ES2621203T3 - Composiciones que comprenden un material encapsulado - Google Patents

Abstract

Composición que comprende un perfume encapsulado dentro de cápsulas con envoltura, siendo cada cápsula una cápsula de aminoplasto y que comprende una pared encapsulada que tiene una superficie interna y una superficie externa, con un recubrimiento de un polímero formador de película sobre la superficie interna de la pared de la envoltura y un recubrimiento de polivinilpirrolidona (PVP) y sus copolímeros seleccionados entre: polivinilpirrolidona/acetato de vinilo (PVP/VA), poli(vinilpirrolindona/metacrilato de dimetilaminoetilo) (PVP/DMAEMA), poli(vinilpirrolidona/cloruro de metacrilamidopropil trimetil amonio); melanina-formaldehído y ureaformaldehído sobre la supercicie externa de la pared de la envoltura; y un surfactante y/o disolvente, en la que el polímero formador de película se selecciona entre el grupo que comprende poli(etileno-anhídrido maleico); poliamina, polivinilpirrolidona (PVP) y sus copolímeros seleccionados entre polivinilpirrolidona-acrilato de etilo (PVPEA), polivinilpirrolidona-acrilato de vinilo, polivinilpirrolidona-acrilato de metilo (PVP-MA), polivinilpirrolidona/acetato de vinilo, acetal polivinílico, butiral polivinílico, polisiolxano, poli(propileno/anhídrido maleico) y derivados de anhídrido maleico.

Description

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DESCRIPCION

Composiciones que comprenden un material encapsulado Sector de la invencion

La presente invencion se refiere a composiciones, en particular productos de consumo, que contienen un perfume encapsulado, y se refiere a dichas composiciones y encapsulados.

Antecedentes de la invencion

Es conocido encapsular un perfume u otros materiales en pequenas capsulas (o microcapsulas), que tienen habitualmente un diametro inferior a 1.000 micras, por una serie de razones relativas a la proteccion, el suministro y la liberacion del perfume u otro material. Un tipo de capsula, que se denomina como una capsula con pared o envoltura, comprende una envoltura hueca, generalmente esferica, por ejemplo, de material insoluble en el perfume, habitualmente material polimerico, dentro de la cual esta contenido el perfume u otro material.

Si dichas capsulas se incorporan en ciertos productos de consumo que contienen disolventes y/o surfactantes, por ejemplo, champus, pueden aparecer problemas de estabilidad, tendiendo el material encapsulado a lixiviarse de las capsulas al producto con el tiempo, como mlnimo, en los casos en que el contenido de la capsula es soluble en los ingredientes del producto.

La presente invencion tiene como objetivo abordar dichos problemas de estabilidad.

Caracteristicas de la invencion

En un aspecto, la presente invencion da a conocer una composition que comprende perfume encapsulado dentro de capsulas con envoltura, comprendiendo cada capsula una pared de encapsulation tiene una superficie interna y una superficie externa, con un recubrimiento sobre la superficie interna y/o la superficie externa de la pared de la envoltura; y el surfactante y/o disolvente.

La composicion puede ser una composicion de fragancia. La expresion "composicion de fragancia" se utiliza para significar una composicion que contiene, como mlnimo, el 0,1% en peso de uno o mas materiales de perfume (tal como se describe a continuation). El material de perfume puede estar presente en la composicion, encapsulado dentro de capsulas con envoltura y/o en forma no encapsulada.

De manera preferente, la composicion es un producto, en particular un producto de consumo, de manera conveniente en forma llquida o solida. De manera preferente, el producto es un producto llquido y, de manera mas preferente, un producto a base de agua.

Entre los ejemplos de productos se incluyen productos para el cuidado de tejidos, tales como detergentes para tejidos, por ejemplo, llquidos de lavado y polvos de lavado, acondicionadores de tejidos, por ejemplo, acondicionadores de aclarado y acondicionadores en laminas, productos para el tratamiento de tejidos, incluyendo productos revitalizadores del tejido, por ejemplo, pulverizadores, pulverizadores de almidon, pulverizadores para planchado y pulverizadores quitamanchas; productos para el cuidado personal, tales como productos para el cuidado de la piel, el cuidado del cabello y de higiene personal, incluyendo champus para el cabello, jabones llquidos y geles de ducha, espumas de bano, jabon de tocador, pasta de dientes, enjuagues bucales, desodorantes y antitranspirantes, cremas y lociones para la piel y similares, colonias, pulverizador corporal, perfume personal; y productos para el hogar, tales como limpiadores de bano, limpiadores de superficies duras, limpiadores abrasivos, limpiadores de uso general y blanqueadores.

Habitualmente, el producto estara formado de una composicion generalmente convencional, tal como es conocido para los expertos en la materia, y puede comprender, ademas, excipientes apropiados a la naturaleza del producto. Entre los excipientes adecuados se pueden incluir fijadores, agentes suavizantes, enzimas, cargas, agentes blanqueadores, activadores de blanqueo, agentes de suspension, espesantes, siliconas, emolientes, humectantes, vitaminas, aromas, perfumes, agentes antibacterianos, etc. Los detalles sobre excipientes adecuados para productos, tales como detergentes para tejidos, acondicionadores de tejidos, productos de limpieza personal, en particular champus para el cabello y geles de ducha, y limpiadores para el hogar se dan a conocer en los documentos WO 98/28396 y WO 98/28398. Los detalles sobre excipientes adecuados para productos de contacto (“leave-on”), tales como desodorantes y antitranspirantes, cremas para la piel, colonias, etc., se dan a conocer, por ejemplo, en L. Appell, The Formulation and Preparation of Cosmetics Fragances and Flavours (“La formulation y preparation de fragancias y aromas de cosmeticos”), Micelle Press (1994 ), capltulo 1.

Tal como es bien conocido, un perfume consiste, normalmente, en una mezcla de una serie de materiales de perfume, cada uno de los cuales con un olor o fragancia. El numero de materiales de perfume en un perfume es habitualmente de 10 o mas. La gama de materiales fragantes utilizados en perfumerla es muy amplia; los materiales

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proceden de una variedad de clases qulmicas, pero, en general, son aceites insolubles en agua. En muchos casos, el peso molecular de un material de perfume es de mas de 150, pero no excede de 300.

Los perfumes utilizados en la presente invencion pueden ser mezclas de materiales de perfume convencionales. Dichos materiales son, por ejemplo, productos naturales, tales como extractos, aceites esenciales, absolutos, resinoides, resinas, concretos, etc., pero tambien materiales sinteticos, tales como hidrocarburos, alcoholes, aldehldos, cetonas, eteres, acidos, esteres, acetales, cetales, nitrilos, etc., incluyendo compuestos saturados e insaturados, compuestos alifaticos, carboclclicos y heteroclclicos.

Dichos materiales de perfume se mencionan, por ejemplo, en S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (“Sustancias qulmicas para perfumes y aromas) (Montclair, Nueva Jersey, 1969), en S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (“Materiales para perfumes y aromas de origen natural”) (Elizabeth, Nueva Jersey, 1960) y en Flavor and Fragance Materials - 1991 (“Materiales para aromas y fragancias - 1991”), Allured Publishing Co, Wheaton, III, Estados Unidos.

Los ejemplos de materiales de perfume que se pueden utilizar en la presente invencion son: geraniol, acetato de geranilo, linalol, acetato de linalilo, tetrahidrolinalol, citronelol, acetato de citronelilo, dihidromircenol, acetato de dihidromircenilo, tetrahidromircenol, terpineol, acetato de terpinilo, nonpol, acetato de nopilo, 2-fenil-etanol, acetato de 2-feniletilo, alcohol bencllico, acetato de bencilo, salicilato de bencilo, acetato de estiralilo, benzoato de bencilo, salicilato de amilo, dimetilbencilcarbinol, acetato de triclorometilfenil-carbinilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de isononilo, acetato de vetiverilo, vetiverol, a-hexilcinamaldehldo, 2-metil-3-(p-terc-butilfenil)propanal, 2- metil-3-(p-isopropilfenil)propanal, 2-(p-terc-butilfenil)propanal, 2,4-dimetil-ciclohex-3-enilcarboxaldehldo, acetato de triciclodecenilo, propionato de triciclodecenilo, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexenocarboxaldehldo, 4-(4-metil-3- pentenil)-3-ciclohexenocarboxaldehldo, 4-acetoxi-3-pentil-tetrahidropirano, 3-carboximetil-2-pentilciclopentano, 2-n- heptilciclopentanona, 3-metil-2-pentil-2-ciclopentenona, n-decanal, n-dodecanal, 9-decenol-1, isobutirato de fenoxietilo, acetal dimetllico de fenilacetaldehldo, acetal dietllico de fenilacetaldehldo, geranil nitrilo, citronelil nitrilo, acetato de cedrilo, 3-isocamfilciclohexanol, cedril metil eter, isolongifolanona, aubepin nitrilo, aubepina, heliotropina, cumarina, eugenol, vainillina, oxido de difenilo, hidroxicitronelal, iononas, metiliononas, isometiliononas, ironas, cis- 3-hexenol y esteres del mismo, almizcles de indano, almizcles de tetralina, almizcles de isocromano, cetonas macroclclicas, almizcles de macrolactona, brasilato de etileno.

El perfume debe estar sustancialmente libre de materiales miscibles en agua, tales como dipropilenglicol. Entre los disolventes que se pueden utilizar para perfumes se incluyen, por ejemplo: ftalato de dietilo, citrato de trietilo, etc.

Ademas del perfume de las capsulas con envoltura descrito anteriormente, o como alternativa, tambien pueden estar presentes uno o mas segundos materiales que pueden ser insolubles en el surfactante y/o disolvente de las composiciones definidas en el presente documento. Entre los ejemplos de dichos materiales insolubles se incluyen ciertos agentes acondicionadores (por ejemplo, dimeticonas de alto peso molecular), pigmentos (por ejemplo, dioxido de titanio) y agentes contra la caspa (por ejemplo, zinc piritiona).

Entre los materiales opcionales adicionales que se pueden encapsular en las capsulas con envoltura en el presente documento se incluyen colorantes y conservantes, etc.

El material encapsulado es una composicion de perfume, que comprende, habitualmente, como mlnimo, el 80% y, de manera preferente, como mlnimo, el 90% en peso del peso total de la composicion de perfume de materiales de perfume que tienen un coeficiente de reparto octanol-agua superior a 2,5 (en forma logarltmica en base 10) y, habitualmente, menos del 35% y, de manera preferente, menos del 20% en peso del peso total de la composicion de perfume de materiales de perfume que tienen un coeficiente de reparto octanol-agua superior a 5 (en forma logarltmica en base 10 ).

El coeficiente de reparto (P) octanol-agua de un material, es decir, la proporcion de la concentracion de equilibrio de un material en octanol y agua, es bien conocido en la bibliografla como una medida de la hidrofobicidad y la solubilidad en agua (vease Hansch y Leo, Chemical Reviews 526 a 616, (1971), 71; Hansch, Quinlan y Lawrence, J. Organic Chemistry, 347 a 350 (1968), 33). Los valores elevados del coeficiente de particion se indican mas convenientemente en forma de su logaritmo en base 10, log P. Aunque los valores de log P se pueden medir experimentalmente es decir, directamente, y los datos de los log P medidos estan disponibles para muchos perfumes, los valores de log P mas convenientemente se calculan o se estiman aproximadamente utilizando algoritmos matematicos. Existen varios metodos de calculo o estimacion reconocidos disponibles en el mercado y/o descritos en la bibliografla (vease por ejemplo A Leo, Chem, Rev. 93 (4), 1281-1306, (1993), Calculating log P oct from structures ("Calculo de log P oct a partir de las estructuras"). En general, estos modelos se correlacionan muy bien, pero, para materiales especlficos, se producen valores de log P que difieren en terminos absolutos (en hasta 0,5 unidades logarltmicas o incluso mas), sin embargo, ningun modelo esta universalmente aceptado como el mas exacto para todos los compuestos. Esto es particularmente cierto para las estimaciones sobre materiales de log P elevado (por ejemplo, 4 o superior). En la presente memoria, los valores de log P se obtienen utilizando el software de estimacion disponible en el mercado como "LogP" de Advanced Chemistry Development Inc (ACD) con sede en Toronto que es bien conocido para la comunidad cientlfica, y esta aceptado que proporciona predicciones de alta

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calidad de los valores de log P. Las referencias a valores de log P significan, de este modo, valores medios obtenidos utilizando el software ACD.

El porcentaje en peso de los materiales de perfume al que se hace referencia en el presente documento es en relacion con el peso total de los materiales de perfume presentes en la composicion y excluye, por ejemplo, la presencia de cualquiera de los disolventes o diluyentes opcionales, etc., tales como, por ejemplo, ftalato de dietilo, dipropilenglicol, benzoato de bencilo, tributilcitrato de acetilo, citrato de trietilo, Hercolyn D y miristato de isopropilo.

Los materiales de perfume preferentes para una composicion de perfume util en el presente documento son, por lo tanto, los materiales de perfume que tienen un coeficiente de reparto (log P) octanol-agua que se encuentra dentro del intervalo de 3 a 5. Entre los ejemplos de dichos materiales de perfume se incluyen los siguientes:

1-(o-terc-butilciclohexiloxi)butan-2-ol, este metllico del acido 1,4-dimetilciclohexanocarboxllico, 10-iso-propil-2,7- dimetil-1-oxaespiro[4,5]3,6-decadieno, 1-metil-3-(2-metilpropil)ciclohexanol, 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal, 4- metil-3-decen-5-ol, 7,9-dimetilespiro[5,5]undecan-3-ona, acetaldehldo etil cis-3-hexenil acetal, acetyl diisoamylene (Q), alcohol C9 (nonanol), aldehldo C9 (nonanal), aldehldo C10 (decanal), aldehldo C11 (aldehldo undecilenico), alicate (Q), caproato de alilo, propionato de ciclohexilalilo, heptilato de alilo, hexanoato de alilo, benzoato de amilo, alcohol amil cinamico, aldehldo amil cinamico, salicilato de amilo, valerato de amilo, anetol, anther (Q), aurantion (Q), bangalol (Q), beauvertate (Q), benzofenona, cinamato de bencilo, fenilacetato de bencilo, salicilato de bencilo, borneol, bourgeonal (Q), fenilacetato de butilo, caliyxol (Q), carvacrol, carvacril etil eter, carveol, cervolide (Q), cineol, salicilato de cis-hex-3-enilo, cistulate (Q), citral, citral dimetil acetal, citrathal (Q), citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, nitrilo de citronelilo, citronelil oxiacetaldehldo, propionato de citronelilo, cressanther (Q), nitrilo cumlnico, cyclamen aldehyde (Q), salicilato de ciclohexilo, damascona alfa, dec-4-enal, dec-9-enal, dec-9-enol, dihidroanetol, dihidrocarveol, dihidrocarvona, dihidrojasmona, dihidrolinalol, dihidromircenol, acetato de dihidromircenilo, dihidroterpineol, acetato de dihidroterpinilo, dimetilheptanol, oxido de difenilo, difenilmetano, dodecilnitrilo, dupical (Q), elintaal (Q), empetaal (Q), cinamato de etilo, heptilato de etilo, etil linalol, nonanoato de etilo, octanoato de etilo, ethyl safranate (Q), acetato de fenchilo, alcohol fenchllico, florocyclene (Q), frutonile (Q), gardocylene (Q), geraniol, acetato de geranilo, geranilnitrilo, propionato de geranilo, gyrane (Q), herbanate (Q), benzoato de hexilo, aldehldo hexil cinamico, salicilato de hexilo, acetato de inonilo, propionato de inonilo, iononas, iso E super (IFF), salicilato de isoamilo, isobergamate (Q), isoborneol, acetato de isobornilo, benzoato de isobutilo, cinamato de isobutilo, isoeugenol, isojasmona, jasmatone (Q), jasmopyran (Q), jessate (Q), kerfoline (Q), oxido de cal, linalol, acetato de linalilo, propionato de linalilo, maceal (Q), mefrosol (Q), acetato de mentanilo, mentol, acetato de mentilo, metil chavicol, metil eugenol, metil iononas, metil isoeugenol, metil nonil acetaldehldo, carbonato de metiloctino, musk R1 (Q), mirceno, neobergamate (Q), nerol, nerolin, acetato de nerilo, acetato de nopilo, acetato de octilo, terpenos de naranja, ortholate (Q), acetato de para-cresil fenilo, para-terc-butilciclohexanol, acetato de para- terc-butilciclohexanilo, pelargene (Q), petiole (Q), benzoato de fenilo, feniletil metil etil carbinol, isobutirato de feniletilo, feniletil metil etil carbinol, fenilacetato de feniletilo, salicilato de feniletilo, pinenos, pivacyclene (Q), rhubafuran (Q), oxido de rosa, roseacetona, rosyrane (Q), acetato de terpinilo, tetrahidrogeraniol, acetato de tetrahidrogeranilo, tetrahidrolinalol, acetato de tetrahidrolinalilo, tetrahidromircenol, timol, undecanal, undecen-2- nitrilo, yara yara.

Los materiales identificados por (Q) anteriores son marcas comerciales o nombres triviales, y estan disponibles en Quest International. Los materiales identificados por (IFF) anteriores son marcas comerciales o nombres triviales, y estan disponibles en International Flavours and Fragances.

Las capsulas con envoltura se pueden preparar utilizando una serie de procedimientos convencionales conocidos por los expertos en la materia para la fabricacion de capsulas con envoltura, tales como coacervacion, polimerizacion interfacial y policondensacion.

El procedimiento de coacervacion implica habitualmente la encapsulacion de un material generalmente insoluble en agua mediante la precipitacion de material o materiales coloidales sobre la superficie de las gotitas del material. La coacervacion puede ser simple, por ejemplo, utilizando un coloide, tal como gelatina, o complejo, en el que dos o posiblemente mas coloides de carga opuesta, tales como la gelatina y goma arabiga o gelatina y carboximetilcelulosa, se utilizan en condiciones cuidadosamente controladas de pH, temperatura y concentracion. Las tecnicas de coacervacion se dan a conocer, por ejemplo, en los documentos US2800458, US2800457, GB929403, EP385534 y EP376385.

La polimerizacion interfacial produce envolturas encapsuladas a partir de la reaccion, como mlnimo, de un material formador de paredes soluble en aceite presente en la fase oleosa, como mlnimo, con un material formador de paredes soluble en agua presente en la fase acuosa. Tiene lugar una reaccion de polimerizacion entre los dos materiales formadores de paredes dando lugar a la formation de enlaces covalentes en la interfase de las fases oleosa y acuosa para formar la pared de la capsula. Un ejemplo de una capsula con envoltura producida mediante este procedimiento es una capsula de poliuretano.

La policondensacion implica la formacion de una dispersion o emulsion de material insoluble en agua, por ejemplo, perfume en una solution acuosa de precondensado de materiales polimericos en condiciones apropiadas de

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agitacion para producir capsulas de un tamano deseado, y el ajuste de las condiciones de reaccion para provocar la condensacion del precondensado mediante catalisis acida, dando lugar al condensado que se separa de la solucion y que rodea el material de relleno insoluble en agua dispersado para producir una pellcula coherente y las microcapsulas deseadas. Las tecnicas de policondensacion se dan a conocer, por ejemplo en los documentos US3516941, US4520142, US4528226, US4681806, US4145184 y GB2073132.

Un procedimiento preferente para la formacion de capsulas con envoltura utiles en el presente documento es la policondensacion, habitualmente para producir encapsulados de aminoplasto. Las resinas de aminoplasto son los productos de reaccion de una o mas aminas con uno o mas aldehldos, habitualmente formaldehldo. Entre los ejemplos no limitativos de aminas adecuadas se incluyen urea, tiourea, melamina y sus derivados, benzoguanamina y acetoguanamina y combinaciones de aminas. Tambien se pueden utilizar agentes de reticulacion adecuados (por ejemplo, diisocianato de tolueno, divinil benceno, diacrilato de butanodiol, etc.) y tambien se pueden utilizar, segun sea apropiado, pollmeros secundarios para pared, tal como se ha descrito en el estado de la tecnica, por ejemplo, anhldridos y sus derivados, en particular, pollmeros y copollmeros de anhldrido maleico, tal como se ha dado a conocer en el documento WO02/074430. Por ejemplo, se han obtenido buenos resultados con capsulas de aminoplasto de resinas mixtas de urea/formaldehldo, copollmeros de anhldrido maleico y melamina/formaldehldo.

De este modo, de manera preferente, las capsulas con envoltura son capsulas de aminoplasto, de manera mas preferente, a base de melamina, de forma individual o en combinacion con otras aminas adecuadas, agentes de reticulacion y pollmeros secundarios.

Mediante la modificacion de las condiciones del procedimiento, se pueden producir capsulas con envoltura de un tamano deseado de una manera conocida. Las capsulas con envoltura tienen habitualmente un diametro medio en el intervalo de 1 a 500 micras, de manera preferente, de 1 a 300 micras, de manera mas preferente, de 1 a 50 micras y, de la manera mas preferente, de 1 a 10 micras. Los tamanos preferentes para las capsulas con envoltura dependeran de su utilizacion prevista. Por ejemplo, las capsulas con envoltura utilizadas en champus, acondicionadores de aclarado, polvos de lavar, acondicionadores en laminas y productos de limpieza del hogar tienen, de manera preferente, un diametro medio en el intervalo de 1 a 10 micras, de la manera mas preferente, de 1 a 5 micras. Si es necesario, las capsulas con envoltura, tal como se han producido inicialmente, se pueden filtrar o cribar para producir un producto con una mayor uniformidad de tamano.

Las capsulas con envoltura comprenden un recubrimiento sobre la superficie interna; y la superficie externa de la pared de la envoltura. En general, se puede considerar que la envoltura de las capsulas utiles en el presente documento esta formada por un conjunto muy apretado de hebras de pollmero o pollmeros que, en general, proporciona una barrera para el perfume encapsulado. Se cree, sin embargo, que cuando las capsulas con envoltura se mezclan con una composicion que contiene surfactante y/o que contiene disolvente, por ejemplo, un producto de consumo, el surfactante y/o disolvente presente en la composicion hincha la envoltura y separa suficientemente las hebras del pollmero para producir poros a traves de los cuales puede pasar el perfume encapsulado y/o que la estructura de la pared original contiene huecos o imperfecciones a traves de los cuales puede pasar el perfume encapsulado. Este es un problema particular cuando el perfume encapsulado es, en cierto grado, soluble en surfactante y/o disolvente, por ejemplo, un perfume, ya que, habitualmente, el perfume encapsulado se perdera en la composicion durante un perlodo relativamente corto de tiempo. Sin embargo, los inventores de la presente invencion han descubierto que la aplicacion de un recubrimiento a la superficie interna y la superficie externa de la pared de la envoltura mejora las propiedades de barrera de la envoltura y, de este modo, puede mejorar la retencion del perfume encapsulado en composiciones que contienen surfactante y/o que contienen disolvente. Sin desear estar ligado o limitado por la teorla, se cree que el recubrimiento endurece la envoltura para evitar que se hinche cuando esta en contacto con el surfactante y/o el disolvente y/o el recubrimiento bloquea cualquier poro creado cuando la envoltura se hincha y/o bloquea cualquier hueco o poro que este originalmente presente en la envoltura. Un recubrimiento puede ser parcial o completo. De manera preferente, dicho uno o mas recubrimientos son completos, de modo que las capsulas con envoltura son, de este modo, de manera preferente, sustancialmente impermeables.

La aplicacion de un recubrimiento a la superficie interna de las capsulas con envoltura se puede llevar a cabo mediante un conjunto de procedimientos. Una estrategia implica la utilizacion de un material adecuado para el recubrimiento que sea insoluble en el perfume a encapsular, pero que se pueda disolver en un disolvente soluble en agua, por ejemplo, etanol, carbitol, etc., que sea miscible con el perfume a encapsular. La estrategia implica disolver el material de recubrimiento, habitualmente un pollmero, en el disolvente y, a continuacion, disolver esta mezcla en el perfume a encapsular. A continuacion, el perfume a encapsular se emulsiona, por ejemplo, en una capsula de aminoplasto estandar formando una solucion acuosa. A medida que se forma la emulsion, el disolvente se pierde en el agua y el pollmero precipita a partir de la solucion en la superficie de las gotitas de la emulsion, formando una pellcula en la interfase de agua/perfume a encapsular. A continuacion, se lleva a cabo el procedimiento de encapsulacion normal y el recubrimiento se deposita sobre la superficie interna de la envoltura. En este caso, el material de recubrimiento es habitualmente insoluble en agua, pero esto no es esencial.

En una estrategia adicional, se utiliza un material que es inmiscible tanto con el perfume a encapsular como con agua, y es capaz de formar una pellcula delgada en la interfase con agua. Un ejemplo de dicho material es una

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silicona. Si este material, por ejemplo, la silicona, es un llquido, se puede preparar un encapsulado con envoltura que comprende un recubrimiento de silicona sobre la superficie interna de la envoltura mediante la dispersion del material de perfume a encapsular dentro de la silicona y, a continuacion, la emulsion de esta mezcla, de manera que se forma una emulsion, en la que las gotitas de perfume encapsulado estan rodeadas por una pellcula delgada de silicona. A continuacion, se lleva a cabo el procedimiento de encapsulation como es habitual. Alternativamente, se puede formar una pellcula delgada en la superficie mediante la dispersion del perfume a encapsular en agua, la adicion del segundo material, por ejemplo, silicona, y el recubrimiento posterior de las gotitas de perfume encapsulantes.

Un recubrimiento de la superficie interna esta formado de un pollmero formador de pellcula seleccionado entre:

poli(etileno-anhldrido maleico): poliamina, polivinilpirrolidona (PVP) y sus copollmeros seleccionados entre polivinilpirrolidona-acrilato de etilo (PVP-EA), polivinilpirrolidona-acrilato de vinilo, polivinilpirrolidona-acrilato de metil (PVP-MA), polivinilpirrolidona/acetato de vinilo, acetal polivinllico, butiral polivinllico, polisiloxano, poli(propileno/anhldrido maleico) y derivados de anhldrido maleico.

De manera preferente, el recubrimiento de la pared interna comprende polisiloxano, PVP o copollmeros de PVP, de manera mas preferente, PVP o copollmeros de PVP, y, de manera incluso mas preferente, copollmeros de PVP, en particular, polivinilpirrolidona-acrilato de metilo o polivinilpirrolidona-acrilato de etilo.

Un recubrimiento se puede aplicar a la superficie externa de una capsula con envoltura mediante una variedad de tecnicas convencionales de recubrimiento que incluyen pulverization, recubrimiento en lecho fluido, precipitation, etc. Por ejemplo, se puede precipitar un recubrimiento, habitualmente de pollmero, a partir de una solution acuosa para condensar sobre la superficie externa de la capsula, por ejemplo, en forma de una suspension de capsulas, provocandose la precipitacion, por ejemplo, mediante un cambio de temperatura, un cambio de pH o la adicion de sal. La capsula con envoltura a recubrir se forma de este modo en una etapa separada, antes de la aplicacion del recubrimiento a la superficie externa de la pared de le envoltura. Dependiendo de la composition del recubrimiento de la superficie externa, se puede preparar una capsula con envoltura recubierta, por ejemplo, mediante coacervacion o policondensacion.

La pollmeros formadores de pellcula para recubrir la superficie externa se seleccionan entre: polivinilpirrolidona (PVP) y sus copollmeros seleccionados entre: polivinilpirrolidona/acetato de vinilo (PVP/VA), poli(vi nil pirrolidona/m etacrilato de dimetilaminoetilo) (PVP/DMAEMA), poli(vinilpi rrolidona/cloruro de

metacrilamidopropil trimetil)amonio): melamina-formaldehldo y urea-formaldehldo.

De manera preferente, la superficie externa de la envoltura esta recubierta con PVP o un copollmero de PVP a los que se ha hecho referencia anteriormente en el presente documento.

El recubrimiento (interno y/o externo) puede reticularse de una manera conocida, por ejemplo mediante reticulation interfacial.

Una capsula con envoltura util en el presente documento puede comprender mas de un recubrimiento sobre la superficie externa de la envoltura.

Las capsulas con envoltura recubierta tienen habitualmente un grosor de pared en el intervalo de 0,01 a 30 micras, de manera preferente, de 0,01 a 5 micras, de manera mas preferente, de 0,03 a 1 micra, de la manera mas preferente, de 0,03 a 0,5 micras. El grosor de pared se puede regular y controlar segun el tamano de encapsulado y variando las proporciones relativas de pollmero de recubrimiento y de envoltura.

La proportion en peso del recubrimiento con respecto a la pared de la envoltura esta habitualmente en el intervalo de 0,01 a 10:1, de manera preferente de 0,1:1 a 10:1, de manera mas preferente de 0,1:1 a 3:1.

Habitualmente, la proporcion en peso de material polimerico de la pared de la envoltura con respecto al perfume encapsulado esta en el intervalo de 1:10 a 3:2 y, de manera preferente, en el intervalo de 1:10 a 1:2. El recubrimiento sobre la superficie interna y/o la superficie externa aumentara estas proporciones en peso.

El disolvente de la composicion se puede seleccionar entre los conocidos por los expertos en la materia, e incluyen propilenglicol, dipropilenglicol, monoetil eter de dietilenglicol, miristato de isopropilo, etanol, alcohol isopropllico, alcohol butllico, monobutil eter de dietilenglicol, glicerina, mono-n-butil eter de dipropilenglicol, aceite de naranja y aceite mineral.

El surfactante de la composicion se puede seleccionar entre los conocidos por los expertos en la materia, incluyendo surfactantes anionicos, surfactantes no ionicos, surfactantes cationicos, surfactantes anfoteros, surfactantes zwitterionicos y mezclas de los mismos. El surfactante o surfactantes apropiados dependeran de la naturaleza de la composicion, tal como se ha descrito anteriormente, tal como es conocido para los expertos en la materia. Entre los surfactantes anionicos se incluyen jabones, surfactantes de detergentes sinteticos, surfactantes

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de sulfato, surfactantes de sulfonato y surfactantes de N-acilamino. Entre los surfactantes no ionicos se incluyen etoxilatos de alquilfenol, copollmeros de bloque de polietilenglicol/polipropilenglicol, etoxilatos de alcoholes grasos y acidos grasos, oxidos de amina terciaria de cadena larga, oxidos de fosfina terciaria de cadena larga, dialquil sulfoxidos de cadena larga, alquil polisacaridos y esteres grasos de glicerilo de polietilenglicol. Para mas detalles de los surfactantes vease, por ejemplo, el documento WO 96/12468 en las paginas 8 a 21.

La proporcion en peso de disolvente/surfactante:capsulas en la composicion esta convenientemente en el intervalo de 100:1 a 5:1.

La incorporacion de las capsulas en composiciones que contienen disolvente y/o surfactante se puede conseguir convenientemente mediante la adicion de la suspension de capsulas mediante una variedad de tecnicas de mezcla que son bien conocidas por los expertos en la materia. Como alternativa, la adicion de composiciones sustancialmente secas (por ejemplo, polvos de lavar) se puede conseguir mediante, en primer lugar, un secado de la suspension de capsulas (por ejemplo, mediante secado por pulverizacion) seguido de la mezcla en seco.

Tal como se ha descrito anteriormente, las capsulas con envoltura recubierta descritas en el presente documento, poseen propiedades de impermeabilidad mejoradas en composiciones que contienen surfactante y/o que contienen disolvente en comparacion con los encapsulados con envoltura no recubiertas del estado de la tecnica. De este modo, ventajosamente, cuando las capsulas con envoltura que comprenden un recubrimiento sobre la superficie interna y la superficie externa de la envoltura se incorporan en composiciones que contienen surfactante y/o que contienen disolvente, las capsulas con envoltura recubierta muestran una retencion mejorada del perfume encapsulado y muestran, de este modo, una estabilidad de almacenamiento mejorada. Las capsulas con envoltura recubierta que comprenden perfume encapsulado, cuando se incorporan en un champu, habitualmente evitan la lixiviacion del perfume de los encapsulados durante semanas y, posiblemente, meses. En cambio, las capsulas con envoltura no recubierta que contienen perfume del estado de la tecnica tienden a lixiviar perfume de los encapsulados durante dlas, por ejemplo, a 45°C.

En un aspecto adicional, la presente invencion da a conocer capsulas que comprenden perfume encapsulado, estando el perfume encapsulado dentro de una capsula de aminoplasto que comprende un recubrimiento de polivinilpirrolidona o copollmero de polivinilpirrolidona (de manera preferente PVP/DMAEMA) en la superficie externa de la envoltura y/o un recubrimiento de un pollmero formador de pellcula (de manera preferente, polivinilpirrolidona-acrilato de etilo) sobre la superficie interna.

La presente invencion se escribira adicionalmente, a modo de ilustracion, en los siguientes ejemplos.

Ejemplos

Se utilizan las siguientes formulaciones en los ejemplos.

El ejemplo de referencia 1, el ejemplo 1, el ejemplo 2, el ejemplo 3, el ejemplo 5, el ejemplo 6 y el ejemplo 7 ilustran la ventaja de los recubrimientos interiores o exteriores.

El ejemplo de referencia 3 y el ejemplo 15 son ilustrativos de la presente invencion.

Todos los demas ejemplos son ejemplos de referencia.

Perfume A: este perfume se utiliza en todos los ejemplos de capsula a continuacion y es suministrado por Quest International con el codigo HW 4180B.

Base de champu B: se utiliza la siguiente formulacion de champu para el cabello en los ejemplos comparativos 1, 2 y 4 a continuacion:

Ingrediente_____________________________________

Lauril eter sulfato de sodio (2 moles)

Lauril eter sulfato de amonio (2 moles)

Cloruro de sodio Euperlan PK 3000 AM*

Acido cltrico Conservante

Agua_________________________________________

*de Cognis, Alemania (Euperlan es una marca comercial)

_______________% en peso_______________

9,6

4,5

2,0

1,0

cantidad suficiente para obtener un pH de 6,0-6,5 cantidad suficiente el resto hasta el 100%

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Base de acondicionador de aclarado C: se utiliza la siguiente formulacion de acondicionador de aclarado en el ejemplo comparativo 3 a continuation:

Ingrediente____________________________________________________% en peso

Rewoquat WE18*

16,7

CaCl2 (acuoso al 10%)

0,5

Formaldehldo

0,1

Agua destilada

hasta 100,0

*Rewoquat WE18 es un metosulfato de etil hidroxietilamonio de sebo deshidrogenado (Rewoquat es una

marca comercial)

de Goldschmidt (una division de Degussa AG)

Preparation

El agua se calienta hasta 50°C. Por separado, el Rewoquat se calienta hasta 50°C y, a continuacion, se dispersa lentamente en el agua y se agita hasta que se enfrla. A continuacion, se anade formaldehldo y se mezcla bien. Se anade lentamente la solution de cloruro de calcio y se mezcla durante cinco minutos.

Ejemplo de referencia 1

El siguiente ejemplo ilustra la formation de una microcapsula de policondensacion estandar a base de pollmero de melamina/formaldehldo. Se anadio una solucion de 66 g de una solucion al 10% de Versa TL502 (un sulfonato sodico de poliestireno) de National Starch and Chemical Company, Bridgewater, Estados Unidos (Versa TL es una marca comercial) a 130 g de agua destilada y se ajusto a un pH de 4,5 utilizando una solucion al 20% de hidroxido de sodio. Por separado, se preparo una solucion al 40% de melamina en formaldehldo al 37%. A continuacion, se anadieron 100 g de perfume A (la "fase interna") a la solucion de anhldrido, que se mantuvo en agitation continua para permitir la formacion de una emulsion del perfume en agua. A continuacion, se anadieron 72 g de la solucion de formaldehldo y melamina. La emulsion se calento hasta 55°C en un bano de agua y se mantuvo durante dos horas bajo agitacion continua y se dejo enfriar durante una noche. Las capsulas producidas mediante este procedimiento tenlan un tamano medio de partlcula de 8 pm con un contenido de perfume del 27% en la suspension de la capsula.

Ejemplo 1

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de polivinilpirrolidona sobre la superficie interna de la pared de una capsula. Se disolvieron 10 g de polivinilpirrolidona (Luviskol K-90, de BASF) en 90 g de alcohol isopropllico. A continuacion, se disolvieron 12 g de esta solucion resultante en 88 g de perfume A. A continuacion, la mezcla resultante se agito y se calento hasta 35°C durante ocho horas para formar una solucion homogenea transparente. A continuacion, se utilizo esta solucion como la fase interna para producir capsulas mediante el procedimiento del ejemplo de referencia 1. Las capsulas resultantes tenlan un tamano medio de partlcula de 6 pm con un contenido de perfume del 24,2% en la suspension de la capsula.

Ejemplo 2

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de silicona llquida sobre la superficie interna de la pared de una capsula. Se anadieron 390 g de perfume A a un recipiente de mezcla de laboratorio y se mezclaron con 24 g de polisiloxano llquido (Dow Coming Silicone DC200/100). A continuacion, esta mezcla se emulsiono con un mezclador Silverson durante una hora. A continuacion, se utilizaron 100 g de la emulsion resultante como la fase interna para producir capsulas mediante el procedimiento del ejemplo de referencia 1. Las capsulas resultantes tenlan un tamano medio de partlcula de 10 pm con un contenido de perfume del 25,6% en la suspension de la capsula.

Ejemplo 3

El siguiente ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de polivinilpirrolidona (PVP) sobre la superficie interna de la pared de una capsula, reforzada adicionalmente por una reticulation interfacial. Las capsulas se prepararon utilizando la formulacion ilustrada en el ejemplo 1. Sin embargo, el proceso de encapsulation se modifico mediante la inclusion de 0,3 g de un agente de reticulacion, diisocianato de tolueno, en la solucion previa de PVP. Las capsulas producidas en este ejemplo tenlan un tamano medio de partlcula de 4 pm con un contenido de perfume del 24,3% en la suspension de la capsula.

Ejemplo comparativo 1

Este ejemplo ilustra las propiedades de retention de perfume mejoradas de capsulas, segun una estrategia de la presente invention (que tienen un recubrimiento sobre la superficie interna de la pared de una capsula), en comparacion con capsulas estandar. Las suspensiones de capsulas del ejemplo de referencia 1 y de los ejemplos

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1-3 se mezclaron en una base de champu no perfumada B para producir las siguientes formulaciones, conteniendo cada una el 0,15% en peso de perfume (todos los porcentajes se expresan en porcentaje en peso):

Codigo del champu

BR1 B1 B2 B3

Base del champu B

99,444 99,380 99,414 99,383

Ejemplo de referencia 1

0,556 - - -

Ejemplo 1

- 0,620 - -

Ejemplo 2

- - 0,586 -

Ejemplo 3

- - - 0,617

A continuacion, los champus se almacenaron en frascos de vidrio durante un mes a 37°C y se examinaron mediante microscopla optica para determinar el grado de perdida de perfume de las capsulas. Se descubrio que las capsulas en el champu BR1 estaban completamente vaclas, mientras que se descubrio que las capsulas en los champus B1, B2 y B3 contenlan todas niveles significativos de perfume, ilustrando de este modo la utilidad de la presente invencion.

Ejemplo 4

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de alcohol polivinllico sobre la superficie externa de la pared de una capsula utilizando capsulas del ejemplo de referencia 1. Se prepararon microcapsulas que contenlan perfume utilizando el procedimiento descrito en el ejemplo de referencia 1. Al final de las 2 horas a 55°C, la emulsion de microcapsulas se calento hasta 80°C. Al mismo tiempo, se preparo una solucion al 20% de alcohol polivinllico en agua (Celvol 203 (de bajo peso molecular, hidrolizado al 87-98%), de Celanese Chemicals) y se calento hasta 80°C. Se anadieron 60 g de la solucion de alcohol polivinllico a la suspension calentada de microcapsulas y se continuo la agitacion durante 24 horas, tiempo en el que la mezcla se enfrio lentamente. El alcohol polivinllico precipita sobre las microcapsulas, formando de este modo un recubrimiento. La suspension final de microcapsulas tenia un contenido de perfume del 23,4%.

Ejemplo 5

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de acetal polivinllico sobre la superficie externa de la pared de una capsula utilizando capsulas del ejemplo de referencia 1. Se prepararon microcapsulas que contenian perfume utilizando el procedimiento descrito en el ejemplo de referencia 1. Al final de las 2 horas a 55°C, la emulsion de microcapsulas se calento hasta 80°C. Al mismo tiempo, se preparo una solucion al 20% de alcohol polivinllico en agua (Celvol 203, de Celanese Chemicals) y se calento hasta 80°C. Se anadieron 60 g de la solucion de alcohol polivinllico a la suspension calentada de microcapsulas. A continuacion, se ajusto el pH a 4,5 utilizando acido sulfurico y se anadieron a la mezcla 6 g de formaldehido al 37%. Se continuo la agitacion durante 24 horas, tiempo en el que la mezcla se enfrio lentamente. Durante este tiempo, se formo el acetal polivinllico y precipito sobre las microcapsulas formando un recubrimiento. La suspension final de microcapsulas tenia un contenido de perfume del 23,0%.

Ejemplo 6

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de un copolimero de polivinilpirrolidona/acetato de vinilo insoluble en agua sobre la superficie externa de la pared de una capsula utilizando el ejemplo de referencia 1. Se prepararon microcapsulas que contenian perfume utilizando el procedimiento descrito en el ejemplo de referencia 1. Al final de las 2 horas a 55°C, la emulsion de microcapsulas se mantuvo a 55°C. Al mismo tiempo, se preparo una solucion al 10% de copolimero de polivinilpirrolidona/acetato de vinilo (ISP S630 de ISP Corporation) en alcohol isopropilico y se calento hasta 55°C. Se anadieron 40 g de la solucion de copolimero de polivinilpirrolidona/acetato de vinilo a la suspension calentada de microcapsulas y se continuo la agitacion durante 4 horas a 55°C.

A continuacion, se dejo enfriar la mezcla con agitacion durante otras 24 horas. El copolimero de polivinilpirrolidona/acetato de vinilo precipito sobre las microcapsulas a medida que el alcohol isopropilico se evaporaba de la mezcla. La suspension final de microcapsulas contenia el 26,8% de perfume.

Ejemplo 7

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de carboximetilcelulosa (CMC) sobre la superficie externa de la pared de una capsula utilizando capsulas del ejemplo de referencia 1. Se preparo una solucion acuosa al 10% de carboximetilcelulosa (Finea 10 (Finea es una marca comercial) mediante mezcla y calentamiento hasta que se formo una solucion homogenea transparente. Mientras tanto, la suspension de capsulas del ejemplo de referencia 1 se seco por pulverizacion para formar un polvo que fluye libremente utilizando un secador por pulverizacion de laboratorio (Buchi Modelo 190, de Buchi Labortechnik Ag). A continuacion, el polvo resultante se cargo en un secador de lecho fluido de laboratorio (Glatt Modelo TR 5) y se recubrieron las capsulas mediante pulverizacion de la solucion de CMC utilizando tecnicas de recubrimiento de lecho fluido estandar para conseguir un grosor de recubrimiento de 0,4 pm. Se analizaron las capsulas resultantes y se descubrio que contenlan el 79% de perfume.

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Ejemplo comparativo 2

Este ejemplo ilustra las propiedades de retencion de perfume mejoradas de capsulas, segun otra estrategia de la presente invention (que tienen un recubrimiento sobre la superficie externa de la pared de una capsula), en comparacion con capsulas estandar. Las suspensiones de capsulas del ejemplo de referencia 1 y de los ejemplos 4-7 se mezclaron en una base de champu no perfumada B para producir las siguientes formulaciones, conteniendo cada una el 0,2% en peso de perfume (todos los porcentajes se expresan en porcentaje en peso):

Codigo del champu

BR2 B4 B5 B6 B7

Base del champu B

99,259 99,145 99,130 99,254 99,747

Ejemplo de referencia 1

0,741 - - - -

Ejemplo 4

- 0,855 - - -

Ejemplo 5

- - 0,870 - -

Ejemplo 6

- - - 0,746 -

Ejemplo 7

- - - - 0,253

A continuation, los champus se almacenaron en frascos de vidrio durante un mes a 37°C y se examinaron mediante microscopla optica para determinar el grado de perdida de perfume de las capsulas. Se descubrio que las capsulas en el champu BR2 estaban completamente vaclas, mientras que se descubrio que las capsulas en los champus B4, B5, B6 y B7 contenlan todos niveles significativos de perfume, ilustrando de este modo la utilidad de la presente invencion.

La figura 1 muestra microfotograflas opticas que ilustran la estabilidad relativa de las capsulas en los champus BR2 y B4. La retencion de perfume en el champu B4 esta claramente mejorada.

Ejemplo comparativo 3

Este ejemplo ilustra las propiedades de retencion de perfume mejoradas de capsulas, segun la presente invencion, en comparacion con capsulas estandar. Las suspensiones de capsulas del ejemplo de referencia 1 y de los ejemplos 1, 4, 6 y 7 se mezclaron en una base de acondicionador de aclarado no perfumada C para producir las siguientes formulaciones, conteniendo cada una el 0,2% en peso de perfume (todos los porcentajes se expresan en porcentaje en peso):

Codigo del acondicionador

CR2 C1 C4 C6 C7

Base del acondicionador C

99,259 99,174 99,145 99,254 99,747

Ejemplo de referencia 1

0,741 - - - -

Ejemplo 1

- 0,826 - - -

Ejemplo 4

- - 0,855 - -

Ejemplo 6

- - - 0,746 -

Ejemplo 7

- - - - 0,253

A continuacion, los acondicionadores de aclarado se almacenaron en frascos de vidrio durante un mes a 37°C y se examinaron mediante microscopla optica para determinar el grado de perdida de perfume de las capsulas. Se descubrio que las capsulas en el acondicionador CR1 estaban completamente vaclas, mientras que se descubrio que las capsulas en los acondicionadores C1, C4, C6 y C7 contenlan todas niveles significativos de perfume, ilustrando de este modo la utilidad de la presente invencion.

Ejemplo de referencia 2

Este ejemplo ilustra la formation de un encapsulado tlpico de coacervados complejos. Se anadieron 25 g de gelatina tratada con acido (punto isoelectrico 8, resistencia del gel de 180 g Bloom) y 2,5 g de carboximetilcelulosa (Blanose Gum, de ISP Corporation, Nueva Jersey, Estados Unidos) a 700 g de agua y se mezclaron con calentamiento a 60°C hasta que se formo una solution homogenea transparente. A continuacion, se ajusto el pH a 5,5 con una solucion acuosa al 5% de hidroxido sodico y, a continuacion, se enfrio hasta 10°C. A continuacion, se anadieron 100 g de perfume a esta solucion mientras se mantenla el mezclado para generar una emulsion de perfume. A continuacion, se mezclaron 25 g de formaldehldo acuoso al 10% en la emulsion y se dejaron reposar durante 15 minutos. A continuacion, se ajusto el pH de la emulsion a 10 mediante adicion gota a gota de una solucion acuosa al 10% de NaOH, lo que causo la formacion de microcapsulas endurecidas. La suspension resultante se analizo y se descubrio que contenla el 11,7% de perfume en peso. Las capsulas producidas mediante este procedimiento tenlan un tamano medio de partlcula de 12 mm.

Ejemplo 8

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de alcohol polivinllico sobre la superficie externa de una capsula utilizando capsulas del ejemplo de referencia 2. Se prepararon microcapsulas que contenlan perfume

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utilizando el procedimiento descrito en el ejemplo de referenda 2. Al finalizar el endurecimiento de las paredes de la capsula, la emulsion de microcapsulas se calento hasta 80°C. Al mismo tiempo, se prepare una solucion al 20% de alcohol polivinllico en agua (Celvol 203, de Celanese Chemicals) y se calento hasta 80°C. Se anadieron 60 g de la solucion de alcohol polivinllico a la suspension calentada de microcapsulas y se continuo la agitacion durante 24 horas, tiempo en el que la mezcla se enfrio lentamente. El alcohol polivinllico precipita sobre las microcapsulas, formando de este modo un recubrimiento. Se midio que la suspension final de microcapsulas tenia un contenido de perfume del 11,0%.

Ejemplo 9

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de acetal polivinllico sobre la superficie externa de una capsula utilizando capsulas del ejemplo de referencia 2. Se prepararon microcapsulas que contenian perfume utilizando el procedimiento descrito en el ejemplo de referencia 2. Al finalizar el endurecimiento de las paredes de la capsula, la emulsion de microcapsulas se calento hasta 80°C. En paralelo, se prepare una solucion al 20% de alcohol polivinllico en agua (Celvol 203, de Celanese Chemicals) y se calento hasta 80°C. Se anadieron 60 g de la solucion de alcohol polivinllico a la suspension calentada de microcapsulas y se ajusto el pH a 4,5 utilizando acido sulfurico. A continuacion, se anadieron a la mezcla 6 g de formaldehido al 37%. Se continuo la agitacion durante 24 horas, tiempo en el que la mezcla se enfrio lentamente. Se formo el acetal polivinllico y precipito sobre las microcapsulas. La suspension final de microcapsulas contenia el 10,8% de perfume.

Ejemplo 10

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de copolimero de polivinilpirrolidona/acetato de vinilo sobre la superficie externa de una capsula. Se prepararon microcapsulas que contenian perfume utilizando el procedimiento descrito en el ejemplo de referencia 2. Al finalizar el endurecimiento de las paredes de la capsula, la emulsion de microcapsulas se calento hasta 55°C. Se prepare una solucion al 10% de copolimero de polivinilpirrolidona/acetato de vinilo (ISP S630, de ISP Corporation) en alcohol isopropilico y se calento hasta 55°C. Se anadieron 40 g de la solucion de copolimero de polivinilpirrolidona/acetato de vinilo a la suspension calentada de microcapsulas y se continuo la agitacion durante 4 horas a 55°C. A continuacion, se dejo enfriar la mezcla con agitacion durante otras 24 horas. El copolimero de polivinilpirrolidona/acetato de vinilo precipito sobre las microcapsulas a medida que el alcohol isopropilico se evaporaba de la mezcla. El nivel medido de perfume en la suspension de capsulas fue del 11,6%.

Ejemplo 11

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de carboximetilcelulosa (CMC) sobre la superficie externa de una capsula utilizando capsulas del ejemplo de referencia 2. Se prepare una solucion acuosa al 10% de carboximetilcelulosa (Finea 10) mediante mezcla y calentamiento hasta que se formo una solucion homogenea transparente. Mientras tanto, la suspension de capsulas del ejemplo de referencia 2 se seco por pulverizacion para formar un polvo que fluye libremente utilizando un secador por pulverizacion de laboratorio (Buchi Modelo 190). A continuacion, el polvo resultante se cargo en un secador de lecho fluido de laboratorio (Glatt Modelo TRS) y se recubrieron las capsulas mediante pulverizacion de la solucion de CMC utilizando tecnicas de recubrimiento de lecho fluido estandar para conseguir un grosor de recubrimiento de 0,6 pm. Se analizaron las capsulas resultantes y se descubrio que contenian el 16% de perfume.

Ejemplo comparativo 4

Este ejemplo ilustra las propiedades de retention de perfume mejoradas de capsulas, segun la estrategia de la presente invention (que tienen un recubrimiento sobre la superficie externa de la pared de una capsula), en comparacion con capsulas estandar. Las suspensiones de capsulas del ejemplo de referencia 2 y de los ejemplos 8-10 se mezclaron en una base de champu no perfumada B para producir las siguientes formulaciones (todos los porcentajes se expresan en porcentaje en peso):

Codigo del champu

BR2 B8 B9 B10

Base del champu B

98,29 98,18 98,15 98,28

Ejemplo de referencia 2

1,71 - - -

Ejemplo 8

- 1,82 - -

Ejemplo 9

- - 1,85 -

Ejemplo 10

- - - 1,72

A continuacion, los champus se almacenaron en frascos de vidrio durante una semana a 37°C y se examinaron mediante microscopia optica para determinar el grado de perdida de perfume de las capsulas. Se descubrio que las capsulas en el champu BR2 estaban completamente vacias, mientras que se descubrio que las capsulas en los champus B8, B9 y B10 contenian niveles significativos de perfume, ilustrando de este modo la utilidad de la presente invencion.

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Ejemplo 12

Este ejemplo ilustra la formacion de la capsula con recubrimientos sobre las superficies interna y externa de la pared de la capsula. Se disolvieron 10 g de polivinilpirrolidona (Luviskol K-90, de BASF) en 90 g de alcohol isopropllico. A continuation, se disolvieron 12 g de esta solution resultante en 80 g de perfume A. A continuation, la mezcla resultante se agito y se calento hasta 35°C durante ocho horas para formar una solucion homogenea transparente. A continuacion, se utilizo esta solucion como la fase interna para producir capsulas mediante el procedimiento del ejemplo de referencia 1. Al final de las 2 horas a 55°C, se calento la emulsion de microcapsulas hasta 80°C. Al mismo tiempo, se preparo una solucion al 20% de alcohol polivinllico en agua (Celvol 203, de Celanese Chemicals) y se calento hasta 80°C. Se anadieron 60 g de la solucion de alcohol polivinllico a la suspension calentada de microcapsulas y se continuo la agitation durante 24 horas, tiempo en el que la mezcla se enfrio lentamente. El alcohol polivinllico precipita sobre las microcapsulas, formando de este modo un recubrimiento y, por lo tanto, creando una pared externa. La suspension final de microcapsulas tenia un contenido de perfume del 22,3%.

Ejemplo de referencia 3

El siguiente ejemplo ilustra la formacion de una microcapsula a base de resinas mixtas de pollmeros de urea/formaldehldo, poli(propileno/anhldrido maleico) y melamina/formaldehldo. Se mezclaron 100 g de una solucion al 10% en peso de poli(propileno/anhldrido maleico) con 200 g de agua destilada y se ajusto a un pH de 4,5 utilizando una solucion al 20% en peso de hidroxido de sodio. Por separado, se preparo una solucion acuosa al 60% en peso de metilol melamina (Resimene 814, de Monsanto, Resimene 814 es una marca comercial). Se anadieron 35 g de esta solucion de metilol melamina a 150 g de la solucion de poli(propileno/anhldrido maleico) en un recipiente de mezcla de laboratorio y se agito con un mezclador de paletas de laboratorio estandar. Se preparo una solucion de 20 g de agua y 9 g de urea en un vaso de precipitados con agitacion mediante calentamiento hasta 40°C durante 1 hora. En esta solucion de urea se disolvieron 0,5 g de resorcinol. A continuacion, se anadio la solucion de urea a la solucion de metilol melamina anterior y la mezcla combinada se agito y se enfrio durante 24 horas. A continuacion, se anadieron 150 g de perfume A (la “fase interna”) a la solucion combinada, que se mantuvo en agitacion continua para permitir la formacion de una emulsion del perfume. A continuacion, la emulsion se calento hasta 55°C en un bano de agua y se mantuvo ahl durante dos horas con agitacion continua para permitir la formacion de las capsulas. Las capsulas producidas mediante este procedimiento tenlan un tamano medio de partlcula de 3 pm con un contenido de perfume de aproximadamente el 23% en peso en la suspension de capsulas.

Ejemplo 13

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de copollmero de polivinilpirrolidona/acrilato de metilo (PVP- MA) sobre la superficie interna de la pared de una capsula. Se disolvieron 15 g de PVP-MA en 90 g de alcohol isopropllico. A continuacion, se disolvieron 10 g de esta solucion resultante en 90 g de perfume A. A continuacion, la mezcla resultante se agito y se calento hasta 35°C durante cuatro horas para formar una solucion homogenea transparente. A continuacion, se utilizo esta solucion como la fase interna para producir capsulas mediante el procedimiento del ejemplo de referencia 3. Las capsulas resultantes tenlan un tamano medio de partlcula de 7 pm con un contenido de perfume de aproximadamente el 20% en la suspension de capsulas.

Ejemplo 14

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de polivinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo (PVP/DMAEMA) sobre la superficie externa de una capsula. Se prepararon microcapsulas que contenlan perfume utilizando el procedimiento descrito en el ejemplo de referencia 3. Al finalizar el endurecimiento de las paredes de las capsulas, la emulsion de microcapsulas se calento hasta 55°C, se anadieron 25 g de la solucion de copollmero de PVP/DMAEMA (Gafquat 755N de ISP Corporation, Nueva Jersey, Estados Unidos) a la suspension calentada de microcapsulas y se continuo la agitacion durante 4 horas a 55°C. A continuacion, se dejo enfriar la mezcla con

agitacion durante otras 24 horas, provocando la precipitation del copollmero de pVp/DMAEMA sobre las

microcapsulas. Las capsulas resultantes tenlan un tamano medio de partlcula de 3 pm y un nivel medido de perfume en la suspension de capsulas del 21,8%.

Ejemplo 15

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de copollmero de polivinilpirrolidona/acrilato de metilo (PVP- MA) sobre la superficie interna de la pared de una capsula y de un recubrimiento de polivinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo (PVP/DMAEMA) sobre la superficie externa. Se prepararon microcapsulas que contenlan perfume utilizando el procedimiento descrito en el ejemplo 13. Al finalizar el endurecimiento de las paredes de las capsulas, la emulsion de microcapsulas se calento hasta 55°C. Se anadieron 35 g de la solucion de copollmero de PVP/DMAEMA (Gafquat 40 de ISP Corporation, Nueva Jersey, Estados Unidos) a la suspension calentada de microcapsulas y se continuo la agitacion durante 5 horas a 55°C. A continuacion, se dejo enfriar la mezcla con

agitacion durante otras 24 horas, provocando la precipitacion del copollmero de pVp/DMAEMA sobre las

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45

50

microcapsulas. Las capsulas resultantes tenlan un tamano medio de partlcuia de 7 pm y un nivel medido de perfume en la suspension del 18,0%.

Ejemplo de referencia 4

El siguiente ejemplo ilustra la formacion de una microcapsula a base de resina de melamina/formaldehldo con dos pollmeros secundarios de acido 2-acrilamido-2-metil propano sulfonico y poli(propileno/anhldrido maleico). Se anadieron 42 g de una solucion al 10% en peso de poli(propileno/anhldrido maleico) a 108 g de agua destilada y se ajusto a un pH de 4,5 utilizando una solucion al 20% en peso de hidroxido de sodio. Por separado, se preparo una solucion acuosa al 60% en peso de metilol melamina (Resimene 814, de Monsanto). Se anadieron 45 g de esta solucion a 138 g de agua destilada en un recipiente de mezcla de laboratorio y se agito con un mezclador de paletas de laboratorio estandar. Se preparo una solucion de 29 g de agua y 4 g de acido 2-acrilamido-2-metil propano sulfonico (monomero de AMPS) en un vaso de precipitados con agitacion mediante calentamiento hasta 55°C durante 3 horas. A continuacion, se anadio la solucion de monomero de AMPS a la solucion de metilol melamina anterior y la mezcla combinada se agito y se enfrio durante 24 horas. A continuacion, se anadieron 165 g de perfume A (la “fase interna”) a la solucion combinada, que se mantuvo en agitacion continua para permitir la formacion de una emulsion del perfume. Mediante adicion gota a gota, se anadieron 0,2 g de di-isocianato de tolueno. A continuacion, la emulsion se calento hasta 55°C en un bano de agua y se mantuvo ahl durante ocho horas con agitacion continua para permitir la formacion de las capsulas. Las capsulas producidas mediante este procedimiento tenlan un tamano medio de partlcula de 3 pm con un contenido de perfume de aproximadamente el 31% en peso en la suspension de capsulas.

Ejemplo 16

Este ejemplo ilustra la formacion de un recubrimiento de polivinilpirrolidona/acrilato de etilo (PVP-EA) sobre la superficie interna de la pared de una capsula. Se disolvieron 14 g de PVP-EA en 86 g de alcohol isopropllico. A continuacion, se disolvieron 104 g de esta solucion resultante en 90 g de perfume A. A continuacion, la mezcla resultante se agito y se calento hasta 35°C durante tres horas para formar una solucion homogenea transparente. A continuacion, esta solucion se utilizo como la fase interna para producir capsulas mediante el procedimiento del ejemplo de referencia 4. Las capsulas resultantes tenlan un tamano medio de partlcula de 5 pm con un contenido de perfume de aproximadamente el 28% en la suspension de capsulas.

Ejemplo 17

Este ejemplo ilustra un recubrimiento de polivinilpirrolidona/acrilato de etilo (PVP-EA) sobre la superficie interna de la pared de una capsula en combinacion con un recubrimiento de alcohol polivinllico (PVOH) sobre la superficie externa de la pared de la capsula. Se prepararon microcapsulas que contenlan perfume utilizando el procedimiento descrito en el ejemplo 16. Al finalizar el procedimiento de formacion de las capsulas, la emulsion de microcapsulas se calento hasta 80°C. Al mismo tiempo, se preparo una solucion al 20% de alcohol polivinllico (Celvol 203, de Celanese Chemicals) en agua y se calento hasta 80°C. A continuacion, se anadieron 70 g de la solucion de alcohol polivinllico a la suspension calentada de microcapsulas y se continuo la agitacion durante 24 horas, tiempo en el que la mezcla se enfrio lentamente. El alcohol polivinllico precipito sobre las microcapsulas, formando de este modo un recubrimiento. Se midio que la suspension de microcapsulas tenia un contenido final de perfume del 26,2%.

Ejemplo 18

Este ejemplo ilustra la preparacion de capsulas en una forma sustancialmente libre de agua. La suspension de capsulas se preparo utilizando el procedimiento del ejemplo 14. A continuacion, la suspension de capsulas se seco por pulverizacion para formar un polvo que fluye libremente utilizando un secador por pulverizacion de laboratorio (Buchi modelo 190).

Claims (12)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   REIVINDICACIONES

   1. Composicion que comprende un perfume encapsulado dentro de capsulas con envoltura, siendo cada capsula una capsula de aminoplasto y que comprende una pared encapsulada que tiene una superficie interna y una superficie externa, con un recubrimiento de un pollmero formador de pellcula sobre la superficie interna de la pared de la envoltura y un recubrimiento de polivinilpirrolidona (PVP) y sus copollmeros seleccionados entre: polivinilpirrolidona/acetato de vinilo (PVP/VA), poli(vinilpirrolindona/metacrilato de dimetilaminoetilo) (PVP/DMAEMA), poli(vinilpirrolidona/cloruro de metacrilamidopropil trimetil amonio); melanina-formaldehldo y urea- formaldehldo sobre la supercicie externa de la pared de la envoltura; y un surfactante y/o disolvente, en la que el pollmero formador de pellcula se selecciona entre el grupo que comprende poli(etileno-anhldrido maleico); poliamina, polivinilpirrolidona (PVP) y sus copollmeros seleccionados entre polivinilpirrolidona-acrilato de etilo (PVP- EA), polivinilpirrolidona-acrilato de vinilo, polivinilpirrolidona-acrilato de metilo (PVP-MA), polivinilpirrolidona/acetato de vinilo, acetal polivinllico, butiral polivinllico, polisiolxano, poli(propileno/anhldrido maleico) y derivados de anhldrido maleico.
2. 2. Composicion, segun la reivindicacion 1, en la que la composicion es un producto, en particular, un producto de consumo.
3. 3. Composicion, segun la reivindicacion 2, en la que el producto es un producto a base de agua.
4. 4. Composicion, segun la reivindicacion 1, que comprende, como mlnimo, el 80% en peso del peso total de la composicion de perfume de materiales de perfume que tienen un coeficiente de reparto octanol-agua superior a 2,5 (en forma logarltmica en base 10).
5. 5. Composicion, segun la reivindicacion 4, en la que menos del 35% en peso del peso total de la composicion de perfume comprende materiales de perfume que tienen un coeficiente de reparto octanol-agua superior a 5 (en forma logarltmica en base 10).
6. 6. Composicion, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que las capsulas con envoltura se preparan mediante coacervacion, polimerizacion interfacial o policondensacion.
7. 7. Composicion, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que las capsulas con envoltura son capsulas de aminoplasto, a base de melanina, de forma individual o combinada con otras aminas adecuadas, agentes de reticuacion y pollmeros secundarios.
8. 8. Composicion, segun la reivindicacion 7, en la que las capsulas de aminoplasto comprenden una resina mixta de urea/formaldehldo, copollmero o copollmeros de anhldrido maleico y pollmeros de melanina/formaldehldo.
9. 9. Composicion, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que las capsulas con envoltura tienen un diametro en el intervalo de 1 a 500 micras.
10. 10. Composicion, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que las capsulas con envoltura recubierta tienen un grosor de pared en el intervalo de 0,01 a 30 micras.
11. 11. Composicion, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la proporcion en peso del material de la pared de la envoltura con respecto al material encapsulado esta en el intervalo de 1:10 a 3:2.
12. 12. Composicion, segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la proporcion en peso de disolvente/surfactante:capsulas en la composicion esta en el intervalo de 100:1 a 5:1.