JP2768521B2 - オレフイン用重合触媒および方法 - Google Patents
オレフイン用重合触媒および方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、オレフィン類の重合および共重合のための
触媒および方法に関するものであり、詳細にはエチレン
およびプロピレンの重合、並びにエチレンもしくはプロ
ピレンと、例えばプロピレン、イソブテン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘプテン、１−オクテンなどの如きアルフ
ァ−オレフィン類、或いはノルボルネンの如き環状オレ
フィン類を含む炭素数が３以上の他のオレフィン類と、
の共重合に有益である。
触媒および方法に関するものであり、詳細にはエチレン
およびプロピレンの重合、並びにエチレンもしくはプロ
ピレンと、例えばプロピレン、イソブテン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘプテン、１−オクテンなどの如きアルフ
ァ−オレフィン類、或いはノルボルネンの如き環状オレ
フィン類を含む炭素数が３以上の他のオレフィン類と、
の共重合に有益である。
本発明は、詳細には、イソタクティックもしくはシン
ジオタクティックポリプロピレンを製造するためのプロ
ピレン重合に関する。
ジオタクティックポリプロピレンを製造するためのプロ
ピレン重合に関する。
本発明は更に、遷移金属含有触媒成分と、共触媒とし
てのアルモキサン（alumoxane）と、から成る均一触媒
系に関する。
てのアルモキサン（alumoxane）と、から成る均一触媒
系に関する。
従来、遷移金属化合物とアルミニウムアルキルとから
成る炭化水素不溶触媒系の存在下でオレフィン類が重合
もしくは共重合されてきた。より最近になって、ビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムジアルキルもしく
はビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジアルキ
ルとアルミニウムトリアルキルと水とから成る活性な均
一触媒系がエチレンの重合に有益であることが見いださ
れた。
成る炭化水素不溶触媒系の存在下でオレフィン類が重合
もしくは共重合されてきた。より最近になって、ビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムジアルキルもしく
はビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジアルキ
ルとアルミニウムトリアルキルと水とから成る活性な均
一触媒系がエチレンの重合に有益であることが見いださ
れた。
ヨーロッパ特許ｎ°35,242には、（１）式（シクロペ
ンタジエニル）nMeY4-n｛式中、ｎは１〜４の整数であ
り、Meは遷移金属、特にジルコニウムであり、そしてＹ
は水素、C1−C5アルキルまたはメタロアルキル基、或は
一般式CH2AIR2、CH2CH2AIR2、CH2CH(AIR2)2［式中、Ｒ
はC1−C5アルキルまたはメタロアルキル基を表す］を有
する基である｝を有するシクロペンタジエニル化合物
と、（２）アルモキサンと、から成る、ハロゲンを含有
していないZiegler触媒系の存在下でエチレンポリマー
およびアタクティックプロピレンポリマー類を製造する
方法が開示されている。メタロセンとアルモキサンとか
ら成る均一触媒系に関する追加的技術はヨーロッパ特許
ｎ°69,951および米国特許番号4,404,344である。
ンタジエニル）nMeY4-n｛式中、ｎは１〜４の整数であ
り、Meは遷移金属、特にジルコニウムであり、そしてＹ
は水素、C1−C5アルキルまたはメタロアルキル基、或は
一般式CH2AIR2、CH2CH2AIR2、CH2CH(AIR2)2［式中、Ｒ
はC1−C5アルキルまたはメタロアルキル基を表す］を有
する基である｝を有するシクロペンタジエニル化合物
と、（２）アルモキサンと、から成る、ハロゲンを含有
していないZiegler触媒系の存在下でエチレンポリマー
およびアタクティックプロピレンポリマー類を製造する
方法が開示されている。メタロセンとアルモキサンとか
ら成る均一触媒系に関する追加的技術はヨーロッパ特許
ｎ°69,951および米国特許番号4,404,344である。
メタロセン−アルモキサン均一触媒系の利点は、オレ
フィンの重合で得られる良好な活性である。しかしなが
ら、この触媒系は、メタロセンに対するアルモキサンの
比率が高いこと、例えば１対3,000或はそれ以上の位に
あるという欠点を有する。このような多量のアルモキサ
ンが存在しているため、望まれていないアルミニウムを
除去するには、得られるポリマー生成物に関する莫大な
処理が必要となる。
フィンの重合で得られる良好な活性である。しかしなが
ら、この触媒系は、メタロセンに対するアルモキサンの
比率が高いこと、例えば１対3,000或はそれ以上の位に
あるという欠点を有する。このような多量のアルモキサ
ンが存在しているため、望まれていないアルミニウムを
除去するには、得られるポリマー生成物に関する莫大な
処理が必要となる。
国際特許出願W087/02991で既に、メタロセンと非メタ
ロセン化合物（これはアルモキサンを必要としない）の
両方から成る不均一な支持触媒系を用いることによって
遷移金属に対するアルモキサンの比率を低下させる提案
がなされている。
ロセン化合物（これはアルモキサンを必要としない）の
両方から成る不均一な支持触媒系を用いることによって
遷移金属に対するアルモキサンの比率を低下させる提案
がなされている。
従って、遷移金属に対するアルミニウムの比率を公知
均一系に比べて低下させたところの、オレフィン重合の
ための商業的に有益な、メタロセンを基とする触媒を得
ることが非常に望まれている。
均一系に比べて低下させたところの、オレフィン重合の
ための商業的に有益な、メタロセンを基とする触媒を得
ることが非常に望まれている。
本発明に従って、（ｉ）メタロセン遷移金属触媒と
（ii）アルモキサン共触媒（このアルモキサンは少なく
とも20重量％から成る溶媒の形態で与えられる）とから
成る、オレフィン重合および共重合のための均一触媒系
を提供する。
（ii）アルモキサン共触媒（このアルモキサンは少なく
とも20重量％から成る溶媒の形態で与えられる）とから
成る、オレフィン重合および共重合のための均一触媒系
を提供する。
本発明の好適な具体例に従って、アルモキサン／遷移
金属化合物のモル比が2000未満であるところの、上記オ
レフィン重合および共重合用触媒系を提供する。
金属化合物のモル比が2000未満であるところの、上記オ
レフィン重合および共重合用触媒系を提供する。
本発明のもう１つの具体例において、この新規な触媒
系の存在下でオレフィン類の（共）重合を行うための方
法を提供する。本触媒を用いたこの方法により、アルモ
キサンに関して、より高い収率でポリマー類が製造でき
る。本方法によりまた、より低いアルモキサン／遷移金
属化合物モル比を用いてポリマー類が製造できる。
系の存在下でオレフィン類の（共）重合を行うための方
法を提供する。本触媒を用いたこの方法により、アルモ
キサンに関して、より高い収率でポリマー類が製造でき
る。本方法によりまた、より低いアルモキサン／遷移金
属化合物モル比を用いてポリマー類が製造できる。
この系の共触媒として用いるアルモキサン類は、それ
自身、アルミニウムトリアルキルと水との反応生成物で
ある。
自身、アルミニウムトリアルキルと水との反応生成物で
ある。
これらのアルモキサン類は本分野でよく知られてお
り、そしてこれらは、式： Ｒ−(AlR-O)n−AlR2［オリゴマー状の線状アルモキサン
類に関して］、および (-AlR-O)m［オリゴマー状環状アルモキサン類に関し
て］ ｛式中、ｎは１〜40、好適には１〜20であり、ｍは３〜
40、好適には３〜20であり、そしてＲはC1−C8アルキル
基、好適にはメチルである｝ で表されるオリゴマー状の線状および／または環状アル
キルアルモキサン類から成る。一般に、例えばトリメチ
ルアルミニウムと水とからアルモキサン類を製造する場
合、線状と環状化合物の混合物が得られる。
り、そしてこれらは、式： Ｒ−(AlR-O)n−AlR2［オリゴマー状の線状アルモキサン
類に関して］、および (-AlR-O)m［オリゴマー状環状アルモキサン類に関し
て］ ｛式中、ｎは１〜40、好適には１〜20であり、ｍは３〜
40、好適には３〜20であり、そしてＲはC1−C8アルキル
基、好適にはメチルである｝ で表されるオリゴマー状の線状および／または環状アル
キルアルモキサン類から成る。一般に、例えばトリメチ
ルアルミニウムと水とからアルモキサン類を製造する場
合、線状と環状化合物の混合物が得られる。
これらのアルモキサン類は種々の方法で製造できる。
これらは、好適には、適切な有機溶媒、例えばベンゼ
ン、トルエンまたはキシレン中、アルミニウムトリアル
キル、例えばトリメチルアルミニウムなどから成る溶液
に水を接触させることによって製造される。例えば、湿
潤溶媒の形態の水でアルミニウムアルキルを処理する。
好適な方法において、少なくとも20重量％の溶液、最も
好適には飽和に近い溶液の形態のアルモキサンを用い
る。
これらは、好適には、適切な有機溶媒、例えばベンゼ
ン、トルエンまたはキシレン中、アルミニウムトリアル
キル、例えばトリメチルアルミニウムなどから成る溶液
に水を接触させることによって製造される。例えば、湿
潤溶媒の形態の水でアルミニウムアルキルを処理する。
好適な方法において、少なくとも20重量％の溶液、最も
好適には飽和に近い溶液の形態のアルモキサンを用い
る。
本発明では、この触媒系の組成中に少なくとも１種の
メタロセン化合物を用いる。メタロセンもしくはシクロ
ペンタジエニドは、遷移金属のシクロペンタジエニル誘
導体であるところの、有機金属の配位化合物である。本
発明に従って有益に用いられるメタロセン類は、１、２
または３個、好適には２個の、シクロペンタジエン環も
しくはそれらの誘導体を含有している。この遷移金属
は、４族もしくは５族（以前はIVBもしくはVBとして知
られていた）の金属、好適にはチタニウム、ジルコニウ
ム、ハフニウムおよびヴァナジウム、特にチタニウムお
よびジルコニウムから選択される。該シクロペンタジエ
ニル環は、未置換であるか、或は例えばヒドロカルビル
置換基などの如き置換基を有していてもよい。
メタロセン化合物を用いる。メタロセンもしくはシクロ
ペンタジエニドは、遷移金属のシクロペンタジエニル誘
導体であるところの、有機金属の配位化合物である。本
発明に従って有益に用いられるメタロセン類は、１、２
または３個、好適には２個の、シクロペンタジエン環も
しくはそれらの誘導体を含有している。この遷移金属
は、４族もしくは５族（以前はIVBもしくはVBとして知
られていた）の金属、好適にはチタニウム、ジルコニウ
ム、ハフニウムおよびヴァナジウム、特にチタニウムお
よびジルコニウムから選択される。該シクロペンタジエ
ニル環は、未置換であるか、或は例えばヒドロカルビル
置換基などの如き置換基を有していてもよい。
これらのメタロセン類は、一般式： (Cp)mRnMQk ｛式中、各々Cpは、同一もしくは異なり、シクロペンタ
ジエニルであるか、或は１個以上のヒドロカルビル基、
例えば１〜20個の炭素原子を有するアルキル、アルケニ
ル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリー
ル基などで置換されているシクロペンタジエニルであ
り、Ｒは２個のCp環の間の構造ブリッジであり、Ｍは４
族もしくは５族から選択される遷移金属であり、各々Ｑ
は、同一もしくは異なり、このメタロセンの活性を示す
(Cp)mRnM部分を阻害しない置換基のいずれかであり、ｍ
＝１〜３、ｎ＝０または１、そしてｋは、ｍ＋ｋの合計
がＭの酸化状態と同じであるような数である｝ で表すことができる。
ジエニルであるか、或は１個以上のヒドロカルビル基、
例えば１〜20個の炭素原子を有するアルキル、アルケニ
ル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリー
ル基などで置換されているシクロペンタジエニルであ
り、Ｒは２個のCp環の間の構造ブリッジであり、Ｍは４
族もしくは５族から選択される遷移金属であり、各々Ｑ
は、同一もしくは異なり、このメタロセンの活性を示す
(Cp)mRnM部分を阻害しない置換基のいずれかであり、ｍ
＝１〜３、ｎ＝０または１、そしてｋは、ｍ＋ｋの合計
がＭの酸化状態と同じであるような数である｝ で表すことができる。
Cp環の間に在る典型的な構造ブリッジＲには、例えば
１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基、並びにジア
ルキルゲルマニウムもしくはケイ素の如きヘテロ原子ブ
リッジ、アルキルホスフィンもしくはアルキルアミンが
含まれる。Ｑに関する典型的な可能性には、水素化物、
或は１〜20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、或
はハロゲン類、或は２〜20個の炭素原子を有するアルケ
ニル基が含まれる。
１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基、並びにジア
ルキルゲルマニウムもしくはケイ素の如きヘテロ原子ブ
リッジ、アルキルホスフィンもしくはアルキルアミンが
含まれる。Ｑに関する典型的な可能性には、水素化物、
或は１〜20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、或
はハロゲン類、或は２〜20個の炭素原子を有するアルケ
ニル基が含まれる。
好適なメタロセン触媒は、ヨーロッパ特許出願898700
79.4に開示されている触媒｛ここで、ｍ＝２およびｎ＝
１であり、そしてシクロペンタジエニル環が立体的に異
なるように置換されている｝であり、これらを用いるこ
とで、実質的にシンジオタクティックのポリマー類が得
られる。
79.4に開示されている触媒｛ここで、ｍ＝２およびｎ＝
１であり、そしてシクロペンタジエニル環が立体的に異
なるように置換されている｝であり、これらを用いるこ
とで、実質的にシンジオタクティックのポリマー類が得
られる。
オレフィン類の重合もしくは共重合を行う条件は本分
野で公知である。この重合は、一般に、約０℃〜160℃
の範囲の温度もしくはそれ以上の温度で、大気圧、減
圧、または加圧条件下の、溶液、スラリー、またはバル
ク技術によって行われてもよく、そして望まれるなら
ば、通常の重合用アジュバント、例えば水素を用いても
よい。エチレンまたはプロピレン単独、或は１種以上の
高級オレフィン類を一緒に用いた重合では、モノマー
（類）の重量を基準にして約0.000001〜0.005重量％、
最も好適には約0.00001〜0.0003重量％の遷移金属を与
えるような濃度で該触媒組成物を使用するのが一般に好
適である。
野で公知である。この重合は、一般に、約０℃〜160℃
の範囲の温度もしくはそれ以上の温度で、大気圧、減
圧、または加圧条件下の、溶液、スラリー、またはバル
ク技術によって行われてもよく、そして望まれるなら
ば、通常の重合用アジュバント、例えば水素を用いても
よい。エチレンまたはプロピレン単独、或は１種以上の
高級オレフィン類を一緒に用いた重合では、モノマー
（類）の重量を基準にして約0.000001〜0.005重量％、
最も好適には約0.00001〜0.0003重量％の遷移金属を与
えるような濃度で該触媒組成物を使用するのが一般に好
適である。
利用できる重合操作の例は、ヨーロッパ特許出願ｎ°
284,708（ここでは参照にいれられる）に開示されてい
る。
284,708（ここでは参照にいれられる）に開示されてい
る。
実際の重合段階に先立って、予備重合段階を設けても
よい。予備重合の条件は本分野で公知であり、例えばヨ
ーロッパ特許出願ｎ°279,153に記述されている。
よい。予備重合の条件は本分野で公知であり、例えばヨ
ーロッパ特許出願ｎ°279,153に記述されている。
本発明の触媒および方法によって製造したポリマー類
を加工して、エチレンもしくはプロピレンのホモポリマ
ー類およびそれらのコポリマー類にとって公知の、幅広
い種類の製品を生じさせることができる。
を加工して、エチレンもしくはプロピレンのホモポリマ
ー類およびそれらのコポリマー類にとって公知の、幅広
い種類の製品を生じさせることができる。
下記の実施例により本発明を更に詳しく説明する。
実施例１ a.触媒の合成 ヨーロッパ特許出願89870079.4に記述されている方法
Ｂに従って、イソプロピル（またはジメチルANSA
（１））フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウ
ムジクロライドを製造した。
Ｂに従って、イソプロピル（またはジメチルANSA
（１））フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウ
ムジクロライドを製造した。
b.触媒系の製造 アルゴン雰囲気下のグローブボックス中、トルエン中
36.6重量％のメチルアルモキサン溶液0.45mLに上記触媒
2mgを溶解して、明るいピンク色の溶液を生じさせるこ
とによって、この触媒系を製造した。従って、上記系の
組成は下記の通りであった： −触媒 2 mg Al/Zr＝500モル／モル −共触媒 132.0mg −トルエン 229 mg。
36.6重量％のメチルアルモキサン溶液0.45mLに上記触媒
2mgを溶解して、明るいピンク色の溶液を生じさせるこ
とによって、この触媒系を製造した。従って、上記系の
組成は下記の通りであった： −触媒 2 mg Al/Zr＝500モル／モル −共触媒 132.0mg −トルエン 229 mg。
この触媒系は使用20分前に製造した（予備接触時間）。
c.重合操作 傾斜羽根攪拌機と、モノマーおよび触媒系を入れるた
めの適当な入り口が備わっている4.5リットルのステン
レス鋼製反応槽を窒素パージした後、0.5リットルの液
体プロピレンでフラッシュ洗浄することによって約15℃
に冷却した。この反応槽に15℃で1.5リットルの液体プ
ロピレンを入れた後、攪拌機を250rpmで回転させた。該
触媒系を注入し、そして15℃で、更に1.5リットルの液
体プロピレンをこの反応槽に流し込んだ。その後、この
反応槽の温度を60℃に上昇させた後、重合反応を１時間
継続した。０℃に冷却することによってこの反応を停止
させた後、未反応のモノマーの全てを排出させた。奇麗
な球状粒子を有するポリプロピレンの綿毛状物を湿潤粉
体として集めた後、50℃で一晩真空乾燥して、306.7gの
粉体を得た。
めの適当な入り口が備わっている4.5リットルのステン
レス鋼製反応槽を窒素パージした後、0.5リットルの液
体プロピレンでフラッシュ洗浄することによって約15℃
に冷却した。この反応槽に15℃で1.5リットルの液体プ
ロピレンを入れた後、攪拌機を250rpmで回転させた。該
触媒系を注入し、そして15℃で、更に1.5リットルの液
体プロピレンをこの反応槽に流し込んだ。その後、この
反応槽の温度を60℃に上昇させた後、重合反応を１時間
継続した。０℃に冷却することによってこの反応を停止
させた後、未反応のモノマーの全てを排出させた。奇麗
な球状粒子を有するポリプロピレンの綿毛状物を湿潤粉
体として集めた後、50℃で一晩真空乾燥して、306.7gの
粉体を得た。
d.製品の特性記述 −メルトフローインデックス 5.20g/10分 ASTM D1238
（2.16kg/190℃） −かさ比重 0.21g/cm3 ASTMD1898 実施例２ 30重量％メチルアルモキサン溶液0.5mLを用いる以外
は同様にして、実施例１の操作を繰り返した。従って、
この触媒系の組成は下記の通りであった： −触媒 2 mg Al/Zr＝500モル／モル −共触媒 132.0mg −トルエン 308 mg。
（2.16kg/190℃） −かさ比重 0.21g/cm3 ASTMD1898 実施例２ 30重量％メチルアルモキサン溶液0.5mLを用いる以外
は同様にして、実施例１の操作を繰り返した。従って、
この触媒系の組成は下記の通りであった： −触媒 2 mg Al/Zr＝500モル／モル −共触媒 132.0mg −トルエン 308 mg。
メルトフローインデックスが4.43g/10分でありかさ比
重が0.23g/cm3の乾燥ポリプロピレン綿毛状物（実施例
１との有意な差はない）307.4gが得られた。
重が0.23g/cm3の乾燥ポリプロピレン綿毛状物（実施例
１との有意な差はない）307.4gが得られた。
比較実施例Ａ 10重量％メチルアルモキサン溶液1.5mLを用いる以外
は同様にして、実施例１の操作を繰り返した。従って、
この触媒系の組成は下記の通りであった： −触媒 2 mg Al/Zr＝500モル／モル −共触媒 132.0mg −トルエン 1188 mg。
は同様にして、実施例１の操作を繰り返した。従って、
この触媒系の組成は下記の通りであった： −触媒 2 mg Al/Zr＝500モル／モル −共触媒 132.0mg −トルエン 1188 mg。
メルトフローインデックスが4.40g/10分でありかさ比
重が0.19g/cm3の乾燥ポリプロピレン綿毛状物151.0gが
得られた。
重が0.19g/cm3の乾燥ポリプロピレン綿毛状物151.0gが
得られた。
実施例３〜６（36％MAO）および比較実施例Ｂ〜Ｅ（10
％MAO） 表（これはまた製品の特性も表す）に示す以外は同様
にして、実施例１の操作を繰り返した。この表にはま
た、便利さのため、実施例１、２およびＡに関するデー
タも含める。
％MAO） 表（これはまた製品の特性も表す）に示す以外は同様
にして、実施例１の操作を繰り返した。この表にはま
た、便利さのため、実施例１、２およびＡに関するデー
タも含める。
濃縮したメチルアルモキサン溶液を用いると、より低
いAl/Zr比が好適に使用できることが分かる。
いAl/Zr比が好適に使用できることが分かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70
Claims (17)
- 【請求項１】一般式(Cp)mRnMQk｛式中、各々Cpは、同一
もしくは異なり、シクロペンタジエニルであるか、或は
１個以上のヒドロカルビル基、例えば１〜20個の炭素原
子を有するアルキル、アルケニル、アリール、アリール
アルキルまたはアルキルアリール基などで置換されてい
るシクロペンタジエニルであり、Ｒは２個のCp環の間の
構造ブリッジであり、Ｍは４族から選択される遷移金属
であり、各々Ｑは、同一もしくは異なり、水素化物であ
るか、或は１〜20個の炭素原子を有するヒドロカルビル
基であるか、或は２〜20個の炭素原子を有するアルケニ
ル基であるか、或はハロゲンであり、ｍ＝１〜３、ｎ＝
０または１、そしてｋは、ｍ＋ｋの合計がＭの酸化状態
と同じであるような数である｝を有する均一メタロセン
型触媒と共に、オレフィン類の重合もしくは共重合用共
触媒としてのアルモキサンを少なくとも20重量％を含有
しているアルモキサン溶液を使用する方法。 - 【請求項２】Al/Mモル比が2000未満であることを特徴と
する請求の範囲１記載の方法。 - 【請求項３】Al/Mモル比が1000未満であることを特徴と
する請求の範囲２記載の方法。 - 【請求項４】該アルモキサンがメチルアルモキサンであ
ることを特徴とする前請求の範囲いずれか１項記載の方
法。 - 【請求項５】アルモキサンが少なくとも20重量％溶液の
形態で与えられることを特徴とする、（ｉ）一般式(Cp)
mRnMQk｛式中、各々Cpは、同一もしくは異なり、シクロ
ペンタジエニルであるか、或は１個以上のヒドロカルビ
ル基、例えば１〜20個の炭素原子を有するアルキル、ア
ルケニル、アリール、アリールアルキルまたはアルキル
アリール基などで置換されているシクロペンタジエニル
であり、Ｒは２個のCp環の間の構造ブリッジであり、Ｍ
は４族から選択される遷移金属であり、各々Ｑは、同一
もしくは異なり、水素化物であるか、或は１〜20個の炭
素原子を有するヒドロカルビル基であるか、或は２〜20
個の炭素原子を有するアルケニル基であるか、或はハロ
ゲンであり、ｍ＝１〜３、ｎ＝０または１、そしてｋ
は、ｍ＋ｋの合計がＭの酸化状態と同じであるような数
である｝を有する均一メタロセン型触媒と（ii）アルモ
キサン共触媒とを含んで成る、オレフィン重合および共
重合のための均一触媒系。 - 【請求項６】Al/Mモル比が2000未満であることを特徴と
する請求の範囲５記載の均一触媒系。 - 【請求項７】Al/Mモル比が1000未満であることを特徴と
する請求の範囲６記載の均一触媒系。 - 【請求項８】該アルモキサンがメチルアルモキサンであ
ることを特徴とする請求の範囲５、６または７いずれか
１項記載の均一触媒系。 - 【請求項９】アルモキサンを少なくとも20重量％溶液の
形態で与えることを特徴とする、オレフィン重合および
共重合のための均一触媒系｛上記系は、（ｉ）一般式(C
p)mRnMQk［式中、各々Cpは、同一もしくは異なり、シク
ロペンタジエニルであるか、或は１個以上のヒドロカル
ビル基、例えば１〜20個の炭素原子を有するアルキル、
アルケニル、アリール、アリールアルキルまたはアルキ
ルアリール基などで置換されているシクロペンタジエニ
ルであり、Ｒは２個のCp環の間の構造ブリッジであり、
Ｍは４族から選択される遷移金属であり、各々Ｑは、同
一もしくは異なり、水素化物であるか、或は１〜20個の
炭素原子を有するヒドロカルビル基であるか、或は２〜
20個の炭素原子を有するアルケニル基であるか、或はハ
ロゲンであり、ｍ＝１〜３、ｎ＝０または１、そしてｋ
は、ｍ＋ｋの合計がＭの酸化状態と同じであるような数
である］を有するメタロセン型触媒と、（ii）アルモキ
サン共触媒とを含んで成る｝の製造方法。 - 【請求項１０】Al/Mモル比が2000未満である請求の範囲
９記載の方法。 - 【請求項１１】Al/Mモル比が1000未満である請求の範囲
10記載の方法。 - 【請求項１２】該アルモキサンがメチルアルモキサンで
ある請求の範囲９、10または11いずれか１項記載の方
法。 - 【請求項１３】アルモキサンを少なくとも20重量％溶液
の形態で与えることを特徴とする、（ｉ）一般式(Cp)mR
nMQk［式中、各々Cpは、同一もしくは異なり、シクロペ
ンタジエニルであるか、或は１個以上のヒドロカルビル
基、例えば１〜20個の炭素原子を有するアルキル、アル
ケニル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルア
リール基などで置換されているシクロペンタジエニルで
あり、Ｒは２個のCp環の間の構造ブリッジであり、Ｍは
４族から選択される遷移金属であり、各々Ｑは、同一も
しくは異なり、水素化物であるか、或は１〜20個の炭素
原子を有するヒドロカルビル基であるか、或は２〜20個
の炭素原子を有するアルケニル基であるか、或はハロゲ
ンであり、ｍ＝１〜３、ｎ＝０または１、そしてｋは、
ｍ＋ｋの合計がＭの酸化状態と同じであるような数であ
る］を有するメタロセン型触媒と、（ii）アルモキサン
共触媒とを含んで成る触媒系の存在下でオレフィン類を
重合もしくは共重合する方法。 - 【請求項１４】Al/Mモル比が2000未満である請求の範囲
13記載の方法。 - 【請求項１５】Al/Mモル比が1000未満である請求の範囲
14記載の方法。 - 【請求項１６】該アルモキサンがメチルアルモキサンで
ある請求の範囲13、14または15いずれか１項記載の方
法。 - 【請求項１７】プロピレンの重合に応用したときの請求
の範囲13〜16いずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/BE1989/000043 WO1991003500A1 (en) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | Catalyst and process for the polymerization of olefins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05504977A JPH05504977A (ja) | 1993-07-29 |
| JP2768521B2 true JP2768521B2 (ja) | 1998-06-25 |
Family
ID=3883962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1509086A Expired - Lifetime JP2768521B2 (ja) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | オレフイン用重合触媒および方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0490888B1 (ja) |
| JP (1) | JP2768521B2 (ja) |
| AT (1) | ATE105844T1 (ja) |
| DE (1) | DE68915456T2 (ja) |
| WO (1) | WO1991003500A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5446117A (en) * | 1993-08-19 | 1995-08-29 | Queen's University At Kingston | Process for producing amorphous syndiotactic polystyrene |
| EP0798315B1 (de) * | 1996-03-19 | 1997-10-29 | Witco GmbH | Verfahren zur Herstellung von hochaktiven, stabilen Metallocen-Katalysatorsystemen und gemäss diesem Verfahren hergestellte Formulierungen |
| ZA9711220B (en) * | 1997-01-10 | 1998-06-23 | Union Carbide Chem Plastic | Method of controlling olefin polymerization catalyst composition activity. |
| EP1298148A1 (en) | 2001-09-27 | 2003-04-02 | Atofina Research S.A. | Catalyst component comprising a metallocene with two tetrahydroindenyl ligands for producing a polyolefin |
| EP1403293A1 (en) | 2002-09-27 | 2004-03-31 | ATOFINA Research Société Anonyme | Silicon containing cyclopentadienyl ring for metallocene catalyst component |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE133690T1 (de) * | 1987-04-03 | 1996-02-15 | Fina Technology | Metallocen-katalysatorsysteme für die polymersation von olefinen, mit einer silizium- hydrocarbyl-brücke. |
| US4931417A (en) * | 1987-11-09 | 1990-06-05 | Chisso Corporation | Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure |
| US4892851A (en) * | 1988-07-15 | 1990-01-09 | Fina Technology, Inc. | Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins |
-
1989
- 1989-09-08 EP EP89909697A patent/EP0490888B1/en not_active Revoked
- 1989-09-08 AT AT89909697T patent/ATE105844T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-09-08 WO PCT/BE1989/000043 patent/WO1991003500A1/en not_active Application Discontinuation
- 1989-09-08 JP JP1509086A patent/JP2768521B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-08 DE DE68915456T patent/DE68915456T2/de not_active Revoked
Also Published As
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|---|---|
| JPH05504977A (ja) | 1993-07-29 |
| DE68915456T2 (de) | 1994-09-29 |
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| DE68915456D1 (de) | 1994-06-23 |
| WO1991003500A1 (en) | 1991-03-21 |
| ATE105844T1 (de) | 1994-06-15 |
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