JP7254783B2 - 改善された付着性を有するマイクロカプセル - Google Patents

Description

本発明は、デリバリーシステムの分野に関する。より具体的には、本発明は、基材上に適用した際に特に高い付着率を有し、かつ種々の工業において、特に香料工業において、有利に使用することができる、界面重合により形成されるマイクロカプセルに関する。これらのマイクロカプセルを含む、付香組成物および着香消費者製品は、本発明の対象でもある。

発明の背景
フレグランスを制御された方法で放出するためのデリバリーシステム、例えば香料を含有するカプセルは、香料工業において普通に使用され、かつ当該分野において十分に文書化されている。

消費者製品において成功して使用されるために、直面する課題の１つは、その最終生成物が使用されることが意図される処理のための基材、例えば繊維、皮膚、毛髪またはその他の表面上によく付着して、すすぎ工程後でさえ該基材上にできる限り留まる、デリバリーシステムを提供することである。

高い付着性が望ましい消費者製品の中では、リンスオフコンディショナーを挙げることができる。

この特定の問題を取り扱うために、カチオン性カプセルの使用は周知である。

例えば、本出願人からの国際公開第２００９／１５３６９５号（WO2009/153695）には、特定の中性乳化剤の使用に基づく、永久陽電荷を持つポリ尿素マイクロカプセルを製造するための単純化された方法が開示されている。

しかしながら、香料デリバリーシステムの、基材上に付着し、かつリーブオンおよびリンスオフ用途の基材上に粘着する能力を改善すると同時に、香料放出および安定性に関して達成する需要が依然としてある。

本発明のマイクロカプセルは、この問題を解決する、それというのも、当該マイクロカプセルは、これまで公知であったもの、例えばカチオン性デリバリーシステムと比較して、付着特性に関する改善を示すことが判明したからである。

本発明は、カプセル化香料および／またはその他の疎水性材料を送達するための新規なマイクロカプセルを提供し、該マイクロカプセルは、特定の電荷密度比のアニオン性乳化剤およびカチオン性ポリマーの存在を組み合わせる。

発明の要約
本発明は、増強された付着特性を有するマイクロカプセルを提供することによって、上述の問題を解決する。とりわけ、従来技術に記載されたもののような正のゼータ電位を有するカチオン性マイクロカプセルが、高い付着を提供するのに十分な条件ではなかったことが示された。

特に、本発明者らは、少なくとも１種のカチオン性ポリマーをアニオン性乳化剤と特別な電荷比で結び付けることが、基材上のマイクロカプセルの付着の百分率を予期せずに非常に大きく改善していることを強調している。

実際のところ、本発明は目下、リンスオフ用途においてマイクロカプセルを基材上に付着させる効率を改善する方法を定めている。付着を改善するかまたは付着効率を改善すると呼ばれることは、使用中の基材上に留まる、特にすすぎ工程後に基材上に留まるマイクロカプセルの百分率である。そうすると言い換えると、より良好な付着は、カプセル化された活性成分の送達性能、例えば香料の場合の嗅覚的性能の改善となり、その際に、該マイクロカプセルが、フレグランスの長持ちする知覚を送達することができることを意味している。

本発明の第１の対象は、
ａ）油ベースのコア；
ｂ）アニオン性乳化剤の存在下での界面重合により形成されるポリマーシェル；および
ｃ）少なくとも１種のカチオン性ポリマーを含むコーティング
を有する少なくとも１種のマイクロカプセルを含む、コア－シェルマイクロカプセルスラリーであり；
以下によって特徴付けられる：
－ 該カチオン性ポリマーと該アニオン性乳化剤との間の電荷比Ｒ（Ｃ／Ａ）が、２と３．５との間にあり、
－ カチオン性ポリマーの電荷とポリマーシェルの質量との間の比Ｒ（Ｃ／Ｓ）が、０．４ｍｅｑ／ｇと１．０ｍｅｑ／ｇとの間にあり；
－ 該カチオン性ポリマーと該アニオン性ポリマーとの間の質量比が、１．５より大きく、かつ
－ 該カチオン性ポリマーは、アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのコポリマーを含み、
ここで、

ここで、
Ｑ（アニオン性乳化剤）は、該スラリー中のアニオン性乳化剤の量（ｇ）であり、
Ｑ（カチオン性ポリマー）は、該スラリー中のカチオン性ポリマーの量（ｇ）であり、
ｄ（アニオン性乳化剤）は、ｐＨ ９でのアニオン性乳化剤の平均アニオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）であり、
ｄ（カチオン性ポリマー）は、ｐＨ ５でのカチオン性ポリマーの平均カチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）であり、
ｍ（シェル）は、該ポリマーシェルの質量（ｇ）である。

本発明の第２の対象は、上記で定義されたようなスラリーを乾燥させることによって得られる、マイクロカプセル粉末である。

本発明の第３の対象は、次の工程を含む、マイクロカプセルスラリーの製造方法である：
ａ）少なくとも１種のモノマーを油中に溶解させて、油相を形成する工程；
ｂ）アニオン性乳化剤の水溶液を製造して、水相を形成する工程；
ｃ）該油相を該水相に添加して、水中油型分散液を形成する工程、ここで、その平均液滴サイズは、好ましくは１ｍｍと５００ｍｍとの間、より好ましくは３ｍｍと５０ｍｍとの間に含まれており；
ｄ）界面重合を誘導し、かつスラリーの形態のマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程；
ここで、少なくとも１種のカチオン性ポリマーを添加して、カチオン性コーティングを形成する工程が、工程ｄ）の前または後に実施され、
以下によって特徴付けられる：
－ 比Ｒ（Ｃ／Ａ）および比Ｒ（Ｃ／Ｓ）が、上記のとおり定義され、
－ 該カチオン性ポリマーと該アニオン性ポリマーとの間の質量比が、１．５より大きく、かつ
－ 該カチオン性ポリマーが、アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのコポリマーを含む。

本発明の第４の対象は、上記で定義されたようなマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末を含む、付香組成物であり、ここで、前記コアが香料を含む。

本発明の第５の対象は、上記で定義されたようなマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末または付香組成物を含む、好ましくはリンスオフコンディショナー組成物、ヘアシャンプーまたはシャワージェルの形態の、消費者製品である。

本発明の最後の対象は、上記で定義されたようなマイクロカプセルの、マイクロカプセルを表面上、好ましくは毛髪および皮膚上に付着させるための使用である。

発明の詳細な説明
他に示されない限り、百分率（％）は、組成の質量百分率を表すことを意図している。

“ポリ尿素ベースの”壁またはシェルは、そのポリマーが、アミノ官能性架橋剤によるかまたはイソシアネート基が加水分解して界面重合中にイソシアネート基とさらに反応することができるアミノ基を生じることによるかのいずれかにより生じる、尿素結合を含むことを意味する。

“ポリウレタンベースの”壁またはシェルは、そのポリマーが、ポリオールとの反応により生じるウレタン結合を有することを意味する。

“油”は、該コア－シェルカプセルのコアを形成する、約２０℃で液体である有機相を意味する。本発明の実施態様のいずれか１つによれば、前記油は、香料、フレーバー、化粧品成分、殺虫剤、悪臭中和物質、殺細菌剤、殺カビ剤、昆虫忌避剤または誘引剤、医薬、農薬成分およびそれらの混合物の中から選択される成分または組成物を含む。

“香油またはフレーバー油”は、“香料またはフレーバー”とも呼ばれ、単一の付香化合物またはフレーバリング化合物または数種の付香化合物またはフレーバリング化合物の混合物を意味する。

明確にするために、本発明における表現“分散液”は、粒子が、異なる組成の連続相中に分散される系を意味し、かつ殊に、懸濁液またはエマルションを包含する。

“平均電荷密度”は、ポリマーの単位質量による平均電荷数を意味する。例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウムの平均電荷密度は、コポリマー１ｇあたりのカルボキシレート官能基（ＣＯＯ－）のモル数をいう。

カチオン性ポリマーまたはアニオン性乳化剤の電荷密度の値は、入手可能であるか、または公知の実験方法により決定することができる。その物質の分子構造が公知である場合には、その平均電荷密度は、該物質の全分子量で除したプロトンまたは電子供与体のモル数により計算することができる。電荷密度を得るための実験方法の１つは、Malvern Zetasizerによる移動度測定を使用することである。測定される移動度データから、そのポリマー電荷密度を、Ohshimaの方法を用いて計算することができ、これは、軟質粒子の移動度とその電荷密度に関する（D. Dong, Y. Hua, Y. Chen, X. Kong, C. Zhang, Q. Wang, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2013, 61, 3934-3940, V. Ducel, P. Saulnier, J. Richard, F. Boury, Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, 2004, 95-102）。

“該シェルの質量”は、該シェルを形成するのに関与する全ての材料の相対％質量を意味する。メラミングリオキサールカプセルの例において、該シェルは、グアノゾール、ポリイソシアネート（Takenate（登録商標））、メラミン、ジメトキシエタナール、グリオキサールおよびグリオキシル酸から構成される。該シェル形成工程後に添加される材料、例えば該カチオン性ポリマーコーティング、ｐＨを調節する酸、アルデヒドスカベンジャーおよび構造化剤は、該カプセルシェルの一部とはみなされない。

デリバリーシステムのための付着助剤としてのカチオン性ポリマーの公知の効果が、そのようなカチオン性ポリマーが特別な電荷比でアニオン性乳化剤の使用と結び付けられた場合に、有意にかつ予期せずに高めることができることが見出された。

コア－シェルマイクロカプセルスラリー
したがって、本発明の第１の対象は、
ａ）油ベースのコア；
ｂ）アニオン性乳化剤の存在下での界面重合により形成されるポリマーシェル；および
ｃ）少なくとも１種のカチオン性ポリマーを含むコーティング
を有する少なくとも１種のマイクロカプセルを含む、コア－シェルマイクロカプセルスラリーであり；
以下によって特徴付けられる：
－ 該カチオン性ポリマーと該アニオン性乳化剤との間の電荷比Ｒ（Ｃ／Ａ）が、２と３．５との間にあり、
－ カチオン性ポリマーの電荷とポリマーシェルの質量との間の比Ｒ（Ｃ／Ｓ）が、０．４ｍｅｑ／ｇと１．０ｍｅｑ／ｇとの間にあり、
－ 該カチオン性ポリマーと該アニオン性ポリマーとの間の質量比が、１．５より大きく、かつ
－ 該カチオン性ポリマーが、アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのコポリマーを含み、
ここで、

ここで、
Ｑ（アニオン性乳化剤）は、該スラリー中のアニオン性乳化剤の量（ｇ）であり、
Ｑ（カチオン性ポリマー）は、該スラリー中のカチオン性ポリマーの量（ｇ）であり、
ｄ（アニオン性乳化剤）は、ｐＨ ９でのアニオン性乳化剤の平均アニオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）であり、
ｄ（カチオン性ポリマー）は、ｐＨ ５でのカチオン性ポリマーの平均カチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）であり、
ｍ（シェル）は、該ポリマーシェルの質量（ｇ）である。

本発明によれば、単一のカチオン性ポリマーおよび／または単一のアニオン性乳化剤を使用することができるが、しかし、異なるカチオン性ポリマーの混合物および／または異なるアニオン性乳化剤の混合物も使用することができる。したがって、Ｒ（Ｃ／Ａ）およびＲ（Ｃ／Ｓ）は、次のとおり定義することができる：

ここで、ｎは、異なるカチオン性ポリマーの数であり、かつ
ここで、ｍは、異なるアニオン性乳化剤の数である。

一実施態様によれば、ｍ＝１である。
一実施態様によれば、ｎ≧２である。
特別な実施態様によれば、ｎ≧２かつｍ＝１である。

本発明における“コア－シェルマイクロカプセル”、または類似のものは、ミクロン範囲の粒度分布（例えば、約１μｍと３０００μｍとの間に含まれる平均直径（ｄ（ｖ，０．５）））を有し、かつ外側の固体のオリゴマーベースのシェルまたはポリマーシェルと、外側の該シェルにより囲まれた内側の連続相とを含む、カプセルを表すことを意味する。

本発明によるコア－シェルマイクロカプセルは、油ベースのコアを含む。“油”は、該コア－シェルカプセルのコアを形成する、約２０℃で液体である有機相を意味する。本発明の実施態様のいずれか１つによれば、前記油は、香料、香料成分、フレーバー、フレーバー成分、ニュートラシューティカル、化粧品成分、サンスクリーン剤、殺虫剤、悪臭中和物質、殺細菌剤、殺カビ剤、殺生物剤有効成分、昆虫忌避剤または誘引剤、昆虫制御剤、医薬、農薬成分およびそれらの混合物の中から選択される成分または組成物を含む。

特別な実施態様によれば、前記油ベースのコアは、香料を、ニュートラシューティカル、化粧品、昆虫制御剤および殺生物剤有効成分からなる群から選択される他の成分と共に含む。

特別な実施態様によれば、該油ベースのコアは、香料またはフレーバーを含む。好ましい実施態様によれば、該油ベースのコアは、香料を含む。別の実施態様によれば、該油ベースのコアは、香料からなる。

ここで意味する“香油”（または“香料”とも）は、約２０℃で液体である成分または組成物である。上記の実施態様のいずれか１つによれば、前記香油は、付香成分単独または付香組成物の形態の成分の混合物であってよい。“付香成分”として、ここでは、主に臭気を付与するかまたは変調する目的に使用される化合物を意味する。言い換えれば、付香するものであるとみなされうる、そのような成分は、積極的または心地よい方法で組成物の臭気を少なくとも付与するかまたは変更することができるものとして、かつ単に臭気を有するものとしてではなく、当業者により認識されなければならない。本発明の目的のためには、香油も、付香成分と、該付香成分の送達を一緒に改善するか、高めるかまたは変更する物質、例えば香料前駆物質、エマルションまたは分散液、ならびに臭気を変更または付与する以外の付加的な利益、例えば長持ち、ブルーミング、悪臭中和、抗微生物の効果、微生物安定性、昆虫制御を付与する組合せ物との組み合わせを包含する。

該油相中に存在する付香成分の性質およびタイプは、ここではより詳細な説明を保証しないが、いずれにせよ網羅できるものではなく、当業者は、当業者の一般的知識に基づいて、かつ意図される使用または用途および所望の官能効果に従ってそれらを選択することができる。一般的に言えば、これらの付香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、含窒素または含硫黄複素環式化合物および精油のような多様な化学的分類に属し、かつ前記付香成分は、天然または合成由来であってよい。これらの成分の多くは、参考書、例えば書籍S. Arctander著, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA、またはそのより新しい版、または類似の種類の他の著作物、ならびに香料の分野における豊富な特許文献にいずれにせよ列挙されている。前記成分が、多様なタイプの付香化合物を制御された方法で放出することが公知の化合物であってもよいことも理解される。

該付香成分は、香料工業において現在使用される溶剤中に溶解されてよい。該溶剤は、好ましくはアルコールではない。そのような溶剤の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Abalyn（登録商標）（ロジン樹脂、Eastmanから入手可能）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネンまたはその他のテルペン、またはイソパラフィンである。好ましくは、該溶剤は、極めて疎水性かつ高度に立体障害性であり、例えばAbalyn（登録商標）または安息香酸ベンジルである。特別な実施態様によれば、該溶剤は、低臭で高密度の材料、例えばベンジルサリチレート、シクロヘキシルサリチレート、ヘキシルサリチレートを含む。好ましくは該香料は、溶剤３０％未満を含む。より好ましくは該香料は、溶剤２０％未満およびよりいっそう好ましくは１０％未満を含み、その際に、これらの全ての百分率は、該香料の全質量に対する質量により定義される。最も好ましくは、該香料は、溶剤を本質的に含まない。

本発明のマイクロカプセルのポリマーシェルの性質は多様でありうる。例として、該シェルは、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素ホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、メラミングリオキサール樹脂、ゼラチン／アラビアゴムシェル壁、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマー材料製であってよいが、これらに限定されない。

該シェルは、ハイブリッド、すなわち有機－無機の、例えば、架橋された少なくとも２つのタイプの無機粒子から構成されるハイブリッドシェル、またはさらに、ポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解および縮合反応から生じるシェルであってもよい。

一実施態様によれば、該シェルは、アミノプラストコポリマー、例えばメラミン－ホルムアルデヒドまたは尿素－ホルムアルデヒドまたは架橋メラミンホルムアルデヒドまたはメラミングリオキサールを含む。

アニオン性乳化剤
特別な実施態様によれば、該アニオン性乳化剤は、０．５～４ｍｅｑ／ｇ、好ましくは０．７～４ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは１～４ｍｅｑ／ｇ、よりいっそう好ましくは１～３ｍｅｑ／ｇの範囲の平均電荷密度を有する。

例として、該アニオン性乳化剤は、カルボキシメチル変性セルロース、アラビアゴム、アクリレートまたはメタクリレートベースのポリマーまたはコポリマーおよびそれらの混合物からなる群において選択することができるが、これらに限定されない。

特別な実施態様によれば、該アニオン性乳化剤は、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ｐＨ＝９でのアニオン電荷密度＝２．３ｍｅｑ／ｇ）である。

カチオン性ポリマー
本発明によるマイクロカプセルは、該カチオン性ポリマーでのコーティング前にアニオン性である。そのようなアニオン性マイクロカプセルの、カチオン性ポリマーでのコーティングは、当業者に周知である。

本発明の特別な組成物中に存在するマイクロカプセルは、アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーを含む少なくとも１種のカチオン性ポリマーでコーティングされる。

商業的に入手可能な製品の特定の例として、Salcare（登録商標） SC60（アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのカチオン性コポリマー、出所：BASF）を挙げることができる。

本発明において、“ポリ（アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド－ｃｏ－アクリルアミド”および“アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー”または“アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのコポリマー”は、無差別に使用される。
特別な実施態様によれば、マイクロカプセルは、少なくとも２種のカチオン性ポリマーの混合物でコーティングされるが、ただし、少なくとも１種のカチオン性ポリマーは、アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーである。そのようなマイクロカプセルは、国際公開第２０１７／００１３８５号（WO 2017/001385）に開示されており、その内容も参照により包含される。

カチオン性ポリマーは、当業者に周知でもある。好ましいカチオン性ポリマーは、少なくとも０．５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは少なくとも約１．５ｍｅｑ／ｇであるが、しかし好ましくは約７ｍｅｑ／ｇ未満、より好ましくは約６．２ｍｅｑ／ｇ未満でもあるカチオン電荷密度を有する。該カチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、米国薬局方に窒素測定のための化学試験で記載されたようなケルダール法によって決定することができる。好ましいカチオン性ポリマーは、第一級、第二級、第三級および／または第四級のアミン基を含む単位を含有するものから選択され、これらの基は、ポリマー主鎖の一部を形成していてよく、またはそれらに直接結合される側部置換基により有していてよい。該カチオン性ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００ダルトンと３．５Ｍダルトンとの間、より好ましくは５０，０００ダルトンと２Ｍダルトンとの間にある。

特別な実施態様によれば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、四級化Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、四級化ビニルイミダゾール（３－メチル－１－ビニル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムクロリド）、ビニルピロリドン、アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプンおよび塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムセルロースをベースとするカチオン性ポリマーが使用される。好ましくはコポリマーは、ポリクオタニウム－５、ポリクオタニウム－６、ポリクオタニウム－７、ポリクオタニウム－１０、ポリクオタニウム－１１、ポリクオタニウム－１６、ポリクオタニウム－２２、ポリクオタニウム－２８、ポリクオタニウム－４３、ポリクオタニウム－４４、ポリクオタニウム－４６、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプンおよび塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムセルロースからなる群から選択されるものとする。

商業的に入手可能な製品の特定の例として、Salcare（登録商標） SC60（アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのカチオン性コポリマー、出所：BASF）またはLuviquat（登録商標）、例えばPQ 11N、FC 550またはStyle（ポリクオタニウム－１１～６８またはビニルピロリドンの四級化コポリマー、出所：BASF）、またはJaguar（C13SまたはC17、出所：Rhodia）も挙げることができる。

本発明の上記の実施態様のいずれか１つによれば、カチオン性ポリマーが約０．２５質量％と２．０質量％との間、またはそれどころか約０．５質量％と１．５質量％との間に含まれる量で添加され、その際に、百分率は、該マイクロカプセルスラリーの全質量に対する質量／質量基準で表現される。

一実施態様によれば、該カチオン性ポリマーは、０．５～４ｍｅｑ／ｇ、好ましくは０．７～３．２ｍｅｑ／ｇの範囲の電荷密度を有する。

例として、該カチオン性ポリマーは、ポリ（アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド－ｃｏ－アクリルアミド）、ビニルピロリドンおよび四級化ビニルイミダゾールのコポリマー（ポリクオタニウム－４４）、ポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテルまたはそれらの混合物からなる群において選択することができるが、これらに限定されない。

特別な実施態様によれば、該カチオン性ポリマーは、０．５～２．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有するグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択されるポリガラクトマンナンヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、１．５～２．５ｍｅｑ／ｇの平均電荷密度を有するアクリルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、およびそれらの混合物からなる群において選択される。

市販製品として次のものを挙げることができる：
－ ｐＨ ５で１．９ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する、BASFからのSalcare（登録商標） SC60（ポリ（アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド－ｃｏ－アクリルアミド））。
－ ｐＨ ５で０．８ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する、RhodiaからのJaguar C13S（ポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル）。
－ ｐＨ ５で１ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する、BASFからのLuviquat（登録商標） Ultra Care（ポリクオタニウム－４４）。

特別な実施態様によれば、該カチオン性コーティングは、ポリ（アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド－ｃｏ－アクリルアミド）およびポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテルの混合物を含む。

一実施態様によれば、該カチオン性ポリマーと該アニオン性乳化剤との間の電荷比Ｒ（Ｃ／Ａ）は、２と３との間、好ましくは２と２．８との間にあり、および／またはカチオン性ポリマーの電荷とポリマーシェルの質量との間の比Ｒ（Ｃ／Ｓ）は、０．５ｍｅｑ／ｇと０．８ｍｅｑ／ｇとの間にある。

一実施態様によれば、カチオン電荷の合計は、０．４ｍｅｑと５ｍｅｑとの間、好ましくは０．５と３との間に含まれており、ここで、カチオン電荷の合計は、次のとおり決定される：

ここで、ｎは、異なるカチオン性ポリマーの数である。

一実施態様によれば、アニオン電荷の合計は、０．２ｍｅｑと２．５ｍｅｑとの間、好ましくは０．２５と１．５との間に含まれており、ここで、アニオン電荷の合計は、次のとおり決定される：

ここで、ｍは、異なるアニオン性乳化剤の数である。

本発明によれば、該カチオン性ポリマーと該アニオン性ポリマーとの間の質量比は、１．５より大きく、好ましくは２．０より大きい。
一実施態様によれば、該カチオン性ポリマーと該アニオン性ポリマーとの間の質量比は、１．５と３．５との間、好ましくは２．０と３．５との間に含まれる。

マイクロカプセル粉末
本発明の別の対象は、上記で定義されたようなスラリーを乾燥させることによって得られた、マイクロカプセル粉末である。

そのような乾燥を実施するための、当業者により公知のあらゆる標準的方法が適用できることが理解される。特に、該スラリーは、好ましくはポリマーキャリヤー材料、例えばポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または加工デンプン、植物ガム、例えばアラビアゴム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナンまたはセルロース誘導体の存在下で、噴霧乾燥して、粉末形態のマイクロカプセルを提供することができる。

マイクロカプセルを製造する方法
本発明の別の対象は、次の工程を含む、上記で定義されたようなマイクロカプセルスラリーの製造方法である：
ａ）少なくとも１種のモノマーを油中に溶解させて、油相を形成する工程；
ｂ）アニオン性乳化剤の水溶液を製造して、水相を形成する工程；
ｃ）該油相を該水相に添加して、水中油型分散液を形成する工程、ここで、その平均液滴サイズは、好ましくは１μｍと５００μｍとの間、より好ましくは３μｍと５０μｍとの間に含まれており；
ｄ）界面重合を誘導し、かつスラリーの形態のマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程；および
ここで、少なくとも１種のカチオン性ポリマーを添加して、カチオン性コーティングを形成する工程が、工程ｄ）の前または後に実施され、
以下によって特徴付けられる：
－ 比Ｒ（Ｃ／Ａ）およびＲ（Ｃ／Ｓ）は、前記のように定義され、
－ 該カチオン性ポリマーと該アニオン性ポリマーとの間の質量比が、１．５より大きく、かつ
－ 該カチオン性ポリマーが、アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーを含む。

特別な実施態様によれば、少なくとも１種のカチオン性ポリマーを添加する工程は、工程ｄ）の後に加えられる。

本発明による方法は、該水相の製造におけるアニオン性乳化剤の使用により特徴付けられ、該アニオン性乳化剤は、付着を促進する材料、特にカチオン性ポリマーとの特定の電荷比による組み合わせで使用される。
該方法についての全ての成分および特徴は、該コア－シェルマイクロカプセルについて上記で定義されたとおりである。

本発明による方法は、ポリマーを油中に溶解させることによる、油相の製造を含む。

該マイクロカプセル壁の性質に依存して、該ポリマーは、少なくとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートからなる群において選択することができ、その際に、該ポリイソシアネートは、芳香族または脂肪族またはそれらの混合物である。

好ましくは、それらは、少なくとも３個のイソシアネート基を有する。これらの官能基数に従って、該カプセル壁の最適なレチキュレーションまたはネットワークが達成され、こうして、フレグランスの長期間の徐放、ならびにその消費者製品における良好な安定性を示すマイクロカプセルを提供する。

低揮発性ポリイソシアネート分子は、それらの低い毒性のために好ましい。

用語“芳香族ポリイソシアネート”は、ここでは、芳香族部分を含むあらゆるポリイソシアネートを包含するものとして意味する。好ましくは、それは、フェニル、トルイル、キシリル、ナフチルまたはジフェニル部分、より好ましくはトルイルまたはキシリル部分を含む。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、ビウレットおよびポリイソシアヌレートであり、より好ましくは上述の特定の芳香族部分の１つを含むものである。より好ましくは、該芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート（Bayerから商用名Desmodur（登録商標） RCで商業的に入手可能）、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（Bayerから商用名Desmodur（登録商標） L75で商業的に入手可能）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（Mitsui Chemicalsから商用名Takenate（登録商標） D-110Nで商業的に入手可能）である。特別な実施態様によれば、該芳香族ポリイソシアネートは、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。

用語“脂肪族ポリイソシアネート”は、全く芳香族部分を含まないポリイソシアネートとして定義される。好ましい脂肪族ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（Mitsui Chemicalsから入手可能）またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（Bayerから商用名Desmodur（登録商標） N100で商業的に入手可能）であり、これらの中では、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットがよりいっそう好ましい。

本発明の実施態様のいずれか１つによれば、該油は、香料、フレーバー、化粧品成分、殺虫剤、悪臭中和物質、殺細菌剤、殺カビ剤、昆虫忌避剤または誘引剤、医薬、農薬成分およびそれらの混合物からなる群から選択される、疎水性材料を含有する。特別な実施態様によれば、該油は、上記で定義されたような香料またはフレーバーを含有する。

本発明の好ましい実施態様によれば、本発明の方法において油が１０％と６０％の間、より好ましくは２０％と５０％との間の量で使用され、その際に、これらの百分率は、得られるマイクロカプセルスラリーの全質量に対する質量により定義される。

本発明による方法は、該水相の製造におけるアニオン性乳化剤の使用を包含する。アニオン性乳化剤は、好ましくは、該マイクロカプセルスラリーの０．１～５．０質量％、好ましくは該マイクロカプセルスラリーの１質量％と２質量％との間の範囲の量で含まれる。

本発明によるカプセルは、界面重合により形成される壁を有する。当業者は、界面重合を誘導する多様な方法をよく知っている。

一実施態様によれば、該コア－シェルマイクロカプセルは、架橋メラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルであり、かつ次の工程を含む方法によって得ることができる：
１）香油を、少なくとも２個のイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと混合して、油相を形成する工程；
２）アミノプラスト樹脂およびアニオン性乳化剤を水中へ分散または溶解させて、水相を形成する工程；
３）該油相を該水相に添加して、該油相および該水相を混合することにより、水中油型分散液を形成する工程、ここで、その平均液滴サイズは、好ましくは１μｍと１００μｍとの間に含まれており；
４）硬化工程を実施して、前記マイクロカプセルの壁を形成する工程；
５）少なくとも１種のカチオン性ポリマーを該マイクロカプセルスラリーに添加する工程、
６）任意に、最終分散液を乾燥させて、乾燥されたコア－シェルマイクロカプセルを得る工程。

この方法は、国際公開第２０１３／０９２３７５号（WO 2013/092375）および国際公開第２０１５／１１０５６８号（WO 2015/110568）に、より詳細に記載されており、それらの内容は参照により包含される。

特別な実施態様によれば、該コア－シェルマイクロカプセルは、ホルムアルデヒドフリーのカプセルである。ホルムアルデヒドフリーのアミノプラストのマイクロカプセルスラリーを製造する典型的な方法は、次の工程を含む：
１）ａ）メラミンの形態またはメラミンおよび２個のＮＨ_２官能基を含む少なくとも１種のＣ_１～Ｃ_４化合物の混合物の形態のポリアミン成分；
ｂ）グリオキサール、Ｃ_４～_６ ２，２－ジアルコキシ－エタナールおよび任意にグリオキサレートの混合物の形態のアルデヒド成分、ここで、前記混合物は、１／１と１０／１との間に含まれるグリオキサール／Ｃ_４～_６ ２，２－ジアルコキシ－エタナールのモル比を有する；および
ｃ）プロトン酸触媒
の反応生成物を含むか、または一緒に反応させることにより得ることができるオリゴマー組成物を製造する工程；
２）水中油型分散液を製造する工程、ここで、その液滴サイズは、１μｍと６００μｍとの間に含まれ、かつ次のものを含む：
ｉ．油；
ｉｉ．アニオン性乳化剤、好ましくはカルボキシメチルセルロース（Ambergum）またはアラビアゴム、アクリレートまたはメタクリレートをベースとするポリマーまたはコポリマーを含有する水媒体、
ｉｉｉ．工程１において得られるような少なくとも１種のオリゴマー組成物；
ｉｖ．Ａ）Ｃ_４～Ｃ_１２芳香族または脂肪族ジイソシアネートまたはトリイソシアネートおよびそれらのビウレット、トリウレット、三量体、トリメチロールプロパン付加物およびそれらの混合物；および／または
Ｂ）式
Ａ－（オキシラン－２－イルメチル）_ｎ
［式中、ｎは、２または３を表し、かつＡは、任意に窒素および／または酸素原子２～６個を含むＣ_２～Ｃ_６基を表す］のジオキシランまたはトリオキシラン化合物
の中から選択される少なくとも１種の架橋剤；
ｖ．任意に、２個のＮＨ_２官能基を含むＣ_１～Ｃ_４化合物；
３）前記分散液を加熱する工程；
４）前記分散液を冷却して、カプセルスラリーを形成する工程、および
５）少なくとも１種のカチオン性ポリマーを該カプセルスラリーに添加する工程。

この方法は、国際公開第２０１３／０６８２５５号（WO 2013/068255）に、より詳細に記載されており、その内容は参照により包含される。

別の実施態様によれば、該マイクロカプセルのシェルは、ポリ尿素ベースまたはポリウレタンベースである。ポリ尿素およびポリウレタンベースのマイクロカプセルスラリーの製造方法の例は、例えば、国際公開第２０１６／１１６６０４号（WO 2016/116604）に記載されており、その内容も参照により包含される。

典型的に、ポリ尿素またはポリウレタンベースのマイクロカプセルスラリーの製造方法は、次の工程を含む：
ａ）少なくとも２個のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートを油中に溶解させて、油相を形成する工程；
ｂ）アニオン性乳化剤またはコロイダル乳化剤の水溶液を製造して、水相を形成する工程；
ｃ）該油相を該水相に添加して、水中油型分散液を形成する工程、ここで、その平均液滴サイズは、１μｍと５００μｍとの間、好ましくは３μｍと５０μｍとの間に含まれており；
ｄ）界面重合を誘導し、かつスラリーの形態のマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程；
ｅ）少なくとも１種のカチオン性コポリマーを該カプセルスラリーに添加する工程。

一実施態様によれば、本発明によるカプセルは、ポリ尿素ベースのカプセルである。特別な実施態様によれば、界面重合は、ポリアミン反応物の添加により誘導される。好ましくは、該反応物は、該ポリイソシアネートとのポリ尿素壁を形成するために、水溶性のグアニジン塩およびグアナゾールからなる群から選択される。別の実施態様によれば、ポリ尿素ベースのカプセルは、添加されるポリアミン反応物の不在下で形成され、かつ少なくとも１種の該ポリイソシアネートの、好ましくは触媒の存在下での、自家重合からのみ生じる。別の実施態様によれば、本発明によるカプセルは、ポリウレタンベースのカプセルである。この特別な実施態様によれば、界面重合は、ポリオール反応物の添加により誘導される。好ましくは、該反応物は、反応のために利用可能な複数のヒドロキシル基を有するモノメリックおよびポリメリックポリオールおよびそれらの混合物からなる群から選択される。

別の実施態様によれば、本発明によるカプセルは、ポリ尿素／ポリウレタンベースである。その場合に、界面重合は、先行する第１および第２の実施態様で述べた反応物の混合物の添加により誘導される。付加的に、アミノ基およびヒドロキシル基の双方を有する架橋剤は、ポリ尿素／ポリウレタン材料を生成するのに使用することができる。さらに、尿素およびウレタン官能基の双方を有するポリイソシアネートは、ポリ尿素／ポリウレタン材料を生成するのに使用することができる。

別の実施態様によれば、本発明によるカプセルは、無機粒子を含む、有機－無機ハイブリッドカプセルである。

界面重合のための方法条件は、ここではさらなる説明を要しない、それというのも、それらは当業者に周知であるからである。

本発明による方法は、カチオン性ポリマーの添加を含む。前記ポリマーは、該分散液を形成した後にいつでも添加することができる。該ポリマーは、例えば、架橋の前または後、該カプセルスラリーが加熱される際、またはそれが冷却された後に、該カプセルスラリーに添加することができる。該スラリーの条件およびｐＨは、標準の実務に従って当業者により最適化することができる。適したカチオン性ポリマーは、上述されている。該カチオン性ポリマーは、好ましくは、該マイクロカプセルスラリー０．１質量％～５質量％との間、より好ましくは該マイクロカプセルスラリー０．５質量％と２質量％との間に含まれる量で存在する。

本発明の特別な実施態様によれば、該マイクロカプセルスラリーは、乾燥、例えば噴霧乾燥させて、該マイクロカプセルそのもの、すなわち粉末形態で提供することができる。そのような乾燥を実施するための、当業者により公知のあらゆる標準的方法が適用できることが理解される。特に該スラリーは、好ましくはポリマーキャリヤー材料 例えばポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または加工デンプン、植物ガム、例えばアラビアゴム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナンまたはセルロース誘導体の存在下で、噴霧乾燥して、粉末形態のマイクロカプセルを提供することができる。好ましくは、該キャリヤーは、アラビアゴムである。一実施態様によれば、乳化剤として使用されるバイオポリマーは、さらなる乾燥のためのキャリヤー材料としても使用され、かつ該乳化剤またはキャリヤーは、該マイクロカプセルに加えて遊離の香油をさらにカプセル化する能力も有する。特別な実施態様によれば、該キャリヤー材料は、該マイクロカプセルのコアから該香料と同じかまたは異なっていてよい遊離の香油を含有する。

付香組成物および消費者製品
本発明のさらなる対象は、
（ｉ）上記で定義されたようなマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末、ここで、該油は香料を含む；および
（ｉｉ）香料キャリヤーおよび付香補助成分からなる群から選択される、少なくとも１種の成分、
（ｉｉｉ）任意に香料アジュバント
を含む、付香組成物である。

液体香料キャリヤーとして、例として、乳化系、すなわち溶剤および界面活性剤系、または香料において普通に使用される溶剤を挙げることができるが、これらに限定されない。香料において普通に使用される溶剤の性質およびタイプの詳細な説明は、網羅できるものではない。しかしながら、例として、溶剤、例えばジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、２－（２－エトキシエトキシ）－１－エタノールまたはクエン酸エチルを挙げることができ、これらは最も普通に使用されるが、これらに限定されない。香料キャリヤーおよび香料補助成分の双方を含む組成物について、前に明記されたもの以外に適した香料キャリヤーは、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたはその他のテルペン、イソパラフィン、例えば商標Isopar^{（登録商標）}（出所：Exxon Chemical）で公知のものまたはグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、例えば商標Dowanol^{（登録商標）}（出所：Dow Chemical Company）で公知のものであってよい。“香料補助成分”は、ここでは、付香調合物または嗜好効果を付与するかまたは臭気全体を変調する組成物において使用され、かつ上記で定義されたようなマイクロカプセルではない化合物を意味する。言い換えれば、付香するものであるとしてみなされうる、そのような補助成分は、積極的または心地よい方法で組成物の臭気を付与するかまたは変更することができるものとして、かつ単に臭気を有するものとしてではなく、当業者により認識されなければならない。

該付香組成物中に存在する付香補助成分の性質およびタイプは、ここではより詳細な説明を保証しないが、いずれにせよ網羅できるものではなく、当業者は、当業者の一般的知識に基づいて、かつ意図される使用または用途および所望の官能効果に従ってそれらを選択することができる。一般的に言えば、これらの付香補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、含窒素または含硫黄複素環式化合物および精油のような多様な化学的分類に属し、かつ前記付香補助成分は、天然または合成由来であってよい。これらの補助成分の多くは、参考書、例えば書籍S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA、またはそのより新しい版、または類似の種類の他の著作物、ならびに香料の分野における豊富な特許文献にいずれにせよ列挙されている。また、前記補助成分が、多様なタイプの付香化合物を制御された方法で放出することが公知の化合物であってもよいことが理解される。

“香料アジュバント”は、ここでは、付加的に追加される利益、例えば色、特別な耐光性、化学安定性等を付与することができる成分を意味する。付香ベースにおいて普通に使用されるアジュバントの性質およびタイプの詳細な説明は、網羅できるものではないが、前記成分が当業者に周知であることを述べなければならない。

好ましくは、本発明による付香組成物は、上記で定義されたようなマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末を０．１質量％と３０質量％との間で含む。

本発明のマイクロカプセルは、現代香料、すなわちファインパルファムまたは機能性香料の全ての分野において有利に使用することができる。結果として、本発明の別の対象は、付香成分として、上記で定義されたマイクロカプセルまたは上記で定義されたような付香組成物を含む、付香消費者製品により表される。

したがって、本発明のマイクロカプセルは、そのものとしてまたは付香消費者製品中の本発明の付香組成物の一部として、添加することができる。

明確にするために、“付香消費者製品”が、少なくとも心地よい付香効果を、適用される表面（例えば皮膚、毛髪、繊維、または家庭用品表面）に送達することが期待される消費者製品を意味することを述べなければならない。言い換えれば、本発明による付香消費者製品は、機能性配合物、ならびに任意に付加的な利益剤、これは所望の消費者製品に相当、例えば洗剤またはエアフレッシュナー、および嗅覚的に有効な量の少なくとも１種の発明の化合物を含む、着香消費者製品である。

該香料消費者製品の成分の性質およびタイプは、ここではより詳細な説明を保証しないが、いずれにせよ網羅できるものではなく、当業者は、当業者の一般的知識に基づいて、かつ前記製品の性質および所望の効果に従ってそれらを選択することができる。本発明のマイクロカプセルを組み込むことができる消費者製品の処方は、そのような製品に関する豊富な文献に見出すことができる。これらの処方は、ここでは詳細な説明を保証しないが、いずれにせよ網羅できるものではない。そのような消費者製品を処方する当業者は、当業者の一般的知識および入手可能な文献に基づいて、適した成分を正確に選択することができる。

特に、そのような処方の例は、ハンドブック、例えばHandbook of detergents; CTFA Cosmetic ingredient handbook, 第10版またはより新しい版；Formulating detergents and personal care products: a guide to product development (2000)；Cosmetic formulation of skin care products (2006)ならびにボディケアおよびホームケア消費者製品の分野における豊富な特許文献に見出すことができる。

適した香料消費者製品の例は、香料、例えばファインパルファム、コロンまたはアフターシェーブローション；ファブリックケア製品、例えば液体または固体洗剤、タブレットおよびポッド（パック型洗剤）、柔軟仕上げ剤、ドライヤーシート、ファブリックリフレッシュナー、液体また固体の着香増強剤（例えばＰＥＧまたは尿素ベースのペレット）、アイロンウォーター、または漂白剤；ボディケア製品、例えばヘアケア製品（例えばシャンプー、リーブオンまたはリンスオフヘアコンディショナー、スタイリング製品、ドライシャンプー、カラーリング剤またはヘアスプレー）、化粧品（例えばバニシングクリーム、ボディローションまたはデオドラントまたは制汗剤）、またはスキンケア製品（例えば芳香石けん、シャワーまたはバスムース、ボディウォッシュ、オイルまたはジェル、バスソルト、シェービングジェルまたはフォーム、クレンジングワイプまたは衛生製品）；エアケア製品、例えばエアフレッシュナーまたは“すぐ使える”粉末状エアフレッシュナー；またはホームケア製品、例えば多目的クリーナー、液体または粉末またはタブレット型の食器洗い用製品、トイレクリーナーまたは多様な表面を清浄にするための製品、例えば繊維または硬質表面（床、タイル、ストーンフロア等）の処理／リフレッシュが意図されるスプレーおよびワイプを包含するが、これらに限定されない。好ましい実施態様によれば、該消費者製品は、シャンプーまたはリンスオフコンディショナーである。好ましい別の実施態様によれば、該製品は、芳香石けんである。好ましい別の実施態様によれば、該製品は、ボディウォッシュである。

好ましくは、該消費者製品は、本発明のマイクロカプセルスラリーまたはマイクロカプセル粉末を０．１～１５質量％、より好ましくは０．２質量％と５質量％との間で含み、その際に、これらの百分率は、該消費者製品の全質量に対する質量により定義される。もちろん、上記濃度は、各製品において所望の嗅覚的効果に従って、適合されてよい。

本発明のカプセルは、リンスオフ用途において特に有用であることが判明している、それというのも、それらの付着は、これまで公知のデリバリーシステムよりもはるかに優れているからである。

したがって、特別な実施態様によれば、該消費者製品は、次のものを含む、リンスオフコンディショナー組成物の形態である：
－ 上記で定義されたようなマイクロカプセルスラリー；および
－ 非四級化コンディショニング成分、水溶性のカチオン性コンディショニングポリマーおよび第四級アンモニウム塩からなるリストにおいて選択される、少なくとも２種の成分。

第四級アンモニウム塩
本発明において使用することができる第四級アンモニウムコンディショニング剤は、当業者に周知である。そのような化合物の例は、米国特許出願公開第２００６／０２１０５０９号明細書（US2006/0210509）（［１９］～［３２］）に記載されている。

低下された量の第四級アンモニウム塩を含む組成物が、マイクロカプセルの高い付着を得るために使用することができることが見出された。

したがって、本発明によれば、該組成物は、４質量％まで、好ましくは３質量％まで、より好ましくは１．５質量％までの第四級アンモニウム塩を含む。

一実施態様によれば、該組成物は、第四級アンモニウム塩を、該組成物の全質量を基準として０質量％と４質量％との間、より好ましくは０質量％と３質量％との間、よりいっそう好ましくは０質量％と１．５質量％との間で含む。

別の実施態様によれば、該組成物は、第四級アンモニウム塩を、該組成物の全質量を基準として、０．０１質量％と４質量％との間、より好ましくは０．０１質量％と３質量％との間、よりいっそう好ましくは０．０１質量％と１．５質量％との間で含む。

特別な実施態様によれば、該組成物は、第四級アンモニウム塩を含まない。

本発明の第四級アンモニウム塩は、好ましくは、炭素１０個と炭素２４個との間で有する少なくとも１個のアルキル長鎖を持つ第四級アンモニウム塩である。例として、ベヘントリモニウムクロリド、セトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトスルフェート、エステル含有第四級アンモニウム塩、例えばモノエステルクワット、ジエステルクワットおよびトリエステルクワットおよびそれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。

驚くべきことに、第四級アンモニウム塩の、非四級化コンディショニングオイルおよび任意に水溶性のカチオン性コンディショニングポリマーおよびコポリマーでの部分置換または全置換が、マイクロカプセルの付着を改善することができることが見出された。

非四級化コンディショニング成分
本発明によれば、該非四級化コンディショニング成分は、好ましくは疎水性または両親媒性であり、かつ油またはロウまたはそれらの混合物を含む。

一実施態様によれば、該非四級化コンディショニング成分は、油、ロウおよびそれらの混合物からなる群において選択される。

本発明によれば、該組成物は、非四級化コンディショニング成分を、該組成物の全質量を基準として、０．２５質量％と１５質量％との間、好ましくは１質量％と１５質量％との間、より好ましくは３質量％と１５質量％との間、よりいっそう好ましくは５質量％と１５質量％との間、よりいっそう好ましくは６質量％と１５質量％との間で含む。

非四級化コンディショニング成分は、ポリシロキサン、アミノシロキサン、ジメチコンコポリオール、アルキルシリコーンコポリマー、鉱油、有機油、例えばマカデミア油、ホホバ油、ひまわり油、アーモンド油、オリーブ油、脂肪アルコール、例えばラノリンアルコールおよびセテアリルアルコール、脂肪酸、例えばステアリン酸、ラウリン酸、およびパルミチン酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、例えばビス－エチル（イソステアリルイミダゾリン）イソステアラミド（Keradyn^（商標） HH）、ミツロウ、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。

特別な実施態様によれば、該非四級化コンディショニング成分は、ステアレートエステル、セテアリルアルコール、ホホバ油、パラフィン油、ミツロウ、マカデミア油、ラウリン酸、オリーブ油、ビス－エチル（イソステアリルイミダゾリン）イソステアラミド、アモジメチコン、ジメチコン、およびそれらの混合物からなる群において選択される。

一実施態様によれば、少なくとも１種の該非四級化コンディショニング成分は、セテアリルアルコールと、ホホバ油、パラフィン油、ミツロウ、マカデミア油、ラウリン酸、オリーブ油、ビス－エチル（イソステアリルイミダゾリン）イソステアラミドおよびそれらの混合物からなる群において選択される、少なくとも１種の成分との間の混合物である。

特別な実施態様によれば、該非四級化コンディショニング成分は、ホホバ油を、好ましくはセテアリルアルコールとの組み合わせで、含む。

別の特別な実施態様によれば、該非四級化コンディショニング成分は、パラフィン油を、好ましくはセテアリルアルコールとの組み合わせで、含む。

別の特別な実施態様によれば、該非四級化コンディショニング成分は、ビス－エチル（イソステアリルイミダゾリン）イソステアラミド（Keradyn^（商標） HH）を、好ましくはセテアリルアルコールとの組み合わせで、含む。

水溶性のカチオン性コンディショニングポリマー
本発明の組成物は、水溶性のカチオン性コンディショニングポリマーおよびコポリマー、好ましくは、四級化Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、四級化ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドエーテル、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムセルロース、ポリクオタニウム－５、ポリクオタニウム－６、ポリクオタニウム－７、ポリクオタニウム－１０、ポリクオタニウム－１１、ポリクオタニウム－１６、ポリクオタニウム－２２、ポリクオタニウム－２８、ポリクオタニウム－４３、ポリクオタニウム－４４、ポリクオタニウム－４６およびそれらの混合物をベースとするものおよび上記のものとアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メチルアクリルアミドおよびＮ－ビニルピロリドンとのコポリマーおよびターポリマーを含むことができる。

該組成物は、水溶性のカチオン性コンディショニングポリマーおよびコポリマーを、該組成物の全質量を基準として、２質量％未満、好ましくは１質量％未満、好ましくは０．１～１質量％含む。

特別な実施態様によれば、該組成物は、水溶性のカチオン性コンディショニングポリマーを含まない。

特別な実施態様によれば、該組成物は、次のもの：
－ 本発明において定義されるマイクロカプセルを含むコア－シェルマイクロカプセルスラリー ０．１～５質量％；
－ 少なくとも１種の第四級アンモニウム塩、好ましくはベヘントリモニウムクロリド、セトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトスルフェート、エステル含有第四級アンモニウム塩、例えばモノエステルクワット、ジエステルクワットおよびトリエステルクワットおよびそれらの混合物からなる群において選択されるもの、３質量％まで；
－ 少なくとも１種の非四級化コンディショニング成分、好ましくはステアレートエステル、セテアリルアルコール、ホホバ油、パラフィン油、ミツロウ、マカデミア油、ラウリン酸、オリーブ油、ビス－エチル（イソステアリルイミダゾリン）イソステアラミド、アモジメチコン、ジメチコン、およびそれらの混合物からなる群において選択されるもの ５～１５質量％、好ましくは６～１５質量％；
－ 水溶性のカチオン性コンディショニングポリマー、好ましくはアクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびそれらの混合物からなる群において選択されるもの １質量％未満
を、該組成物の全質量を基準として含む。

一実施態様によれば、本発明の組成物は、アニオン性、両性または双性イオン性の界面活性剤を含まない。

別の実施態様によれば、該消費者製品は、次のものを含むヘアシャンプーまたはシャワージェル組成物の形態である：
－ 上記で定義されたようなマイクロカプセルスラリー、好ましくは、該組成物の全質量を基準として、０．０５質量％と５質量％との間、好ましくは０．２質量％と５質量％との間に含まれる量で；
－ アニオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤から選択される、少なくとも１種の界面活性剤、好ましくは、該組成物の全質量を基準として、５質量％と３０質量％との間に含まれる量で。

典型的なアニオン性界面活性剤は、それらの分子構造中に炭素原子８～１４個、好ましくは炭素原子１０～１４個を有する有機疎水基と；好ましくはスルフェート、スルホネート、サルコシネートおよびイセチオネートから選択される、少なくとも１個の水可溶化基とを有する、表面活性剤を包含する。
そのようなアニオン性洗浄用界面活性剤の特定の例は、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリメチルアミン、ラウレス硫酸トリメチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリメチルエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリックモノグリセリドナトリウムスルフェート、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウムおよびそれらの混合物を包含する。

本発明における使用のためのアニオン性洗浄用界面活性剤の好ましい分類は、一般式Ｒ－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_３－Ｏ）_ｎ－ＳＯ_３ ^－Ｍ^＋のアルキルエーテルスルフェートであり、式中、Ｒは、炭素原子１０～１４個を有する直鎖または枝分れ鎖のアルキル基であり、ｎは、平均エトキシル化度を表す数であり、かつ１～５、好ましくは１～３の範囲にあり、かつＭは、アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムカチオン、好ましくはナトリウム、カリウム、モノエタノールアンモニウムまたはトリエタノールアンモニウム、またはそれらの混合物である。

そのような好ましいアニオン性界面活性剤の特定の例は、Ｃ１０～Ｃ１２アルキルスルフェートおよびＣ１０～Ｃ１２アルキルエーテルスルフェートのナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはエタノールアミン塩（例えばラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を包含し、上記の材料のいずれかの混合物が使用されてもよい。

本発明による典型的な組成物において、アニオン性洗浄用界面活性剤の濃度は、一般に、該組成物の全質量を基準として、８～２５％の範囲にあり、かつ好ましくは１０～１６質量％の範囲にある。

本発明による組成物の水相は好ましくは、上記のアニオン性界面活性剤に加えて、１種以上の両性界面活性剤も含む。適した両性界面活性剤は、ベタイン、例えば一般式Ｒ（ＣＨ_３）_２Ｎ^＋ＣＨ_２ＣＯＯ^－を有するものであり、式中、Ｒは、アルキルまたはアルキルアミドアルキル基であり、その際に、該アルキル基は好ましくは炭素原子１０～１６個を有する。特に適したベタインは、オレイルベタイン、カプリルアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、イソステアリルアミドプロピルベタイン、およびココアミドプロピルベタインである。ココアミドプロピルベタインが特に好ましい。
含まれる場合には、両性界面活性剤の全濃度は、該組成物の全質量を基準として、好ましくは０．１～１０質量％、より好ましくは０．５～５質量％、および最も好ましくは１～３質量％である。

該界面重合および該マイクロカプセルの形成中の特定の電荷比によるアニオン性乳化剤およびカチオン性ポリマーの使用は、付着を促進するポリマーの効果を驚くべきことに有意に増強している。したがって、マイクロカプセルが基材上に適用される場合に、付着の百分率は、以下の例において示されるように公知の系よりもはるかに高い。したがって、ファブリック、皮膚および毛髪を包含するが、これらに限定されない表面上のマイクロカプセルの付着を改善する方法であって、前記表面を、上記で定義されたようなマイクロカプセルを含む付香組成物または着香物品で処理することを含む方法は、本発明の対象でもある。好ましくは、処理される表面は、毛髪または皮膚である。

本発明は今から、実施例によってさらに説明される。請求の範囲に記載された発明が、これらの実施例によっていずれにせよ限定されることが意図されていないことが理解される。

毛髪上での付着
次の例のために、毛髪上へのマイクロカプセルの分析による付着を、以下に記載されるように測定した。
フレグランス入りマイクロカプセルを、０．２％カプセル化香料の配合量でリンスオフ組成物に添加した。該マイクロカプセルは、例１、第１表に記載された香料ＡおよびＵＶトレーサー（Uvinul A Plus）を含有していた。

付着の定量化のために、次の手順を使用した。短い褐色のコーカソイド毛髪見本５００ｍｇを水道水（３７℃）４０ｍＬで湿らせた。余分な水を一度優しく絞り出し、ＵＶトレーサーを加えたマイクロカプセルを含有するコンディショナー配合物０．１ｍＬを適用した。該コンディショナーを、２本の指の間で優しくこすりながら３０秒間広げた。より実際的なリンス手順をまねるために、該見本を、直ちに温水２００ｍｌを満たしたビーカー中へ３回浸し、引き続き、該見本を該水中に３回出し入れした。該手順を、新たな温水２００ｍｌを有する第２のビーカーを用いて繰り返した。余分な水を優しく絞り出し、ついで該毛髪見本を、予め秤量した２０ｍＬシンチレーションバイアル中へ切って入れた。このプロセスを三重反復し、ついで切った毛髪を含有するバイアルを、真空乾燥器中で５０～６０℃（１００Ｔｏｒｒ）で少なくとも５時間乾燥させた。

該乾燥プロセス後に、該バイアルを再び秤量して、該バイアル中の毛髪の質量を決定した。対照も、マイクロカプセルを含有するリンスオフ組成物０．１ｍＬを空のバイアルに添加することにより製造した。ついで無水エタノール８ｍＬを各バイアルに添加し、それらを６０分の超音波処理にかけた。超音波処理後に、それらの試料を０．４５μｍＰＴＦＥフィルターでろ過し、ＨＰＬＣでＵＶ検出器を用いて分析した。該コンディショナー組成物からのマイクロカプセルの付着の百分率を決定するために、該毛髪試料から得られたUvinulの量を、該対照試料から得られたUvinulの量と比較した。

各付着測定のために、３つの反復毛髪見本試料を製造し、かつその付着値は、３つの試料の平均値として報告される。各見本上で測定される付着の間の変動が５％よりも高い場合には、別の３つの試料を製造した。

皮膚上での付着
次の例のために、皮膚上へのマイクロカプセルの分析による付着を、以下に記載されるように測定した。

ヒトの皮膚は、大多数の付着試験をするために容易に利用できないので、ガラスプレートを用いる単純化した方法を開発した。
フレグランス入りマイクロカプセルを、０．２％カプセル化香料の配合量でシャワージェル組成物に添加した。該マイクロカプセルは、例１、第１表に記載された香料ＡおよびＵＶトレーサー（Uvinul A Plus）を含有していた。

付着の定量化のために、次の手順を使用した。該マイクロカプセルを含有するシャワージェル組成物１ｇを水５ｇで希釈した。この希釈物５０ｍＬを、サイズ２６ｍｍ×７６ｍｍの顕微鏡用スライドガラス上に広げた。ついで、該スライドガラスを、水道水（３７℃）１０ｍｌで該ガラスの各側を３回すすいだ。

すすいだスライドガラスを、無水エタノール２０ｍｌと一緒にジャーに入れ、密封したジャーをTurbulaミキサー上に１時間配置することにより、制御された抽出プロセスにさらした。

対照も、２０、５０および１００％の付着をシミュレートする、２％ヒドロキシプロピルセルロースにより増粘された水中のカプセルの２％溶液１０、２５および５０ｍＬを空のバイアルに添加することにより製造した。該抽出後に、それらの試料を、０．４５μｍＰＴＦＥフィルターでろ過し、かつＨＰＬＣでＵＶ検出器を用いて分析した。該コンディショナー組成物からのマイクロカプセルの付着の百分率を決定するために、該ガラス試料から得られたUvinulの量を、該対照試料から得られたUvinulの量と比較した。

各付着測定のために、６つの反復ガラス試料を製造し、かつその付着値は、６つの試料の平均値として報告される。高い付着は、３０％以上、理想的には４０％以上の測定値でみなすことができる。

嗅覚的性能
一部の場合に、毛髪上に付着したマイクロカプセルの嗅覚的性能を、分析による付着結果を確認するために８人の嗅覚強度パネルにより試験した。フレグランス入りマイクロカプセルを、０．２％カプセル化香料の配合量で該リンスオフ組成物に添加した。コーカソイド褐色毛髪見本１０ｇを、２０ｃｍの長さで使用し、かつ平らな金属クリップで固定した。平らに束ねたコーカソイド毛髪がこの評価のために選択された、それというのも、コーカソイド毛髪は、直径がどちらかといえば細く、かつ粘稠なコンディショナー組成物の適用は、太くて硬いアジア人毛髪に比べて、より高い再現性があることが保証されうるからである。該毛髪見本を温かい水道水（３７℃）ですすぎ、かつ余分な水を手で絞り出した。該リンスオフ製品１ｇを、該見本上に適用し、ニトリル手袋をはめた手で３０秒間広げた。ついで、該毛髪見本を、水道水（３７℃）を流して、該見本を手で解きながら３０秒間すすいだ。余分な水を手で絞り出し、かつ見本を乾燥棚上で２４時間風乾した。嗅覚評価を、８人のパネリストの群によって、乾燥させた見本で実施した。各組成物について、２つの毛髪見本を製造した。１つはくし通しをしないままであり、かつ値“くし通し前”について各パネリストが臭いを嗅いだ。２つ目の見本を、各パネリストがプラスチック製くしで３回くし通しして、値“くし通し後”を決定した。評価を、コード化した試料で実施し、かつ無作為化した。その強度は１～７のスケール（１＝臭気なし、７＝最大臭気強度）で報告された。８人のパネリストの評価の平均が報告される。各パネリストが３回くし通ししているので、各見本は、該パネルの後に合計で２４回くし通しされた。これは、長時間にわたるくし通しの間に該カプセルの使い尽くしを測定することも可能にし、、これは、該毛髪上に付着したカプセルの量に直接関係する。カプセルの高い性能は、くし通し後に５以上の強度値であるとみなすことができる。

例１
カチオン性ポリマーでコーティングされたメラミングリオキサールマイクロカプセルの製造
丸底フラスコ中で、メラミン（０．８７ｇ）、２，２－ジメトキシエタナール（水中６０質量％、１．３７ｇ）、グリオキサール（水中４０質量％、１．７３ｇ）およびグリオキシル酸（水中５０質量％、０．５８ｇ）を、水（１．４８ｇ）中にＲＴで分散させた。その分散液のｐＨ値を、水酸化ナトリウム（水中３０質量％、ｐＨ＝９．５）で制御した。その反応混合物を４５℃で２５分間加熱して、溶液を得た。ついで水（６．３１ｇ）を添加し、その樹脂を４５℃で５分間撹拌した。

樹脂を２００ｍＬビーカー中へ移した。グアナゾール（０．６０ｇ）を、Ambergum 1221溶液（水中２質量％、２７．０４ｇ）中に溶解させた。生じた溶液を該ビーカー中へ導入した。Takenate D-110N（２．１５ｇ）、香料Ａ（２８．０６ｇ）―第１表参照およびUvinul A plus（１．４１ｇ）の油溶液を該水溶液中へ添加した。２相の反応混合物を、Ultra-turraxを用いて２１５００ｒｐｍで２分間せん断した。酢酸を添加して、その重縮合を開始させた（ｐＨ＝５．３５）。そのエマルションの品質を、光学顕微鏡法により制御した。そのエマルションを２００ｍＬ Schmizo反応器中へ移し、４５℃で１時間、ついで６０℃で１時間、最後に８０℃で２時間、加熱した。第１のカチオン性コポリマー、すなわちアクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー（Salcare（登録商標） SC60、出所BASF）（水中３質量％）、および第２のカチオン性コポリマー、ポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（Jaguar C13S、出所Rhodia）（水中１質量％）の溶液の多様な量を、ついで添加し、この反応混合物を８０℃で３０分間加熱した。各カチオン性コポリマーについて添加される特定の量は、第２表に明記される。尿素溶液（６．２５ｇ、水中５０質量％）を、最後に該反応混合物に添加し、これを８０℃で３０分間加熱した。

該カプセルの表面電荷を、ゼータ電位測定（Nanosizer、Malvern）により制御した。各値を３回測定し、かつその平均値が示される。正のゼータ電位は、該カプセルがカチオン性に帯電していることを示した。

第１表：香料Ａの組成

１） 出所：Firmenich SA、ジュネーヴ、スイス
２） シクロペンタン酢酸，３－オキソ－２－ペンチル－，メチルエステル；Firmenich SAからの出所および商標、ジュネーヴ、スイス
３） （１′Ｒ）－２－［２－（４′－メチル－３′－シクロヘキセン－１′－イル）プロピル］シクロペンタノン（出所：Firmenich SA、ジュネーヴ、スイス)
４） 出所：Firmenich SA、ジュネーヴ、スイス

第２表：異なる量のカチオン性ポリマーを有するメラミングリオキサールマイクロカプセル

第３表：メラミングリオキサールマイクロカプセルについてのカチオン電荷の計算

１） アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのコポリマー、出所：BASF（Salcare（登録商標） SC60 平均電荷密度：１．９ｍｅｑ／ｇ）
２） ポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、出所：Rhodia（Jaguar C13S 平均電荷密度：０．８ｍｅｑ／ｇ）
３） Σ（Salcare（登録商標） SC60の質量％×１．９ｍｅｑ）；（Jaguar C13Sの質量％×０．８ｍｅｑ）

第４表：メラミングリオキサールマイクロカプセルについてのシェルの質量およびアニオン電荷の計算

４） 質量％（シェル重合中に添加されるグアナゾール＋Takenate＋メラミン＋ジメトキシエタナール＋グリオキサール＋グリオキシル酸）
５） カルボキシメチルセルロース、Ambergum 平均電荷密度：２．３ｍｅｑ／ｇ

第５表：該メラミングリオキサールマイクロカプセルについて計算された電荷比

６） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60＋Jaguar C13S）／シェル（グアナゾール＋Takenate＋メラミン＋ジメトキシエタナール＋グリオキサール＋グリオキシル酸）の質量％
７） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60＋Jaguar C13S）／アニオン電荷（Ambergum）の絶対値

カチオン性ポリマーコーティングの量が増加することにより、該スラリー中の香料濃度は減少している（第２表参照）。

カチオン性ポリマーが存在しない場合には、該カプセル（２－Ａ）は、－５２ｍＶのゼータ電位を有するアニオン性である。カチオン性コーティングとアニオン性乳化剤との間の電荷比が、１の近くである場合には、生じたカプセルの電荷は依然として負のままであり、さらなるアニオン電荷が、該カプセルシェル中に存在することを示している（２－Ｂ）。２と２．５との間の電荷比ｒ（Ｃ／Ａ）で（２－Ｅ～２－Ｆ）、該カプセルの電荷は、ゼータ電位がほぼ０で中性になる。

例２
リンスオフヘアコンディショナー中のメラミングリオキサールマイクロカプセルの付着
異なるリンスオフヘアコンディショナー中のマイクロカプセルの付着を、毛髪見本上で測定した。

第１のコンディショナー組成物を、以下に第６表に記載されるように製造した。もう３種のコンディショナーを、商業的な市場製品から選択した（第７表参照）。該カプセルを、該ヘアコンディショナー製品に０．２質量％のカプセル化香料の等しい配合量で後添加した。該香料は、毛髪上の該マイクロカプセルの付着を測定するためのトレーサーとしてUvinul A Plus ５％を含有していた。

第６表：リンスオフヘアコンディショナーの組成

１） Genamin KDMP、出所：Clariant
２） Tylose H10 Y G4、出所：Shin Etsu
３） Lanette O、出所：BASF
４） Arlacel 165、出所：Croda
５） Incroquat Behenyl TMS-50-PA- (MH)、出所：Croda
６） Brij S20、出所：Croda
７） Xiameter MEM-949、出所：Dow Corning
８） 出所：Alfa Aesar

手順：
１／相Ａ：全ての成分を均一になるまで混合した；Tyloseを完全に溶解させた。ついで、該相を７０～７５℃に加熱した。
２／相Ｂ：全ての成分を合一し、７０～７５℃で溶融させた。
３／相Ｂを相Ａに（双方とも７０～７５℃で）、よく撹拌しながら添加した。混合を、６０℃に冷却されるまで続けた。
４／相Ｃを、撹拌しながら添加し、混合を、混合物が４０℃に冷却されるまで維持した。
５／ｐＨを、クエン酸溶液でｐＨ：３．５～４．０まで調節した。

第７表：リンスオフヘアコンディショナーの市場製品のＩＮＣＩリスト

第７表中の成分は、これらが該市場製品の包装上に現れる順序で列挙されている。このことは、それらの相対濃度の示唆を与える、それというのも、ＩＮＣＩ指令は、該成分をそれらの相対濃度の順序で列挙することを要求するからである；最も高い濃度のものは最初に列挙され、最も低い濃度のものは最後に列挙される。

第８表：リンスオフヘアコンディショナー中のメラミングリオキサールマイクロカプセルの付着

分析による測定を確認するために、該カプセルを、より大きな毛髪見本上で嗅覚的にも評価し、かつその強度を、くし通し前および後に、該パネリストが１（臭いなし）～７（極めて強い臭い）のスケールで記した。

第９表：リンスオフヘアコンディショナー中のメラミングリオキサールマイクロカプセルのフレグランス強度

・結論
より良好な付着による性能の増加は、本発明の範囲外のマイクロカプセル（比較２Ａ）に比べて、本発明のマイクロカプセル（マイクロカプセル２Ｅ～２Ｈ）で注目することができた。

性能の有意な増加が、２．２と２．８との間の電荷比ｒ（Ｃ／Ａ）を有するマイクロカプセル（カプセル２Ｅ、２Ｆおよび２Ｇ）について該リンスオフベースのどの種類でも観察できることを記すことができる。

例３
ヘアシャンプー中のメラミングリオキサールマイクロカプセルの付着
２種のシャンプー、すなわち透明シャンプーおよびシャンプーを製造し、かつこれらの組成物中のマイクロカプセルの付着を、毛髪見本上で測定した。

第１０表：透明ヘアシャンプーの組成

１） UcareポリマーJR-400、出所：Noveon
２） 出所：Schweizerhall
３） Glydant、出所：Lonza
４） Texapon NSO IS（有効成分２７％）、出所：Cognis
５） Tego Betain F 50（有効成分３８％）、出所：Evonik
６） Amphotensid GB 2009（有効成分３６％）、出所：Zschimmer & Schwarz
７） Monomuls 90 L-12、出所：Gruenau
８） Nipagin Monosodium、出所：NIPA

手順：
１／相Ａ：ポリマーJR-400を水中に分散させた。相Ａの残りの成分を、混合を維持しながら次々と添加することにより、別個に混合した。
２／相Ｂおよび予め混合した相Ｃを、撹拌して混合しながら、添加した（Monomuls 90L-12は加熱してTexapon NSO IS中に溶融させた）。
３／相Ｄおよび相Ｅを、撹拌しながら添加した。
４／ｐＨを、ｐＨ：５．５～６．０までクエン酸溶液で調節した。

第１１表：パールヘアシャンプーの組成

１） EDETA B粉末、出所：BASF
２） Jaguar C14 S、出所：Rhodia
３） UcareポリマーJR-400、出所：Noveon
４） Sulfetal LA B-E、出所：Zschimmer & Schwarz
５） Zetesol LA、出所：Zschimmer & Schwarz
６） Tego Betain F 50、出所：Evonik
７） Xiameter MEM-1691、出所：Dow Corning
８） Lanette 16、出所：BASF
９） Comperlan 100、出所：Cognis
１０） Cutina AGS、出所：Cognis
１１） Kathon CG、出所：Rohm & Haas
１２） Ｄ－パンテノール、出所：Roche

手順：
１／相Ａ：Jaguar C14 SおよびUcareを、水およびEDETAに、混合しながら添加した。
２／相Ｂ：ＮａＯＨ １０％溶液を、相Ａが均質になったら添加した。
３／相Ｃ：成分を添加し、混合物を７５℃に加熱した。
４／相Ｄ：相Ｄ成分を添加し、かつ均質になるまで混合し、かつ冷却した。
５／相Ｅ：４５℃で相Ｅを、混合しながら添加した。
６／相Ｆ：最終粘度に、２５％ ＮａＣｌ溶液で調節し、かつ５．５～６のｐＨに、１０％ ＮａＯＨ溶液で調節した。

第１２表：ヘアシャンプー中のメラミングリオキサールマイクロカプセルの付着

第１３表：ヘアシャンプー中のメラミングリオキサールマイクロカプセルのフレグランス強度

１） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60＋Jaguar C13S）／アニオン電荷（Ambergum）

・結論
付着の増加は、本発明の範囲外のマイクロカプセル（比較２Ａ）に比べて、本発明のマイクロカプセル（マイクロカプセル２Ｅ～２Ｈ）で注目することができた。

付着の有意な増加が、２．４と３との間の電荷比ｒ（Ｃ／Ａ）を有するマイクロカプセル（カプセル２Ｆ、２Ｇおよび２Ｈ）について観察できることを記すことができる。

例４
シャワージェル中のメラミングリオキサールマイクロカプセルの付着
ストラクチャード透明シャワージェルを製造し、かつこれらの組成物中のマイクロカプセルの付着を、顕微鏡用ガラスプレート上で測定した。

第１４表：ストラクチャードシャワージェルの組成

１） EDETA B粉末；出所：BASF
２） CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMER；出所：NOVEON
３） ZETESOL AO 328 U（有効成分２６％）；出所：ZSCHIMMER & SCHWARZ
４） TEGO-BETAIN F 50（有効成分３８％）；出所：GOLDSCHMIDT
５） KATHON CG；出所：ROHM & HASS

手順：
成分を、示された順序で混合した。
ｐＨを、４０％クエン酸溶液でｐＨ ６．０～６．３まで調節した
粘度：４５００ｃＰｓ±１５００ｃＰｓ（ブルックフィールドＲＶ／スピンドルＮｏ．４／２０ＲＰＭ）

第１５表：ストラクチャードシャワージェル中のメラミングリオキサールマイクロカプセルの付着

１） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60＋Jaguar C13S）／アニオン電荷（Ambergum）

・結論
毛髪上のシャンプーにおいて得られた結果に類似して、本発明によるマイクロカプセルは、比較マイクロカプセルよりも高い付着を示す。

またしても、最良の付着は、２と２．８との間のｒ（Ｃ／Ａ）を有するマイクロカプセルで得られる。

例５
アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーのカチオン性ポリマーコーティングを有するメラミングリオキサールマイクロカプセルの製造
例１からのマイクロカプセル２－Ｇを、アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー（Salcare（登録商標） SC60）を該カチオン性コーティングとして用いるだけでなく、カプセル２Ｇにおいて使用されるような同じ全カチオン電荷で、アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー（Salcare（登録商標） SC60）およびコポリマー ポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（Jaguar C13S）のブレンドで製造した。

丸底フラスコ中で、メラミン（０．８７ｇ）、２，２－ジメトキシエタナール（水中６０質量％、１．３７ｇ）、グリオキサール（水中４０質量％、１．６６ｇ）およびグリオキシル酸（水中５０質量％、０．５６ｇ）を、水（２．２３ｇ）中にＲＴで分散させた。その分散液のｐＨ値を、水酸化ナトリウム（水中３０質量％、ｐＨ＝９．５）で制御した。その反応混合物を４５℃で２５分間加熱して、溶液を得た。ついで、水（７．２７ｇ）を添加し、その樹脂を４５℃で５分間撹拌した。

樹脂を２００ｍＬビーカー中へ移した。グアナゾール（０．５９ｇ）を、Ambergum 1221溶液（水中２質量％、２７．２２ｇ）中に溶解させた。生じた溶液を該ビーカー中へ導入した。Takenate D-110N（２．１０ｇ）、第１表からの香料Ａ（２８．２０ｇ）およびUvinul A plus（１．４１ｇ）の油溶液を該水溶液中へ添加した。２相の反応混合物を、Ultra-turraxを用いて２１５００ｒｐｍで２分間せん断した。酢酸を添加して、その重縮合を開始させた（ｐＨ＝５．３５）。該エマルションの品質を、光学顕微鏡法により制御した。そのエマルションを、２００ｍＬ Schmizo反応器中へ移し、４５℃で１時間、ついで６０℃で１時間、最後に８０℃で２時間、加熱した。アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー（Salcare（登録商標） SC60、出所：BASF）水溶液６０．２１ｇ（水中３質量％）をついで添加し、その反応混合物を８０℃で３０分間加熱した。尿素溶液（４．９１ｇ、水中５０質量％）を該反応混合物に最後に添加し、これを８０℃で３０分間加熱した。

該カプセルの表面電荷を、ゼータ電位測定（Nanosizer、Malvern）により制御した。各値を３回測定し、かつその平均値が示される。正のゼータ電位は、該カプセルがカチオン性に帯電していることを示した。

第１６表：Salcare（登録商標） SC60コポリマーを有するメラミングリオキサールマイクロカプセル

第１７表：メラミングリオキサールマイクロカプセルについてのカチオン電荷の計算

１） Salcare（登録商標） SC60 電荷密度：１．９ｍｅｑ／ｇ
２） Jaguar C13S 電荷密度：０．８ｍｅｑ／ｇ
３） Σ（Salcare（登録商標） SC60の質量％×１．９ｍｅｑ）；（Jaguar C13Sの質量％×０．８ｍｅｑ）

第１８表：メラミングリオキサールマイクロカプセルについてのシェルの質量およびアニオン電荷の計算

４） 質量％（シェル重合中に添加されるグアナゾール＋Takenate＋メラミン＋ジメトキシエタナール＋グリオキサール＋グリオキシル酸）
５） Ambergum 電荷密度：２．３ｍｅｑ／ｇ

第１９表：該メラミングリオキサールマイクロカプセルについて計算された電荷比

６） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60＋Jaguar C13S）／シェル（グアナゾール＋Takenate＋メラミン＋ジメトキシエタナール＋グリオキサール＋グリオキシル酸）の質量％
７） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60＋Jaguar C13S）／アニオン電荷（Ambergum）

例６
リンスオフ用途（ヘアコンディショナー、ヘアシャンプーおよびシャワージェル）におけるメラミングリオキサールマイクロカプセルの付着性能
２種のマイクロカプセル（比較カプセル２Ａおよび１５Ａ）の付着を、異なるリンスオフヘア製品において毛髪見本上で測定した。

第２０表：リンスオフヘアコンディショナー中のメラミングリオキサールマイクロカプセルの付着

１） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60）／アニオン電荷（Ambergum）

上記の表からは、本発明によるカプセル１５Ａが、比較カプセル２Ａよりも高い付着を示すことを結論付けることができる。

分析による測定を確認するために、該カプセルを、より大きな毛髪見本上で嗅覚的にも評価し、かつその強度を、くし通し前およびくし通し後に、該パネリストが１（臭いなし）～７（極めて強い臭い）のスケールで記した。

第２１表：リンスオフヘアコンディショナー中のメラミングリオキサールマイクロカプセルのフレグランス強度

１） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60＋Jaguar C13S）／アニオン電荷（Ambergum）

第２２表：ヘアシャンプー中のメラミングリオキサールマイクロカプセルの付着

１） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60）／アニオン電荷（Ambergum）

第２３表：ヘアシャンプー中のメラミングリオキサールマイクロカプセルのフレグランス強度

２種の該マイクロカプセルの付着を、第１４表からのストラクチャードシャワージェルにおいてガラスプレート上で測定した。

第２４表：シャワージェル中のメラミングリオキサールマイクロカプセルの付着

・結論
試験した全てのリンスオフコンディショナーならびに該透明シャンプーベースおよび該ストラクチャードシャワージェルにおいて、Salcare（登録商標） SC60コポリマーでのみコーティングされたカプセル（１５－Ａ）は、比較マイクロカプセル２Ａよりも良好な付着を提供した。

例７
カチオン性ポリマーコーティングを有するポリ尿素マイクロカプセル―本発明の範囲外のカプセル―の合成
該カプセルを、スクレーパ付撹拌機およびYstralローター／ステーターシステム（５００～１８００ｒｐｍ）を備えた１リットルガラス製ジャケット付反応器中で製造した。

典型的な実験において、ポリイソシアネート（Desmodur^{（登録商標）} N100、出所：Bayer）５．１ｇを香料４０ｇ中に溶解させた。この油相を、該反応器中へ導入し、かつスクレーパ付撹拌機で５０ｒｐｍで撹拌した。

乳化剤水溶液を、ポリビニルアルコール（Mowiol^{（登録商標）} 18-88、出所：Fluka）および選択された濃度のカチオン性コポリマーLuviquat^{（登録商標）} Ultra Care（ポリクオタニウム－４４、出所：BASF）、Salcare（登録商標） SC60（アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、出所：BASF）およびJaguar C13S（ポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、出所：Rhodia）を脱イオン水中に溶解させることによって製造した。該ポリビニルアルコールの最終濃度は、該乳化剤溶液の全質量中０．３％であり、かつ該カチオン性コポリマーの濃度は、第２５表に列挙されたように多様であった。

該乳化剤溶液５４．９ｇを、該反応器中へ室温で導入した。該スクレーパ付撹拌機を停止し、ついでプレエマルションを、該香料相を該水相中へ、ローター／ステーターシステムを用いることにより分散させることによって製造した。該エマルションを製造したら、該撹拌を、スクレーパ付撹拌機で２００ｒｐｍで該プロセスが終了するまで続けた。

ついで、脱イオン水２．４ｇ中の炭酸グアニジン（出所：Fluka）０．９ｇの溶液を、該反応器に６回で（１０分毎）室温で添加した。ついで、該反応混合物の温度を１時間、７０℃までゆっくりと増加させ、７０℃でもう２時間維持した。その撹拌速さをついで１００ｒｐｍに低下させ、かつ該カプセル懸濁液を室温に冷却した。

第２５表：異なる量のカチオン性コポリマーを有するポリ尿素マイクロカプセル

１） 電荷密度：１．０ｍｅｑ／ｇ
２） 電荷密度：１．９ｍｅｑ／ｇ
３） 電荷密度：０．８ｍｅｑ／ｇ
４） Σ（コポリマーの量×電荷密度）

第２６表：第２５表からの本来のポリ尿素マイクロカプセル対ろ過したポリ尿素マイクロカプセルの測定されたゼータ電位

４） Σ（カチオン性コポリマーの量×電荷密度）
５） カチオン電荷（Luviquat＋Salcare（登録商標） SC60＋Jaguar C13S）／シェル材料の相対量（Takenate＋ポリビニルアルコール＋炭酸グアニジン）

・結論
該カプセルの表面電荷を、ゼータ電位測定（Nanosizer、Malvern）により制御した。正のゼータ電位は、該カプセルが、カチオン性に帯電していることを示した。該組成物中のアニオン性乳化剤の不在のために、該カプセルは、添加されたカチオン性コポリマーのどの量でも正に帯電している。

例８
ヘアシャンプーおよびリンスオフヘアコンディショナー中の本発明の範囲外のポリ尿素マイクロカプセルの付着
ポリ尿素マイクロカプセルを、該メラミングリオキサールマイクロカプセルで最も高い付着を示したリンスオフコンディショナーおよびシャンプーにおいて適用し、かつ付着を毛髪見本上で測定した。

NIVEA ROCおよび透明シャンプーベースを用いて表が完成する。

第２７表：シャンプーおよびリンスオフコンディショナー中のポリ尿素マイクロカプセルの付着

１） ポリクオタニウム－４４、BASF
２） ポリ（アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリド－ｃｏ－アクリルアミド）、BASF
３） ポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、Rhodia

・結論
この表からは、カプセル２３－Ａ～２３－Ｈ（ｒ（Ｃ／Ｓ）＜０．５を有する本発明の範囲外）が、該カチオン性コポリマーコーティングの量またはタイプとは独立して、試験した全てのリンスオフ製品における極めて劣悪な付着を示すことを結論付けることができる。この例は、高いゼータ電位を有することが、高いカプセル付着を誘導するのに十分ではないことを示す。

例９
アニオン性乳化剤およびカチオン性ポリマーコーティングを有するポリ尿素マイクロカプセルの合成
水中Superstab（商標） AA（アラビアゴム、Hercules Inc.）の溶液（１．８５質量％、５５ｇ）を１００ｍＬのビーカー中に添加した。香油（第１表）（３８．００ｇ）、Uvinul^{（登録商標）} A+（油溶性ＵＶＡフィルター、Bayer）（２．００ｇ）、およびポリイソシアネート―Takenate^{（登録商標）} D-110N（（７５％）（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Mitsui Chemicalsからの商標）（５．．１０ｇ）―の溶液を、該ビーカー中へ添加し、双方の相を、UltraTurraxを用いて２４０００ｒｐｍで２分間せん断した。該エマルションを２５０ｍＬ反応器中へ移し、４５℃で１時間、ついで６０℃で１時間、最後に８０℃で２時間加熱した。アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのカチオン性コポリマー（Salcare（登録商標） SC60、出所：BASF）の水溶液（３質量％）と、第２のカチオン性コポリマー ポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（Jaguar C13S、出所：Rhodia）の水溶液（水中１質量％）とを添加し、その分散液を８０℃で１時間撹拌した。その反応混合物を最後にＲＴに冷却した（ｐＨ＝３．８０）。各カチオン性コポリマーについて添加される特定の量は、第２８表に明記される。

第２８表：異なる量のカチオン性ポリマーを有するポリ尿素マイクロカプセル

１） アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのカチオン性コポリマー（Salcare（登録商標） SC60 ^{（登録商標）} SC60、出所：BASF）
２） カチオン性コポリマー ポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（Jaguar C13S、出所：Rhodia）

第２９表：ポリ尿素マイクロカプセルについてのカチオン電荷の計算

１） Salcare（登録商標） SC60 電荷密度：１．９ｍｅｑ／ｇ
２） Jaguar C13S 電荷密度：０．８ｍｅｑ／ｇ
３） Σ（Salcare（登録商標） SC60の質量％×１．９ｍｅｑ）；（Jaguar C13Sの質量％×０．８ｍｅｑ）

第３０表：ポリ尿素マイクロカプセルについてのシェルの質量およびアニオン電荷の計算

４） Takenateの質量％
５） Superstab AA 電荷密度：１．０ｍｅｑ／ｇ

第３１表：該ポリ尿素マイクロカプセルについて計算された電荷比およびゼータ電位

６） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60＋Jaguar C13S）／シェル（Takenate）の質量％
７） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60＋Jaguar C13S）／アニオン電荷（Superstab AA）

例１０
ヘアシャンプーおよびリンスオフヘアコンディショナー中のアニオン性乳化剤およびカチオン性ポリマーコーティングを有するポリ尿素マイクロカプセルの付着
ポリ尿素マイクロカプセルを、透明シャンプー（第１０表中の組成物参照）において適用し、かつ付着を毛髪見本上で測定した。

マイクロカプセルの付着は、毛髪見本上で測定され、かつ透明シャンプー中に存在するカプセルの相対質量％で与えられる。

第３２表：透明ヘアシャンプー中のポリ尿素マイクロカプセルの付着

１） アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのカチオン性コポリマー（Salcare（登録商標） SC60、出所：BASF）
２） カチオン性コポリマー ポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（Jaguar C13S、出所：Rhodia）
３） カチオン電荷（Salcare（登録商標） SC60＋Jaguar C13S）／アニオン電荷（Superstab AA）

・結論
本発明において請求の範囲に記載された範囲によるアニオン性乳化剤およびカチオン性ポリマーを含むポリ尿素マイクロカプセルは、シャンプー組成物における付着に関して、良好な性能を示す。

Claims (14)

1. ａ）油ベースのコア；
   ｂ）アニオン性乳化剤の存在下での界面重合により形成されるポリマーシェル；および
   ｃ）少なくとも１種のカチオン性ポリマーを含むコーティング
   を有する少なくとも１種のマイクロカプセルを含む、コア－シェルマイクロカプセルスラリーであって、
   － 前記カチオン性ポリマーと前記アニオン性乳化剤との間の電荷比Ｒ（Ｃ／Ａ）が、２と３との間にあり、
   － カチオン性ポリマーの電荷とポリマーシェルの質量との間の比Ｒ（Ｃ／Ｓ）が、０．５ｍｅｑ／ｇと０．８ｍｅｑ／ｇとの間にあり、
   － 前記カチオン性ポリマーと前記アニオン性乳化剤との間の質量比（Ｃ／Ａ）が、１．５より大きく、かつ
   － 前記カチオン性ポリマーが、アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのコポリマーを含み；
   ここで、
   

   

   ここで、
   Ｑ（アニオン性乳化剤）は、前記スラリー中のアニオン性乳化剤の量（ｇ）であり、
   Ｑ（カチオン性ポリマー）は、前記スラリー中のカチオン性ポリマーの量（ｇ）であり、
   ｄ（アニオン性乳化剤）は、ｐＨ ９でのアニオン性乳化剤の平均アニオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）であり、
   ｄ（カチオン性ポリマー）は、ｐＨ ５でのカチオン性ポリマーの平均カチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）であり、
   ｍ（シェル）は、前記ポリマーシェルの質量（ｇ）である
   ことを特徴とする、前記スラリー。
2. 前記アニオン性乳化剤が、１～４ｍｅｑ／ｇの範囲の平均電荷密度を有する、請求項１に記載のスラリー。
3. 前記アニオン性乳化剤が、変性カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、アクリレートまたはメタクリレートベースのポリマーまたはコポリマー、およびそれらの混合物からなる群において選択される、請求項２に記載のスラリー。
4. 前記カチオン性ポリマーが、１～４ｍｅｑ／ｇの範囲の平均電荷密度を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載のスラリー。
5. 前記カチオン性ポリマーが、０．５～２．０ｍｅｑ／ｇの平均電荷密度を有するポリガラクトマンナンヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドと、１．５～２．５ｍｅｑ／ｇの平均電荷密度を有するアクリルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーとの混合物である、請求項４に記載のスラリー。
6. 前記油が香料を含む、請求項１から５までのいずれか１項に記載のスラリー。
7. 前記ポリマーシェルが、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素ホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、メラミングリオキサール樹脂、ゼラチン／アラビアゴムシェル壁およびそれらの混合物からなる群から選択される材料製である、請求項１から６までのいずれか１項に記載のスラリー。
8. 請求項１から７までのいずれか１項に定義されたスラリーを乾燥させることによって得られた、マイクロカプセル粉末。
9. 次の工程：
   ａ）少なくとも１種のモノマーを油中に溶解させて、油相を形成する工程；
   ｂ）アニオン性乳化剤の水溶液を製造して、水相を形成する工程；
   ｃ）前記油相を前記水相に添加して、水中油型分散液を形成する工程、ここで、その平均液滴サイズは、１μｍと５００μｍとの間に含まれており；
   ｄ）界面重合を誘導し、かつスラリーの形態のマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用する工程；および
   ここで、少なくとも１種のカチオン性ポリマーを添加する工程を、工程ｄ）の前または後に実施して、カチオン性コーティングを形成すること
   を含む、マイクロカプセルスラリーを製造する方法であって、
   － 前記カチオン性ポリマーと前記アニオン性乳化剤との間の電荷比Ｒ（Ｃ／Ａ）が、２と３との間にあり、
   － カチオン性ポリマーの電荷とポリマーシェルの質量との間の比Ｒ（Ｃ／Ｓ）が、０．５ｍｅｑ／ｇと０．８ｍｅｑ／ｇとの間にあり、
   － 前記カチオン性ポリマーと前記アニオン性乳化剤との間の質量比（Ｃ／Ａ）が、１．５より大きく、かつ
   － 前記カチオン性ポリマーが、アクリル酸アミドプロピルトリモニウムクロリドおよびアクリルアミドのコポリマーを含み、
   ここで、
   

   

   ここで、
   Ｑ（アニオン性乳化剤）は、前記スラリー中のアニオン性乳化剤の量（ｇ）であり、
   Ｑ（カチオン性ポリマー）は、前記スラリー中のカチオン性ポリマーの量（ｇ）であり、
   ｄ（アニオン性乳化剤）は、ｐＨ ９でのアニオン性乳化剤の電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）であり、
   ｄ（カチオン性ポリマー）は、ｐＨ ５でのカチオン性ポリマーの電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）であり、
   ｍ（シェル）は、前記ポリマーシェルの質量（ｇ）である
   ことを特徴とする、前記方法。
10. 次の工程：
    ａ）香油を少なくとも２個のイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと混合して、油相を形成する工程；
    ｂ）アミノプラスト樹脂およびアニオン性乳化剤を水中へ分散または溶解させて、水相を形成する工程；
    ｃ）前記油相を前記水相に添加して、前記油相および前記水相を混合することにより、水中油型分散液を形成する工程、ここで、その平均液滴サイズは、１μｍと１００μｍとの間に含まれており；
    ｄ）硬化工程を実施して、前記マイクロカプセルの壁を形成する工程；および
    ここで、少なくとも１種のカチオン性ポリマーを添加する工程を、工程ｄ）の前または後に実施して、カチオン性コーティングを形成すること
    を含み、ここで、Ｒ（Ｃ／Ａ）およびＲ（Ｃ／Ｓ）は請求項９に定義されたとおりである、請求項９に記載の方法。
11. （ｉ）油が香料を含む、請求項６に定義された香料マイクロカプセルスラリーまたは請求項８に定義されたマイクロカプセル粉末；
    （ｉｉ）香料キャリヤーおよび付香補助成分からなる群から選択される、少なくとも１種の成分；および
    （ｉｉｉ）任意に香料アジュバント
    を含む、付香組成物。
12. 請求項１から７までのいずれか１項に定義されたマイクロカプセルスラリー、または請求項８に定義されたマイクロカプセル粉末、または請求項１１に定義された付香組成物を含む、ホームケア製品またはパーソナルケア製品の形態の、消費者製品。
13. － 請求項１から７までのいずれか１項に定義されたマイクロカプセルスラリー；
    － 非四級化コンディショニング成分、水溶性のカチオン性コンディショニングポリマーおよび第四級アンモニウム塩からなるリストにおいて選択される、少なくとも２種の成分
    を含む、リンスオフコンディショナー組成物の形態の、請求項１２に記載の消費者製品。
14. － 請求項１から７までのいずれか１項に定義されたマイクロカプセルスラリー；
    － アニオン性界面活性剤または両性界面活性剤から選択される、少なくとも１種の界面活性剤
    を含む、ヘアシャンプーまたはシャワージェル組成物の形態の、請求項１２に記載の消費者製品。