JP2006507394A - 潤滑油のための添加処方物 - Google Patents
潤滑油のための添加処方物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006507394A JP2006507394A JP2004555356A JP2004555356A JP2006507394A JP 2006507394 A JP2006507394 A JP 2006507394A JP 2004555356 A JP2004555356 A JP 2004555356A JP 2004555356 A JP2004555356 A JP 2004555356A JP 2006507394 A JP2006507394 A JP 2006507394A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- detergent
- group
- oil
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
- C10M169/048—Mixtures of base-materials and additives the additives being a mixture of compounds of unknown or incompletely defined constitution, non-macromolecular and macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
- C10M2203/102—Aliphatic fractions
- C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/02—Hydroxy compounds
- C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/027—Neutral salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/02—Hydroxy compounds
- C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/028—Overbased salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/08—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/144—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
- C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/287—Partial esters
- C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/28—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
- C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
- C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
- C10M2219/088—Neutral salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
- C10M2219/089—Overbased salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
- C10M2227/061—Esters derived from boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/02—Groups 1 or 11
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/04—Groups 2 or 12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/36—Seal compatibility, e.g. with rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/40—Low content or no content compositions
- C10N2030/42—Phosphor free or low phosphor content compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/40—Low content or no content compositions
- C10N2030/43—Sulfur free or low sulfur content compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/40—Low content or no content compositions
- C10N2030/45—Ash-less or low ash content
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/50—Emission or smoke controlling properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
少なくとも一つのスルホネート、サリゲニンおよびサリキサレート清浄剤を含有する添加処方物を含有する潤滑油は、摩耗性能の改善ならびに硫黄およびリンの放出の減少を提供する。本発明により、(a)一価もしくは二価の金属スルホネート清浄剤;(b)一価もしくは二価の金属サリキサレート清浄剤;(c)一価もしくは二価の金属サリゲニン清浄剤;および潤滑粘度の油を含有する、組成物が提供される。好ましくは、前記スルホネート清浄剤の量は、0.05重量%〜1.5重量%であり、前記サリキサレート清浄剤の量は、0.1重量%〜5重量%であり、そして前記サリゲニン清浄剤の量は、0.1重量%〜4.2重量%である。
Description
(発明の分野)
本発明は、潤滑組成物において使用されるスルホネート清浄剤、サリゲニン清浄剤、およびサリキサレート(salixarate)清浄剤の少なくとも一つを、組み合わせて含有する、添加処方組成物の使用に関する。必要に応じて、さらなる清浄剤が含有され得る。サリゲニンおよびサリキサレートの使用は、特にディーゼルエンジンにおいて、高塩基性の(overbased)スルホネート清浄剤もしくは硫黄含有フェネート清浄剤および亜鉛ジアルキルジチオホスフェートの量を低下させ得る。
本発明は、潤滑組成物において使用されるスルホネート清浄剤、サリゲニン清浄剤、およびサリキサレート(salixarate)清浄剤の少なくとも一つを、組み合わせて含有する、添加処方組成物の使用に関する。必要に応じて、さらなる清浄剤が含有され得る。サリゲニンおよびサリキサレートの使用は、特にディーゼルエンジンにおいて、高塩基性の(overbased)スルホネート清浄剤もしくは硫黄含有フェネート清浄剤および亜鉛ジアルキルジチオホスフェートの量を低下させ得る。
(発明の背景)
潤滑油が、摩耗、煤煙沈積および酸性度の上昇からエンジンを保護するために使用される多数の添加物を含有することは、周知である。エンジン潤滑油のための一般的な添加物としては、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート(ZDDP)抗摩耗添加物、ならびに高塩基性カルシウムスルホネート清浄剤および高塩基性カルシウムフェネート清浄剤が挙げられる。金属表面に保護フィルムを形成することにより、ZDDP抗摩耗添加物がエンジンを保護すると考えられる。高塩基性のカルシウムスルホネートのような清浄剤は、エンジンの部品に煤煙沈積および他の沈積がないままに維持するのを助け、アルカリ度の保留を提供する。ZDDPの代表的な処理量は、潤滑剤の総重量に基づいて、1重量%〜2重量%に及ぶ。高塩基性カルシウムスルホネートの代表的な処理量は、潤滑剤の総重量に基づいて、0.05重量%〜5重量%に及ぶ。
潤滑油が、摩耗、煤煙沈積および酸性度の上昇からエンジンを保護するために使用される多数の添加物を含有することは、周知である。エンジン潤滑油のための一般的な添加物としては、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート(ZDDP)抗摩耗添加物、ならびに高塩基性カルシウムスルホネート清浄剤および高塩基性カルシウムフェネート清浄剤が挙げられる。金属表面に保護フィルムを形成することにより、ZDDP抗摩耗添加物がエンジンを保護すると考えられる。高塩基性のカルシウムスルホネートのような清浄剤は、エンジンの部品に煤煙沈積および他の沈積がないままに維持するのを助け、アルカリ度の保留を提供する。ZDDPの代表的な処理量は、潤滑剤の総重量に基づいて、1重量%〜2重量%に及ぶ。高塩基性カルシウムスルホネートの代表的な処理量は、潤滑剤の総重量に基づいて、0.05重量%〜5重量%に及ぶ。
近年、エンジン潤滑剤に由来するリン化合物および(スルホネート、硫黄含有フェネート、および金属含有ジチオホスフェートのような他の物質由来の)硫黄が、部分的に粒子放出に貢献することが示されている。また、硫黄およびリンは、触媒コンバーターにおいて使用される触媒の作用を阻害する傾向があり、結果としてその触媒の性能が低下する。
しかし、ZDDPもしくは高塩基性のカルシウムスルホネートもしくはカルシウムフェネートの量のいずれの減少も、潤滑油の抗摩耗特性、清浄特性、およびアルカリ度保留特性を減少させる。したがって、潤滑油のこれらの特性に対して有害な影響を有さずに、硫黄含量およびリン含量を減少させる添加物パッケージが必要とされている。
米国特許第6,310,009号(Kocsisら、2001年10月30日)は、潤滑組成物において使用されるサリゲニン誘導体の使用に関する。この処方物は、ホウ酸化マグネシウムサリゲニン誘導体もしくは非ホウ酸化マグネシウムサリゲニン誘導体を含有する。これらの組成物は、密封適合性の改善ならびに銅腐食および鉛腐食の減少を示す。
米国特許第6,200,936号(Moreton、2001年3月13日)は、最終潤滑油への添加物としてのサリキサレート化合物の使用に関する。開示されている組成物は、中程度もしくは遅いスピードのディーゼルエンジン(特に4行程筒型ピストンエンジン)に、特に適切である。
PCT公報WO 01/56968(2001年8月9日)は、潤滑油において使用されるサリキサレート型化合物の使用に関する。この開示されている組成物は、中程度もしくは遅いスピードのディーゼルエンジンのための熱安定剤として、特に適切である。
本発明は、硫黄およびリンを含む放出物の減少を可能にする、潤滑油のための添加処方物を提供する。本発明は、エンジン摩耗の減少および腐食の減少をさらに導き得る。本発明は、エンジンの非汚染性、摩耗防止、およびアルカリ度の現存の要求を満たすことの可能な、もしくは広げることの可能なリン低含量および硫黄低含量の、潤滑油のための添加処方物をさらに提供する。本発明は、減少された量の灰を生成することの可能な、および密封適合性を改善することの可能な、潤滑油のための添加処方物をさらに提供する。
(発明の要旨)
本発明は、以下を含有する組成物を提供する:
a.一価もしくは二価の金属スルホネート清浄剤;
b.一価もしくは二価の金属サリキサレート清浄剤;
c.一価もしくは二価の金属サリゲニン清浄剤;および
d.必要に応じて、(a)、(b)もしくは(c)以外に、さらなる一価もしくは二価の金属清浄剤;および潤滑粘度の油。
本発明は、以下を含有する組成物を提供する:
a.一価もしくは二価の金属スルホネート清浄剤;
b.一価もしくは二価の金属サリキサレート清浄剤;
c.一価もしくは二価の金属サリゲニン清浄剤;および
d.必要に応じて、(a)、(b)もしくは(c)以外に、さらなる一価もしくは二価の金属清浄剤;および潤滑粘度の油。
本発明は、主要量の潤滑粘度の油および少量の以下の各々のうち少なくとも一つを含有する潤滑組成物をさらに提供し:
a.清浄剤、
b.分散剤、
c.抗摩耗剤、および
d.抗酸化剤;
清浄剤は、一価もしくは二価の金属スルホネート清浄剤の少なくとも一つ、一価もしくは二価の金属サリキサレート清浄剤の少なくとも一つ、および一価もしくは二価の金属サリゲニン清浄剤の少なくとも一つ、および必要に応じて、前述以外にさらなる一価もしくは二価の金属清浄剤を組み合わせで含むことが特徴付けられる。
a.清浄剤、
b.分散剤、
c.抗摩耗剤、および
d.抗酸化剤;
清浄剤は、一価もしくは二価の金属スルホネート清浄剤の少なくとも一つ、一価もしくは二価の金属サリキサレート清浄剤の少なくとも一つ、および一価もしくは二価の金属サリゲニン清浄剤の少なくとも一つ、および必要に応じて、前述以外にさらなる一価もしくは二価の金属清浄剤を組み合わせで含むことが特徴付けられる。
本発明は、内燃機関を潤滑するための方法をさらに提供し、この方法は、この機関に本明細書中に記載される組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する。
金属スルホネート、金属サリキサレート、および金属サリゲニンの組み合わせの使用は、潤滑組成物中の金属スルホネート清浄剤および金属ジアルキルジチオホスフェートの量の減少ならびに関連する抗摩耗添加物レベルの減少をもたらす。リンおよび硫黄含有添加物におけるこの減少は、低リン含量および低硫黄含量を有する潤滑剤についての、現行の潤滑油の要求を満たす処方物の開発をもたらす。
(発明の詳細な説明)
本明細書中では以後、サリゲニン清浄剤、サリキサレート清浄剤、およびスルホネート清浄剤を、サリゲニン、サリキサレート、およぶスルホネートと言う。他に述べなければ、全ての重量パーセントは、最終潤滑剤の量に基づく。
本明細書中では以後、サリゲニン清浄剤、サリキサレート清浄剤、およびスルホネート清浄剤を、サリゲニン、サリキサレート、およぶスルホネートと言う。他に述べなければ、全ての重量パーセントは、最終潤滑剤の量に基づく。
潤滑組成物において使用される添加処方物であって、潤滑粘度の油を含有する処方物が、一価もしくは二価の金属スルホネート清浄剤の少なくとも一つ、一価もしくは二価の金属サリキサレート清浄剤の少なくとも一つおよび一価もしくは二価の金属サリゲニン清浄剤の少なくとも一つの組み合わせで、硫黄、リン、灰、エンジンの摩耗および腐食の量の減少を生むことが、見出されている。添加処方物は、以下のとおり記載される:
(添加組成物)
通常、本発明の組成物は、以下を含有する:
a.0.05重量%〜1.5重量%の量の、一価もしくは二価の金属スルホネート;
b.0.1重量%〜5重量%の量の、一価もしくは二価の金属サリキサレート;
c.0.1重量%〜4.2重量%の量の、一価もしくは二価の金属サリゲニンおよび
d.99.75重量%までの量の潤滑粘度油。
(添加組成物)
通常、本発明の組成物は、以下を含有する:
a.0.05重量%〜1.5重量%の量の、一価もしくは二価の金属スルホネート;
b.0.1重量%〜5重量%の量の、一価もしくは二価の金属サリキサレート;
c.0.1重量%〜4.2重量%の量の、一価もしくは二価の金属サリゲニンおよび
d.99.75重量%までの量の潤滑粘度油。
しばしば、潤滑粘度潤滑剤組成物を有する油における添加処方物は、0.1重量%〜1.2重量%の量の上記スルホネートを含有する。さらに好ましくは、上記スルホネートは、0.15重量%〜0.8重量%の量で存在する。
しばしば、潤滑粘度潤滑剤組成物を有する油における添加処方物は、0.15重量%〜3重量%の量の上記サリキサレートを含有する。さらに好ましくは、上記サリキサレートは、0.2重量%〜2重量%の量で存在する。
しばしば、潤滑粘度を有する油における添加処方物は、0.15重量%〜3重量%の量の上記サリゲニンを含有する。さらに好ましくは、上記サリゲニンは、0.2重量%〜1.7重量%の量で存在する。
もし、本発明が(さらなる油と組み合わせて、全体としてもしくは部分的に、最終潤滑剤を形成し得る)濃縮物の形態にあるのであれば、上記の清浄剤および他の成分の各々の量は、上記に与えられた値よりも、約5倍〜約10倍濃い濃度で存在する。油の量は、対応して減少する。
しばしば、潤滑粘度を有する油における添加処方物(すなわち、完全に処方された潤滑組成物として)は、0.5重量%より低い硫黄含量の総和を有する。さらに好ましくは、硫黄含量の総和は、0.3重量%より低い。
しばしば、潤滑粘度を有する油における添加処方物(すなわち、完全に処方された潤滑組成物として)は、0.1重量%より低いリン含量の総和を有する。さらに好ましくは、リン含量の総和は、0.085重量%より低く、または0.06重量%、0.055重量%、もしくは0.05重量%よりも低くさえあり、またはそれらよりも低い。エンジン潤滑剤における一般的なリン源が、非常に一般的に使用される抗摩耗剤、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート(ZDDP)であることは、注意されることである。本発明は、適切なレベルでZDDPを含む処方物を含む。
しばしば、潤滑油粘度を有する油における添加処方物(すなわち、完全に処方された潤滑組成物として)は、1.5重量%より低い硫酸化灰含量の総和を有する。より好ましくは、硫酸化灰含量は、1.1重量%より低く、または1.0重量%、0.8重量%もしくは0.5重量%より低くさえある。
(サリゲニン誘導体)
添加処方物のサリゲニン成分は、式:
添加処方物のサリゲニン成分は、式:
nが0である場合、Mは、Hにより置き換えられて非中和フェノール性−OH基を形成する。非中和フェノール性基の平均数は、0%〜100%の間であり得る。このことにより、化合物は、一つ以上の一価もしくは二価の金属イオンにより、部分的にもしくは完全に中和される結果となる。
好ましい金属イオンMは、リチウム、ナトリウム、カリウムのような一価の金属イオンである。一価の金属イオンは、単独で、もしくは水素、アンモニウムイオンもしくは二価の金属イオンとの組み合わせで使用され得る。
より好ましくは、Mは、カルシウムもしくはマグネシウムのような二価の金属イオンである。二価の金属イオンは、単独で、もしくは水素、アンモニウムイオンもしくは一価の金属イオンとの組み合わせで使用され得る。最も好ましくは、金属イオンは、マグネシウムイオンである。
組成物中のマグネシウムイオンの数は、代表的に、完全な中和のために必要とされる量の10%〜100%であり、もしくは、別の実施形態においては、40%〜90%、もしくは、代替的には、60%〜80%がマグネシウムによる中和である。マグネシウムイオンは、通常、二価のイオンであるので、それは、二つまでのフェノール性ヒドロキシ基を中和し得る。二つのヒドロキシ基は、同じ分子上にあっても、異なる分子上にあってもよい。もし、nの値が1.0より小さければ、このことは、ヒドロキシ基が、マグネシウムイオンにより完全より少なく中和されることを示す。あるいは、各マグネシウムイオンは、一つのフェノール性陰イオンおよび水酸化物イオンもしくは炭酸イオン(CO3 2−)のような別の型の一つのイオンと会合し得るが、それでも1.0のnの値を提供する。
nの平均値が0.1〜1.0であるという特定は、(以下に記載され、かつまた、本発明の一部である)過剰のMgもしくは別の陽イオンが存在し得るこの物質の高塩基性型に、直接適用可能ではない。高塩基性の物質においてでさえ、フェノール性OH基のうちのいくらかの部分が、マグネシウムイオンと反応され得ず、そしてOH構造を維持し得ることが、理解されるべきである。
ほとんどの環は、少なくとも一つのR1置換基を含み、R1置換基は、ヒドロカルビル基であり、好ましくは、1〜60の炭素原子、好ましくは、7〜28の炭素原子、さらに好ましくは、9〜18の炭素原子を含むアルキル基である。R1は、通常、種々の鎖長の混合物を含み、そのため、前述の数は、通常、R1基における炭素原子の平均(数平均)の数を示すことが理解される。R1は、直鎖でも分枝鎖でもよい。所与の分子における異なる環は、異なる数のこのような置換基を含み得るが、構造における各環は、0個、1個、2個、もしくは3個のこのようなR1基により置換され(すなわち、p=0、1、2、もしくは3)、最も代表的には、1個のこのようなR1基により置換される。分子における少なくとも一つの芳香族環が、少なくとも一つのR1基を含まなくてはならず、そして分子セグメントにおける全てのR1基における炭素原子の総数は、少なくとも7、好ましくは、少なくとも12であるべきである。
上記の構造において、X基およびY基は、芳香族分子との縮合反応によるホルムアルデヒドもしくはホルムアルデヒド源由来の基として理解され得る。種々の種類のXおよびYが、問題の分子において存在し得るが、Xを構成する最も一般的な種類は、−CHO(アルデヒド官能基)および−CH2OH(ヒドロキシメチル官能基)であり;同様に、Yを構成する最も一般的な種類は、−CH2−(メチレン架橋)および−CH2OCH2−(エーテル架橋)である。
一つの実施形態において、Xは、少なくとも部分的には−CHOであり、そしてこのような−CHO基は、X基およびY基の少なくとも10モル%、12モル%、もしくは15モル%を構成する。好ましくは、−CHO基は、X基およびY基の20モル%〜60モル%を構成し、そしてより好ましくは、X基およびY基の少なくとも25モル%〜40モル%を構成する。
別の実施形態において、Xは、少なくとも部分的には−CH2OHであり、このような−CH2OH基は、X基およびY基の10モル%〜50モル%を構成し、好ましくは、X基およびY基の15モル%〜30モル%を構成する。
mが0ではない実施形態において、Yは、少なくとも部分的には−CH2−であり、そしてこのような−CH2−基は、X基およびY基の25モル%〜55モル%を構成し、好ましくは、X基およびY基の32モル%〜45モル%を構成する。
別の実施形態において、Yは、少なくとも部分的には−CH2OCH2−であり、そしてこのような−CH2OCH2−基は、X基およびY基の5モル%〜20モル%を構成し、そして好ましくは、X基およびY基の10モル%〜16モル%を構成する。
種々のX基およびY基の相対量は、ある程度、分子の合成の条件に依存する。多くの条件下で、−CH2OCH2−基の量は、他の基に比べて比較的小さく、そして合理的には、13モル%〜17モル%で、一定である。このようなエーテル基の量を無視し、そして−CHO基、−CH2OH基、および−CH2−基の相対量に注目すると、特に好ましい組成物は、これらの三つの基の以下の相対量を有することが見出された(各場合におけるこのような量の総和は、100%に等しく標準化されている):
−CHO: 15%〜100%、好ましくは、20%〜80%、さらに好ましくは、25%〜40%;
−CH2OH: 0%〜54%、好ましくは、2%〜46%、さらに好ましくは、10%〜40%;
−CH2: 0%〜64%、好ましくは、18%〜64%、さらに好ましくは、20%〜60%。
サリゲニン誘導体およびそれらの調製の方法は、米国特許第6,310,009号においてより詳細に記載されている。
−CHO: 15%〜100%、好ましくは、20%〜80%、さらに好ましくは、25%〜40%;
−CH2OH: 0%〜54%、好ましくは、2%〜46%、さらに好ましくは、10%〜40%;
−CH2: 0%〜64%、好ましくは、18%〜64%、さらに好ましくは、20%〜60%。
サリゲニン誘導体およびそれらの調製の方法は、米国特許第6,310,009号においてより詳細に記載されている。
本明細書中で用いられる場合、用語「ヒドロカルビル置換基」もしくは「ヒドロカルビル基」は、その通常の意味で用いられ、それは、当業者に周知である。特に、それは、分子の残りの部分に直接結合した、炭素原子を有し、かつ主に炭化水素の特徴を有する基を言う。
ヒドロカルビル基の例としては、以下が挙げられる:
(1)炭化水素置換基、すなわち、脂肪族(例えば、アルキルもしくはアルケニル)置換基、脂環式(例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル)置換基、ならびに芳香族置換、脂肪族置換、および脂環式置換された芳香族置換基、ならびに分子の別の部分を通して環が完成される(例えば、二つの置換基が一緒になって環を形成する)、環状置換基;
(2)置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明に関して、炭化水素置換基を主に変化させない非炭化水素基(例えば、ハロ(特に、クロロおよびフルオロ)、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ)を含む置換基;
(3)ヘテロ置換基、すなわち、主に炭化水素の特徴を有するが、本発明に関して、通常に炭素原子から構成される環もしくは鎖において炭素以外を含む置換基。ヘテロ原子としては、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、そしてピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。通常は、二つ以下、好ましくは、一つ以下の非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基において10炭素原子ごとに存在する;代表的には、ヒドロカルビル基において、非炭化水素置換基は存在しない。
(1)炭化水素置換基、すなわち、脂肪族(例えば、アルキルもしくはアルケニル)置換基、脂環式(例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル)置換基、ならびに芳香族置換、脂肪族置換、および脂環式置換された芳香族置換基、ならびに分子の別の部分を通して環が完成される(例えば、二つの置換基が一緒になって環を形成する)、環状置換基;
(2)置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明に関して、炭化水素置換基を主に変化させない非炭化水素基(例えば、ハロ(特に、クロロおよびフルオロ)、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ)を含む置換基;
(3)ヘテロ置換基、すなわち、主に炭化水素の特徴を有するが、本発明に関して、通常に炭素原子から構成される環もしくは鎖において炭素以外を含む置換基。ヘテロ原子としては、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、そしてピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。通常は、二つ以下、好ましくは、一つ以下の非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基において10炭素原子ごとに存在する;代表的には、ヒドロカルビル基において、非炭化水素置換基は存在しない。
(サリキサレート誘導体)
添加処方物のサリキサレート成分は、少なくとも一単位の式(I)もしくは式(II):
添加処方物のサリキサレート成分は、少なくとも一単位の式(I)もしくは式(II):
二価の架橋基「A」は、各出現箇所において同じでも異なっていてもよく、−CH2−(メチレン架橋)および−CH2OCH2−(エーテル架橋)を含み、これらのいずれもが、ホルムアルデヒドもしくはホルムアルデヒド等価体(例えば、パラホム、ホルマリン)に由来し得る。
サリキサレート誘導体およびそれらの調製の方法は、米国特許第6,200,936号およびPCT公報WO 01/56968において、より詳細に記載されている。用語「サリキサレート」により、両方の構造が含まれると解釈されるが、サリキサレート誘導体は、大きな環状の構造体というよりは、主に直鎖状の構造体であると考えられる。
(調製実施例A.高塩基性サリキサレート)
工程(a).反応器に、15kg(23.3モル)のポリイソブテニル置換(数平均分子量550)フェノールおよび10.7kg、150Nの鉱油を充填する。これらの物質を、窒素存在下で35℃まで加熱し、次に100mLの蒸留水洗浄液とともに、120g(1.07モル)のKOH水溶液を添加する。この混合物を、75℃まで、0.5時間かけて加熱し、そして300mLの蒸留水洗浄液とともに、2.6kg(32.1モル)の37%ホルムアルデヒド水溶液を、0.5時間かけて添加する。この混合物を、その温度で2時間維持し、1.65kgのサリチル酸(12モル)を添加し、続いて99℃に加熱して還流する。反応混合物を、140℃で1時間かけてさらに加熱し、2.6Lの水性蒸留物を取り出す。この混合物を、140℃に1.5時間、周囲圧力で維持し、続いて減圧にし、いくらかのさらなる水性蒸留物を収集する。
工程(a).反応器に、15kg(23.3モル)のポリイソブテニル置換(数平均分子量550)フェノールおよび10.7kg、150Nの鉱油を充填する。これらの物質を、窒素存在下で35℃まで加熱し、次に100mLの蒸留水洗浄液とともに、120g(1.07モル)のKOH水溶液を添加する。この混合物を、75℃まで、0.5時間かけて加熱し、そして300mLの蒸留水洗浄液とともに、2.6kg(32.1モル)の37%ホルムアルデヒド水溶液を、0.5時間かけて添加する。この混合物を、その温度で2時間維持し、1.65kgのサリチル酸(12モル)を添加し、続いて99℃に加熱して還流する。反応混合物を、140℃で1時間かけてさらに加熱し、2.6Lの水性蒸留物を取り出す。この混合物を、140℃に1.5時間、周囲圧力で維持し、続いて減圧にし、いくらかのさらなる水性蒸留物を収集する。
工程(b).反応器に、13.0kg(8.95モル)の工程(a)の冷却生成物、2.33kg(31.5モル)のCa(OH)2、および450gのエチレングリコールを充填する。攪拌しながら、7.38kgの2−エチルヘキサノールを、0.3時間かけて添加する。混合物を、95℃、減圧下で、3/4時間かけて加熱し、続いて130℃で1/4時間かけて加熱し、その間に0.5Lの水性蒸留物を収集する。さらなる2.16kgのエチレングリコールを、約0.3時間かけて125℃〜130℃で添加する。二酸化炭素を、500g/時の軽度の真空下で、全部で750gが添加されるまで、混合物中を通過させる。炭酸化が完了した後、温度を200℃まで上昇させ、そして全部で約2.2時間、維持し、その間に、9.5Lの水性蒸留物を収集する。生成物は、高塩基性カルシウムサリキサレートである。
(中和前の)サリキサレート分子のかなりの部分が、平均して以下の構造により示され得ると考えれらる:
(スルホネート誘導体)
添加処方物のスルホネート成分は、以下の式により示され得る:
添加処方物のスルホネート成分は、以下の式により示され得る:
好ましい一価の金属イオンMとしては、リチウム、ナトリウム、およびカリウムが挙げられる。一価の金属イオンは、単独で、またはアンモニウムイオンもしくは二価の金属イオンとの組み合わせで使用され得る。
より好ましくは、Mは、カルシウムもしくはマグネシウムのような二価の金属イオンである。二価の金属イオンは、単独で、または水素、アンモニウムイオンもしくは一価の金属イオンとの組み合わせで使用され得る。最も好ましくは、金属イオンはカルシウムである。
一つの実施形態において、kは、1もしくは2であり、R8は、6〜40個の炭素を有する、分枝鎖もしくは直鎖のアルキル置換基である。より好ましくは、アルキル置換基は、8〜25個の炭素を含む。さらに好ましくは、このアルキル置換基は、10〜20個の炭素を含む。最も好ましいスルホネート化合物は、ポリプロペンベンゼンスルホン酸カルシウムならびにモノアルキルおよびジアルキル(C>10)ベンゼンスルホン酸カルシウムである。スルホネート誘導体およびそれらの調製の方法は、「Chemistry and Technology of Lubricants」、第2版、R.M.MortierおよびS.T.Orszulik編、1997年により、より詳細に記載されている。
(高塩基性塩)
スルホネート、サリゲニン、サリキサレートの各々は、高塩基性清浄剤であり得る。高塩基性物質は、高塩基性塩もしくは超塩基性塩として別に言及されなければ、通常は、一相の、相同的なニュートン系であり、これは、金属の化学量論および金属と反応する特定の酸性有機化合物にしたがった中和のために存在する金属含量の、過剰の金属含量によって、特徴付けられる。高塩基性物質は、酸性物質(代表的に無機酸もしくは低級カルボン酸、好ましくは、二酸化炭素)を、酸性有機化合物を含有する混合物と反応させることにより調製され、反応媒体は、この酸性有機物質、金属塩基の化学量論的過剰量、およびフェノールもしくはアルコールのような促進物質についての少なくとも一つの不活性有機溶媒(鉱油、ナフサ、トルエン、キシレンなど)を含有する。酸性有機物質は、通常、油においてある程度の溶解性を提供するために十分な数の炭素原子を有する。過剰な金属の量は、通常、金属比という用語において表現される。用語「金属比」は、金属の当量の総和の、酸性有機化合物の当量に対する比である。中性金属塩は、金属比1を有する。通常の塩に存在するよりも4.5倍多い金属を有する塩は、3.5当量の過剰金属、もしくは4.5の金属比を有する。
スルホネート、サリゲニン、サリキサレートの各々は、高塩基性清浄剤であり得る。高塩基性物質は、高塩基性塩もしくは超塩基性塩として別に言及されなければ、通常は、一相の、相同的なニュートン系であり、これは、金属の化学量論および金属と反応する特定の酸性有機化合物にしたがった中和のために存在する金属含量の、過剰の金属含量によって、特徴付けられる。高塩基性物質は、酸性物質(代表的に無機酸もしくは低級カルボン酸、好ましくは、二酸化炭素)を、酸性有機化合物を含有する混合物と反応させることにより調製され、反応媒体は、この酸性有機物質、金属塩基の化学量論的過剰量、およびフェノールもしくはアルコールのような促進物質についての少なくとも一つの不活性有機溶媒(鉱油、ナフサ、トルエン、キシレンなど)を含有する。酸性有機物質は、通常、油においてある程度の溶解性を提供するために十分な数の炭素原子を有する。過剰な金属の量は、通常、金属比という用語において表現される。用語「金属比」は、金属の当量の総和の、酸性有機化合物の当量に対する比である。中性金属塩は、金属比1を有する。通常の塩に存在するよりも4.5倍多い金属を有する塩は、3.5当量の過剰金属、もしくは4.5の金属比を有する。
このような高塩基性物質は、当業者に周知である。スルホン酸、カルボン酸、フェノール、ホスホン酸およびこれらのうちの二つ以上の混合物の塩基性塩を作製するための技術を記載する特許としては、米国特許第2,501,731号;2,616,905号;2,616,911号;2,616,925号;2,777,874号;3,256,186号;3,384,585号;3,365,396号;3,320,162号;3,318,809号;3,448,284号;および3,629,109号が挙げられる。
(任意のさらなる清浄剤)
もし、所望されるなら、上記に記載されたものに加えて、さらなる清浄剤が存在し得る。一つの実例において、スルホネート、サリキサレート、もしくはサリゲニン型の商業上入手可能な清浄剤は、少量の別の清浄剤の存在下で調製され得ることが理解されている。他の実施形態において、さらなる清浄剤は、さらなる成分として別々に添加され得る。含まれ得るさらなる清浄剤の様式の中には、カルボキシレート清浄剤、およびフェノールに基づく清浄剤がある。上記のサリキサレート清浄剤およびサリゲニン清浄剤の両方はまた、それらがフェノール性機能を有する点で、フェノールに基づく清浄剤と考えられ得る。この理由のために、さらなる清浄剤は、明確にするために、サリキサレート清浄剤ともサリゲニン清浄剤とも区別されるものとして示される。フェノールに基づく清浄剤は、ヒドロカルビル置換されたフェネート清浄剤、硫化ヒドロカルビル置換されたフェネート清浄剤、ホルムアルデヒド連結ヒドロカルビル置換されたフェネート清浄剤、もしくはヒドロカルビル置換されたサリチレート清浄剤であり得る。サリチレートはまた、カルボキシ基含有物質であるが、それらは通常、本明細書中で、フェノールに基づく清浄剤と考えられる。さらなる清浄剤は、代表的に、上記に記載されるように、かつ上記に記載される通常の方法を使用して、高塩基性化される。
もし、所望されるなら、上記に記載されたものに加えて、さらなる清浄剤が存在し得る。一つの実例において、スルホネート、サリキサレート、もしくはサリゲニン型の商業上入手可能な清浄剤は、少量の別の清浄剤の存在下で調製され得ることが理解されている。他の実施形態において、さらなる清浄剤は、さらなる成分として別々に添加され得る。含まれ得るさらなる清浄剤の様式の中には、カルボキシレート清浄剤、およびフェノールに基づく清浄剤がある。上記のサリキサレート清浄剤およびサリゲニン清浄剤の両方はまた、それらがフェノール性機能を有する点で、フェノールに基づく清浄剤と考えられ得る。この理由のために、さらなる清浄剤は、明確にするために、サリキサレート清浄剤ともサリゲニン清浄剤とも区別されるものとして示される。フェノールに基づく清浄剤は、ヒドロカルビル置換されたフェネート清浄剤、硫化ヒドロカルビル置換されたフェネート清浄剤、ホルムアルデヒド連結ヒドロカルビル置換されたフェネート清浄剤、もしくはヒドロカルビル置換されたサリチレート清浄剤であり得る。サリチレートはまた、カルボキシ基含有物質であるが、それらは通常、本明細書中で、フェノールに基づく清浄剤と考えられる。さらなる清浄剤は、代表的に、上記に記載されるように、かつ上記に記載される通常の方法を使用して、高塩基性化される。
カルボン酸清浄剤は、代表的に、油溶解性を促進するために十分長い炭素原子部分を有する金属高塩基性カルボン酸である。それらは、周知の商業上の物質であり、脂肪族、脂環式化合物、および芳香族の一塩基性カルボン酸および多塩基性カルボン酸から、公知の方法により調製され得る。それらは、通常、少なくとも8個の炭素原子、好ましくは、少なくとも12個の炭素原子、そして代表的には、400個までの炭素原子を含む。例としては、2−エチルヘキサン酸、リノール酸、プロピレン四量体置換されたマレイン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ジオクチルシクロペンタンカルボン酸ならびにトール油酸およびロジン酸のような酸混合物が挙げられる。適切なカルボン酸のより詳細な列挙および記載、ならびにその高塩基性の塩を調製するための方法を記載する参考文献のリストは、米国特許第5,824,626号、9欄〜11欄に見出される。
フェネート清浄剤は、代表的に、油溶解性を促進するために十分長い炭化水素置換基を有する、金属高塩基性フェノールである。フェネートが形成されるフェノールは、一般式Rn(AR)−(XH)mのものである。この式において、Rは、少なくとも4個の炭素原子、そして通常は、400個以下の炭素原子の脂肪族炭化水素に基づく(ヒドロカルビル)基であり、nは、1〜4の整数であり、ARは、14個までの炭素原子の多価の芳香族炭化水素核(好ましくは、ベンゼン核)であり、各Xは、独立して、硫黄もしくは酸素であり、好ましくは、酸素であり、そしてmは、1〜4の整数である。好ましくは、平均で少なくとも8個の、R基により各フェノール分子に提供される脂肪族炭素原子が存在する。例としては、ヘキシルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ヘプチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、および他の炭化水素置換されたフェノールが挙げられる。フェノールおよびそれらのフェネート清浄剤への変換は、米国特許第5,824,626号(11欄〜12欄)および米国特許第3,372,116号において、より詳細に記載されている。
有益な他のフェネートは、アルキレン(例えば、メチレン)架橋を介して連結された、フェノールから作製されるフェネートである。これらは、単環フェノールもしくは多環フェノールを、アルデヒドもしくはケトンと、代表的には、酸触媒もしくは塩基触媒存在下で、反応させることにより作製される。
硫化フェネート清浄剤は、フェノールから調製され、このフェノールは、代表的に、60℃より高い温度での混合により、硫化剤の反応性に依存して、硫黄、ハロゲン化硫黄、ならびにスルフィド塩もしくはヒドロスルフィドのような硫化剤と反応させることにより硫化される。生成物としては、スルフィド、ポリスルフィド、およびこのような反応からの他の生成物が挙げられる。フェノールの、硫黄化合物に対するモル比は、1:0.5〜1:1.5であり得、もしくはより高くさえあり得る。硫化フェネート清浄剤の合成は、米国特許第2,680,096号および米国特許第3,372,116号(2欄および3欄を含む)において、より詳細に記載されている。
サリチル酸は、フェノール性OH基を含むので、サリチレート清浄剤は、フェネート清浄剤の一種であると考えられ得る。サリチル酸は、カルボキシ基(COOH)を含むので、それらはまた、カルボン酸の一種であるとも考えられ得る。代表的なサリチレート清浄剤は、油溶解性を促進するために十分な長さの炭化水素置換基を有する、金属高塩基性サリチレートである。ヒドロカルビル置換されたサリチル酸は、対応するフェノールの反応により調製され得、この反応は、そのアルカリ金属塩の二酸化炭素との反応による。炭化水素置換基は、カルボキシレート清浄剤もしくはフェネート清浄剤についての記載のようであり得る。高塩基性サリチル酸清浄剤およびそれらの調製は、米国特許第3,372,116号において、より詳細に記載されている。
任意の清浄剤の好ましい量は、代表的に、0.1重量%〜2重量%、もしくは0.12重量%〜1.2重量%、もしくは0.3重量%〜0.8重量%である。
(潤滑粘度の油)
本発明の潤滑組成物および機能性流体は、潤滑粘度の種々の油に基づき、これらとしては、天然潤滑油および合成潤滑油およびそれらの混合物が挙げられる。合成油は、フィッシャー−トロプシュ(Fischer−Tropsch)反応により生成され得る。
本発明の潤滑組成物および機能性流体は、潤滑粘度の種々の油に基づき、これらとしては、天然潤滑油および合成潤滑油およびそれらの混合物が挙げられる。合成油は、フィッシャー−トロプシュ(Fischer−Tropsch)反応により生成され得る。
本発明の潤滑組成物は、通常、主要量(すなわち、50重量%よりも多い量)で存在する、潤滑粘度の油を用いる。通常、潤滑粘度の油は、組成物の60重量%より多い量、もしくは約70重量%より多い量、もしくは80重量%より多い量で存在する。濃縮物においては、油の量は、対応して減少される。
本発明の潤滑剤および機能性流体の作製において有益な天然油としては、動物油および植物油(例えば、ヒマシ油、ラード油)および(例えば、液体石油ならびにパラフィン型、ナフテン型もしくはパラフィン−ナフテン混合型の、溶媒処理もしくは酸処理された潤滑鉱油のような)潤滑鉱油が挙げられる。石炭もしくは頁岩由来の潤滑粘度の油もまた、有用である。合成潤滑油は、有用であり、そしてこれらとしては、重合オレフィンもしくは分子間重合オレフィン(例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレン共重合体);ポリ(1−ヘキセン)、ポリ(1−オクテン)、ポリ(1−デセン)、およびそれらの混合物;アルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−(2−エチルヘキシル)−ベンゼン);ポリフェニル(例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル);アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにそれらの誘導体、アナログおよびホモログのような、炭化水素油が挙げられる。
アルキレンオキシドポリマーおよびアルキレンオキシドインターポリマーならびにそれらの誘導体は、末端ヒドロキシル基が、エステル化、およびエーテル化により改変されている場合、使用され得る別のクラスの公知の合成潤滑油を構成する。これらは、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドの重合を介して調製される油である、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルエステルもしくはアリールエステル(例えば、1000の数平均分子量を有するメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、500〜1000の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、1000〜1500の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテル)またはそれらのモノカルボン酸エステルおよびポリカルボン酸エステル(例えば、酢酸エステル、C3−8の脂肪酸の混合エステル、もしくはテトラエチレングリコールのC13オキソ酸ジエステル)により、例示される。
使用され得る合成潤滑油の別の適切なクラスとしては、ジカルボン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、およびアルケニルマロン酸)の、種々のアルコール(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、およびプロピレングリコール)とのエステルが挙げられる。これらのエステルの特定の例としては、ジブチルアジペート、ジ−(2−エチルヘキシル)セバケート、ジ−n−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸二量体の2−エチルヘキシルジエステルおよび1モルのセバシン酸が、2モルのテトラエチレングリコールおよび2モルの2−エチルヘキサノン酸と反応することによって形成される、複合エステルが挙げられる。
合成油として有用なエステルとしてはまた、C5〜C12モノカルボン酸ならびにネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールのようなポリオールおよびポリオールエーテルから作製される合成油が挙げられる。
ポリアルキルシロキサン油、ポリアリールシロキサン油、ポリアルコキシシロキサン油、もしくはポリアリールオキシシロキサン油およびシリケート油のようなケイ素ベースの油は、合成潤滑油の別の有用なクラス(例えば、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−(2−エチルヘキシル)シリケート、テトラ−(4−メチルヘキシル)シリケート、テトラ−(p−tert−ブチルフェニル)シリケート、ヘキシル−(4−メチル−2−ペントキシ)ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサン、およびポリ−(メチルフェニル)シロキサン)を構成する。他の合成潤滑油としては、リン含有の酸(例えば、トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル)の液体エステル、ならびに重合テトラヒドロフランが挙げられる。
未精製、精製および再精製油は、本明細書上記に開示される種類の天然油であっても合成油であっても(およびこれらのうちのいずれかの二つ以上の混合物)、本発明の潤滑剤において使用され得る。未精製油は、さらなる精製処理無しで、天然源もしくは合成源から、直接得られるものである。例えば、レトルト操作から直接得られる頁岩油、一時蒸留から直接得られる石油もしくはエステル化プロセスから直接得られ、さらなる処理無しで使用されるエステル油は、未精製油である。精製油は、それらが、一つ以上の特性を改善するために、一つ以上の精製プロセスにおいてさらに処理されていることを除いては、未精製油と同じである。溶媒抽出、二次蒸留、酸抽出もしくは塩基抽出、ろ過、パーコレーションのような多くのこのような精製技術は、当業者に公知であり、再精製油は、精製油を得るために使用されたのと同じ、精製油に適用された、操作において既に使用されたプロセスにより得られる。このような再精製油はまた、再生油もしくは再処理油として公知であり、そしてしばしば、消費された添加物および油分解生成物の除去に関する技術により、さらに加工される。
潤滑粘度の油はまた、American Petroleum Institute(API)Base Oil Interchangeability Guidelinesにより、特定のものとして定義され得る。5つの基油群は、以下のとおりである:
(抗酸化剤)
さらなる実施形態において、潤滑油組成物はまた、抗酸化剤を含み得る。潤滑組成物における使用のための抗酸化剤は、周知であり、そしてこのような抗酸化剤としては、フェネートスルフィド、リン硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、および立体障害フェノールを含む、種々の化学的種類が挙げられる。
さらなる実施形態において、潤滑油組成物はまた、抗酸化剤を含み得る。潤滑組成物における使用のための抗酸化剤は、周知であり、そしてこのような抗酸化剤としては、フェネートスルフィド、リン硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、および立体障害フェノールを含む、種々の化学的種類が挙げられる。
好ましい抗酸化剤は、立体障害フェノールである。このような抗酸化剤は、代表的に、以下の式のアルキルフェノールである:
特に好ましい抗酸化剤は、式:
一つの実施形態において、芳香族アミン抗酸化剤は、添加処方物および立体障害を受けているフェノールとの組み合わせで使用される。芳香族アミンは、式:
(分散剤)
分散剤は、潤滑剤の分野において周知であり、それらは、時に「無灰」分散剤として呼ばれるものを、主に含む。なぜなら、(潤滑組成物への混合前に)分散剤は、灰形成金属を含まず、そしてそれらは、通常、潤滑剤に添加される場合にもいかなる灰形成金属にも貢献しないからである。分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に連結される極性基により、特徴付けられる。
分散剤は、潤滑剤の分野において周知であり、それらは、時に「無灰」分散剤として呼ばれるものを、主に含む。なぜなら、(潤滑組成物への混合前に)分散剤は、灰形成金属を含まず、そしてそれらは、通常、潤滑剤に添加される場合にもいかなる灰形成金属にも貢献しないからである。分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に連結される極性基により、特徴付けられる。
分散剤の一つのクラスは、マンニッヒ(Mannich)塩基である。それらは、より高分子量の、アルキル置換されたフェノール、アルキレンポリアミド、およびホルムアルデヒドのようなアルデヒドの縮合により形成される物質である。(種々の異性体を含む)このような物質は、米国特許第3,634,515号において、より詳細に記載されている。
分散剤の別のクラスは、スクシンイミド化合物である。これらの物質は、ヒドロカルビル置換されたコハク酸アシル化剤とアミンとの反応により形成される。本発明のために適切なスクシンイミド化合物のより詳細な記載は、欧州特許第976814号において記載されている。
分散剤の別のクラスは、高分子量のエステルである。分散剤このクラスは、米国特許第3,381,022号において、より詳細に記載されている。
他の分散剤は、重合化分散添加剤を含み、これらは、通常、ポリマーに分散特性を与えるための極性官能基を含む、炭化水素に基づくポリマーである。
分散剤の好ましいクラスは、カルボン酸分散剤である。カルボン酸分散剤は、コハク酸に基づく分散剤を含み、これは、ヒドロカルビル置換されたコハク酸アシル化剤と、有機ヒドロキシ化合物もしくは、好ましくは、窒素原子に連結された少なくとも一つの水素を含むアミンとの反応生成物、もしくは上記ヒドロキシ化合物およびアミンの混合物である。用語「コハク酸アシル化剤」は、炭化水素置換された、コハク酸もしくはコハク酸生成化合物を言う。このような物質としては、代表的に、ヒドロカルビル置換されたコハク酸無水物、(半エステルを含む)エステルおよびハライドが挙げられる。スクシンイミド分散剤は、米国特許第4,234,435号において、より完全に記載されている。
(抗摩耗剤)
潤滑剤は、抗摩耗剤をさらに含み得る。有益な抗摩耗剤としては、金属チオホスフェート、特に亜鉛ジアルキルジチオホスフェート;リン酸エステルもしくはその塩;ホスファイト;およびリン含有カルボン酸エステル、リン含有カルボン酸エーテル、もしくはリン含有カルボン酸アミドが挙げられるが、これらに限定されない。抗摩耗剤として適切なリン含有化合物のより詳細な議論および例は、欧州特許第621839号において議論されている。
潤滑剤は、抗摩耗剤をさらに含み得る。有益な抗摩耗剤としては、金属チオホスフェート、特に亜鉛ジアルキルジチオホスフェート;リン酸エステルもしくはその塩;ホスファイト;およびリン含有カルボン酸エステル、リン含有カルボン酸エーテル、もしくはリン含有カルボン酸アミドが挙げられるが、これらに限定されない。抗摩耗剤として適切なリン含有化合物のより詳細な議論および例は、欧州特許第621839号において議論されている。
(ホウ素含有化合物)
潤滑剤は、一つ以上のホウ酸化合物をさらに含み得る。有益なホウ酸化合物としては、ホウ酸エステル、ホウ酸化脂肪族アミン、ホウ酸化エポキシド、ならびにホウ酸化スクシンイミド分散剤のようなホウ酸化分散剤が挙げられ、これらは、米国特許第5,883,057号、29欄〜33欄に開示されている。いくつかの有益なホウ素含有化合物は、式:
潤滑剤は、一つ以上のホウ酸化合物をさらに含み得る。有益なホウ酸化合物としては、ホウ酸エステル、ホウ酸化脂肪族アミン、ホウ酸化エポキシド、ならびにホウ酸化スクシンイミド分散剤のようなホウ酸化分散剤が挙げられ、これらは、米国特許第5,883,057号、29欄〜33欄に開示されている。いくつかの有益なホウ素含有化合物は、式:
特定の実施形態において、ホウ素含有化合物は、式B(OC5H11)3もしくはB(OC4H9)3もしくはB(O−CH2−CH(C2H5)−C4H9)3により示され得る。有益なホウ素含有化合物は、商品名MCP−1286の下でMobilから、ホウ酸エステルとして同定されて入手可能である。
ホウ素含有化合物(B)は、式:
ホウ素含有化合物は、式:
ホウ素含有化合物は、0.01重量%〜0.2重量%、もしくは0.015重量%〜0.12重量%、もしくは0.05重量%〜0.1重量%のホウ素濃度を提供するために十分な濃度で、潤滑油組成物において用いられ得る。特定のアルキル化ボレートの議論および例は、欧州特許第976814に見出される。
(摩耗調整剤)
潤滑剤は、摩耗調整剤をさらに含み得る。有益な摩耗調整剤としては、脂肪アミン、エステル、特にグリセロールモノオレエート、ホウ酸化グリセロールエステルのようなグリセロールエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、硫化オレフィン、脂肪酸イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩、ならびにモリブデンジチオカルバメートのようなモリブデン含有摩耗調整剤が挙げられる。適切なモリブデン摩耗調整剤の中には、モリブデン化合物由来のモリブデンおよび硫黄含有組成物、塩基性窒素含有化合物、ならびに二硫化炭素がある。塩基性窒素化合物は、ヒドロカルビルアミンもしくはカルボン酸とアルキレンポリアミドとの反応生成物であり得る。モリブデン化合物は、モリブデン酸のような酸性Mo化合物であり得る。このような摩耗調整剤の例は、ポリエチレンアミン基部とイソステアリン酸との反応生成物で、MoO3およびH2O、そして次に二硫化炭素によりさらに処理されたものがある。
潤滑剤は、摩耗調整剤をさらに含み得る。有益な摩耗調整剤としては、脂肪アミン、エステル、特にグリセロールモノオレエート、ホウ酸化グリセロールエステルのようなグリセロールエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ酸化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ酸化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、硫化オレフィン、脂肪酸イミダゾリン、カルボン酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合生成物、アルキルリン酸のアミン塩、ならびにモリブデンジチオカルバメートのようなモリブデン含有摩耗調整剤が挙げられる。適切なモリブデン摩耗調整剤の中には、モリブデン化合物由来のモリブデンおよび硫黄含有組成物、塩基性窒素含有化合物、ならびに二硫化炭素がある。塩基性窒素化合物は、ヒドロカルビルアミンもしくはカルボン酸とアルキレンポリアミドとの反応生成物であり得る。モリブデン化合物は、モリブデン酸のような酸性Mo化合物であり得る。このような摩耗調整剤の例は、ポリエチレンアミン基部とイソステアリン酸との反応生成物で、MoO3およびH2O、そして次に二硫化炭素によりさらに処理されたものがある。
(粘度調整剤)
潤滑剤は、粘度調整剤をさらに含み得る。ポリオレフィンもしくはポリアクリレート由来物を含有する粘度調整剤は、当該分野において周知である。
潤滑剤は、粘度調整剤をさらに含み得る。ポリオレフィンもしくはポリアクリレート由来物を含有する粘度調整剤は、当該分野において周知である。
潤滑組成物は、促進された抗摩耗特性を有するエンジン潤滑油として、特に効果的である。これらの潤滑組成物は、種々の適用において効果的であり、これらの適用としては、閃光点火内燃機関および圧縮点火内燃機関のためのクランク室潤滑油が挙げられ、これらの内燃機関としては、自動車エンジンおよびトラックエンジン、2サイクルエンジン、航空機ピストンエンジン、船用エンジン、および低負荷ディーゼルエンジンが挙げられる。
以下の実施例は、本発明を例示する。しかし、これらの実施例が、排他的なものではなく、本発明の範囲を限定することが意図されないことは、注意されるべきである。
(実施例1−従来の潤滑剤処方物の調製(比較例))
本明細書中で今後、用語「CLF」は、従来の潤滑剤処方物(Conventional Lubricant Formulation)について使用される。CLF 10W−30処方物は、95%の200N API 3群基油(100℃で7mm2s−1(cSt))および5%の100N 3群基油(100℃で4mm2s−1(cSt))を含んで調製される。さらに、3.5%の粘度調整剤(オレフィン共重合体)および0.3%の流動点降下剤が、潤滑剤処方物に添加される。
本明細書中で今後、用語「CLF」は、従来の潤滑剤処方物(Conventional Lubricant Formulation)について使用される。CLF 10W−30処方物は、95%の200N API 3群基油(100℃で7mm2s−1(cSt))および5%の100N 3群基油(100℃で4mm2s−1(cSt))を含んで調製される。さらに、3.5%の粘度調整剤(オレフィン共重合体)および0.3%の流動点降下剤が、潤滑剤処方物に添加される。
以下の添加剤は、10W−30ベース基油処方物に添加される(潤滑剤処方物全体に基づく重量%):
7.2% スクシンイミド分散剤(希釈油中50%の化学物質)
2.1% カルシウムスルホネート清浄剤(希釈油を含む)
6% カルシウムフェネート清浄剤(希釈油を含む)
1.15% ZDDP抗摩耗剤(希釈油を含む)
0.50% 硫黄含有抗酸化剤
0.03% 銅不動態化剤
0.4% さらなる希釈油
100ppm シリコーン消泡剤(商業上)。
7.2% スクシンイミド分散剤(希釈油中50%の化学物質)
2.1% カルシウムスルホネート清浄剤(希釈油を含む)
6% カルシウムフェネート清浄剤(希釈油を含む)
1.15% ZDDP抗摩耗剤(希釈油を含む)
0.50% 硫黄含有抗酸化剤
0.03% 銅不動態化剤
0.4% さらなる希釈油
100ppm シリコーン消泡剤(商業上)。
(実施例2−本発明の潤滑処方物の調製)
本明細書中で今後、用語「ILF」は、本発明の潤滑処方物(Inventive Lubricant Formulation)について使用される。ILF 10W−30処方物は、87%の200N API 3群基油(100℃で7mm2s−1(cSt))および13%の100N 3群基油(100℃で4mm2s−1(cSt))を含んで調製される。さらに、2.7%の粘度調整剤(オレフィン共重合体)および0.3%の流動点降下剤が、潤滑剤処方物に添加される。
本明細書中で今後、用語「ILF」は、本発明の潤滑処方物(Inventive Lubricant Formulation)について使用される。ILF 10W−30処方物は、87%の200N API 3群基油(100℃で7mm2s−1(cSt))および13%の100N 3群基油(100℃で4mm2s−1(cSt))を含んで調製される。さらに、2.7%の粘度調整剤(オレフィン共重合体)および0.3%の流動点降下剤が、潤滑剤処方物に添加される。
以下の添加剤は、10W−30基油処方物に添加される(潤滑剤処方物全体に基づく重量%):
10.0% スクシンイミド分散剤(希釈油中約60%の化学物質)
0.50% ZDDP抗摩耗剤(希釈油中91%の活性化学物質)
1.3% ホウ酸エステル
2.1% マグネシウムサリゲニン清浄剤(約63 TBN、(米国特許第6,310,009号 実施例1において調製されるように)ドデシルフェノールおよびパラホルムアルデヒドから調製、希釈油中50%の化学物質)
1.9% 150 TBNカルシウムサリキサレート(調製実施例Aにおいて調製されるとおり、希釈油中65%の化学物質)
0.6% 400 TBN高塩基性カルシウムアルキルベンゼンスルホネート清浄剤(希釈油中58%の化学物質)
4% 障害を受けているフェノールエステル抗酸化剤
1.5% 芳香族アミン抗酸化剤
0.6% 硫黄含有抗酸化剤
0.01% シリコーン消泡剤(約90%希釈剤を含む商業上の物質)。
10.0% スクシンイミド分散剤(希釈油中約60%の化学物質)
0.50% ZDDP抗摩耗剤(希釈油中91%の活性化学物質)
1.3% ホウ酸エステル
2.1% マグネシウムサリゲニン清浄剤(約63 TBN、(米国特許第6,310,009号 実施例1において調製されるように)ドデシルフェノールおよびパラホルムアルデヒドから調製、希釈油中50%の化学物質)
1.9% 150 TBNカルシウムサリキサレート(調製実施例Aにおいて調製されるとおり、希釈油中65%の化学物質)
0.6% 400 TBN高塩基性カルシウムアルキルベンゼンスルホネート清浄剤(希釈油中58%の化学物質)
4% 障害を受けているフェノールエステル抗酸化剤
1.5% 芳香族アミン抗酸化剤
0.6% 硫黄含有抗酸化剤
0.01% シリコーン消泡剤(約90%希釈剤を含む商業上の物質)。
上記に記載される処方物のサンプルを、摩耗、酸化、密封適合性、元素分析、灰分および沈積試験における、それらの性能について評価する。
(試験1)
CLFサンプルおよびILFサンプルについて、元素分析研究を実施する。得られた結果を表1に示す。
CLFサンプルおよびILFサンプルについて、元素分析研究を実施する。得られた結果を表1に示す。
(試験2)
沈積の量を、パネルコークス器沈積試験(Panel Coker Deposit Test)を用いて確定する。この試験において、105℃のサンプルを、325℃に維持されたアルミニウムパネル上で4時間はね散らす。普遍的な評価を得るために、イメージ分析技術を用いてアルミニウムパネルを分析する。評価スコアは、汚れのないパネルである100、そして沈積物に完全に覆われた板である0に基づく。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた普遍的な評価は、それぞれ28および86である。ILFサンプルについてのより高い一般的な評価は、CLFサンプルを上回る有意な改善を示す。
沈積の量を、パネルコークス器沈積試験(Panel Coker Deposit Test)を用いて確定する。この試験において、105℃のサンプルを、325℃に維持されたアルミニウムパネル上で4時間はね散らす。普遍的な評価を得るために、イメージ分析技術を用いてアルミニウムパネルを分析する。評価スコアは、汚れのないパネルである100、そして沈積物に完全に覆われた板である0に基づく。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた普遍的な評価は、それぞれ28および86である。ILFサンプルについてのより高い一般的な評価は、CLFサンプルを上回る有意な改善を示す。
(試験3)
船用トランクピストンエンジン油における潤滑剤酸化により引き起こされる粘度の上昇量を、油を200℃に加熱し、そして24時間維持した前後の、40℃での粘度の測定により確定する。空気を、25cc min−1で系に吹き込む。より低い百分率の粘度の上昇は、より良い性能を示す。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた結果は以下である:
船用トランクピストンエンジン油における潤滑剤酸化により引き起こされる粘度の上昇量を、油を200℃に加熱し、そして24時間維持した前後の、40℃での粘度の測定により確定する。空気を、25cc min−1で系に吹き込む。より低い百分率の粘度の上昇は、より良い性能を示す。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた結果は以下である:
(試験4)
内燃機関油の効果を確定するために、Parker−PradifaTM FKM E−281密封エラストマー(フッ素エラストマー)において密封適合性試験を設計する。マイクロワイヤーを用いて、エラストマーの6ダンベルを吊るし、そして少なくとも10mlの油により、ガラス分離器を覆う。アルミニウムホイルを用いて、試験管を覆い、そして150℃で96時間、保存する。エラアストマーを油から取り出し、そして引張り強度、伸長、および(曲げによる)ひびにおける変化百分率について試験する。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた結果は以下である:
内燃機関油の効果を確定するために、Parker−PradifaTM FKM E−281密封エラストマー(フッ素エラストマー)において密封適合性試験を設計する。マイクロワイヤーを用いて、エラストマーの6ダンベルを吊るし、そして少なくとも10mlの油により、ガラス分離器を覆う。アルミニウムホイルを用いて、試験管を覆い、そして150℃で96時間、保存する。エラアストマーを油から取り出し、そして引張り強度、伸長、および(曲げによる)ひびにおける変化百分率について試験する。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた結果は以下である:
(試験5)
0.17mlの6N硝酸および0.09mlの0.5%ナフテン酸鉄を油中に混合し、そして145℃で22時間加熱することにより、40gの油サンプルに対して、硝酸化実験を実施する。NOxを、25cc min−1の割合で系に吹き込む。油のサンプルを除去し、そしてRONO2についてのFTIRプロファイルである、硝酸官能基の特徴における変化について、IRにおける対応するピークの出現により分析する。RONO2についてのFTIRピークプロファイル(ピークの高さ)における小さな変化を有するサンプルが、硝酸化の最も少ないものである。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた結果は以下である:
0.17mlの6N硝酸および0.09mlの0.5%ナフテン酸鉄を油中に混合し、そして145℃で22時間加熱することにより、40gの油サンプルに対して、硝酸化実験を実施する。NOxを、25cc min−1の割合で系に吹き込む。油のサンプルを除去し、そしてRONO2についてのFTIRプロファイルである、硝酸官能基の特徴における変化について、IRにおける対応するピークの出現により分析する。RONO2についてのFTIRピークプロファイル(ピークの高さ)における小さな変化を有するサンプルが、硝酸化の最も少ないものである。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた結果は以下である:
(試験6)
種々の金属、特に鉛および銅についての潤滑油剤の腐食傾向を決定するために、潤滑油剤に対して、高温カミンズベンチ試験(High Temperature Cummins Bench Test(HTCBT))を実施する。銅、鉛、スズおよびりん青銅の4つの金属サンプルを100mlの油に浸し、そしてサンプルに1時間に5Lの空気をパージして、135℃で168時間加熱する。油における銅および鉛のppmレベルを、この試験の終了時に決定する。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた結果は以下である:
種々の金属、特に鉛および銅についての潤滑油剤の腐食傾向を決定するために、潤滑油剤に対して、高温カミンズベンチ試験(High Temperature Cummins Bench Test(HTCBT))を実施する。銅、鉛、スズおよびりん青銅の4つの金属サンプルを100mlの油に浸し、そしてサンプルに1時間に5Lの空気をパージして、135℃で168時間加熱する。油における銅および鉛のppmレベルを、この試験の終了時に決定する。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた結果は以下である:
(試験7)
油の酸化に抵抗する能力を決定するために、圧力示差走査熱分析(Pressure Differential Scanning Calorimetry(PDSC))を使用する。3mgのサンプルをアルミニウムパネル上に置き、そして210℃で等温に加熱し、そして酸素を用いて3.5MPa(500PSIG)に加圧する。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた結果は以下である:
油の酸化に抵抗する能力を決定するために、圧力示差走査熱分析(Pressure Differential Scanning Calorimetry(PDSC))を使用する。3mgのサンプルをアルミニウムパネル上に置き、そして210℃で等温に加熱し、そして酸素を用いて3.5MPa(500PSIG)に加圧する。CLFサンプルおよびILFサンプルについて得られた結果は以下である:
試験1〜試験7に示された結果は、本発明のエンジン油における灰、硫黄、およびリンの有意な減少を説明する。本発明の添加処方物は、従来の処方物を上回る抗酸化性、密封適合性、および清潔さを産生する。
(実施例3−従来の清浄剤系を用いた低流出処方物の調製(比較例))
本明細書中で今後、用語「LEF CDS」は、従来の清浄剤系を用いた低流出処方物(Low Emission Formulation using the Conventional Detergent System)について用いられる。LEF CDS 10W−30処方物は、87%の200N API 3群基油(100℃で7mm2s−1(cSt))および13%の100N 3群基油(100℃で4mm2s−1(cSt))を含んで調製される。さらに、2.7%の粘度調整剤(オレフィン共重合体)および0.3%の流動点降下剤が、潤滑剤処方物に添加される。
本明細書中で今後、用語「LEF CDS」は、従来の清浄剤系を用いた低流出処方物(Low Emission Formulation using the Conventional Detergent System)について用いられる。LEF CDS 10W−30処方物は、87%の200N API 3群基油(100℃で7mm2s−1(cSt))および13%の100N 3群基油(100℃で4mm2s−1(cSt))を含んで調製される。さらに、2.7%の粘度調整剤(オレフィン共重合体)および0.3%の流動点降下剤が、潤滑剤処方物に添加される。
以下の添加剤は、10W−30基油処方物に添加される(潤滑剤処方物全体に基づく重量%):
10.0% スクシンイミド分散剤(希釈油中約60%の化学物質)
0.50% ZDDP抗摩耗剤(希釈油中91%の活性化学物質)
1.3% ホウ酸エステル
1.6% カルシウムスルホネート清浄剤(希釈油を含む)
1.6% カルシウムフェネート清浄剤(希釈油を含む)
4% 障害を受けているフェノールエステル抗酸化剤
0.01% シリコーン消泡剤(約90%の希釈剤を含む商業上の物質)。
10.0% スクシンイミド分散剤(希釈油中約60%の化学物質)
0.50% ZDDP抗摩耗剤(希釈油中91%の活性化学物質)
1.3% ホウ酸エステル
1.6% カルシウムスルホネート清浄剤(希釈油を含む)
1.6% カルシウムフェネート清浄剤(希釈油を含む)
4% 障害を受けているフェノールエステル抗酸化剤
0.01% シリコーン消泡剤(約90%の希釈剤を含む商業上の物質)。
(実施例4−本発明の清浄剤系を用いた低流出処方物の調製)
本明細書中で今後、用語「LEF IDS」は、本発明の清浄剤系を用いた低流出処方物(Low Emission Formulation using the Inventive Detergent System)について用いられる。LEF IDS 10W−30処方物は、0.9%のカルシウムスルホネート清浄剤、0.73%の高塩基性カルシウムスルホネート清浄剤、0.76%のカルシウムフェネート清浄剤、および0.87%の高塩基性カルシウムフェネート清浄剤を、以下の清浄剤混合物に置き換えること以外は、実施例3の物質と同様に調製される:
2.1% マグネシウムサリゲニン清浄剤(約63TBN、(米国特許第6,310,009号、実施例1において調製されるように)ドデシルフェノールおよびパラホルムアルデヒドから調製される、希釈油中50%の化学物質)
1.9% 150 TBNカルシウムサリキサレート(調製実施例Aにおいて調製されるとおり、希釈油中65%の化学物質)
0.6% 400 TBN高塩基性カルシウムアルキルベンゼンスルホネート清浄剤(希釈油中58%の化学物質)。
本明細書中で今後、用語「LEF IDS」は、本発明の清浄剤系を用いた低流出処方物(Low Emission Formulation using the Inventive Detergent System)について用いられる。LEF IDS 10W−30処方物は、0.9%のカルシウムスルホネート清浄剤、0.73%の高塩基性カルシウムスルホネート清浄剤、0.76%のカルシウムフェネート清浄剤、および0.87%の高塩基性カルシウムフェネート清浄剤を、以下の清浄剤混合物に置き換えること以外は、実施例3の物質と同様に調製される:
2.1% マグネシウムサリゲニン清浄剤(約63TBN、(米国特許第6,310,009号、実施例1において調製されるように)ドデシルフェノールおよびパラホルムアルデヒドから調製される、希釈油中50%の化学物質)
1.9% 150 TBNカルシウムサリキサレート(調製実施例Aにおいて調製されるとおり、希釈油中65%の化学物質)
0.6% 400 TBN高塩基性カルシウムアルキルベンゼンスルホネート清浄剤(希釈油中58%の化学物質)。
上記に記載される処方物のサンプルを、摩耗、酸化、密封適合性、元素分析、灰分および沈積試験における、それらの性能について評価する。
(試験1)
LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて、元素分析研究を実施する。得られた結果を表1に示す。
LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて、元素分析研究を実施する。得られた結果を表1に示す。
沈積の量を、上記に記載のように、パネルコークス器沈積試験(Panel Coker Deposit Test)を用いて確定する。LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて得られた普遍的な評価は、それぞれ14および37である。LEF IDSサンプルについてのより高い普遍的な評価は、ILF CDSサンプルを上回る有意な改善を示す。
(試験3)
船用トランクピストンエンジン油における潤滑剤酸化により引き起こされる粘度の上昇量を、上記に記載のように確定する。LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて得られた結果は以下である:
船用トランクピストンエンジン油における潤滑剤酸化により引き起こされる粘度の上昇量を、上記に記載のように確定する。LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて得られた結果は以下である:
(試験4)
Parker−PradifaTM FKM E−281密封エラストマー(フッ素エラストマー)に対するモーター油の効果を評価するために、上記に記載のように密封適合性試験を実施する。LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて得られた結果は以下である:
Parker−PradifaTM FKM E−281密封エラストマー(フッ素エラストマー)に対するモーター油の効果を評価するために、上記に記載のように密封適合性試験を実施する。LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて得られた結果は以下である:
(試験5)
上記に記載のように、硝酸化実験を実施する。LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて得られた結果は以下である:
上記に記載のように、硝酸化実験を実施する。LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて得られた結果は以下である:
(試験6)
上記の記載のように、高温カミンズベンチ試験(High Temperature Cummins Bench Test(HTCBT))を実施する。LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて得られた結果は以下である:
上記の記載のように、高温カミンズベンチ試験(High Temperature Cummins Bench Test(HTCBT))を実施する。LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて得られた結果は以下である:
(試験7)
サンプルの抵抗酸化能力を決定するために、上記に記載のように、圧力示差走査熱分析(Pressure Differential Scanning Calorimetry(PDSC))を使用する。LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて得られた結果は以下である:
サンプルの抵抗酸化能力を決定するために、上記に記載のように、圧力示差走査熱分析(Pressure Differential Scanning Calorimetry(PDSC))を使用する。LEF CDSサンプルおよびLEF IDSサンプルについて得られた結果は以下である:
(実施例5および実施例6)
以下の処方物を調製し、API CH−4 Cummins M11 Engine試験に供する。この試験は、CumminsTM 370−Eブッロクエンジンを使用し、これは、インライン6シリンダー 4ストロークである圧縮点火エンジンに、電子的に支配される。この試験を、50時間の四つの段階において実施する。第一段階および第三段階の間は、加速された割合で煤煙を生成するために、エンジンを過剰に燃焼し、そして遅いタイミングで操作する。第二段階および第四段階の間は、エンジンを遅い速度かつ高いトルクで作動させ、摩耗を誘導する。クロスヘッド摩耗は、弁列摩耗の代表的なものと考えられ、12クロスヘッドとして決定され、そして平均される。通過基準は、6.5mg以下の平均重量損失と考えられる。
以下の処方物を調製し、API CH−4 Cummins M11 Engine試験に供する。この試験は、CumminsTM 370−Eブッロクエンジンを使用し、これは、インライン6シリンダー 4ストロークである圧縮点火エンジンに、電子的に支配される。この試験を、50時間の四つの段階において実施する。第一段階および第三段階の間は、加速された割合で煤煙を生成するために、エンジンを過剰に燃焼し、そして遅いタイミングで操作する。第二段階および第四段階の間は、エンジンを遅い速度かつ高いトルクで作動させ、摩耗を誘導する。クロスヘッド摩耗は、弁列摩耗の代表的なものと考えられ、12クロスヘッドとして決定され、そして平均される。通過基準は、6.5mg以下の平均重量損失と考えられる。
実施例5および実施例6において、サリキサレート清浄剤(実施例6)およびサリチレート清浄剤(実施例5、比較例)の量を、硫化灰(より高度な高塩基性金属であるサリチレート)として表記される金属の量と等しい量を到達するように選択する。
(実施例8および実施例9)
清浄剤成分(サリゲニン、スルホネート、およびサリキサレート、上記)を以下の清浄剤成分、重量部により置き換えることを除いて、実施例7を繰り返す:
清浄剤成分(サリゲニン、スルホネート、およびサリキサレート、上記)を以下の清浄剤成分、重量部により置き換えることを除いて、実施例7を繰り返す:
上記に参照される各文書は、参考として本明細書中で援用される。実施例中、もしくは他に明白に示される場合を除いて、物質の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを特定するこの明細書における全ての数的な量は、単語「約」により改変されるとして理解されるべきである。他に示されなければ、本明細書中で参照される各化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体、および商業階級において存在すると通常理解される他のこのような物質を含み得る、商業階級の物質であるとして解釈されるべきである。しかし、各化学成分の量は、いずれの溶媒もしくは希釈油も除外して存在するが、他に示されなければ、これらは、慣例的に商業上の物質において存在し得る。本明細書中に述べる、量、範囲、および比の上限および下限が、独立して組み合わされ得ると理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、あらゆる他の要素についての範囲または量と共に使用され得る。本明細書中で使用される場合、表現「〜から本質的になる」は、考慮中の組成物の基本的および新規の特徴に実質的に影響しない物質を含むことを許容する。
Claims (12)
- 組成物であって、以下:
(a)一価もしくは二価の金属スルホネート清浄剤;
(b)一価もしくは二価の金属サリキサレート清浄剤;
(c)一価もしくは二価の金属サリゲニン清浄剤;および潤滑粘度の油を含有する、組成物。 - 前記スルホネート清浄剤の量が、0.05重量%〜1.5重量%、前記サリキサレート清浄剤の量が、0.1重量%〜5重量%、そして前記サリゲニン清浄剤の量が、0.1重量%〜4.2重量%である、請求項1に記載の組成物。
- 請求項1に記載の組成物であって、前記サリゲニン清浄剤が、式:
- 請求項1に記載の組成物であって、前記サリキサレート清浄剤が、少なくとも一単位の式(I)もしくは式(II):
- 前記金属イオンが、カルシウム、マグネシウム、リチウム、カリウムもしくはナトリウムである、請求項1に記載の組成物。
- (a)、(b)もしくは(c)の清浄剤以外に、(d)さらなる一価もしくは二価の金属清浄剤をさらに含有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記(d)の清浄剤が、ヒドロカルビル置換されたフェネート、硫化ヒドロカルビル置換されたフェネート、もしくはヒドロカルビル置換されたサリチレートである、請求項6に記載の組成物。
- 全硫黄含量が、0.5重量%未満であり、全リン含量が、0.1重量%未満であり、かつ全硫酸化灰含量が、1.1重量%未満である、請求項1に記載の組成物。
- 立体障害フェノール抗酸化剤および必要に応じて芳香族アミン抗酸化剤の有効量をさらに含有する、請求項1に記載の組成物。
- 摩耗調整剤、ホウ酸エステル、ホウ酸を処理したスクシンイミド分散剤、抗摩耗剤、および分散剤のうちの少なくとも一つをさらに含む、請求項1に記載の組成物。
- 内燃機関を潤滑する方法であって、該方法が、該エンジンに請求項1に記載の組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を含有する、方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/305,526 US7285516B2 (en) | 2002-11-25 | 2002-11-25 | Additive formulation for lubricating oils |
PCT/US2003/034387 WO2004048503A1 (en) | 2002-11-25 | 2003-10-30 | Additive formulation for lubricating oils |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006507394A true JP2006507394A (ja) | 2006-03-02 |
Family
ID=32325446
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004555356A Pending JP2006507394A (ja) | 2002-11-25 | 2003-10-30 | 潤滑油のための添加処方物 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7285516B2 (ja) |
EP (1) | EP1587902B1 (ja) |
JP (1) | JP2006507394A (ja) |
AT (1) | ATE463553T1 (ja) |
AU (1) | AU2003302425A1 (ja) |
CA (1) | CA2506632A1 (ja) |
DE (1) | DE60332048D1 (ja) |
WO (1) | WO2004048503A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006152305A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Infineum Internatl Ltd | 潤滑油組成物 |
JP2010209298A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-24 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 舶用シリンダー潤滑油組成物 |
Families Citing this family (123)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7018531B2 (en) | 2001-05-30 | 2006-03-28 | Honeywell International Inc. | Additive dispensing cartridge for an oil filter, and oil filter incorporating same |
US7182863B2 (en) * | 2000-05-08 | 2007-02-27 | Honeywell International, Inc. | Additive dispersing filter and method of making |
FR2832160B1 (fr) * | 2001-11-15 | 2005-01-14 | Atofina | PROCEDE DE TRAVAIL OU MISE EN FORME DES METAUX EN PRESENCE DE LUBRIFIANTS AQUEUX A BASE D'ACIDE METHANESULFONIQUE (AMS) ou D'UN SEL HYDROSOLUBLE D'AMS |
EP1580257A4 (en) * | 2002-12-17 | 2006-03-29 | Nippon Oil Corp | LUBRICATING OIL ADDITIVE AND LUBRICATING OIL COMPOSITION |
US20050070446A1 (en) * | 2003-09-25 | 2005-03-31 | Ethyl Petroleum Additives, Inc. | Boron free automotive gear oil |
US20050148477A1 (en) * | 2004-01-05 | 2005-07-07 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition substantially free of ZDDP |
JP4578115B2 (ja) * | 2004-02-04 | 2010-11-10 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
US7002055B2 (en) * | 2004-04-13 | 2006-02-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Toilet training article containing a foaming agent |
JP2008505995A (ja) * | 2004-07-09 | 2008-02-28 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 潤滑油組成物 |
US7615519B2 (en) * | 2004-07-19 | 2009-11-10 | Afton Chemical Corporation | Additives and lubricant formulations for improved antiwear properties |
EP1805287B1 (en) * | 2004-10-06 | 2017-09-20 | The Lubrizol Corporation | Method for lubricating a 2-stroke diesel engine with lubricating compositions containing sulphonates |
US7807611B2 (en) * | 2004-10-12 | 2010-10-05 | The Lubrizol Corporation | Tartaric acid derivatives as fuel economy improvers and antiwear agents in crankcase oils and preparation thereof |
US7732390B2 (en) | 2004-11-24 | 2010-06-08 | Afton Chemical Corporation | Phenolic dimers, the process of preparing same and the use thereof |
EP1661969B1 (en) * | 2004-11-30 | 2014-10-08 | Infineum International Limited | Lubricating oil compositions |
EP1661970B1 (en) * | 2004-11-30 | 2012-04-04 | Infineum International Limited | Lubricating Oil Compositions |
CA2528380C (en) * | 2004-11-30 | 2013-05-14 | Infineum International Limited | Low saps lubricating oil compositions comprising overbased detergent |
US7745382B2 (en) * | 2005-01-18 | 2010-06-29 | Bestline International Research Inc. | Synthetic lubricant additive with micro lubrication technology to be used with a broad range of synthetic or miner host lubricants from automotive, trucking, marine, heavy industry to turbines including, gas, jet and steam |
US8334244B2 (en) | 2005-01-18 | 2012-12-18 | Bestline International Research, Inc. | Universal synthetic water displacement multi-purpose penetrating lubricant, method and product-by-process |
CA2602378C (en) | 2005-03-28 | 2014-01-28 | The Lubrizol Corporation | Titanium compounds and complexes as additives in lubricants |
US20060223724A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Gatto Vincent J | Lubricating oil composition with reduced phosphorus levels |
US20060281642A1 (en) * | 2005-05-18 | 2006-12-14 | David Colbourne | Lubricating oil composition and use thereof |
EP1728848B1 (en) * | 2005-06-01 | 2013-08-07 | Infineum International Limited | Use of unsaturated olefin polymers to improve the compatibility between nitrile rubber seals and lubricating oil compositions |
CA2549517C (en) * | 2005-06-01 | 2014-01-21 | Infineum International Limited | Lubricating oil composition comprising non-hydrogenated polymer |
CA2613438C (en) | 2005-06-29 | 2014-03-25 | The Lubrizol Corporation | Zinc-free farm tractor fluid |
US7767633B2 (en) * | 2005-11-14 | 2010-08-03 | Chevron Oronite Company Llc | Low sulfur and low phosphorus heavy duty diesel engine lubricating oil composition |
US20070111904A1 (en) * | 2005-11-14 | 2007-05-17 | Chevron Oronite Company Llc | Low sulfur and low phosphorus lubricating oil composition |
JP4955998B2 (ja) * | 2005-12-27 | 2012-06-20 | シェブロンジャパン株式会社 | 潤滑油組成物 |
US7863227B2 (en) * | 2006-03-31 | 2011-01-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High performance lubricant containing high molecular weight aromatic amine antioxidant and low boron content dispersant |
US20080139430A1 (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Lam William Y | Additives and lubricant formulations for improved antiwear properties |
AU2007362572B2 (en) | 2007-12-19 | 2010-09-16 | Bestline International Research, Inc. | Universal synthetic lubricant, method and product-by-process to replace the lost sulfur lubrication when using low-sulfur diesel fuels |
US7931817B2 (en) * | 2008-02-15 | 2011-04-26 | Honeywell International Inc. | Additive dispensing device and a thermally activated additive dispensing filter having the additive dispensing device |
US9127229B2 (en) * | 2009-07-24 | 2015-09-08 | Cherron Oronite Technology B.V. | Trunk piston engine lubricating oil compositions |
JP5877801B2 (ja) | 2010-03-10 | 2016-03-08 | ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation | 潤滑剤中の添加剤としてのチタン化合物および錯体ならびにモリブデン化合物および錯体 |
US20150247103A1 (en) | 2015-01-29 | 2015-09-03 | Bestline International Research, Inc. | Motor Oil Blend and Method for Reducing Wear on Steel and Eliminating ZDDP in Motor Oils by Modifying the Plastic Response of Steel |
JP2014500387A (ja) | 2010-12-21 | 2014-01-09 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 清浄剤を含む潤滑組成物 |
KR20130130025A (ko) | 2010-12-21 | 2013-11-29 | 더루우브리졸코오포레이션 | 작용기화된 공중합체 및 이의 윤활 조성물 |
JP5518269B2 (ja) | 2010-12-21 | 2014-06-11 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 耐摩耗剤を含有する潤滑組成物 |
AU2012217763B2 (en) | 2011-02-16 | 2017-06-08 | The Lubrizol Corporation | Method of lubricating a driveline device |
JP6034807B2 (ja) | 2011-02-16 | 2016-11-30 | ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation | 潤滑組成物およびドライブライン装置を潤滑する方法 |
EP2723838B1 (en) | 2011-06-21 | 2021-10-13 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing a dispersant |
CN103703113A (zh) | 2011-06-21 | 2014-04-02 | 路博润公司 | 含有分散剂的润滑组合物 |
US9623350B2 (en) | 2013-03-01 | 2017-04-18 | Fram Group Ip Llc | Extended-life oil management system and method of using same |
EP2970809B1 (en) | 2013-03-12 | 2022-05-04 | The Lubrizol Corporation | Use of lewis acid reaction product in lubricating compositions |
EP3024916B1 (en) | 2013-05-30 | 2019-06-26 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing an oxyalkylated hydrocarbyl phenol |
CN106062158B (zh) | 2013-09-19 | 2021-12-31 | 路博润公司 | 用于直喷式发动机的润滑剂组合物 |
US9909079B2 (en) * | 2013-10-18 | 2018-03-06 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil composition for protection of silver bearings in medium speed diesel engines |
ES2819503T3 (es) | 2014-01-10 | 2021-04-16 | Lubrizol Corp | Método de lubricación de un motor de combustión interna |
WO2015106090A1 (en) | 2014-01-10 | 2015-07-16 | The Lubrizol Corporation | Method of lubricating an internal combustion engine |
CA2970089A1 (en) | 2014-03-11 | 2015-09-17 | The Lubrizol Corporation | Method of lubricating an internal combustion engine |
US20170073606A1 (en) | 2014-03-12 | 2017-03-16 | The Lubrizol Corporation | Method of lubricating an internal combustion engine |
EP3116979B1 (en) | 2014-03-12 | 2018-11-14 | The Lubrizol Corporation | Method of lubricating an internal combustion engine |
US10421923B2 (en) | 2014-05-06 | 2019-09-24 | The Lubrizol Corporation | Lubricant composition containing an antiwear agent |
ES2873109T3 (es) | 2014-11-12 | 2021-11-03 | Lubrizol Corp | Esteres de fósforo mixto para aplicaciones de lubricantes |
US20170267941A1 (en) | 2014-12-03 | 2017-09-21 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing an oxyalkylated hydrocarbyl phenol |
BR112017014080B1 (pt) | 2014-12-29 | 2020-11-17 | The Lubrizol Corporation | combinação de inibidor de ferrugem sinérgico para graxa lubrificante |
MX2017009763A (es) | 2015-01-30 | 2017-12-11 | Lubrizol Corp | Composición de grasa lubricante. |
EP3262144B1 (en) | 2015-02-26 | 2024-05-08 | The Lubrizol Corporation | Aromatic tetrahedral borate compounds for lubricating compositions |
JP6837000B2 (ja) | 2015-03-10 | 2021-03-03 | ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation | 摩耗防止剤/摩擦調整剤を含む潤滑組成物 |
US20160272915A1 (en) | 2015-03-18 | 2016-09-22 | The Lubrizol Corporation | Lubricant compositions for direct injection engines |
KR102366772B1 (ko) | 2015-03-18 | 2022-02-22 | 더루브리졸코오퍼레이션 | 직분사 엔진용 윤활제 조성물 |
US10370611B2 (en) | 2015-03-23 | 2019-08-06 | Lanxess Solutions Us Inc. | Low ash lubricant and fuel additive comprising alkoxylated amine |
WO2016154167A1 (en) | 2015-03-25 | 2016-09-29 | The Lubrizol Corporation | Lubricant compositions for direct injection engines |
DK3307858T3 (da) | 2015-06-12 | 2021-07-12 | Lubrizol Corp | Michael-adduktaminoestere som boostere af totalt basetal til smøresammensætninger til marinedieselmotor |
ES2665337T3 (es) * | 2015-06-30 | 2018-04-25 | Infineum International Limited | Paquete de aditivos para lubricación de motores marinos |
CA2993016A1 (en) | 2015-07-20 | 2017-03-09 | The Lubrizol Corporation | Zinc-free lubricating composition |
US11072758B2 (en) | 2015-11-06 | 2021-07-27 | Lubrizol Corporation | Lubricant composition containing an antiwear agent |
WO2017079584A1 (en) | 2015-11-06 | 2017-05-11 | The Lubrizol Corporation | Lubricant composition containing an antiwear agent |
KR20180083363A (ko) | 2015-11-09 | 2018-07-20 | 더루브리졸코오퍼레이션 | 물 분리를 개선시키기 위한 4차 아민 첨가제의 사용 |
CN108463543A (zh) | 2015-11-17 | 2018-08-28 | 路博润公司 | 毒理学上可接受的烷基酚清净剂作为汽车润滑油中的摩擦改进剂 |
JP6235549B2 (ja) * | 2015-12-07 | 2017-11-22 | Emgルブリカンツ合同会社 | 潤滑油組成物 |
CN108473900B (zh) | 2015-12-15 | 2021-10-26 | 路博润公司 | 用于润滑组合物的硫化儿茶酚酯清净剂 |
EP3420056B1 (en) | 2016-02-24 | 2022-08-31 | The Lubrizol Corporation | Lubricant compositions for direct injection engines |
SG11201810153YA (en) | 2016-05-18 | 2018-12-28 | Lubrizol Corp | Hydraulic fluid composition |
CN109496228B (zh) | 2016-05-24 | 2021-11-05 | 路博润公司 | 用于润滑组合物的密封溶胀剂 |
US11193081B2 (en) | 2016-05-24 | 2021-12-07 | The Lubrizol Corporation | Seal swell agents for lubricating compositions |
WO2017205271A1 (en) | 2016-05-24 | 2017-11-30 | The Lubrizol Corporation | Seal swell agents for lubricating compositions |
CN105969486A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-09-28 | 安徽潜山轴承制造有限公司 | 一种防锈轴承润滑油添加剂 |
US20200318029A1 (en) | 2016-06-17 | 2020-10-08 | The Lubrizol Corporation | Lubricating Compositions |
SG10202012640RA (en) | 2016-06-17 | 2021-01-28 | Lubrizol Corp | Lubricating compositions |
SG11201810335VA (en) | 2016-06-17 | 2018-12-28 | Lubrizol Corp | Polyisobutylene-substituted phenol, derivatives thereof, and lubricating compositions containing the polyisobutylene-substituted phenol and its derivatives |
US20200318025A1 (en) | 2016-06-17 | 2020-10-08 | The Lubrizol Corporation | Lubricating Compositions |
US10260019B2 (en) | 2016-06-30 | 2019-04-16 | The Lubrizol Corporation | Hydroxyaromatic succinimide detergents for lubricating compositions |
CN109715767B (zh) | 2016-07-22 | 2022-01-21 | 路博润公司 | 用于完全配制的润滑组合物的脂族四面体硼酸盐化合物 |
US11427780B2 (en) | 2016-09-12 | 2022-08-30 | The Lubrizol Corporation | Total base number boosters for marine diesel engine lubricating compositions |
CA3035071A1 (en) | 2016-09-14 | 2018-03-22 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition comprising sulfonate detergent and ashless hydrocarbyl phenolic compound |
CN109963929A (zh) | 2016-09-21 | 2019-07-02 | 路博润公司 | 用于柴油燃料的聚丙烯酸酯消泡组分 |
WO2018057678A1 (en) | 2016-09-21 | 2018-03-29 | The Lubrizol Corporation | Fluorinated polyacrylate antifoam components for lubricating compositions |
CA3047549A1 (en) | 2016-12-22 | 2018-06-28 | The Lubrizol Corporation | Fluorinated polyacrylate antifoam components for lubricating compositions |
CA3046788A1 (en) | 2016-12-27 | 2018-07-05 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition including n-alkylated dianiline |
CN110114448B (zh) | 2016-12-27 | 2022-03-04 | 路博润公司 | 具有烷基化萘胺的润滑组合物 |
US10400192B2 (en) | 2017-05-17 | 2019-09-03 | Bestline International Research, Inc. | Synthetic lubricant, cleaner and preservative composition, method and product-by-process for weapons and weapon systems |
JP7164555B2 (ja) | 2017-06-27 | 2022-11-01 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 内燃エンジンのための潤滑組成物およびそれを潤滑する方法 |
US11359159B2 (en) | 2017-06-27 | 2022-06-14 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition containing a self-assembling polymethacrylate block copolymer and an ethylene-α-olefin copolymer |
EP3655511A1 (en) | 2017-07-17 | 2020-05-27 | The Lubrizol Corporation | Low dispersant lubricant composition |
WO2019018326A1 (en) | 2017-07-17 | 2019-01-24 | The Lubrizol Corporation | LOW-ZINC LUBRICANT COMPOSITION |
US20210002577A1 (en) | 2017-11-28 | 2021-01-07 | The Lubrizol Corporation | Lubricant compositions for high efficiency engines |
CN111479908A (zh) | 2017-12-15 | 2020-07-31 | 路博润公司 | 烷基酚清洁剂 |
EP3768810A1 (en) | 2018-03-21 | 2021-01-27 | The Lubrizol Corporation | Novel fluorinated polyacrylates antifoams in ultra-low viscosity (<5 cst) finished fluids |
WO2019246192A1 (en) | 2018-06-22 | 2019-12-26 | The Lubrizol Corporation | Lubricating compositions for heavy duty diesel engines |
CN108998173A (zh) * | 2018-09-20 | 2018-12-14 | 郑州正赢石化有限公司 | 金属加工用油 |
JP2022514478A (ja) | 2018-12-10 | 2022-02-14 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 混合分散剤添加剤パッケージを有する潤滑組成物 |
CA3152564A1 (en) | 2019-09-26 | 2021-04-01 | Craig J. Jones | Lubricating compositions and methods of operating an internal combustion engine |
AU2020354580A1 (en) | 2019-09-26 | 2022-04-14 | The Lubrizol Corporation | Lubricating compositions and methods of operating an internal combustion engine |
CN114555766A (zh) | 2019-10-15 | 2022-05-27 | 路博润公司 | 节省燃料的润滑组合物 |
BR112022011826A2 (pt) | 2019-12-18 | 2022-08-30 | Lubrizol Corp | Composto de tensoativo polimérico |
CA3106593C (en) | 2020-01-29 | 2023-12-19 | Afton Chemical Corporation | Lubricant formulations with silicon-containing compounds |
EP4100497A1 (en) | 2020-02-04 | 2022-12-14 | The Lubrizol Corporation | Lubricating compositions and methods of operating an internal combustion engine |
CN115916930A (zh) | 2020-05-13 | 2023-04-04 | 路博润公司 | 用于润滑内燃机的润滑组合物和润滑内燃机的方法 |
EP4158330A1 (en) | 2020-06-01 | 2023-04-05 | The Lubrizol Corporation | Surface isolation resistance compatibility test system and method |
EP4200387A1 (en) | 2020-09-22 | 2023-06-28 | The Lubrizol Corporation | Diesel engine lubricating compositions and methods of use thereof |
WO2022140496A1 (en) | 2020-12-23 | 2022-06-30 | The Lubrizol Corporation | Benzazepine compounds as antioxidants for lubricant compositions |
JP2024512773A (ja) | 2021-04-01 | 2024-03-19 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 亜鉛を含まない潤滑組成物及びその使用方法 |
EP4377426A1 (en) | 2021-07-29 | 2024-06-05 | The Lubrizol Corporation | 1,4-benzoxazine compounds and lubricant compositions containing the same |
CA3229332A1 (en) | 2021-08-19 | 2023-02-23 | Daniel J. Saccomando | Friction modifiers with improved frictional properties and lubricating compositions containing the same |
WO2023107327A2 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-15 | The Lubrizol Corporation | Open gear lubricant composition |
WO2023133090A1 (en) | 2022-01-04 | 2023-07-13 | The Lubrizol Corporation | Compounds and lubricant compositions containing the same |
WO2024006125A1 (en) | 2022-06-27 | 2024-01-04 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition and method of lubricating an internal combustion engine |
WO2024019952A1 (en) | 2022-07-18 | 2024-01-25 | The Lubrizol Corporation | Deposit control compounds for lubricating compositions |
WO2024030592A1 (en) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | The Lubrizol Corporation | Processes for producing radically-functionalized pibsa product derivatives and compositions comprising same |
WO2024047447A1 (en) | 2022-09-01 | 2024-03-07 | The Lubrizol Corporation | Gelling agent for calcium sulfonate greases |
WO2024091553A1 (en) | 2022-10-25 | 2024-05-02 | The Lubrizol Corporation | Lubricant compositions and methods of lubricating internal combustion engines |
WO2024091494A1 (en) | 2022-10-25 | 2024-05-02 | The Lubrizol Corporation | Lubricant compositions and methods of lubricating internal combustion engines |
WO2024112665A1 (en) | 2022-11-23 | 2024-05-30 | The Lubrizol Corporation | Powertrain lubricant containing polyether |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6340659B1 (en) | 1995-12-13 | 2002-01-22 | The Lubrizol Corporation | Metal salts of lactones as lubricant additives |
AU1047299A (en) | 1997-11-13 | 1999-06-07 | Lubrizol Adibis Holdings (Uk) Limited | Salicyclic calixarenes and their use as lubricant additives |
AU2001225296A1 (en) | 2000-02-07 | 2001-08-14 | Bp Oil International Limited | Calixarenes and their use as lubricant additives |
US6310009B1 (en) | 2000-04-03 | 2001-10-30 | The Lubrizol Corporation | Lubricating oil compositions containing saligenin derivatives |
CA2434334A1 (en) | 2001-02-07 | 2002-08-15 | The Lubrizol Corporation | Boron containing lubricating oil composition containing a low level of sulfur and phosphorus |
US6331510B1 (en) * | 2001-02-13 | 2001-12-18 | The Lubrizol Corporation | Synthetic diesel engine lubricants containing dispersant-viscosity modifier and functionalized phenol detergent |
US6583092B1 (en) * | 2001-09-12 | 2003-06-24 | The Lubrizol Corporation | Lubricating oil composition |
WO2003104620A2 (en) | 2002-06-10 | 2003-12-18 | The Lubrizol Corporation | Method of lubricating an internal combustion engine and improving the efficiency of the emissions control system of the engine |
US6846782B2 (en) * | 2003-04-04 | 2005-01-25 | The Lubrizol Corporation | Method of reducing intake valve deposits in a direct injection engine |
WO2004096957A1 (en) * | 2003-04-24 | 2004-11-11 | The Lubrizol Corporation | Diesel lubricant low in sulfur and phosphorus |
-
2002
- 2002-11-25 US US10/305,526 patent/US7285516B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-10-30 WO PCT/US2003/034387 patent/WO2004048503A1/en active Application Filing
- 2003-10-30 CA CA002506632A patent/CA2506632A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-30 JP JP2004555356A patent/JP2006507394A/ja active Pending
- 2003-10-30 DE DE60332048T patent/DE60332048D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-30 EP EP03812028A patent/EP1587902B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-30 AT AT03812028T patent/ATE463553T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-30 AU AU2003302425A patent/AU2003302425A1/en not_active Abandoned
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006152305A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Infineum Internatl Ltd | 潤滑油組成物 |
JP2010209298A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-24 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 舶用シリンダー潤滑油組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2004048503A1 (en) | 2004-06-10 |
US7285516B2 (en) | 2007-10-23 |
DE60332048D1 (de) | 2010-05-20 |
EP1587902B1 (en) | 2010-04-07 |
CA2506632A1 (en) | 2004-06-10 |
AU2003302425A1 (en) | 2004-06-18 |
ATE463553T1 (de) | 2010-04-15 |
US20040102335A1 (en) | 2004-05-27 |
EP1587902A1 (en) | 2005-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2006507394A (ja) | 潤滑油のための添加処方物 | |
US7727943B2 (en) | Titanium compounds and complexes as additives in lubricants | |
US8709986B2 (en) | Titanium compounds and complexes as additives in lubricants | |
US8791055B2 (en) | Titanium compounds and complexes as additives in lubricants | |
EP2574657B1 (en) | Lubricating oil composition | |
JP2003529642A (ja) | サリゲニン誘導体を含有する潤滑油組成物 | |
JP5000823B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
US20190203145A1 (en) | Titanium and molybdenum compounds and complexes as additives in lubricants | |
JP2016535050A (ja) | 硫化アルキル置換ヒドロキシ芳香族組成物の過塩基性塩の調製方法 | |
KR102639653B1 (ko) | 모터사이클을 위한 윤활유 조성물 | |
JP2012211337A (ja) | スルホネートを含有する潤滑組成物 | |
JP5438251B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
JP2006524263A5 (ja) | ||
JP2006182987A (ja) | 潤滑油組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061027 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091001 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100302 |