JP2006501219A - カプセル化された材料からなる組成物 - Google Patents

Abstract

水性の消費財のようなシェルカプセル内にカプセル化された材料からなる組成物であって、各カプセルは、シェル壁の内表面及び／又は外表面にコーティングを施した内表面と外表面とを有するカプセル化用壁を有し、さらにこの組成物は界面活性剤及び／又は溶剤とを具備する。コーティングを施すことにより、シェルのバリアーとしての機能が改善され、シェル中のカプセル化された物質の保持力が強化される。

Description

本発明は、組成物に関し、特にカプセル化された材料を含有する消費財、及びこのような組成物とカプセル化に関する。

香水や他の材料の保護、吐出、及び放出に関する様々な理由で、一般には１０００ミクロン以下の直径を持つ小さなカプセル（又はマイクロカプセル）内に香水や他の材料を入れてカプセル化することは知られている。ウォールカプセル又はシェルカプセルと呼ばれるタイプのカプセルは、一般に香水が溶け出さないポリマー材でできた球形の空洞を持つ殻からなり、その中に香水や他の材料が入れられる。

もしこのようなカプセルが例えばシャンプーのような溶剤及び／又は界面活性剤のような消費財に組み込まれた場合、少なくともカプセルの内容が製品の含有物中に溶けやすい場合に、時間の経過とともにカプセルの内容物が製品中に浸出する傾向があり、安定性の問題が起こる。

本発明の目的はこのような安定性の問題に対処することである。

本発明の1つの特徴によれば、シェルカプセル内に入れられカプセル化された材料からなる組成物が提供され、各カプセルは殻の壁の内表面及び／又は外表面にコーディングを施した内表面と外表面を持つ、カプセルを形成する壁と、界面活性剤及び／又は溶剤を具備している。

この組成物は香水を構成する物であってもよい。用語「香水を構成する物」は、（以下に説明する）少なくとも０．１重量％の１以上の香料を含む組成物を意味するものとして用いる。香料は、シェルカプセル内にカプセル化され及び／又はカプセル化されない形で組成物内に存在する。

組成物は、特に消費材、状況に応じて液体又は固体の製品であることが好ましい。製品は液体であることが好ましく、水性の製品であることがなお好ましい。

製品の例としては、衣類の洗剤のような衣類を手入れするための製品、例えば洗濯液や洗濯粉や、衣類の添加物、例えばリンスコンディショナーやシートコンディショナーや、衣類のリフレッシュ製品を含む衣類を手入れするための製品、例えばスプレーや糊付け用スプレーやアイロン用スプレーや染み抜き用スプレーとか、スキンケアやヘアケアのようなパーソナルケア製品や、毛髪シャンプー、ボディーウォッシュとシャワージェル、バスフォーム、トイレの石鹸、歯磨き、口腔洗浄液、防臭剤と発汗抑制剤、スキンクリームとローションとその類、コロン、ボディースプレー、及び香水を含む個人用化粧用品とか、トイレ洗浄剤、硬質面クリーナー、研磨剤、汎用クリーナー及び漂白剤のような家庭用品とかが含まれる。

概して製品は当業者に知られた一般的な旧来の組成物であり、製品の特性に合わせてさらに補形薬を含んでもよい。適切な補形薬としては、定着剤、軟化剤、酵素、研磨剤、漂白剤、漂白活性剤、懸濁化剤、シックナー、シリコーン、皮膚軟化薬、湿潤剤、ビタミン、芳香剤、香水、抗菌薬、等が含まれる。繊維の洗剤、繊維用コンディショナー、個人用化粧用品、特に洗髪用シャンプーやシャワージェル、及び家庭用洗浄剤のような製品に適切な賦形剤については、ＷＯ９８／２８３９６とＷＯ９８／２８３９８に記載されている。デオドラントや発汗抑制剤、スキンクリーム、コロン等の「つけたままにしておく」のに適切な賦形剤については、例えば、Ｌ．Ａｐｐｅｌの「The Formulation and Preparation of Cosmetics Fragrances and Flavours」Micelle Press (1994) 第１章に記載されている。

カプセル化される材料は一般に、少なくとも一部は、好ましくは実質的に、もっと好ましくは完全に界面活性剤及び／又はここで定義する成分の溶剤に溶解する一次材料により成り立っている。一次材料は、カプセル化する前に材料のエマルジョン又は分散に好都合なように実質的に非水溶性であることが好ましい。

ここで定義されたシェルカプセル内にカプセル化されるこのような一次材料に適切なものとして、香水、保湿剤のような化粧品原料、コンディショニング剤、日焼け防止剤、生理的冷却剤と皮膚軟化オイル、殺虫剤や除草剤のような農薬、口腔芳香剤、昆虫忌避薬、活性防臭剤、又はこれらの混合物が含まれる。

よく知られているように、香水は普通、香りや芳香を持ったいくつかの香料の混合物で成り立っている。香水中の香料の数は、一般に１０以上である。香水として用いられる方向材料の幅は非常に広い。すなわち、種々の化学物質から成るが、一般には水に不溶性のオイルである。多くの例において、香料の分子量は１５０を超えるが３００は超えない。

本発明に用いられる香水は一般の香料の混合物とすることができる。このような材料として、例えば抽出物、エッセンシャルオイル、無水物、ゴム樹脂、レジン、凝結物、等のような天然物のみならず、飽和化合物、不飽和化合物、脂肪族化合物、炭素環式化合物、及び複素環式化合物を含む炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、酸、エステル、アセタール、ケタール、ニトリル等の合成物がある。

このような香料は、例えばS. ArctandeのPerfume and Flavor Chemicals (Montclair, N. J., 1969) や、S. ArctandeのPerfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizerbeth, N. J., 1969) 及び、「Flavor and Fragrance Materials - 1991」Allured Publishing Co. Wheaton, III．USAに記載されている。

本発明に用いることができる香料の例として、ゲラニオール、ゲラニル・アセテート、リナロール、ルナリル・アセテート、テトラハイドロ・リナロール、シトロレニル・アセテート、ジハイドロミリセノール・アセテート、テトラハイドロミリセノール、テルピネオール、テルピニル・アセテート、ノンポール、ノピール・アセテート、２−フェニルエタノール、２−フェニルチルアセテート、ベンジル・アルコール、ベンジル・アセテート、ベンジル サリシレート、スチラリル アセテート、ベンジル ベンゾエート、アミル・サリシレート、ジメチルベンジル−カービニル、トリクロロメチルフェニル−カービニル アセテート、Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、イソノニル・アセテート、ベチベリル・アセテート、ベチベロル、α−ヘキシルシンナーマーダハイド,２−メチル−３−（Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（Ｐ−イソプロピルフェニル）プロパナール、２−（Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、４−ジメチル−シクロヘキス−３−エニル−カーボオキザルデヒド、トリシクロデセニル アセテート、トリシクロデセニル・プロピオネート、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチル−テトラハイドロピラン、３−カーボキシメチル−２−ペンチルシクロペンタン、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンタノン、ｎ−デカナル、ｎ−ドデカナル、９−デセノール−１、フェノキシエチル・イソブチレート、フェニル−アセトアルデヒド・ジメチル−アセタール、フェニルアセトアルデヒド・ジエチルアセタール、ゲラニル・ニトリル、シトロネリル・ニトリル、セドリル・アセテート、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリル・メチル エーテル、イソロンジフォラノン、オーベピン・二トリル、オーベピン、ヘリオトロピン、クマリン、オイゲノール、バニリン、ジフェニール・オキサイド、ヒドロキシシトロネラル、イオノン、メチルイオン、イソメチルイオノン、イロネス、シス−３−ヘキサノール及びそのエステル、インダン・マスク、テトラリン・マスク、イソクロマン・マスク、マクロサイクリック・ケトン、マクロラクトン・マスク、エチレン・ブラシレートが挙げられる。

香水は、ジプロピレン・グリコールのように実質的に親水性のないものでなければならない。香水に用いることのできる溶剤には、例えば、ジエチル・フタラート、ジエチル・シトレート等が含まれる。

適切な保湿剤の例として、イソプロピル・ミリスチン酸塩、オリーブ油、鉱物油、及びテルコフェリル・アクテテートのようなサイクリック・シリコーンやエステルを含むここで有用な皮膚軟化用オイル及びコンディショニング剤が挙げられる。ＷＯ９６／１２４６８、５６ページもまた参照のこと。

ここで有用な日焼け止め剤の例として、Ｈｏｆｆｍａｎ ＬａＲｏｃｈｅからＰａｓｏｌ ＭＣＸ（Ｐａｓｏｌ ＭＣＸは商標）として入手可能なオクチル・メソキシ・シンナメート、ノニルメソキシシンナメート、２−エチル・ヘキシル・サリシレート、ベンゾフェノン、パラ・アミノ安息香酸及びそのエステルが含まれる。ＷＯ９６／１２４６８、５５から５６ページもまた参照のこと。

ここで有用な適切な殺虫剤には、除虫菊、及び、３−フェノキシベンジル２、２−ジメチル−３−１２’、２’−ジクロロビニルサイクロプロパン−カーボキシレート（ペルメトリン）のようなプレスロイド化合物が含まれる。

口腔芳香剤は、天然でも合成でも広く知られたものを用いることができる。例えば、スペアミントの油、ペパーミント、ウィンターグリーン、サッサフラス、丁子、セージ、ユーカリ、マジョラム、シナモン、レモンとオレンジ、メントール、ユージノール、アニス、桂皮アルデヒド、メンチルアセテート、及びメチル
サリシレートである。

昆虫忌避薬の例として、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）、ベンズアミド、メチル・ネオデカナミド、ヘキサン−１，２−ジオール、Ｍｅｒｃｋ＆Ｃｏ．Ｉｎｃ．のＭｅｒｃｋ ＩＲ ３５３５として商業的に入手可能なメチル及び３−（Ｎ−ブチルアセチルアミノ）−プロピオン酸・エチル・エステルについて言及する。

抗菌薬は、非水溶性であることが好ましい。ここで用いられる非水溶性の適切な抗菌薬の例は、５−クロロ−２−［（２，４−ジクロロフェニル）オキシ］フェノールであり、これは、一般にはトリクロサン（トリクロサンは商標）で知られていて、例えばイルガサンＤＰ３００（イルガサンＤＰ３００は商標）としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズから商業的に入手可能である。

適切な活性脱臭剤には、例えば、セチル−トリメチルアンモニウム・ブロマイド、ラウロイル・サルコシン、Ｎ−ミリストイル・グリシン、Ｌ−リジン・ヘキサデシル・アミド、クエン酸亜鉛及びピリチオン亜鉛のようなジアミノアルキル・アミド類のようなクオータナリー・アンモニウム化合物が含まれる。

ここで用いられる適切な生理的冷却剤の例として、メントール、メントールＰＣＡ、乳酸メンチル、琥珀酸メンチル、メンチル・カーボネートが含まれる。

カプセル化される材料は１以上の１次材料から成り立つこともある。

上述のシェルカプセルの一次材料に加えて、又はそれに代わって、ここに定義する組成の界面活性剤又は／及び溶剤に非溶解性の１以上の２次材料も存在する。このような非溶解性の材料には品質改良剤（例えば、高分子量ジメチコーン）、顔料（例えば、２酸化チタン）及び、ふけ防止剤（例えば、ジンク・ピリチオン）が含まれる。

ここで、シェルカプセル中にカプセル化される他の材料には染料や防腐剤が含まれる。

好ましい実施の形態においてカプセル化されるのは、２．５以上の（底を１０とする対数形式での）オクタノール・水分配係数を持つ香料の香料成分の全重量に対して一般には８０％の重量、好ましくは９０％の重量であり、５以上の（底を１０とする対数形式での）オクタノール・水分配係数を持つ香料の香料成分の全重量に対して一般には３５％以下の重量、好ましくは２０％以下の重量を有する香料成分である。

物質のオクタノール・水分配係数（Ｐ）すなわちオクタノールと水における平衡濃度での物質比は、疎水性と水溶性の計測として文献にてよく知られている（Hansh and Leo, Chemical Reviews, 526 to 616, (1971), 71; Hansh, Quinlan and Lawrence, J. Organic Chemistry, 347 to 350 (1968), 33参照のこと）。高い配分係数値は底を１０としてその対数、すなわちｌｏｇＰとしてうまく求められる。ｌｏｇＰの値が実験ですなわち直接求めることができ、計測されたｌｏｇＰは多くの香水に有用であるが、ｌｏｇＰの値は数式を用いて便宜的に計算又は近似計算される。承認された計算又は算定方法は商業的に及び／又は文献でいくつか存在する（例えば、A Leo, Chem. Rev 93(4), 1281 - 1306, (1993), “Calculation logP oct from structures”参照のこと）。一般にこれらのモデルは高い相関があるが特定の物質のｌｏｇＰ値は定数項において異なる場合がある（０．５対数単位まで、それ以上の場合もある）。しかしながら、すべての合成物に対してはどんなモデルも世界的に承認されたものはない。これは特に高いｌｏｇＰ（おおよそ４以上）の物質に対する計算において正しい。この明細書において、ｌｏｇＰ値は、学会ではよく知られた、そしてｌｏｇＰ値の質の高い予測値を算出するものとして認められているToronto-based Advanced Chemistry Development Inc (ACD)の「ｌｏｇＰ」として商業的に利用可能な計測ソフトウエアを用いて算出している。ｌｏｇＰ値として記載されているのは、ACDソフトウエアを用いて得られた値の平均値である。

ここで言及する香料の重量パーセントは組成物中に存在する香料の総重量の相対比であり、例えば、フタル酸時エチル、ジプロピレン・グリコール、安息香酸ベンジル、アセチル・トリブチル・シトレート、クエン酸トリエチル、ヘルコリンＤ（Hercolyn D）、イソプロピル・ミリステートなどの付加的な溶剤や希釈剤は除外している。

香料としてここで使い道のある好ましい香料は、オクタノール・水分配係数（ｌｏｇＰ）が３から５の範囲に入るような香料である。このような香料の例として以下があげられる。

１−（ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキロキシ）ブタン−２−ｏｌ、１，４−ジメチルシクロヘキサン・カーボキシル・アシッド・メチル・エステル、１０−イソ−プロピル−２，７−ジメチル−１−オキサスピロ［４．５］３，６−デカジエン、１−メチル−３−（２−メチルプロピル）シクロヘキサノール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、４−メチル−３−デセン−５−ｏｌ、７，９−デミチルスピロ［５，５］ウンデカン−３−ｏｎｅ、アセトアルデヒド・エチル・シス−３−ヘキセニル・アセタール、アセチル・ジイソアミリン（Ｑ）、アルコールＣ９（ノナノール）、アルデヒドＣ９（ノナナール）、アルデヒドＣ１０（デカナール）、アルデヒドＣ１１（ウンデシレニク・アルデヒド）、アリケート（Ｑ）、アリル・カプロン酸塩、アリル・シクロヘキシル・プロピオネート、アリル・へプチレート、アリル・ヘキサノエート、アミル・ベンゾエート、アミル・シナミック・アルコール、アミル・シナミック・アルデヒド、アミル・サリシレート、アミル・バレレート、アネトール、アネター（Ｑ）、アウレーション（Ｑ）、バンガロル（Ｑ）、ビューベルタート（Ｑ）、ベンゾフェノン、ベンジル・シンナマート、ベンジル・フェニルアセテート、ベンジル・サリシレート、ボルネオロール、ブージェオナール（Ｑ）、ブチル・フェニルアセテート、カリコール（Ｑ）、カルバクロール、カルバクリル・エチル・エーテル、カルベオール、セルボライド（Ｑ）、シネオール、シス−ヘキシ−３−エニル・サリシレート、シスツレート（Ｑ）、シトラル、シトラル・ジメチル・アセタール、シトラタール（Ｑ）、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリル・アセテート、シトロネリル・ニトリル、シトロネリル・オキシアセトアルデヒド、シトロネリル・プロピオナート、クレサンター（Ｑ）、クミン・ニトリル、シクラメン・アルデヒド（Ｑ）、シクロヘキシル・サリチラート、ダマスコン・アルファ、デク−４−エナル、デク−９−エナル、デク−９−エノル、ジヒドロアネトール、ジヒドロカルベオール、ジヒドロカルボーン、ジヒドロジャスモン、ジヒドロリナロール、ジヒドロミロセノール、ジヒドロミロセニル・アセテート、ジヒドロテルピオネオール、ジヒドロテルピニル・アセテート、ジメチルヘプタノール、ジフェニル・オキサイド、ジフェニルメタン、ドデシル・ニトリル、ドピカル（Ｑ）、エリンタール（Ｑ）、エンペタール（Ｑ）、エチル・シンナメート、エチル・へプチレート、エチル・リナロール、エチル・ノナノエート、エチル・オクタノエート、エチル・サフラナート（Ｑ）、フェンキル・アセテート、フェンキル・アルコール、フロロシクローネ（Ｑ）、フルトニル（Ｑ）、ガードシレーネ（Ｑ）、ゲラニオール、ゲラニル・アセテート、ゲラニル・ニトリル、ゲラニル・プロピオネート、ジラーネ（Ｑ）、ヘルバナーテ（Ｑ）、ヘキシル・ベンゾエート、ヘキシル・シナミック・アルデヒド、ヘキシル・去りシラート、イノニル・アセテート、イノニル・プロプリオナート、イオノン類、イソ・Ｅ・スーパー（ＩＦＦ）、イソアミル・サリシラート、イソベルガマート（Ｑ）、イソボルネオール、イソボルネリル・アセテート、イソブチル・ベンゾアート、イソブチル・シナマート、イソエウゲノール、イソジャスモン、ジャスマトーン（Ｑ）、ジャスモフィラン（Ｑ）、ジェサーテ（Ｑ）、ケルフォリン（Ｑ）、ライム・オキサイド、リナロール、リラリル・アセテート、リラリル・プロピオナート、マセアル（Ｑ）、メフロゾル（Ｑ）、メンタニル・アセテート、メタノール、メチル・アセテート、メチル・カビコール、メチル・エウゲノール、メチル・イオノン類、メチル・イソエウゲノール、メチル・ノニル・アセトアルデヒド、メチル・オクチン・カーボネート、マスクＲ１（Ｑ）、ミルセン、ネオバルガマート（Ｑ）、ネロール、ネロリン、ネリル・アセテート、ノピル・アセテート、オクチル・アセテート、オレンジ・テルペン類、オルトレート（Ｑ）、パラ・クレシル・フェニル・アセテート、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサニル・アセテート、ペラルギーニ（Ｑ）、ペチオーレ（Ｑ）、フェニル・ベンゾアート、フェニル・エチル・メチル・エチル・カルビノール、フェニル・イソブチラート、フェニルエチル・メチル・エチル・カルビノール、フェニルエチル・フェニル、アセテート、フェニルエチル・サリシラート、ピネン類、ピバシクレーン（Ｑ）、ルーバフラン（Ｑ）、ローズ・オキサイド、ローズアセトン、ロジラン（Ｑ）、テルピニル・アセテート、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロゲラニール・アセテート、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロリナリル・アセテート、テトラヒドロミルセノール、チモール、ウンデカナール、ウンデセン−２−ニトリル、ヤラヤラ、である。

上記で（Ｑ）で示した物質は、商標又は通称であり、クエスト・インターナショナルから入手可能である。上記で（ＩＦＦ）で示した物質は商標又は通称であり、クエスト・インターナショナル・フレーバース・アンド・フラグランセズから入手可能である。

シェルカプセルは、コアセルベーション、界面重合、重縮合のようなシェルカプセルを作るための、当業者に知られた一連の方法を用いて調合される。

コアセルベーションの工程は、一般に非水溶性物質の小滴の表面にコロイド上の物質を析出させることにより、非水溶性物質をカプセル化する方法を用いる。コアセルベーションは、ジェラチンのような１つのコロイド又はコロイドの複合体を用いて簡単に行うことができ、ここで、ジェラチンとアラビアゴム又はジェラチンとカルボキシルセルローズのような反対に帯電する２つ又はそれ以上のコロイドが、ｐＨ、温度、及び濃度を注意深く制御した状態で用いられる。コアセルベーション技術は、例えば、ＵＳ２８００４５８、ＵＳ２８００４５７、ＧＢ９２９４０３、ＥＰ３８５５３４、及びＥＰ３７６３８５に記載されている。

界面重合は、油相中に存在する物質を形成する少なくとも１つの油溶性の壁と水相中に存在する物質を形成する少なくとも１つの水溶性の壁との反応により、カプセル化されたシェルを生成する。壁を形成する２つの材料間で重合反応が起こる結果カプセルの壁を形成するために油相と水相の境目に共有結合を形成することとなる。この方法により生成されたシェルカプセルの例はポリウレタンカプセルである。

例えば、好みの大きさのカプセルを生成し、酸の触媒作用により縮合前の材料を縮合させる反応条件を調整し、溶液から縮合体を分離し、密着したフィルムと望ましいマイクロカプセルを生成するために非水溶性材料の分散液が含まれている、適切にかき混ぜられている状態の縮合前の重合体材料の水溶性溶液内の香料である非水溶性材料の分散又は乳濁が、重縮合により形成される。重縮合技術については、例えばＵＳ３５１６９４１、ＵＳ４５２０１４２、ＵＳ４５２８２２６、ＵＳ４６８１８０６、ＵＳ４１４５１８４、及びＧＢ２０７３１３２に記載されている。

ここで有用なシェルカプセルの好ましい形成方法は、一般にアミノプラストのカプセルを生成する重縮合である。アミノプラストレジンは、１以上のアミンと１以上のアルデヒド、一般にはホルムアルデヒド、との反応生成物である。適切なアミンの例には制限がなく、尿素、チオ尿素、メラミン及びその誘導体、ベンゾグアナミン及びアセトグアナミン及びアミンの化合物が含まれる。適切な架橋剤（例えば、トルエン・ジイソシアナート、ジビニル・ベンゼン、ブタン・ジオール・ジアクリレート、等）を用いてもよく、先行技術として記載した、例えばＷＯ０２／０７４４３０に開示された無水物及びその誘導体、特に、ポリマー及び無水マイレン酸の共重合体の２次壁ポリマーもまた必要に応じて用いてもよい。例えば、ウレア／ホルムアルデヒド、無水マイレン酸共重合体及びメラミン／ホルムアルデヒドの混合レジン類のアミノプラストカプセルから良好な結果が得られている。

従って、好ましくはシェルカプセルはアミノプラストカプセルであり、メラミンをベースに、他の適切なアミン類、架橋剤及び２次ポリマー類の単体又は化合物であることがさらに好ましい。

製造条件を変えることにより好みの大きさのシェルカプセルが既知の方法で製造できる。シェルカプセルは、１から５００ミクロン、好ましくは１から３００ミクロン、さらに好ましくは１から５０ミクロン、最も好ましくは１から１０ミクロンの平均径を持つことが好ましい。シェルカプセルの好ましい大きさはその使用目的による。例えば、シャンプー、リンスコンディショナー、洗剤、シートコンディショナー、及び家庭用清掃用品類に用いるシェルカプセルは１から１０ミクロンの平均径を持つことが好ましく、さらに、１から５ミクロンの平均径を持つことが最も好ましい。必要であれば、一次産品としてのシェルカプセルを一様な大きさのものとするために、フィルターにかけたりスクリーンを通したりしてもよい。

シェルカプセルは、内側表面、外側表面、又は、内側表面と外側表面の両方のコーティングを具備する。一般に、ここで有用なシェルカプセルは、カプセル化した物質に対するバリアーを提供するポリマーのストランドを非常に固く結合することにより作られると考えることができる。シェルカプセルが例えば消費財の含有界面活性剤成分及び／又は含有溶剤成分と交じり合っていたとき、成分中に存在する界面活性剤及び／又は溶剤がシェルを膨らませ、ポリマーのストランドをほぐし、カプセル化した物質が通り抜ける微細孔を作り、及び／又は、もともと壁構成材中に存在した空隙や不完全部分を通してカプセル化した物質が通り抜けてしまう。これはカプセル化した物質がある量の、例えば香水等の、界面活性剤及び／又は溶剤である場合に特に問題になる。典型的には、カプセル化した物質が比較的短時間で合成物中に失われてしまう。このことは本出願の発明者によって発見されていたが、シェル壁の内側表面及び／又は外側表面にコーティングを施すことにより、シェルのバリアーとしての機能が改善され、界面活性剤及び／又は溶剤を含む化合物中のカプセル化した物質の保持力が強化される。理論に拘泥しなくても、コーティングによりシェルが固くなり、界面活性剤及び／又は溶剤に接触したときにシェルの膨らむことが妨げられ、及び／又は、コーティングによりシェルが膨張したときに微細孔ができることを阻止し、及び／又は、もともとシェルに存在した欠陥や微細孔を塞ぐと考えられる。コーティングは部分的でも全面的でもよい。シェルカプセルを実質的に不浸透性にするために、１以上のコーティングは全面的に施すことが好ましい。

シェルカプセルの内側表面のコーティングは種々の方法で行うことができる。ひとつの方法では、カプセル化した物質に対しては非溶解性であるが、例えばエタノールやカービトール等のように水溶性の溶媒には溶解性があり、カプセル化した物質と混和性のあるコーティングに適した材料を用いる。この方法では、一般にはポリマーのコーティング材を溶媒中に溶かし、この混合物をカプセル化する物質内に溶かす。カプセル化する物質は乳化させ、例えば標準的なアミノプラストカプセル内で水溶性の溶液を形成する。乳濁液が形成されるときに、溶媒は水の中に遊離しポリマーが乳濁液の粒子の表面に溶液から析出し、水とカプセル化する物質との境界にフィルムを形成する。次いで、通常のカプセル化処理が行われシェルの内側表面上にコーティングを付着させる。この場合コーティング材は普通水溶性であるがこれは絶対条件ではない。

更なる方法では、カプセル化する物質及び水の両方に不混和性で、水との境界面に薄いフィルムを形成することができる材料が用いられる。このような材料の一例がシリコーンである。この材料、例えばシリコーン、が液体であるなら、シェルの内側表面にシリコーンのコーティングを具備するシェルカプセルは、カプセル化する物質をシリコーン内に分散させ、この混合物を乳化させて、そこにカプセル化された物質の粒子がシリコーンの塗膜に囲まれた乳状液を形成させることにより作られる。次いで、カプセル化工程が普通に行われる。あるいは、カプセル化する物質を水中に分散させ、例えばシリコーンなどの第２の物質を付加し、続いてカプセル化された物質の粒子にシリコーンでコーティングすることで、薄いフィルムを形成してもよい。

例えば、ポリ（無水マイレン酸エチレン）、ポリアミン、例えばカーボワックス等のワックス類、ポリビニル・ピロリドン（ＰＶＰ）とその共重合体例えばポリビニル・ピロリドン−エチル・アクリラート（ＰＶＰ−ＥＡ）、ポリビニル・ピロリドン・アクリラート、ポリビニルピロリドン・メチルアクリラート（ＰＶＰ−ＭＡ）、ポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート、ポリビニル・アセテート、ポリビニル・ブチラール、ポリシロキサン、ポリ（無水マイレン酸プロピレン）、無水マイレン酸誘導体、及び、例えばポリビニル・エチル・エーテル／無水マイレン酸のようなこれらの共重合体から選定した、塗膜を形成するポリマーにより内側表面のコーティングが作られることが好ましい。内壁のコーティングは、ポリシロキサン、ＰＶＰ又はＰＶＰの共重合体が好ましく、さらにはＰＶＰ又はＰＶＰの共重合体がより好ましく、ＰＶＰの共重合体、特にポリビニル・ピロリドン−メチルアクリラート又はポリビニル・ピロリドン−エチル・アクリラートがもっと好ましい。

コーティングは、スプレー、流動層コーティング、沈殿等の種々の一般的なコーティング技術により、シェルカプセルの外側表面に施される。例えば、普通のポリマーのコーティングは、水溶液からカプセルの外表面に沈殿させ付着させることにより、例えば、温度を変化させ、ｐＨを変化させ、又は、塩を加えることにより沈殿を起こさせるカプセルのスラリーの形で、行われる。コーティングされるシェルカプセルは、シェルの外壁面にコーティングを施す前に、このような別のステップで形成される。外表面のコーティングの成分により、例えばコアセルベーション又は重縮合によりコーティングされたシェルカプセルが作られる。

コーティングの外表面は、任意に架橋されていてもよいが、一般に高分子量の、塗膜を形成するポリマーにより成り立っている。「高分子量」とは５０００以上を意味する。ポリマーは水溶性でも非水溶性でもよいが、水溶性であることが好ましい。一般に、低分子量の水溶性のあるもの（例えば短連鎖の糖類）は好ましくない。好ましいポリマーに制限はないが、ポリビニル・アルコール（ＰＶＯＨ）、スチレン−ブタジエン・ラテックス、ゲラチン、アラビアゴム、カルボキシルセルローズ、カルボキシメチル・ヒドロキシメチル・セルローズ、その他の改質セルローズ、アルギン酸ナトリウム、キトサン、カゼイン、ペクチン、改質スターチ、ポリビニル・アセタール、ポリビニル・ブチラール、ポリビニル・メチル・エーテル／無水マイレン酸、ポリビニル・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）及びその共重合体（例えば、ポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート（ＰＶＰ／ＶＡ））、ポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチル・メタクリラート）（ＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ）例えば、ＩＳＰコーポレーション製のガフクァット７５５Ｎ（ガフクァット７５５Ｎは商標）、ポリ（ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル・トリメチル・アンモニウム・クロライド）例えば、ＩＳＰコーポレーション製のガフクァットＨＳ１００（ガフクァットＨＳ１００は商標）、メラミン−ホルムアルデヒド及びウレアフォルムアルデヒドが含まれる。

シェルの外側表面は、ポリビニル・アルコール、ＰＶＰ，又はＰＶＰの共重合体によりコーティングされることが好ましい。ポリビニル・アルコールは、分子量の相違（低、中間、又は高）及び加水分解の程度低、中間、又は高）により種々の異なる品質等級で入手可能である。ポリビニル・アルコールの品質等級は以下のように分けることができる。

完全に加水分解： ＞９８％
高い加水分解（ほぼ完全に加水分解）： ９５−９８％
中程度の加水分解： ８５−９４％
低い加水分解： ＜８５％

分子量により、ポリビニル・アルコールの品質等級は以下のように分けることができる。

低い分子量 ＜５０，０００
中程度の分子量 ＞５０，０００かつ＜１２５，０００
高い分子量 ＞１２５，０００

高い加水分解の程度と高い分子量を持つポリビニル・アルコールがより良好なバリアー機能を持つ傾向にあるが、そのような材料は取り扱いが難しい。反応混合物の分子量がポリビニル・アルコールの分子量とともに増加し、高い分子量の材料を使うことで高い粘度を持つ混合物を生成するという好ましくない傾向がある。さらに、完全に加水分解されたポリビニル・アルコールは取り扱いが難しい。ポリビニル・アルコールは、セラニーズ・ケミカル（Ｃｅｌｖｏｌの商標名で）及び日本合成（ゴーセノールの商標名で）を含む複数の供給元から入手可能である。一般的に本発明で利用可能な材料には以下のものが含まれる。

ゴーセノールNL-05，Celvol103，Celvol103 完全加水分解（＞９８％），低分子量
ゴーセノールGL-05，Celvol203， ８７−８９％加水分解，低分子量
ゴーセノールGL-23，Celvol540， ８７−８９％加水分解，高分子量
ゴーセノールKL-05， ７８−８２％加水分解，低分子量

ＰＶＯＨ（高分子量、高加水分解）とＰＶＰ−ＤＭＡＥＭＡからよい結果が得られており、これらの材料は現在支持されている。

コーティング（内面及び／又は外面）は既知の架橋すなわち、界面での架橋により行われる。

ここで用いられるシェルカプセルにはシェルの外側表面に２以上のコーティングを施してもよい。

コーティングされたシェルカプセルは一般に壁の厚みが０．０１から３０ミクロンであり、好ましくは０．０１から５ミクロン、さらに好ましくは０．０３から１ミクロン、最も好ましいのは０．０３から０．５ミクロンである。この壁の厚みは、カプセルの大きさに従い、コーティングとシェルのポリマーとの相対的な特性を変化させることにより調整及び制御される。

シェルの壁に対するコーティングの重量比は、一般に０．０１：１から１０：１で、好ましくは０．１：１から１０：１で、さらに好ましいのは０．１：１から３：１である。

一般に、カプセル化した物質に対するポリマーシェル壁の重量比は、１：１０から３：２の範囲であり、１：１０から１：２の範囲が好ましい。内側表面及び／又は外側表面のコーティングによりこれらの重量比が増大する。

組成物の溶媒は当業者によく知られたものから選定することができ、それには、プロピレン・グリコール、ジプロピレン・グリコール、ジエチレン・グリコール・モノエチル・エーテル、イソプロピル・ミリスタート、エタノール、イソプロピル・アルコール、ブチル・アルコール、ジエチレン・グリコール・モノブチル・エーテル、グリセリン、ジプロピル・グリコール・モノ−ｎ−ブチル・エーテル、オレンジ・オイル及び鉱油が含まれる。

組成物の界面活性剤は当業者によく知られたものから選定することができ、それには、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、両性イオン界面活性剤、及びこれらの混合物が含まれる。適切な界面活性剤は、当業者に知られた、上述の組成物の特性に依る。陰イオン界面活性剤には、石鹸、合成洗剤界面活性剤、硫酸塩界面活性剤、スルフォン酸界面活性剤、及びＮ−アシルアミノ界面活性剤が含まれる。非イオン界面活性剤には、アルキル・フェノール・エトキシレート、ポリエチレン・グリコール／ポリプロピレン・グリコール・ブロック・共重合体、脂肪アルコール及び脂肪酸、長連鎖・第３アミン・オキシド、長連鎖第３ホスフィン・オキシド、長連鎖ジアルキル・スルフォオキシド、アルキル多糖類、及びポリエチレン・グリコール・グリセリル・脂肪エステル類が含まれる。界面活性剤のさらに詳細については、例えば、ＷＯ９６／１２４６８の８〜２１ページを参照のこと。

溶媒／界面活性剤の重量比は、組成物内のカプセルは１００：１から５：１が好都合である。

溶剤及び／又は界面活性剤が含まれる合成物にカプセルを混合することは、当業者によく知られた種々の混合技術によりカプセル懸濁液を付加することによりうまく達成される。あるいは、（例えば噴霧乾燥により）最初にカプセル懸濁液を乾燥させ次いで混合物を乾燥させることにより実質的に乾いた組成物（例えば洗濯洗剤）が作られる。

上述の通り、ここで説明するコーティングされたシェルカプセルは、従来技術のコーティングされないシェルカプセルに比べて、界面活性剤を含んだ及び／又は溶媒を含んだ合成物内で改善された不浸透性を持っている。このように、シェルの内側表面及び／又は外側表面にコーティングがなされたシェルカプセルが界面活性剤の含まれる及び／又は溶媒の含まれる合成物内に受け入れられたとき、コーティングされたシェルカプセルは、カプセル化した物質に対する保持力を改善することを実証し、従って、保存の安定性が改善されたことを実証することになる。香水などのカプセル化した物質を含有するコーティングされたシェルカプセルは、シャンプーに組み入れられたとき、一般に香水が数週間及び数ヶ月でカプセルから染み出してしまうことを防止する。それに比べて、香水を含有するコーティングされていない従来技術のシェルカプセルは、例えば４５℃において、数日のうちに香水がカプセルから染み出してしまう。

本発明の更なる特徴によれば、カプセル化した香水を含有するカプセルを提供し、この香水は、ポリビニル・アルコール、ポリビニル・ピロリドン又はポリビニル・ピロリドン共重合体（好ましくはＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ）のコーティングをシェルの外側表面に施し及び／又は内側表面にフィルムを形成するポリマー（好ましくはポリビニルピロリドン−エチル・アクリラート）のコーティングを施したアミノプラストのカプセルに閉じ込められている。

本発明について、以下の実施例によりさらに説明する。

実施例において以下の調合が用いられる。

香水Ａ−この香水は以下のすべてのカプセル例に用いられクエスト・インターナショナルからコードＨＷ４１８０Ｂとして提供されている。

シャンプー・ベースＢ−以下の毛髪シャンプーの調合は比較例１，２及び４で用いられている。

含有物 重量％
ラウリル・エーテル・スルホン酸ナトリウム ９．６
ラウリル・エーテル・スルホン酸アンモニウム ４．５
塩化ナトリウム ２．０
ユーペラン（Euperlan）PK3000AM* １．０
クエン酸 q.s. ｐＨ６．０−６．５
防腐剤 q.s.
水 １００％

*コグニス製、ドイツ（Euperlanは商標）

リンスコンディショナー・ベースＣ−以下のリンスコンディショナーの調合は比較例３に用いられている。

含有物 重量％
Rewoquat WE18* １６．７
塩化カルシウム ０．５
ホルムアルデヒド ０．１
蒸留水 １００％

*Rewoquat WE18はデヒドロゲナーティッド・タロエチル・ヒドロキシメチルモニウム・メトスルファート（dehydrogenated tallowethyl hydroxyethylmonium methosulphate）である。（Rewoquatは商標）かつてのゴールドシュミット（デグサＡＧの部門）。

準備
水を５０℃まで加熱する。それとは別にRewoquatを５０℃まで加熱し、そしてゆっくりと水に分散させさめるまでかき混ぜる。次に、ホルムアルデヒドを加えよく混ぜる。塩化カルシウム溶液をゆっくりと加え５分間かき混ぜる。

参照例１
以下の例は、メラミン／ホルムアルデヒド・ポリマーに基づく標準的な重縮合マイクロカプセルの形成を説明するものである。ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社、ブリッジウオーター、米国から入手したVersa TL502（硫酸ポリスチレン・ナトリウム）の１０％溶液６６ｇを１３０ｇの蒸留水に加え水酸化ナトリウムの２０％溶液を用いてｐＨが４．５になるよう調整した。別に３７％ホルムアルデヒド中にメラミンの４０％溶液を用意した。次いで、１００ｇの香水Ａ（「内相」）を無水溶液に加え、水中に香水の乳濁液を形成させるために連続的撹拌を持続した。そして、７２ｇのメラミン・ホルムアルデヒドの溶液を加えた。この乳濁液をウオーターバス内で５５℃まで加熱し、撹拌を続けた状態でこの状態を保持し、一晩かけて冷やした。この方法で生成したカプセルはカプセルの懸濁液内に２７％の香水成分を持つ平均粒子径が８μｍのカプセルであった。

実施例１
この例は、カプセルの壁の内側表面上へのポリビニル・ピロリドンのコーティングの形成について説明するものである。１０ｇのポリビニル・ピロリドン（Luviskol K-90、BASF製）を９０ｇのイソプロピル・アルコールに溶かした。この結果できた溶液１２ｇを８８ｇの香水Ａに溶かした。この混合物をかき混ぜ３５℃まで４時間加熱し透明な均一の溶液とした。この溶液を、参照例１の方法によりカプセルを生成するための内相とした。この結果できたカプセルはカプセルの懸濁液内に２４．２％の香水成分を持つ平均粒子径が６μｍのカプセルであった。

実施例２
この例は、カプセルの壁の内側表面上へのシリコーン流動体のコーティングの形成について説明するものである。３９０ｇの香水Ａを実験室の混合容器に入れ、これに２４ｇのポリシロキサン流動体（ダウコーニングシリコーン社ＤＣ２００／１００）を混合する。そして、この混合物を１時間シルバーソンミキサーで乳状化させた。できた乳濁液１００ｇを、参照例１の方法によりカプセルを生成するための内相とした。この結果できたカプセルはカプセルの懸濁液内に２５．６％の香水成分を持つ平均粒子径が１０μｍのカプセルであった。

実施例３
以下の例は、カプセルの壁の内側表面上へのポリビニル・ピロリドン（ＰＶＰ）のコーティングの形成、さらには、境界面の架橋による強化について説明するものである。カプセルは実施例１で説明した方法を用いて準備した。しかし、カプセル化の工程は、ＰＶＰの溶液中にジイソシアナートの架橋剤０．３ｇを含めるよう変更した。本例により生成されたカプセルはカプセルの懸濁液内に２４．３％の香水成分を持つ平均粒子径が４μｍのカプセルであった。

比較例１
この例は、本発明の１手段（カプセルの壁の内側表面上にコーティングを施す）によりカプセルの香水保持特性の強化を標準のカプセルと比較して説明するものである。参照例１と実施例１〜３のカプセル懸濁液を、以下の構成を生成するために、香水を含まないシャンプー基剤Ｂに混合した。

シャンプーコード ＢＲ１ Ｂ１ Ｂ２ Ｂ３

シャンプー基剤Ｂ 99.444 99.380 99.414 99.383
参照例１ 0.556 − − −
実施例１ − 0.620 − −
実施例２ − − 0.586 −
実施例３ − − − 0.617

これらのシャンプーは、１ヶ月間３７℃でガラス・ジャーに保管され、カプセルから失われた香水の程度を測定するために、透過光顕微鏡により検査した。シャンプーＢ１、Ｂ２及びＢ３内のカプセルがすべて有意な量の香水が含まれているのがわかったのに対しシャンプーＢＲ１のカプセルは完全に空になっているのがわかり、これにより、本発明の有用性が示された。

実施例４
この例は、参照例１のカプセルを用いてカプセルの壁の外側表面上へのポリビニル・アルコールのコーティングの形成について説明するものである。香水を含有するマイクロカプセルを、参照例１で説明した方法を用いて準備した。５５℃で２時間経過した後、マイクロカプセルの乳濁液を８０℃に加熱した。同時に水中で２０％のポリビニル・アルコール（Ｃｅｌｖｏｌ２０３
（低分子量、８７〜９８％加水分解）セラニーズ・ケミカル製）を準備し８０℃に加熱した。６０ｇのポリビニル・アルコール溶液を温められたマイクロカプセル懸濁液に加え、２４時間連続的に撹拌しその間に徐々にこの混合物が冷却された。ポリビニル・アルコールはマイクロカプセルの表面に沈着しコーティングを形成する。最終的なマイクロカプセルの懸濁液は、香水含有量２３．４％となった。

実施例５
この例は、参照例１のカプセルを用いてカプセルの壁の外側表面上へのポリビニル・アセタールのコーティングの形成について説明するものである。香水を含有するマイクロカプセルを、参照例１で説明した方法を用いて準備する。５５℃で２時間経過した後、マイクロカプセルの乳濁液を８０℃に加熱した。同時に水中で２０％のポリビニル・アルコール（Ｃｅｌｖｏｌ２０３、セラニーズ・ケミカル製）を準備し８０℃に加熱した。６０ｇのポリビニル・アルコール溶液を温められたマイクロカプセル懸濁液に加えた。次いで、硫酸を用いてｐＨを４．５に調整し、３７％ホルムアルデヒド６ｇを混合液中に加えた。撹拌が２４時間続けられその間に徐々にこの混合物が冷却された。この期間、ポリビニル・アセタールが形成され、マイクロカプセルの表面に沈着しコーティングを形成する。最終的なマイクロカプセルの懸濁液は、香水含有量２３．０％となった。

実施例６
この例は、参照例１を用いてカプセルの壁の外側表面上への不水溶性ポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート・共重合体のコーティングの形成について説明するものである。香水を含有するマイクロカプセルを、参照例１で説明した方法を用いて準備する。５５℃で２時間経過した後、マイクロカプセルの乳濁液を５５℃に加熱した。同時に、イソプロピル・アルコール中に１０％のポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート・共重合体（ＩＳＰ Ｓ６３０、ＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）の溶液を準備し、５５℃まで加熱した。４０ｇのポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート・共重合体溶液を温められたマイクロカプセル懸濁液に加え、５５℃にて撹拌を４時間続けた。撹拌を２４時間持続したまま徐々に混合液が冷却された。混合液からイソプロピル・アルコールが蒸発するとともにポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート・共重合体が形成され、マイクロカプセルの表面に沈着した。最終的なマイクロカプセルの懸濁液は、香水含有量２６．８％となった。

実施例７
この例は、参照例２のカプセルを用いてカプセルの壁の外側表面上へのカーボキシメチル・セルローズ（ＣＭＣ）のコーティングの形成について説明するものである。カーボキシ・セルローズ（Ｆｉｎｅａ１０（Ｆｉｎｅａは商標））の１０％水溶液を準備し、かき混ぜて透明で均一な溶液が形成されるまで加熱した。一方で、参照例１のカプセル懸濁液を、実験室のスプレイドライヤー（Ｂｕｃｈｉ Ｍｏｄｅｌ １９０、Ｂｕｃｈｉ Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ ＡＧより入手）により、流動性粉体を形成した。形成された粉体を実験室の流動床ドライヤー（Ｇｌａｔｔ Ｍｏｄｅｌ ＴＲ５）に充填し、コーティング厚さ０．４μｍのコーティングを施すために標準的な流動床技術を用いてＣＭＣ溶液をスプレーすることによりカプセルをコーティングした。この結果できたカプセルは分析され、７９％の香水成分を持つことが分かった。

比較例２
この例は、本発明のもう１つの手段（カプセルの壁の外側表面上にコーティングを施す）によりカプセルの香水保持特性の強化を標準のカプセルと比較して説明するものである。参照例１と実施例４〜７のカプセル懸濁液を、各０．２重量％の香水を含む以下の構成（すべて重量パーセントで表示）を生成するために、香水を含まないシャンプー基剤Ｂに混合した。

シャンプーコード ＢＲ２ Ｂ４ Ｂ５ Ｂ６ Ｂ７
シャンプー基剤Ｂ 99.259 99.145 99.130 99.254 99.747
参照例１ 0.741 − − − −
実施例４ − 0.855 − − −
実施例５ − − 0.870 − −
実施例６ − − − 0.746 −
実施例７ − − − − 0.253

これらのシャンプーは、１ヶ月間３７℃でガラス・ジャーに保管され、カプセルから失われた香水の程度を測定するために、透過光顕微鏡により検査した。シャンプーＢ４、Ｂ５、Ｂ６及びＢ７内のカプセルにはすべて有意な量の香水が含まれているのがわかったのに対しシャンプーＢＲ２のカプセルは完全に空になっているのがわかり、これにより、本発明の有用性が示された。

図１は、透過光顕微鏡によりシャンプーＢＲ２とＢ４におけるカプセルの相対安定度を示したものである。シャンプーＢ４の香水保持特性は明らかに強化されている。

比較例３
この例は、本発明によるカプセルの香水保持特性の強化を標準のカプセルと比較して説明するものである。参照例１と実施例１，４，６及び７のカプセル懸濁液を、各０．２重量％の香水を含む以下の構成を生成するために、香水を含むリンスコンディショナー基剤Ｃに混合した。

コンディショナーコード ＣＲ１ Ｃ１ Ｃ４ Ｃ６ Ｃ７
コンディショナー基剤Ｃ 99.259 99.174 99.145 99.254 99.747
参照例１ 0.741 − − − −
実施例１ − 0.826 − − −
実施例４ − − 0.855 − −
実施例６ − − − 0.746 −
実施例７ − − − − 0.253

これらのリンスコンディショナーは、１ヶ月間３７℃でガラス・ジャーに保管され、カプセルから失われた香水の程度を測定するために、透過光顕微鏡により検査した。コンディショナーＣ１、Ｃ４、Ｃ６及びＣ７内のカプセルがすべて有意な量の香水が含まれているのがわかったのに対しコンディショナーＣＲ１のカプセルは完全に空になっているのがわかり、これにより、本発明の有用性が示された。

参照例２
この例は、典型的な複合コアセルベートによるカプセル化の形成を説明するものである。酸処理を施したゲラチン（等電点８、ゲル強度１８０ｇブルーム）と２．５ｇのカルボキシメチルメチル・セルローズ（Ｂｌａｎｏｓｅ Ｇｕｍ、ＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ、ＵＳＡ製）を７００ｇの水に加え６０℃に加熱し透明で均一な溶液になるまで撹拌した。ｐＨは、水酸化ナトリウムの５％溶液を用いて５．５に調整し、１０℃に冷却した。次いで、１００ｇの香水Ａをこの溶液に加え、香水の乳濁液を形成させるためにその間撹拌を続けた。２５ｇの１０％ホルムアルデヒドの収容液をこの乳濁液に混入し、１５分間保持した。乳濁液のｐＨを、ＮａＯＨの１０％水溶液を液滴で加えることにより、１０に保持し、硬いマイクロカプセルを形成させた。できた懸濁液は分析され重量で１１．７％の香水を含むことが分かった。この方法で生成したカプセルは１２μｍ平均粒子径を有していた。

実施例８
この例は、参照例２のカプセルを用いてカプセルの壁の外側表面上へのポリビニル・アルコールのコーティングの形成について説明するものである。香水を含有するマイクロカプセルを、参照例２で説明した方法を用いて準備した。カプセルの壁の硬化が完了した時点で、マイクロカプセルの乳濁液を８０℃に加熱した。同時に水中で２０％のポリビニル・アルコール（Ｃｅｌｖｏｌ２０３、セラニーズ・ケミカル製）を準備し８０℃に加熱した。６０ｇのポリビニル・アルコール溶液を温められたマイクロカプセル懸濁液に加え、２４時間連続的に撹拌しその間に徐々にこの混合物が冷却された。ポリビニル・アルコールはマイクロカプセルの表面に沈着しコーティングを形成する。最終的なマイクロカプセルの懸濁液は、香水含有量１１．０％となった。

実施例９
この例は、参照例２のカプセルを用いてカプセルの壁の外側表面上へのポリビニル・アセタールのコーティングの形成について説明するものである。香水を含有するマイクロカプセルを、参照例２で説明した方法を用いて準備した。カプセルの壁の硬化が完了した時点で、マイクロカプセルの乳濁液を８０℃に加熱した。同時に水中で２０％のポリビニル・アルコール（Ｃｅｌｖｏｌ２０３、セラニーズ・ケミカル製）を準備し８０℃に加熱した。６０ｇのポリビニル・アルコール溶液を温められたマイクロカプセル懸濁液に加え、硫酸を用いてｐＨを４．５に調整した。撹拌が２４時間続けられその間に徐々にこの混合物が冷却された。この期間、ポリビニル・アセタールが形成され、マイクロカプセルの表面に沈着した。最終的なマイクロカプセルの懸濁液は、香水含有量１０．８％となった。

実施例１０
この例は、カプセルの壁の外側表面上へのポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート・共重合体のコーティングの形成について説明するものである。香水を含有するマイクロカプセルを、参照例２で説明した方法を用いて準備した。カプセルの壁の硬化が完了した時点で、マイクロカプセルの乳濁液を５５℃に加熱した。イソプロピル・アルコール中に１０％のポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート・共重合体（ＩＳＰ Ｓ６３０、ＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）の溶液を準備し、５５℃まで加熱した。４０ｇのポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート・共重合体溶液を温められたマイクロカプセル懸濁液に加え、５５℃にて撹拌を４時間続けた。撹拌を２４時間持続したまま徐々に混合液が冷却された。混合液からイソプロピル・アルコールが蒸発するとともにポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート・共重合体が形成され、マイクロカプセルの表面に沈着した。カプセル中の香水含有レベルは１１．６％であった。

実施例１１
この例は、参照例２のカプセルを用いてカプセルの壁の外側表面上へのカーボキシメチル・セルローズ（ＣＭＣ）のコーティングの形成について説明するものである。カーボキシ・セルローズ（Ｆｉｎｅａ１０（Ｆｉｎｅａは商標））の１０％水溶液を準備し、かき混ぜて透明で均一な溶液が形成されるまで加熱した。一方で、参照例２のカプセル懸濁液を、実験室のスプレイドライヤー（Ｂｕｃｈｉ Ｍｏｄｅｌ １９０）により、流動性粉体を形成した。形成された粉体を実験室の流動床ドライヤー（Ｇｌａｔｔ Ｍｏｄｅｌ ＴＲ５）に充填し、コーティング厚さ０．６μｍのコーティングを施すために標準的な流動床技術を用いてＣＭＣ溶液をスプレーすることによりカプセルをコーティングした。この結果できたカプセルは分析され、１６％の香水成分を持つことが分かった。

比較例４
この例は、本発明の手段（カプセルの壁の外側表面上にコーティングを施す）によりカプセルの香水保持特性の強化を標準のカプセルと比較して説明するものである。参照例２のカプセル懸濁液と実施例８〜１０を、以下の構成（すべて重量パーセントで表示）を生成するために、香水を含まないシャンプー基剤Ｂに混合した。

シャンプーコード ＢＲ２ Ｂ８ Ｂ９ Ｂ１０
シャンプー基剤Ｂ 98.29 98.18 98.15 98.28
参照例２ 1.71 − − −
実施例８ − 1.82 − −
実施例９ − − 1.85 −
実施例１０ − − − 1.72

これらのシャンプーは、１ヶ月間３７℃でガラス・ジャーに保管され、カプセルから失われた香水の程度を測定するために、透過光顕微鏡により検査した。シャンプーＢ８、Ｂ９、及びＢ１０内のカプセルがすべて有意な量の香水が含まれているのがわかったのに対しシャンプーＢＲ２のカプセルは完全に空になっているのがわかり、これにより、本発明の有用性が示された。

実施例１２
この例は、カプセルの壁の内側と外側の両方の表面上へのコーティングの形成について説明するものである。１０ｇのポリビニル・ピロリドン（Luviskol K-90、BASF製）を９０ｇのイソプロピル・アルコールに溶かした。この結果できた溶液１２ｇを８０ｇの香水Ａに溶かした。この混合物をかき混ぜ３５℃まで８時間加熱し透明な均一の溶液とした。この溶液を、参照例１の方法によりカプセルを生成するための内相とした。５５℃で２時間経過した後、マイクロカプセルの乳濁液を８０℃に加熱した。同時に水中で２０％のポリビニル・アルコール（Ｃｅｌｖｏｌ２０３、セラニーズ・ケミカル製）を準備し８０℃に加熱した。６０ｇのポリビニル・アルコール溶液を温められたマイクロカプセル懸濁液に加え、２４時間連続的に撹拌しその間に徐々にこの混合物が冷却された。ポリビニル・アルコールはマイクロカプセルの表面に沈着しコーティングを形成することで外表面をコーティングする。最終的なマイクロカプセルの懸濁液は、香水含有量２２．３％となった。

参照例３
以下の例は、ウレア／ホルムアルデヒド、ポリ（無水マイレン酸プロピレン）、及びメラミン／ホルムアルデヒド重合体の混合物に基づくマイクロカプセルの形成について説明するものである。ポリ（無水マイレン酸プロピレン）の１０重量％溶液１００ｇを２００ｇの蒸留水に混合し、水酸化ナトリウムの２０％溶液を用いてｐＨが４．５になるよう調整した。別に６０重量％のメチロールメラミン（Resimene 814、Monsantoの製品−はResimene 814商標）水溶液を用意した。３５ｇのこのメチロールメラミン溶液を混合容器中の１５０ｇのポリ（無水マイレン酸プロピレン）溶液に加え標準のパドルミキサーでかき混ぜた。２０ｇの水と９ｇのウレアをビーカーに入れ４０℃に加熱して１時間かき混ぜた。このウレア溶液に０．５ｇのレゾシノールを溶かした。そしてこのウレア溶液を上記メチロールメラミン溶液に加え、混合液をかき混ぜて２４時間かけて冷やした。次いで、１５０ｇの香水A（「内相」）を、水中に香水の乳濁液を形成させるために撹拌を続けながらこの混合溶液に加えた。カプセルを形成させるためにこの乳濁液をウオーターバス内で５５℃まで過熱し、撹拌を続けた状態でこの状態を２時間保持した。この方法で生成したカプセルはカプセルの懸濁液内に約２３重量％の香水成分を持つ平均粒子径が３μｍのカプセルであった。

実施例１３
以下の例は、カプセルの壁の内側表面上へのポリビニル・ピロリドン／メチルアクリル酸・共重合体（ＰＶＰ−ＭＡ）のコーティングの形成について説明するものである。１５ｇのＰＶＰ−ＭＡを９０ｇのイソプロピル・アルコールに溶かした。その結果できた１０ｇの溶液を９０ｇの香水Ａに溶かした。この混合物をかき混ぜ３５℃まで４時間加熱し透明な均一の溶液とした。次にこの溶液を参照例３の方法によりカプセルを生成するための内相とした。生成されたカプセルはカプセルの懸濁液内に約２０％の香水成分を持つ平均粒子径が７μｍのカプセルであった。

実施例１４
この例は、カプセルの壁の外側表面上へのポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチル・メタクリラート・共重合体（ＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ）のコーティングの形成について説明するものである。香水を含有するマイクロカプセルを、参照例１で説明した方法を用いて準備する。カプセルの壁の硬化が完了した後、マイクロカプセルの乳濁液を５５℃に加熱した。暖めたマイクロカプセル懸濁液に２５ｇのＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ・共重合体（Ｇａｆｑｕａｔ７５５Ｎ、ＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ、ＵＳＡ製）溶液を加え５５℃の状態で４時間撹拌した。次にこの混合液をさらに２４時間撹拌を続けながら冷却し、ＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ・共重合体がマイクロカプセルの表面に沈着した。本例により生成されたカプセルは平均粒子径が３μｍで計測したカプセル懸濁液中の香水量は２１．８％であった。

実施例１５
この例は、カプセルの壁の内側表面上へのポリビニル・ピロリドン／メチルアクリル酸・共重合体（ＰＶＰ−ＭＡ）のコーティングを形成し、カプセルの壁の外側表面上へのポリビニル・ピロリドン／ジメチルアミノエチル・メタクリラート・共重合体（ＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ）のコーティングの形成について説明するものである。実施例１３に説明した方法を用いて香水を含有するマイクロカプセルを準備した。カプセルの壁の硬化が完了した後、マイクロカプセルの乳濁液を５５℃に加熱した。暖めたマイクロカプセル懸濁液に３５ｇのＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ・共重合体溶液（Ｇａｆｑｕａｔ ４４０、ＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ、ＵＳＡ製）を加え５５℃の状態で５時間撹拌した。次にこの混合液をさらに２４時間撹拌を続けながら冷却し、ＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ・共重合体がマイクロカプセルの表面に沈着した。本例により生成されたカプセルは平均粒子径が７μｍで計測した懸濁液中の香水量は１８．０％であった。

参照例４
以下の例は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とポリ（無水マイレン酸プロピレン）との２つのポリマー、及びメラミン／ホルムアルデヒド重合体の混合物に基づくマイクロカプセルの形成について説明するものである。ポリ（無水マイレン酸プロピレン）の１０重量％溶液４２ｇを１０８ｇの蒸留水に混合し、水酸化ナトリウムの２０％溶液を用いてｐＨが４．５になるよう調整した。別に６０重量％のメチロール・メラミン（Resimene 814、Monsantoの製品）水溶液を用意した。４５ｇのこの溶液を混合容器中の１３８ｇの蒸留水に加え標準のパドルミキサーでかき混ぜた。２９ｇの水と４ｇの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳモノマー）をビーカーに入れ５５℃に加熱して３時間かき混ぜた。このＡＭＰＳ溶液を上記メチロール・メラミン溶液に加え混合液を攪拌して４時間かけて冷却した。次いで、１６５ｇの香水Ａ（「内相」）を、水中に香水の乳濁液を形成させるために撹拌を続けながらこの混合溶液に加えた。０．２ｇのトルエン・ジ−イソシアネートを滴下して加えた。カプセルを形成させるためにこの乳濁液をウオーターバス内で５５℃まで過熱し、撹拌を続けた状態でこの状態を８時間保持した。この方法で生成したカプセルはカプセルの懸濁液内に約３１重量％の香水成分を持つ平均粒子径が３μｍのカプセルであった。

実施例１６
以下の例は、カプセルの壁の内側表面上へのポリビニル・ピロリドン／エチル・アクリラート（ＰＶＰ−ＥＡ）のコーティングの形成について説明するものである。１４ｇのＰＶＰ−ＥＡを８６ｇのイソプロピル・アルコールに溶かした。その結果できた１０ｇの溶液を９０ｇの香水Ａに溶かした。この混合物をかき混ぜ３５℃まで３時間加熱し透明な均一の溶液とした。次にこの溶液を参照例４の方法によりカプセルを生成するための内相とした。生成されたカプセルはカプセルの懸濁液内に約２８％の香水成分を持つ平均粒子径が５μｍのカプセルであった。

実施例１７
この例は、壁の外側表面上にポリビニル・アルコールのコーティングが形成されたカプセルの壁の内側表面上へのポリビニル・ピロリドン／エチル・アクリラート（ＰＶＰ−ＥＡ）のコーティングを形成について説明するものである。実施例１６に説明した方法を用いて香水を含有するマイクロカプセルを準備した。カプセル形成処理が完了した後、マイクロカプセルの乳濁液を８０℃に加熱した。同時に、同時に水中で２０％のポリビニル・アルコール（Ｃｅｌｖｏｌ２０３、セラニーズ・ケミカル製）を準備し８０℃に加熱した。暖めたマイクロカプセル懸濁液に７０ｇのポリビニル・アルコール溶液を加えこの混合液を２４時間撹拌を続けながら冷却した。ポリビニル・アルコールがマイクロカプセルの表面に沈着した。マイクロカプセル懸濁液は最終的に香水含有量が２６．２％であると計測された。

実施例１８
この例は、実質的に水を使わないでカプセルの作成を行うことを説明するものである。カプセル懸濁液は実施例１４を用いて作成された。次に、カプセル懸濁液は実験室のスプレイドライヤー（Ｂｕｃｈｉ Ｍｏｄｅｌ １９０）によりスプレードライされ、流動性粉体が形成された。

1ヶ月間３７℃で保管した後のシャンプーＢＲ２とＢ４の透過光顕微鏡写真である（視野〜１６０μｍ）。

Claims (57)

1. シェルカプセル内にカプセル化された材料と、カプセルの内表面及び／又は外表面にコーティングを施した内表面と外表面とを有するカプセル化用壁とからなるカプセルと、界面活性剤及び／又は溶剤とを具備する組成物。
2. 前記組成物は、生産物、特に消費材である請求項１に記載の組成物。
3. 前記組成物は、水性の生産物である、請求項２に記載の組成物。
4. 前記カプセル内にカプセル化された材料は、少なくとも、好ましくは実質的に、もっと好ましくは完全に前記組成物の前記界面活性剤及び／又は溶剤に溶解する一次材料からなる、請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 前記第１の材料は香水である請求項４に記載の組成物。
6. 前記第１の材料はデンタルフレーバーである請求項４に記載の組成物。
7. 前記第１の材料は農薬である請求項４に記載の組成物。
8. 前記第１の材料は化粧用材料である請求項４に記載の組成物。
9. 前記第１の材料は防虫剤である請求項４に記載の組成物。
10. 前記第１の材料は抗菌作用物質である請求項４に記載の組成物。
11. 前記香水は、オクタノール・水分配係数が（底を１０とする対数値で）２．５以上の香料を重量比で香水組成物の全重量の少なくとも８０％、好ましくは９０％含む香水組成物の形態で存在する、請求項５に記載の組成物。
12. 重量比で香水組成物の全重量の３５％未満、好ましくは２０％未満は、オクタノール・水分配係数が（底を１０とする対数値で）５以上の香料である、請求項１１に記載の組成物。
13. 前記シェルカプセルは、コアセルベーション、界面重合、又は、重縮合により調合される、請求項１乃至請求項１２のいずれか１項に記載の組成物。
14. 前記シェルカプセルは、アミノプラストカプセルである、請求項１３に記載の組成物。
15. 前記シェルカプセルは、メラミン単独、又は、他の適切なアミンと架橋剤とセカンダリー・ポリーマーと組み合わせたメラミンをベースにしたアミノプラストカプセルである、請求項１４に記載の組成物。
16. 前記アミノプラストカプセルは、ウレア／ホルムアルデヒド、無水マイレン酸共重合体、及びメラミン／ホルムアルデヒド重合体の混合レジンからなる、請求項１４に記載の組成物。
17. 前記シェルカプセルは、１ミクロンから５００ミクロン、好ましくは１ミクロンから３００ミクロン、さらに好ましくは１ミクロンから５０ミクロン、最も好ましくは１ミクロンから１０ミクロンの径を持つ、請求項１乃至請求項１６のいずれか１項に記載の組成物。
18. 前記シェルの内側表面は塗膜形成した重合体によりコーティングされた、請求項１乃至請求項１７のいずれか１項に記載の組成物。
19. 前記重合体は、ポリ（無水マイレン酸エチレン）、ポリアミン、例えばカーボワックス等のワックス類、ポリビニル・ピロリドン（ＰＶＰ）とその共重合体例えばポリビニル・ピロリドン−エチル・アクリラート（ＰＶＰ−ＥＡ）、ポリビニル・ピロリドン・アクリラート、ポリビニルピロリドン・メチルアクリラート（ＰＶＰ−ＭＡ）、ポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート、ポリビニル・アセテート、ポリビニル・ブチラール、ポリシロキサン、ポリ（無水マイレン酸プロピレン）、無水マイレン酸誘導体、及び、例えばポリビニル・エチル・エーテル／無水マイレン酸のようなこれらの共重合体から選定したものである、請求項１８に記載の組成物。
20. 前記重合体は、ポリビニル・ピロリドン（ＰＶＰ）とその共重合体例えばポリビニル・ピロリドン−エチル・アクリラート（ＰＶＰ−ＥＡ）、ポリビニル・ピロリドン・アクリラート、ポリビニルピロリドン・メチルアクリラート（ＰＶＰ−ＭＡ）、及びポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテートから選定したものである、請求項１９に記載の組成物。
21. 前記シェルの外表面は、随意的に架橋されることもある塗膜を形成する高分子量のポリマーでコーティングされている、請求項１乃至請求項２０のいずれか１項に記載の組成物。
22. 前記重合体は水溶性である、請求項２１に記載の組成物。
23. 前記重合体は、ポリビニル・アルコール、スチレン−ブタジエン・ラテックス、ゲラチン、アラビアゴム、カルボキシルセルローズ、カルボキシメチル・ヒドロキシメチル・セルローズ、ヒドロキシエチル・セルローズその他の改質セルローズ、アルギン酸ナトリウム、キトサン、カゼイン、ペクチン、改質スターチ、ポリビニル・アセタール、ポリビニル・ブチラール、ポリビニル・メチル・エーテル／無水マイレン酸、ポリビニル・ピロリドン（ＰＶＰ）及びその共重合体（例えば、ポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート（ＰＶＰ／ＶＡ））、ポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチル・メタクリラート）（ＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ）、ポリ（ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル・トリメチル・アンモニウム・クロライド）、メラミン−ホルムアルデヒド及びウレアフォルムアルデヒドから選定したものである、請求項２１又は請求項２２に記載の組成物。
24. 前記重合体は、ポリビニル・アルコール、ポリビニル・ピロリドン（ＰＶＰ）及びその共重合体（例えば、ポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート（ＰＶＰ／ＶＡ））、ポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチル・メタクリラート）（ＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ）、ポリ（ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル・トリメチル・アンモニウム・クロライド）から選定したものである、請求項２３に記載の組成物。
25. 前記コーティングされたシェルカプセルは、壁の厚さが０．０１から３０ミクロン、好ましくは０．０１から５ミクロン、さらに好ましくは、０．０３から１ミクロン、最も好ましくは０．０３から０．５ミクロンの範囲である、請求項１乃至請求項２４のいずれか１項に記載の組成物。
26. カプセル化された材料に対するシェルの重量比は、１：１０から３：２、好ましくは１：１０から１：２の範囲である、請求項１乃至請求項２５のいずれか１項に記載の組成物。
27. 組成物中の、溶剤／界面活性剤：カプセルの重量比が、１００：１から５：１の範囲である、請求項１乃至請求項２６のいずれか１項に記載の組成物。
28. カプセル化された材料を含むカプセルであって、該材料はシェルカプセル内に封入されており、各カプセルは、シェル壁の内表面及び／又は外表面にコーティングを施した内表面と外表面とがあるカプセル化用壁を有する、カプセル。
29. 前記カプセル化された材料は、界面活性剤及び／又は溶剤に対して、少なくとも一部は、好ましくは実質的に、さらに好ましくは完全に溶解性を有する一次材料からなる、請求項２８に記載のカプセル。
30. 前記一次材料は香水である、請求項２９に記載のカプセル。
31. 前記一次材料はデンタルフレーバーである、請求項２９に記載のカプセル。
32. 前記一次材料は農薬である、請求項２９に記載のカプセル。
33. 前記一次材料は香水成分である、請求項２９に記載のカプセル。
34. 前記一次材料は防虫剤である、請求項２９に記載のカプセル。
35. 前記一次材料は抗菌剤又は活性防臭剤である、請求項２９に記載のカプセル。
36. 前記香水は、オクタノール・水分配係数が（底を１０とする対数値で）２．５以上の香料を重量比で香水組成物の全重量の少なくとも８０％、好ましくは９０％含む香水組成物の形態で存在する、請求項３０に記載のカプセル。
37. 重量比で香水組成物の全重量の３５％未満、好ましくは２０％未満は、オクタノール・水分配係数が（底を１０とする対数値で）５以上の香料である、請求項３６に記載のカプセル。
38. 前記シェルカプセルは、コアセルベーション、界面重合、又は、重縮合により調合される、請求項２８乃至請求項３７のいずれか１項に記載のカプセル。
39. 前記シェルカプセルは、アミノプラストカプセルである、請求項３８に記載のカプセル。
40. 前記シェルカプセルは、メラミンをベースにした単独のアミノプラスト、又は他の適切なアミンと架橋剤とセカンダリー・ポリーマーと組み合わせたアミノプラストである、請求項３９に記載のカプセル。
41. 前記アミノプラストカプセルは、ウレア／ホルムアルデヒド、無水マイレン酸共重合体、及びメラミン／ホルムアルデヒド重合体の混合レジンからなる、請求項３９に記載のカプセル。
42. 前記シェルカプセルは、１ミクロンから５００ミクロン、好ましくは１ミクロンから３００ミクロン、さらに好ましくは１ミクロンから５０ミクロン、最も好ましくは１ミクロンから１０ミクロンの径を持つ、請求項２８乃至請求項４１のいずれか１項に記載のカプセル。
43. 前記シェルの内側表面は塗膜形成した重合体によりコーティングされた、請求項２８乃至請求項４２のいずれか１項に記載のカプセル。
44. 前記重合体は、ポリ（無水マイレン酸エチレン）、ポリアミン、例えばカーボワックス等のワックス類、ポリビニル・ピロリドン（ＰＶＰ）とその共重合体例えばポリビニル・ピロリドン−エチル・アクリラート（ＰＶＰ−ＥＡ）、ポリビニル・ピロリドン・アクリラート、ポリビニルピロリドン・メチルアクリラート（ＰＶＰ−ＭＡ）、ポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート、ポリビニル・アセテート、ポリビニル・ブチラール、ポリシロキサン、ポリ（無水マイレン酸プロピレン）、無水マイレン酸誘導体、及び、例えばポリビニル・エチル・エーテル／無水マイレン酸のようなこれらの共重合体から選定したものである、請求項４３に記載のカプセル。
45. 前記重合体は、ポリビニル・ピロリドン（ＰＶＰ）とその共重合体例えばポリビニル・ピロリドン−エチル・アクリラート（ＰＶＰ−ＥＡ）、ポリビニル・ピロリドン・アクリラート、ポリビニルピロリドン・メチルアクリラート（ＰＶＰ−ＭＡ）、及びポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテートから選定したものである、請求項４４に記載のカプセル。
46. 前記シェルの外表面は、随意的に架橋されることもある塗膜を形成する高分子量のポリマーでコーティングされている、請求項２８乃至請求項４５のいずれか１項に記載のカプセル。
47. 前記重合体は水溶性である、請求項４６に記載のカプセル。
48. 前記重合体は、ポリビニル・アルコール、スチレン−ブタジエン・ラテックス、ゲラチン、アラビアゴム、カルボキシルセルローズ、カルボキシメチル・ヒドロキシメチル・セルローズ、ヒドロキシエチル・セルローズその他の改質セルローズ、アルギン酸ナトリウム、キトサン、カゼイン、ペクチン、改質スターチ、ポリビニル・アセタール、ポリビニル・ブチラール、ポリビニル・メチル・エーテル／無水マイレン酸、ポリビニル・ピロリドン（ＰＶＰ）及びその共重合体（例えば、ポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート（ＰＶＰ／ＶＡ））、ポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチル・メタクリラート）（ＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ）、ポリ（ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル・トリメチル・アンモニウム・クロライド）、メラミン−ホルムアルデヒド及びウレアフォルムアルデヒドから選定したものである、請求項４６又は請求項４７に記載のカプセル。
49. 前記重合体は、ポリビニル・アルコール、ポリビニル・ピロリドン（ＰＶＰ）及びその共重合体（例えば、ポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート（ＰＶＰ／ＶＡ））、ポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチル・メタクリラート）（ＰＶＰ／ＤＭＡＥＭＡ）、ポリ（ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル・トリメチル・アンモニウム・クロライド）から選定したものである、請求項４８に記載のカプセル。
50. 前記コーティングされたシェルカプセルは、壁の厚さが０．０１から３０ミクロン、好ましくは０．０１から５ミクロン、さらに好ましくは、０．０３から１ミクロン、最も好ましくは０．０３から０．５ミクロンの範囲である、請求項２８乃至請求項４９のいずれか１項に記載のカプセル。
51. カプセル化された材料に対するシェルの重量比は、１：１０から３：２、好ましくは１：１０から１：２の範囲である、請求項２８乃至請求項５０のいずれか１項に記載のカプセル。
52. カプセル化された香水を含むカプセルであって、該香水は、シェルの外表面にポリビニル・アルコール、ポリビニル・ピロリドン又はポリビニル・ピロリドンの共重合体をコーティングし、及び／又は、シェルの内表面に塗膜形成した重合体をコーティングしたアミノプラストカプセル内に封入されている、カプセル。
53. 前記カプセルは、シェルの外表面に、ポリビニル・アルコール及び／又はポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチル・メタクリラート）のコーティングを有する、請求項５２に記載のカプセル。
54. 前記カプセルは、１ミクロンから５０ミクロン、好ましくは１ミクロンから１０ミクロンの径を持つ、請求項５２又は請求項５３に記載のカプセル。
55. 前記香水は、オクタノール・水分配係数が（底を１０とする対数値で）２．５以上の香料を重量比で香水組成物の全重量の少なくとも８０％、好ましくは９０％含む香水組成物の形態で存在する、請求項５２乃至請求項５４のいずれか１項に記載のカプセル。
56. 重量比で香水組成物の全重量の３５％未満、好ましくは２０％未満は、オクタノール・水分配係数が（底を１０とする対数値で）５以上の香料である、請求項５５に記載のカプセル。
57. 前記カプセルは、シェルの内表面に、ポリ（無水マイレン酸エチレン）、ポリアミン、例えばカーボワックス等のワックス類、ポリビニル・ピロリドン（ＰＶＰ）とその共重合体例えばポリビニル・ピロリドン−エチル・アクリラート（ＰＶＰ−ＥＡ）、ポリビニル・ピロリドン・アクリラート、ポリビニルピロリドン・メチルアクリラート（ＰＶＰ−ＭＡ）、ポリビニル・ピロリドン／ビニル・アセテート、ポリビニル・アセテート、ポリビニル・ブチラール、ポリシロキサン、ポリ（無水マイレン酸プロピレン）、無水マイレン酸誘導体、及び、例えばポリビニル・エチル・エーテル／無水マイレン酸のようなこれらの共重合体から選定した１以上の共重合体からなるコーティングを有する、請求項５２乃至請求項５６のいずれか１項に記載のカプセル。

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