄで割り、さらに羽根枚数で割った値であ
り、式１を使用した。

【００３３】

【式１】羽根の幅＝ニィーディングディスク長さ／（羽
根枚数×スクリュ外径） 実際のニィーディングディスクは、図３と同様に羽根と
羽根の間に隙間があるが、本発明では、隙間がないとし
てＬａ／Ｄを求めた。

【００３４】請求項１記載の本発明のＮｔとは、スクリ
ュネジの条数である。図３、図４、図５は、２条ねじで
Ｎｔ＝２の例である。Ｎｔ＝３とは３条ねじのことであ
る。

【００３５】図からわかるようにスクリュの長径が２つ
あるのが２条ねじ、長径が３つあるのは３条ネジであ
る。

【００３６】本発明で用いるニィーディングディスク
（Ａ）（図３参照）は、羽根３が２枚以上で、かつ図３
の羽根３のねじれ角度が（３０／Ｎｔ）度〜（１５０／
Ｎｔ）度である。（１５０／Ｎｔ）度より大きいと羽根
と羽根の隙間が広すぎ、搬送能力が低下する。（３０／
Ｎｔ）度より小さくても、搬送能力が低下する。好まし
いねじれ角度は、Ｎｔ＝２のとき３０度と４５度と６０
度でＮｔ＝３のとき３０度である。また、Ｌａ／Ｄ＝
０．０８より小さくてもＬａ／Ｄ＝０．４より大きくて
も搬送能力は低下する。

【００３７】本発明で用いるニィーディングディスク
（Ｂ）（図３参照）は、羽根３が２枚以上のねじれ角度
（１６０／Ｎｔ）〜（２２０／Ｎｔ）度である。好まし
い角度は、Ｎｔ＝２のとき９０度でＮｔ＝３のとき６０
度である。また、Ｌａ／Ｄ＝０．０８より小さくてもＬ
ａ／Ｄ＝０．４より大きくても搬送能力は低下する。

【００３８】本発明で用いるニィーディングディスク
（Ｃ）（図５参照）は、羽根３が１枚で、かつねじれ角
度が（−２０／Ｎｔ）〜（２０／Ｎｔ）度であり、好ま
しいねじれ角度はＮｔ＝２でも３でも０度である。ま
た、Ｌａ／Ｄ＝０．３より小さくてもＬａ／Ｄ＝２．０
より大きくても搬送能力は低下する。

【００３９】本発明で用いるニィーディングディスク
（Ｄ）（図３参照）は、ニィーディングディスクレフト
と言われ、ねじれ角度が（２４０／Ｎｔ）〜（３３０／
Ｎｔ）度であり、好ましいねじれ角度は、Ｎｔ＝２のと
き１３５度と１５０度でＮｔ＝３のとき９０度である。
また、Ｌａ／Ｄ＝０．０８より小さくてもＬａ／Ｄ＝
０．４より大きくても搬送能力は低下する。

【００４０】本発明で用いるミキシングスクリュ（Ｅ）
（図４参照）は、スクリュの山（フライト部）を切り欠
いたミキシングスクリュであり、順送り２条ネジの切り
欠き型ミキシングスクリュまたは、逆送り１条切り欠き
型ミキシングスクリュ等を挙げることができる。切り欠
き数は、１スクリュリード当たり５〜１５個であること
が好ましい。また、ミキシングスクリュは、ギアタイプ
のミキシングスクリュも含む。

【００４１】本発明で用いるスクリュエレメント（Ｆ）
（図５参照）は、逆ネジと言われ、リード長さは、Ｌ／
Ｄ＝０．４〜２．０が好ましい。リード長さとは、スク
リュが３６０度回転したときのスクリュの長さであり、
押出機メーカーによりリードをピッチと呼ぶこともあ
る。リード長さがＬ／Ｄ＝０．４より短いと圧力が立ち
すぎ好ましくなく、Ｌ／Ｄ＝２．０より大きいと圧力勾
配が低下し、混練不足をまねく。

【００４２】本発明で用いるバリスターリング（Ｇ）
（図６参照）は、シールリングとも呼ばれ、スクリュ長
径とバレル隙間の好ましい範囲は、０．００４〜０．０
４である。この隙間は、０．０４より広すぎるとシール
性が悪くなり、０．００４より狭すぎると圧力が立ちす
ぎる。

【００４３】（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）のスクリュパーツ
の長さＬ／Ｄは０．３〜２．０であり、Ｌ／Ｄ＝２．０
より長いと強い剪断力が発生し、樹脂の劣化とスクリュ
パーツの破壊の原因となるので好ましくなく、Ｌ／Ｄ＝
０．３より短いとスクリュの機械的強度が弱くなるので
好ましくない。

【００４４】スクリュ（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）の中で無
次元押出量Ｑ＊＝０．０１のとき無次元圧力勾配が−１
１０〜−２０００の性能を持つように設計されたスクリ
ュパーツは、混練性が良く好ましい。

【００４５】無次元圧力勾配値が−１１０より大きいと
ベントアップ性が悪く、混練性も悪くなる。−２０００
より小さいとせんだん速度が大きくなりすぎ、樹脂の劣
化を招く。

【００４６】無次元押出量Ｑ＊は、式２を使用した。

【００４７】

【式２】Ｑ＊＝Ｍ（ｋｇ／Ｈ）／（３６００×１０００
×Ｄ×Ｄ×Ｄ） Ｍ：押出量 ｋｇ／Ｈ Ｄ：スクリュ径 ｍｍ １０００：密度 簡便的に１０００ｋｇ／ｍ³ 無次元圧力勾配値は、スクリュの流動解析から求める。

【００４８】スクリュの流動解析ソフトは、流体をニュ
ートニアン流体とし、計算は、１次元、２次元、３次元
もいずれでも良い。

【００４９】１次元は、「二軸スクリュ押出し」（シグ
マ出版、著者Ｊ．Ｌ．Ｗｈｉｔｅ１９９３年発行）のＰ
２２５ 式１１．３−７ａ、１１．３−７ｂを使ってｄ
ｐ＝０の時の無次元押出量値を求め、Ｑ＝０のときの無
次元圧力勾配値を求め、２点から直線を引いて無次元押
出量０．０１のときの無次元圧力勾配値を求めても良
い。

【００５０】二次元流動解析ソフトは、Ｊ．Ｌ．Ｗｈｉ
ｔｅの「Ｉｎｔｅｎ．Ｐｏｌｍ．Ｐｒｏ（１９８７）
４」Ｐ２０７に記載されている文献を元に計算できる。

【００５１】スクリュ回転数は１５０〜１２００ｒｐｍ
の範囲であり、１５０ｒｐｍより小さいと混練が悪くな
り、オイルのブリードアウトを起こし、１２００ｒｐｍ
より大きいと混練が強すぎ樹脂が劣化する。無次元押出
量は、０．００５〜０．０２の範囲であり、０．００５
より小さいと混練が強すぎ樹脂が劣化し、０．０２より
大きいと混練が悪くなり、オイルがブリードアウトす
る。

【００５２】請求項２記載の液状添加剤の注入口は第一
混練ゾーンと第二混練ゾーンの定義を満足するなら押出
機バレルのどのバレルでも良い。一例として、図２の注
入口の位置は、バレル５とバレル６の間の中間プレート
に１つ設ける。注入口が２ヶ所以上のとき、各々の注入
口の下流に混練ゾーンを順次作る必要がある。各々の注
入口の下流には、長さＬ／Ｄ＝３〜１５の混練ゾーンが
あることが望ましい。

【００５３】注入口は、図２のベントポートの下流に設
けても良い。注入口は、図２では、混練ゾーンと混練ゾ
ーンの間の搬送用のスクリュに位置しているが第一混練
ゾーンと第二混練ゾーンの条件を満足している限り、混
練ゾーン中のどこに位置しても良い。また、注入口の数
は、上記の同一位置に１ヶとは限らず場合によっては２
ヶ以上設けても良い。同一注入口に数種の液状添加剤を
入れても良いし、注入口一つ一つに液状添加剤を分けて
いれても良い。液添に際しては、添加する液の粘度に応
じて加熱することができ、液添用タンク７から液を供給
する液添用ポンプ８としては、プランジャーポンプ、ギ
アポンプのいずれを用いてもよい。特にオイルの粘度が
高い場合加熱すると有効である。

【００５４】押出機１にサイドフィーダー６は必要に応
じて設ければよく、横型でも縦型のいずれでも良く、好
ましくは横型である。サイドフィーダー６の下流には、
混練ゾーンを１つ以上設けることができるのも通常の押
出機と同様である。

【００５５】また、フィーダー９，１０としては、容量
式、重量式のいずれでもよいが、一般的には重量式の方
が好ましい。

【００５６】ベント口４は１又は２以上設けることがで
き、その向きは上向き、横向きのいずれでもよい。ベン
トポートの開口部の形状は、Ｗ＆Ｐ社 Ａタイプ及び、
日本製鋼所ＺＬ−Ｊ型、ＺＨ−Ｊ等のものが好ましい。
また、ベントアップが激しい場合には、ベント口に止め
栓を入れてもよいし、スクリュ押し込み式のベント装置
を使っても良い。

【００５７】オレフィン系エラストマー本発明のオレフ
ィン系エラストマーは、エチレンおよび少なくとも１種
以上の炭素数３〜１２のα−オレフィンからなる共重合
体である。

【００５８】炭素数３〜１２のα−オレフィンとして
は、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセ
ン−１、ドデセン−１等が挙げられる。

【００５９】本発明にて用いられるオレフィン系エラス
トマーは、公知のメタロセン系触媒により製造すること
が好ましい。

【００６０】メタロセン系触媒とは、チタン、ジルコニ
ウム等のIV族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触
媒からなり、重合触媒として高活性であるだけでなく、
従来の触媒、例えばチーグラー系触媒と比較して、得ら
れる重合体の分子量分布が狭く、共重合体中のコモノマ
ーである炭素数３〜１２のα−オレフィンの分布が均一
であることを特徴としている。

【００６１】メタロセン系触媒により製造されたオレフ
ィン系エラストマーは、チーグラー系触媒等を用いる従
来のものと比較して、得られる重合体の性質が大きく異
なっている。

【００６２】メタロセン系重合触媒を用いたオレフィン
系エラストマーの特徴を列挙すると、 １．重合触媒が高活性であるため、コモノマーのα−オ
レフィンの組成を従来より大幅に高めることが可能とな
り、可塑剤を含まない状態でも柔軟性に富むエラストマ
ー状の重合体が得られる。

【００６３】２．チーグラー系ポリマーと比較してコモ
ノマー分布が均一である。

【００６４】３．チーグラー系ポリマーと比較して分子
量分布が極めてシャープであり、低分子量成分が極めて
少なく、機械的強度および加工性に優れ、高品質であ
る。

【００６５】４．分子量分布がシャープであるにもかか
わらず、長鎖分岐を導入した場合はＡＳＴＭ Ｄ１２３
８により規定される１９０℃／１０ｋｇｆにおけるメル
トインデックス（Ｉ１０）と、１９０℃／２．１６ｋｇ
ｆにおけるメルトインデックス（Ｉ２）との比（Ｉ１０
／Ｉ２）の値が大きく、加工特性に優れる。

【００６６】５．ジエン成分を含まず、耐環境劣化性に
優れている。

【００６７】６．α−オレフィンの共重合比率が高くて
もブロッキングが発生しにくく、ペレット状の形態が可
能である。

【００６８】等である。

【００６９】チーグラー触媒によるエチレンとα−オレ
フィンの共重合体であるオレフィン系エラストマーで
は、上記のメルトインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）と分
子量分布は、ほぼ直線的な比例関係を示し、メルトイン
デックス比の増加と伴に分子量分布も増大する傾向を示
す。分子量分布は通常３〜１０程度である。

【００７０】一方、メタロセン系触媒によるオレフィン
系重合体では、メルトインデックス比の値の如何にかか
わらず、分子量分布は３．０未満のシャープな値とな
り、低分子量成分が極めて少ない。このため、加工性は
きわめて優れている。

【００７１】これらのオレフィン系エラストマーの分子
量分布はトリクロルベンゼンを溶媒に用いた高温ＧＰＣ
により算出される。

【００７２】密度は、０．８〜０．９ｇ／ｃｍ³の範囲
のものが好ましい。この範囲の密度を有するオレフィン
系エラストマーを用いることにより、柔軟性に優れ、硬
度の低い熱可塑性エラストマー組成物を得ることができ
る。

【００７３】また、本発明にて用いられるオレフィン系
エラストマーのメルトインデックスは、０．０１〜１０
０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲の
ものが好ましく用いられ、更に好ましくは０．２〜１０
ｇ／１０分である。

【００７４】１００ｇ／１０分を越えると、熱可塑性エ
ラストマー組成物の架橋性が不十分であり、また０．０
１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、加工性が低下
して望ましくない。

【００７５】上記特定の構造を有するオレフィン系エラ
ストマーは、驚いたことに従来のＥＰＤＭに匹敵し得る
優れたラジカル架橋性を有しており、動的架橋による熱
可塑性エラストマー組成物の架橋性エラストマー成分と
して最適のポリマーである。

【００７６】本発明にて用いられるオレフィン系エラス
トマーは、複数の種類のものを混合して用いても良い。
加工性の向上を図ることが可能となる。

【００７７】メタロセン系触媒により製造されたエチレ
ンおよび少なくとも１種以上の炭素数３〜１２のα−オ
レフィンからなるオレフィン系エラストマーとしては、
デュポンダウエラストマーズ社の“エンゲージ”などの
商品が知られている。

【００７８】水素添加スチレン系ブロック共重合体 本発明に使用される水素添加スチレン系ブロック共重合
体の一つは、スチレンブロックとブタジエンブロックか
らなり、スチレン−ブタジエンの２型ブロック共重合
体、スチレン−ブタジエン−スチレンの３型ブロック共
重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン
の４型ブロック共重合体、２型ブロック共重合体をカッ
プリング剤を用いて星型にしたもので、いずれも不飽和
部分を水素で９０％以上水添した共重合体である。ブタ
ジエンの１、２結合部は、全ブタジエンに対し、２０〜
５０重量％である。スチレン部分の割合は、２０〜６０
重量％である。分子量は、数平均分子量で１万〜４０万
である。

【００７９】水素添加スチレン系ブロック共重合体のも
う一つは、スチレンブロックとイソプレンブロックから
なり、スチレン−イソプレンの２型ブロック共重合体、
スチレン−イソプレン−スチレンの３型ブロック共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレン−イソプレンの４
型ブロック共重合体、２型ブロック共重合体をカップリ
ング剤を用いて星型にしたもので、いずれも不飽和部分
を水素で９０％以上水添した共重合体である。イソプレ
ンの１、２結合部は、全イソプレンに対し、２０〜７０
重量％である。スチレン部分の割合は、２０〜６０重量
％である。

【００８０】分子量は、数平均分子量で１万〜４０万で
ある。

【００８１】これらの水素添加スチレン系ブロック共重
合体のブタジエンブロックもしくはイソプレンブロック
は、それぞれブタジエンもしくはイソプレンを主たる成
分として共重合されているブロックであり、他のモノマ
ーを重合成分として含んでいても良い。またブタジエン
とイソプレンとを共重合したブロックでも良い。

【００８２】プロピレン系重合体 本発明で使用されるプロピレン系重合体を具体的に示す
と、ホモのアイソタクチックポリプロピレン、プロピレ
ンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１等の他のα−オレフィンとのアイソタクチック共重合
体（ブロック、ランダムを含む）等が挙げられる。

【００８３】これらの重合体から選ばれる少なくとも１
種以上の重合体が５〜９０重量部の組成比で用いられ
る。５重量部未満では組成物の流動性、加工性が低下
し、９０重量部を越えると組成物の柔軟性が不十分であ
り、望ましくない。

【００８４】また、本発明にて用いられるプロピレン系
重合体のメルトインデックスは、０．１〜１００ｇ／１
０分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好
ましく用いられる。

【００８５】１００ｇ／１０分を越えると、熱可塑性エ
ラストマー組成物の耐熱性、機械的強度が不十分であ
り、また０．１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、
成形加工性が低下して望ましくない。

【００８６】ゴム用オイル 本発明にて用いられるゴム用オイルとしては、パラフィ
ン系、ナフテン系などのプロセスオイルが好ましい。こ
れらは組成物の硬度、柔軟性の調整用に５〜２５０重量
部用いられる。５重量部未満では柔軟性、加工性が不足
し、２５０重量部を越えるとオイルのブリードが顕著と
なり望ましくない。ゴム用オイルは、０〜５０重量部の
範囲でエラストマーに事前に含浸させてもよい。

【００８７】本発明にて提供される熱可塑性エラストマ
ー組成物は、先に説明した特定のオレフィン系エラスト
マー、水素添加スチレン系ブロック共重合体、プロピレ
ン系重合体、ゴム用オイルを特定の組成比で組み合わせ
ることにより、機械的強度と柔軟性、加工性のバランス
が改善され、好ましく用いることができる。

【００８８】ラジカル開始剤、架橋助剤 本発明にて提供される熱可塑性エラストマー組成物は、
その組成物を有機過酸化物等のラジカル開始剤あるいは
ラジカル開始剤および架橋助剤により部分的に架橋させ
ることが必要である。これにより、更に耐摩耗性や機械
的強度、耐熱性等を向上させることが可能となる。

【００８９】ここで、好ましく使用されるラジカル開始
剤の具体的な例として、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等
のパーオキシケタール類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
および２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド
類；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドおよびｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパ
ーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、およびクミルパーオ
キシオクテート等のパーオキシエステル類；ならびに、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイ
ドロパーオキサイドおよび１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類
を挙げることができる。

【００９０】これらの化合物の中では、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が好ましい。

【００９１】これらのラジカル開始剤は、架橋性エラス
トマー１００重量部に対し０．０２〜３重量部、好まし
くは０．０５〜１重量部の量で用いられる。０．０２重
量部未満では架橋が不十分であり、３重量部を越えても
組成物の物性は向上せず、好ましくない。

【００９２】更に、架橋助剤としては、ジビニルベンゼ
ン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレ
ート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ジイソプロペニルベンゼン、Ｐ−キノンジオ
キシム、Ｐ，Ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、フ
ェニルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−
ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、
テトラアリルオキシエタン、１，２−ポリブタジエン等
が好ましく用いられる。これらの架橋助剤は複数のもの
を併用して用いてもよい。

【００９３】これらの架橋助剤は、架橋性エラストマー
１００重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．
５〜２重量部の量で用いられる。０．１重量部未満では
架橋が不十分であり、５重量部を越えても組成物の物性
は向上せず過剰の架橋助剤が残存し、好ましくない。

【００９４】ラジカル開始剤、架橋助剤の添加位置は、
ゴム用オイルの注入口の上流側あるいは同時である。

【００９５】図２のようにバレル１にラジカル開始剤と
架橋助剤を液添用ポンプで供給しても良く、ゴム用オイ
ル注入口の上流の第一混練ゾーンでも良い。またオイル
注入口と同じ位置で添加しても良い。フィード方法は、
ラジカル開始剤と架橋剤を同時にフィードしても良く、
別々に別の位置でフィードしてもよい。また、ラジカル
開始剤と架橋助剤を事前にエラストマーに添加、混合し
ても良い。

【００９６】また、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物には、その特徴を損ねない程度に他の樹脂、エラスト
マーを添加しても良い。例として、ポリエチレン、ポリ
ブテン、ポリイソブテン、芳香族ビニル化合物−共役ジ
エン化合物のブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等のエチレン−ビニルエステル共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体等のエチレン−不飽
和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−ビニルアル
コール共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
３元共重合体、等がある。

【００９７】また、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物には、その特徴を損ねない程度に無機フィラーおよび
可塑剤を含有することが可能である。ここで用いる無機
フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維、酸
化チタン、クレー、マイカ、タルク、水酸化マグネシウ
ム、等が挙げられる。また、可塑剤としては、例えば、
ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）等のフタル酸エステル等が挙げられる。また、その
他の添加剤、例えば、有機・無機顔料、熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、シリコンオ
イル等も好適に使用される。これらの樹脂、エラストマ
ー、無機フィラー、可塑剤等の添加物は、サイドフィー
ドしても良いし、メインフィーダーから投入してもよ
い。

【００９８】

【発明の実施の態様】以下、本発明を実施例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。

【００９９】使用するスクリュは、表１に記載した。

【０１００】

【表１】

【０１０１】ニーディングディスクの記号の数値は、ニ
ーディングディスクの長さｍｍ ＫＲ４０では、ニーディングディスク長さ４０ｍｍ ＊１：１リード当たり切り欠き数 １２ヶ ＊２：スクリュ長さ２０ｍｍ、リード２０ｍｍ ＊３：スクリュ長さ２０ｍｍ、リード４０ｍｍ ＊４：スクリュ長さ２０ｍｍ、 バレル／スクリュ長径の隙間１ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝０．０２
５） Ａ，Ｂ，Ｃのスクリュ長さＬ／Ｄ＝１．０ Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇのスクリュ長さＬ／Ｄ＝０．５ なお、これら実施例および比較例において、各種物性の
評価に用いた試験法は以下の通りである。

【０１０２】（１）ベントアップ ベント口から目視で観察、判定した。

【０１０３】（２）オイルの分離 ダイ出口のストランドを観察、判定した。

【０１０４】（３）圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）［％］ ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じ、７０℃×２２時間にて評価
した。

【０１０５】（４）オイルブリード 成形直後の試料を２３℃環境下に、１週間放置してお
き、表面に浮き出てきたオイルの状況を次の尺度で目視
評価した。

【０１０６】○；オイルブリードなし、△；わずかにあ
り、×；明瞭にあり また、実施例、比較例の熱可塑性エラストマー組成物を
作成するにあたり、本発明者は下記のものを用いた。

【０１０７】成分（ａ−１）オレフィン系エラストマー デュポンダウエラストマーズ社製エンゲージ８１８０ エチレンとオクテン−１との共重合体、密度：０．８６
ｇ／ｃｍ³、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８ メルトインデックス ０．５ ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ 硬度（タイプＡ）６５ （ａ−２）水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重
合体（以下ＨＳＢ） 旭化成工業社製タフテック スチレン−ブタジエン−スチレンの３型ブロック共重合
体 数平均分子量；３０万、スチレン部分の比率３６重量
％、ブタジエン部分の１、２結合部の比率；３５重量％ （ａ−３）水素添加スチレン−イソプレン共重合体（以
下ＨＳＩ） スチレン−イソプレン−スチレンの３型ブロック共重合
体、数平均分子量２９万、スチレン含有量２８重量％ 成分（ｂ）プロピレン系重合体 日本ポリケム社製アイソタクチックポリプロピレン樹脂
ＭＡ２ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ メルトインデックス １５ 成分（ｃ）パラフィン系オイル 出光興産社製ダイアナプロセスオイル ＰＷ−３８０ 成分（ｄ）ラジカル開始剤 ２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン 日本油脂社製パーヘキサ２５Ｂ 成分（ｅ）架橋助剤 ジビニルベンゼン

【０１０８】

【実施例】

実施例１〜１５、比較例１〜６ 押出機として、バレル中央部に液状添加剤の注入口を有
した２軸押出機（ＺＳＫ−４０、Ｗ＆Ｐ社製、Ｌ／Ｄ＝
４７、バレル１１個）を用いた（図２）。

【０１０９】オレフィン系エラストマー、プロピレン系
重合体のペレットを良くブレンドしたのち、重量式フィ
ーダーに投入する。重量式フィーダー５０ｋｇ／Ｈに設
定する。（ａ）−１／（ｂ）＝１００重量部／３５重量
部 ラジカル開始剤と架橋助剤を２軸押出機のバレル１の注
入口から精密プランジャーポンプ（高速液体クロマトグ
ラフィー用ポンプ）を用いて注入する。設定は、（ｄ）
／（ｅ）＝０．３重量部／１重量部で４８０ｇ／Ｈにす
る。

【０１１０】（ｃ）は、バレル中央部の液状添加剤の注
入口よりギアポンプを使って７０重量部（２６ｋｇ／
Ｈ）添加する。バレル２〜１１の設定温度２２０℃、回
転数は２８０ｒｐｍに設定する。

【０１１１】全体の押出量は、７６．４８ｋｇ／Ｈで無
次元押出量は０．０１１。

【０１１２】第一混練ゾーンの長さＬ／Ｄ＝９ ただし、比較例６は、第一混練ゾーンの長さＬ／Ｄ＝
２．５ 第二混練ゾーンの長さＬ／Ｄ＝９ ただし、比較例２、比較例３は、第二混練ゾーンの長さ
Ｌ／Ｄ＝３．５ 特に断り書きがないときは、同一条件である。

【０１１３】ペレタイズしてエラストマー組成物ペレッ
トを得た。

【０１１４】各実施例、比較例のスクリュ構成は表２に
示す。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】実施例１〜実施例５は、ベントアップ、オ
イル分離はなく、永久圧縮歪み、オイルブリードも良好
であった。

【０１１７】比較例１〜比較例６ オイル添加口の下流側の第二混練ゾーンスクリュ構成が
本発明から外れるとベントアップ、オイル分離を起こ
す。物性も低下する。

【０１１８】比較例１の第二混練ゾーンは、Ｌ／Ｄ＝１
０にも関わらずベントアップが激しかった。

【０１１９】比較例２、３の第二混練ゾーンは、本発明
のニーディングディスクを使用しておらず、またＬ／Ｄ
も短いのでベントアップが激しかった。

【０１２０】特に比較例４の第二混練ゾーン長さは、Ｌ
／Ｄ＝１０であるが本発明のスクリュを使っていないの
でオイルがブリードアウトした。

【０１２１】比較例５、比較例６は、オイル添加口の上
流側の第一混練ゾーンスクリュ構成が本発明から外れる
と物性の低下が大きかった。

【０１２２】実施例６ （ａ−１）のエラストマーを（ａ−２）のＨＳＢに変え
てテストした。ベントアップ、オイル分離はなく、永久
圧縮歪み、オイルブリードも良好であった。

【０１２３】実施例７ オイルを２分割してフィードする方法でテストした。ベ
ントアップ、オイル分離はなく、永久圧縮歪み、オイル
ブリードも良好であった。

【０１２４】実施例８ エンゲージ８１８０にオイル２０部を先に含浸させてか
らポリプロピレンと混合し、重量式フィーダーに投入す
る。残りのオイル５０部は、実施例１と同様に供給し
た。ベントアップ、オイル分離はなく、永久圧縮歪み、
オイルブリードも良好であった。

【０１２５】実施例９ ラジカル開始剤と架橋助剤の注入口を第一混練ゾーンに
設けた以外は、実施例１同様に行った。運転安定性と物
性は良好であった。

【０１２６】実施例１０ まず、ラジカル開始剤と架橋助剤をエンゲージ８１８０
と混合して、フィードした以外は、実施例１同様に行っ
た。運転安定性と物性は良好であった。

【０１２７】実施例１１ 実施例１の第一混練ゾーンのスクリュＢをスクリュＥと
交換し、他の条件は実施例１と同様に行った。運転安定
性と物性は良好であった。

【０１２８】実施例１２ 実施例１の第二混練ゾーンのスクリュＢをスクリュＥと
交換し、他の条件は実施例１と同様に行った。運転安定
性と物性は良好であった。

【０１２９】実施例１３ 実施例１の第一混練ゾーンのスクリュＢをスクリュＣと
交換し、他の条件は実施例１と同様に行った。運転安定
性と物性は良好であった。

【０１３０】実施例１４ 実施例１の第二混練ゾーンのスクリュＢをスクリュＣと
交換し、他の条件は実施例１と同様に行った。運転安定
性と物性は良好であった。

【０１３１】実施例１５ （ａ−１）のエラストマーを（ａ−３）ＨＳＩに変えて
テストした。ベントアップ、オイル分離はなく、永久圧
縮歪み、オイルブリードも良好であった。

【０１３２】

【発明の効果】本発明の架橋反応のスクリュ構成とオイ
ルの分散を均一にするスクリュ構成と押出方法を経て得
られる熱可塑性エラストマー組成物は、物性と押出運転
安定性を向上させることができるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー用押出機の概略を示す説明図である。

【図２】実施例及び比較例で用いた押出機の説明図であ
る。

【図３】スクリュパーツ（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）のニィーディングディスクの一例（２条ねじの
例）

【図４】ミキシングスクリュ（Ｅ）の一例（２条ねじの
例）

【図５】逆ねじスクリュパーツ（Ｆ）の一例（２条ねじ
の例）

【図６】バリスターリング（Ｇ）の一例

【符号の説明】

１ オレフィン系熱可塑性エラストマー用押出機 ２ メインホッパー ３ 羽根 ４ ベント口 ５ 液添ノズル ６ サイドフィーダー ７ 液添用タンク ８ 液添用ポンプ ９，１０ フィーダー

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２つの混練ゾーンを有する２
   軸回転押出機であって、第一混練ゾーンのスクリュ構成
   では、下記（Ａ）と／または（Ｂ）と／または（Ｃ）と
   ／または（Ｅ）の中から２種以上各１個以上で組み合わ
   せ、（Ｄ）と／または（Ｆ）と／または（Ｇ）の中から
   １種以上１個以上を組み合わせ、且つ第一混練ゾーンの
   長さＬ／Ｄ＝３〜２０であり、第二混練ゾーンのスクリ
   ュ構成では、下記（Ａ）と／または（Ｂ）と／または
   （Ｃ）と／または（Ｅ）の中から２種以上各１個ずつ以
   上で組み合わせ、（Ｄ）と／または（Ｆ）と／または
   （Ｇ）の中から１種以上１個以上を組み合わせ、且つ第
   二混練ゾーンのスクリュ構成の長さＬ／Ｄ＝６〜３０を
   有することを特徴とする熱可塑性エラストマー用押出
   機。 （Ａ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（３０／
   Ｎｔ）度〜（１５０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当りの
   羽根の幅Ｌａ／Ｄ＝０．０８〜０．４のニィーディング
   ディスク （Ｂ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（１６０
   ／Ｎｔ）度〜（２２０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当り
   の羽根の幅Ｌａ／Ｄ＝０．０８〜０．４のニィーディン
   グディスク （Ｃ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（−２０
   ／Ｎｔ）度〜（２０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当りの
   羽根の幅Ｌａ／Ｄ＝０．３〜２のニィーディングディス
   ク （Ｄ）ニィーディングディスクのねじれ角度が（２４０
   ／Ｎｔ）度〜（３３０／Ｎｔ）度の範囲、及び一枚当り
   の羽根の幅Ｌａ／Ｄ＝０．０８〜０．４のニィーディン
   グディスク （Ｅ）スクリュエレメントのフライト部を１リードあた
   り５〜１５個所切り欠き、及びスクリュエレメント長さ
   Ｌ／Ｄ＝０．３〜２のミキシングスクリュ （Ｆ）リード長さＬ／Ｄ＝０．４〜２、及びスクリュ長
   さＬ／Ｄ＝０．３〜２の逆ネジスクリュ （Ｇ）スクリュエレメントの長径とバレルの隙間がＬ／
   Ｄ＝０．００４〜０．０４、及びスクリュ長さＬ／Ｄ＝
   ０．３〜２のバリスターリング （Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）記載のＮｔの数値は、
   ２と／または３。
2. 【請求項２】 請求項１記載の押出機にあって、液状添
   加剤の注入口が第一混練ゾーンの下流に１つまたは２つ
   以上有することを特徴とする熱可塑性エラストマー用押
   出機。
3. 【請求項３】 請求項１、２記載の（Ｄ）と（Ｆ）と
   （Ｇ）のスクリュパーツが無次元押出量０．０１のと
   き、無次元圧力勾配が−１１０〜−２０００であること
   を特徴とする熱可塑性エラストマー用押出機。
4. 【請求項４】 請求項１、２または３記載の押出機のメ
   インホッパーから （１）エチレンおよび少なくとも１種以上の炭素数が３
   〜１２のα−オレフィンからなるオレフィン系エラスト
   マー、水素添加スチレン系ブロック共重合体の中から選
   ばれる１種または複数種の架橋性エラストマー１００重
   量部 （２）プロピレン系重合体５〜９０重量部 （３）ラジカル開始剤またはラジカル開始剤と架橋助剤
   を投入し、 （４）ゴム用オイル２５〜２５０重量部を液状添加剤の
   注入口から添加し、全体の押出量を無次元押出量Ｑ＊＝
   ０．００５〜０．０２で且つ回転数を１５０ｒｐｍ〜１
   ２００ｒｐｍで押し出すことを特徴とする熱可塑性エラ
   ストマー組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３記載の押出機のメイン
   ホッパーから （１）エチレンおよび少なくとも１種以上の炭素数が３
   〜１２のα−オレフィンからなるオレフィン系エラスト
   マー、水素添加スチレン系ブロック共重合体の中から選
   ばれる１種または複数種の架橋性エラストマー１００重
   量部 （２）プロピレン系重合体５〜９０重量部を投入し、 （３）ラジカル開始剤またはラジカル開始剤と架橋助剤 （４）ゴム用オイル５〜２５０重量部を液状添加剤の注
   入口から添加し、全体の押出量を無次元押出量Ｑ＊＝
   ０．００５〜０．０２で且つ回転数を１５０ｒｐｍ〜１
   ２００ｒｐｍで押し出すことを特徴とする熱可塑性エラ
   ストマー組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項４、５記載のオレフィン系エラス
   トマーがエチレンおよび少なくとも１種以上の炭素数が
   ６〜１２のα−オレフィンからなり、密度が０．８〜
   ０．９ｇ／ｃｍ³の範囲であり、かつゲルパーミエーシ
   ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出される重
   量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で
   ある分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０未満のオレフィ
   ン系エラストマーである熱可塑性エラストマー組成物の
   製造方法。