JP2006500453A - メタロセン触媒成分用ケイ素含有シクロペンタジエニル環 - Google Patents
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Abstract
本発明は、式(I)R”s(CpRn)g(CpRn)MQ3−g (I)または式(II)R”(CpRn)gMXQ3−g (II)[式中、− 各Cpは、置換もしくは非置換シクロペンタジエニル環であり、前記シクロペンタジエニル環の中の少なくとも1個が有するブリッジ頭位置をケイ素原子が占めており、− 各Rは、同一もしくは異なり、水素、または炭素原子を1から20個含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基などであるか、或は2個の炭素原子が一緒に連結してC4−C6環を形成しており、− R”は、2個のCp環の間に位置する構造ブリッジであり、− Mは、IIIB、IVB、VBまたはVIB族の金属であり、− Qは、互いに同一または異なってもよく、炭素原子を1から20個有するヒドロカルビル基、例えばアリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリールまたはアリールアルキル基など、炭素原子を1から20個有するヒドロカルボキシ基またはハロゲンであり、− sは0または1であり、gは0、1または2であり、そしてgが0の時にはsが0であり、sが1の時にはnが4であり、そしてsが0の時にはnが5であり、− Xは、VAもしくはVIA族から選択される孤立電子対を1つもしくは2つ有する置換もしくは非置換のヘテロ原子配位子である]に従うポリオレフィン製造用メタロセン触媒成分に関する。所望の特性を有するポリオレフィンを生じさせる目的で前記メタロセン触媒成分を触媒系で用いる。
Description
M−N=CR1R2
[式中、Mは金属原子であり、そしてR1およびR2は置換基である]
で表される。
R”(CpRn)g(CpRn)MQ3−g
[式中、
− 各Cpは、置換もしくは非置換シクロペンタジエニル環であり、前記シクロペンタジエニル環の中の少なくとも1個が有するブリッジ頭位置(bridge−head position)をケイ素原子が占めており、
− 各Rは、同一もしくは異なり、水素、または炭素原子を1から20個含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基などであるか、或は2個の炭素原子が一緒に連結してC4−C6環を形成しており、
− R”は、2個のCp環の間に位置する構造ブリッジであり、
− Mは、IIIB、IVB、VBまたはVIB族の金属であり、
− Qは、互いに同一または異なってもよく、炭素原子を1から20個有するヒドロカルビル基、例えばアリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリールまたはアリールアルキル基など、炭素原子を1から20個有するヒドロカルボキシ基またはハロゲンであり、
− gは1または2であり、そしてnは0から4の整数である]
に従う構造を有する。
R”(CpRn)gMXQ3−g (II)
[式中、
R”、Cp、Rn、MおよびQは既に定義したそれらであり、Xは、孤立電子対を1つもしくは2つ有するヘテロ原子配位子(hetero atom ligand)であり、これをVAもしくはVIA族から選択する]
で記述可能である。Xは、好適には窒素、燐、酸素または硫黄であり、これは置換されているか或は置換されていなくてもよい。
[C(Ph)3]+ [B(C6F5)]−
またはヨーロッパ特許出願公開第0.277004号(6頁の30行から7頁の7行)に記述されている如き下記の一般式:
[L’−H]+ B[Ar1Ar2X3X4]−
で表される化合物が含まれ得る。
A. 一般式
R”s(CpRn)g(CpRn)MQ3−g (I)
または
R”s(CpRn)gMXQ3−g (II)
[式中、
− 各Cpは、置換もしくは非置換シクロペンタジエニル環であり、前記シクロペンタジエニル環の中の少なくとも1個が有するブリッジ頭位置をケイ素原子が占めており、
− 各Rは、同一もしくは異なり、水素、または炭素原子を1から20個含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基などであるか、或は2個の炭素原子が一緒に連結してC4−C6環を形成しており、
− R”は、2個のCp環の間に位置する構造ブリッジであり、
− Mは、IIIB、IVB、VBまたはVIB族の金属であり、
− Qは、互いに同一または異なってもよく、炭素原子を1から20個有するヒドロカルビル基、例えばアリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリールまたはアリールアルキル基など、炭素原子を1から20個有するヒドロカルボキシ基またはハロゲンであり、
− sは0または1であり、gは0、1または2であり、そしてgが0の時にはsが0であり、sが1の時にはnが4であり、そしてsが0の時にはnが5であり、
− Xは、VAもしくはVIA族から選択される孤立電子対を1つもしくは2つ有する置換もしくは非置換のヘテロ原子配位子(heteroatom ligand)である]
で表されるメタロセン触媒成分を準備し、
B. イオン化作用を示す活性化剤を用いて前記メタロセン成分を活性にし、
C. 場合により、前記触媒系を無機支持体に固定してもよい。
A. 1. 一般式
R”s(CpRn)g(CpRn)MQ3−g (I)
または
R”s(CpRn)gMXQ3−g (II)
[式中、
− 各Cpは、置換もしくは非置換シクロペンタジエニル環であり、前記シクロペンタジエニル環の中の少なくとも1個が有するブリッジ頭位置をケイ素原子が占めており、
− 各Rは、同一もしくは異なり、水素、または炭素原子を1から20個含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基などであるか、或は2個の炭素原子が一緒に連結してC4−C6環を形成しており、
− R”は、2個のCp環の間に位置する構造ブリッジであり、
− Mは、IIIB、IVB、VBまたはVIB族の金属であり、
− Qは、互いに同一または異なってもよく、炭素原子を1から20個有するヒドロカルビル基、例えばアリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリールまたはアリールアルキル基など、炭素原子を1から20個有するヒドロカルボキシ基またはハロゲンであり、
− sは0または1であり、gは0、1または2であり、そしてgが0の時にはsが0であり、sが1の時にはnが4であり、そしてsが0の時にはnが5であり、
− Xは、VAもしくはVIA族から選択される孤立電子対を1つもしくは2つ有する置換もしくは非置換のヘテロ原子配位子である]
で表されるメタロセン触媒成分、
2. イオン化作用を示す活性化剤、
3. 任意の無機支持体、
を含んで成る触媒系を選択し、
B. 場合により、共触媒も準備し、
C. 前記触媒系および任意の共触媒をオレフィン単量体および任意の共重合用単量体が入っている重合ゾーンに導入して前記反応ゾーンを重合条件下に維持し、
D. 所望の重合体を抽出する。
Claims (20)
- 式(I)
R”(CpRn)g(CpRn)MQ3−g (I)
または式(II)
R”(CpRn)gMXQ3−g (II)
[前記式中、
− 各Cpは、置換もしくは非置換シクロペンタジエニル環であり、前記シクロペンタジエニル環の中の少なくとも1個が有するブリッジ頭位置をケイ素原子が占めており、
− 各Rは、同一もしくは異なり、水素、または炭素原子を1から20個含有するヒドロカルビル基、例えばアルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基などであるか、或は2個の炭素原子が一緒に連結してC4−C6環を形成しており、
− R”は、2個のCp環の間に位置する構造ブリッジであり、
− Mは、IIIB、IVB、VBまたはVIB族の金属であり、
− Qは、互いに同一または異なってもよく、炭素原子を1から20個有するヒドロカルビル基、例えばアリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリールまたはアリールアルキル基など、炭素原子を1から20個有するヒドロカルボキシ基またはハロゲンであり、
− gは1または2であり、nは0から4の整数であり、
− Xは、VAもしくはVIA族から選択される孤立電子対を1つもしくは2つ有する置換もしくは非置換のヘテロ原子配位子である]
に従うポリオレフィン製造用メタロセン触媒成分。 - 各シクロペンタジエニル上の置換基の数が多くて2である請求項1記載のメタロセン触媒成分。
- 前記置換基の位置がシクロペンタジエニル型基の場合には3位および/または5位であり、フルオレニル型基の場合には3位および/または6位でありそしてインデニル型基の場合には2位および/または4位である請求項1および2のいずれか1項記載のメタロセン触媒成分。
- 前記ブリッジがEtまたはMe2Siである請求項1から3のいずれか1項記載のメタロセン触媒成分。
- 前記金属がジルコニウムまたはチタンである請求項1から4のいずれか1項記載のメタロセン触媒成分。
- Qが塩素である請求項1から5のいずれか1項記載のメタロセン触媒成分。
- Xが窒素、燐、酸素または硫黄である請求項1から6のいずれか1項記載のメタロセン触媒成分。
- 前請求項のいずれか1項記載のメタロセン触媒成分とイオン化作用を有する活性化剤を含んで成るメタロセン触媒系。
- 前記活性化剤がアルモキサンである請求項8記載のメタロセン触媒系。
- 前記アルモキサンがメチルアルモキサンである請求項9記載のメタロセン触媒系。
- 更に不活性な無機支持体も含んで成る請求項8から10のいずれか1項記載のメタロセン触媒系。
- 前記無機支持体が200から700m2/gの比表面積および0.5から3ml/gの細孔容積を有するシリカである請求項8から11のいずれか1項記載のメタロセン触媒系。
- 請求項8から12のいずれか1項記載のメタロセン触媒系を生じさせる方法であって、
A. 請求項1から7のいずれか1項記載のメタロセン触媒成分を準備し、
B. イオン化作用を有する活性化剤を用いて前記メタロセン成分を活性にし、
C. 場合により、前記メタロセン触媒系を無機支持体上に固定してもよい、
段階を含んで成る方法。 - 前記活性化剤がアルモキサンである請求項13記載の方法。
- ポリオレフィンの製造方法であって、
A. 請求項8から12のいずれか1項記載のメタロセン触媒系を選択し、
B. 場合により、共触媒を準備し、
C. 前記メタロセン触媒系および任意の共触媒をオレフィン単量体および任意の共重合用単量体が入っている重合ゾーンに導入して前記反応ゾーンを重合条件下に維持し、
D. 所望の重合体を抽出する、
段階を含んで成る方法。 - 重合に先行する追加的予備重合段階も含んで成る請求項15記載の方法。
- 立体規則的または立体規則的ではないポリオレフィンを製造する目的で請求項8から12のいずれか1項記載の触媒系を用いる使用。
- 所望の重合体特性を有する巨視的鎖を生じさせる目的で請求項5から12のいずれか1項記載の触媒系を用いる使用。
- 請求項15または請求項16の方法で入手可能で立体規則的または立体規則的ではないポリオレフィン。
- 請求項15または請求項16の方法で入手可能な重合体特性を有する巨視的鎖。
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