JP2005535556A - 分散された二酸化チタンを含有する非酸性、非塩基性コロイド溶液、その製造方法及びそのコロイド溶液を含むコーティング剤 - Google Patents

分散された二酸化チタンを含有する非酸性、非塩基性コロイド溶液、その製造方法及びそのコロイド溶液を含むコーティング剤 Download PDF

Info

Publication number
JP2005535556A
JP2005535556A JP2004566471A JP2004566471A JP2005535556A JP 2005535556 A JP2005535556 A JP 2005535556A JP 2004566471 A JP2004566471 A JP 2004566471A JP 2004566471 A JP2004566471 A JP 2004566471A JP 2005535556 A JP2005535556 A JP 2005535556A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
titanium
solution
compound
alcohol
titanium dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2004566471A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4101236B2 (ja
Inventor
チュン，フン
チャン コ，ジュン
マン ソン，テ
チュル リ，キュン
Original Assignee
チュン，フン
チャン コ，ジュン
マン ソン，テ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by チュン，フン, チャン コ，ジュン, マン ソン，テ filed Critical チュン，フン
Publication of JP2005535556A publication Critical patent/JP2005535556A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4101236B2 publication Critical patent/JP4101236B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3684—Treatment with organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3692—Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3615 - C09C1/3684
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/84—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by UV- or VIS- data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本発明は二酸化チタンナノ微粒子が分散されている中性で透明な二酸化チタンコロイド溶液の製造方法及びこの方法により製造された新規な二酸化チタンコロイド溶液に関する。
また本発明は二酸化チタンコロイド溶液を含む、多機能性で常温硬化型コーティング剤に関する。

Description

本発明は、ナノサイズの二酸化チタン(titanium dioxide)微粒子が分散されている、非酸性、非塩基性、透明な二酸化チタンコロイド溶液の製造方法及びその方法によって製造された改良二酸化チタンコロイド溶液に関するものである。また、本発明は前記二酸化チタンコロイド溶液の他に適切な添加剤を含む多機能性の常温硬化型コーティング剤に関するものである。
二酸化チタンは化学的、物理的に安定しているため、光学、顔料、半導体、触媒、紫外線遮断剤、高分子充填材、セラミックなど多方面な分野で使われている。特に、二酸化チタンがナノサイズの微粒子になると、その比表面積と微粒子の数が大いに増加するため、光触媒や紫外線遮断剤、または透明高分子化合物材料の充填材などの多様な応用例がある。例えば、１個の球形のミクロンサイズの粒子をナノサイズの微粒子に割ると微粒子の数は１０億個に増加し、その比表面積は１００万倍に増加することになる。従って、ナノサイズの微粒子による紫外線遮断効果は増加し（約１０億倍）、その触媒特性は同じ重量のナノサイズの粒子で１００万倍も増加しえる。
しかし、微粒子の比表面積が大いに増加するようになると、同一条件において、微粒子の表面張力も増加する。その結果、微粒子は容易に凝集する可能性があり、微粒子のサイズが増加する。ナノサイズの微粒子は準安定状態なので、そのような微粒子の状態は不安定である。その反面、このような不安定な微粒子は他の本体の表面に容易に吸着及び付着することが可能である。
溶液中で微粒子の凝集を抑制する二酸化チタン微粒子の表面の零電荷点は酸性である。よって、二酸化チタン微粒子が凝集するのを防止するために二酸化チタン微粒子を分散した強酸性溶液が調製されている。このような強酸性の特性のため、分散した二酸化チタンを含むコロイド溶液や分散した巨大粒子を含むコロイド溶液の使用が制限され、作業環境や作業者に対して危険な問題を引き起こしている。
上記問題点を解決するために中性の二酸化チタン溶液を製造する方法が開発された。しかし、この方法は、水溶液中で二酸化チタンを沈殿させる工程、沈殿を濾過後、乾燥させる工程、そして超音波や強力な撹拌方法で凝集したナノサイズの微粒子を溶媒に再分散させる工程などの多工程が含まれている。しかし超音波や撹拌する方法では凝集されたナノ微粒子を再粉砕及び再分散させることは不可能なため、濾過する時間も非常に長いために生産性が非常に低く、生産単価も非常に高い。更に、ナノサイズの微粒子は温度の若干の上昇によって容易に再凝集する。従って、１０ｎｍより小さいナノサイズの微粒子で均一に分散された透明なコロイド溶液をこの方法によって生産することができなかった。
また、このような凝集現象のため、従来式の二酸化チタンコロイド溶液には、３％未満の二酸化チタンが分散された。このような低濃度の二酸化チタンコロイド溶液は運搬、保管、生産の困難性による単価、適用性、生産性に関する重大な問題を引き起こす。
本発明は、濾過や再分散工程を含まない、従来の多工程を実施することなく１工程でナノサイズの二酸化チタン微粒子で分散されたコロイド溶液を製造する方法を提供する。特に本発明では、１〜３重量％で分散された二酸化チタンの従来コロイド溶液より優れた１〜５重量％で分散された二酸化チタンのコロイド溶液を提供する。本方法によって調整さ
れた二酸化チタンコロイド溶液は高濃度（３〜５重量％）、且つ中性溶液である。従って、その応用分野も大いに広がり得る。
本発明の目的は、ナノサイズの二酸化チタン微粒子が分散されている中性及び透明な二酸化チタン（ＴｉＯ２）コロイド溶液を製造する方法を提供することである。
本発明の他の目的は、前記方法により調製された、ナノサイズの二酸化チタン微粒子が分散されている中性及び透明な二酸化チタン（ＴｉＯ２）コロイド溶液を提供することである。
本発明の他の目的は、前記二酸化チタン（ＴｉＯ２）コロイド溶液を含む多機能性の常温硬化型コーティング剤を提供することである。
前記目的及び他の目的は以下において説明する本発明によって達成することが可能である。
本発明の一つの側面として、ナノサイズの二酸化チタン微粒子が分散されている、中性及び透明な二酸化チタンコロイド溶液の製造方法が提供される。本方法は、使用される溶媒の種類によって、水を使った二酸化チタンコロイド溶液の製造方法とアルコールを使った二酸化チタンコロイド溶液製造方法に分類できる。
水を使った二酸化チタンコロイド溶液の製造方法は下記の工程を含む、
Ａ）アルコールにチタン化合物と安定化剤を添加する工程、
Ｂ）反応溶液に撹拌しながら蒸留水を徐々に添加する工程、
Ｃ）生成した溶液に塩基性溶液を添加して中和する工程、及び
Ｄ）中和した溶液を８５℃を超える温度で加熱する工程。
前記Ａ）工程で、チタン化合物と安定化剤は任意の順序で添加することが可能である。また、チタン化合物をアルコールに添加した後、安定化剤を添加する前に、４０％四塩化チタン水溶液を全体溶液に対して０．０１〜２重量％添加して加水分解反応を促進できる。この際、非常に活発な発熱反応がおこるが、十分に撹拌しながら発熱反応が終了するまで反応を継続する。
前記Ｂ）工程で、常温で蒸留水を反応溶液に添加後、十分な時間、好ましくは１時間を超えて撹拌を持続する。
前記Ｃ）工程で、塩基性溶液を徐々に添加しながら生成した溶液のｐＨを６〜８になるように調節する。
前記Ｄ）工程で、溶液を７時間を超えて加熱後、アナターゼ構造で１０ｎｍ未満のサイズの二酸化チタン微粒子が分散された中性及び透明なコロイド溶液を得ることが可能である。
アルコールを使った二酸化チタンコロイド溶液の製造方法は下記のような工程を含む、（ａ）アルコールにチタン化合物と安定化剤を添加する工程、
（ｂ）生成した溶液に塩基性溶液を添加することで生成した溶液を中和する工程、及び
（ｃ）中和した溶液を７５℃を超える温度で７時間を超えて加熱する工程。
前記（ａ）工程で、チタン化合物と安定化剤は任意の順序で添加することが可能である
。また、前記（ｂ）工程以前に、４０％四塩化チタン水溶液を全体溶液の０．０１〜２重量％になるように添加するか、蒸留水を全体溶液の２〜１０重量％になるように添加して加水分解反応を促進する。また、溶液を十分な時間、好ましくは１時間を超えて常温で撹拌する。（ｂ）工程で、塩基性溶液を徐々に添加して生成した溶液のｐＨが６〜８になるように調節する。（ｃ）工程で、溶液を７時間を超えて加熱後、アナターゼ構造を持ち、１０ｎｍ未満のサイズの二酸化チタン微粒子が分散された中性及び透明な二酸化チタン（ＴｉＯ２）コロイド溶液を得ることが可能である。
上記水を使った又はアルコールを使った二酸化チタンコロイド溶液の製造方法で、（Ｄ）工程及び（ｃ）工程の加熱手順は高温、高圧反応器内で１２０℃を超える温度で５時間の熱水反応に代替することが可能である。この熱水反応によって、短い反応時間で、優れた構造結晶性の二酸化チタンコロイド溶液が製造される。
本発明において使用されるアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のＣ１〜Ｃ４の低級アルコールである。水を使った系において、生成する二酸化チタンコロイド溶液を１００重量％とした場合、アルコールは１〜５０重量％使用され、アルコールを使った系においては、生成する二酸化チタンコロイド溶液を１００重量％とした場合、５０〜９０重量％のアルコールが使用される。
本発明で、チタン化合物は、従来のチタン化合物のいずれもが使用でき、使用される溶媒によって選択され得る。しかし、四塩化チタンや硫酸チタンなどの無機チタン化合物を使用する場合にはその溶液を中和するために過剰の塩基性化合物が添加されるであろう。このことは、溶液が非常に高塩濃度となる結果を生む。従って、無機化合物を単独で使用するよりは無機チタン化合物と有機チタン化合物の混合物を使用することが好ましい。好ましくは、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド（titanium(ＩＶ) isopropoxide） (テトライソプロパノールチタン(tetraisopropanol titanium))、チタン（ＩＶ）ブトキシド(titanium(ＩＶ) butoxide)、チタン（ＩＶ）エトキシド(titanium(ＩＶ) ethoxide)（チタンテトラエタノレート(titanium tetraethanolate)）、チタン（ＩＶ）メトキシド(titanium(ＩＶ) methoxide)、ステアリン酸チタン(titanium stearate)、またはこれらの混合物が使用される。これらのチタン化合物のうち、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド(テトライソプロパノールチタン)が最も好ましい。チタン化合物は、生成する二酸化チタン溶液に１〜５重量％の二酸化チタンが分散されるような濃度になるように添加する。
本発明で使用される適切な安定化剤はアルコール基とケトン基を有する有機酸又はアルコール基と酢酸基を有する有機酸及びこれらの塩が使用される。上記有機酸の例としては、グリコール酸、グリコールの塩、グリコール酸と類似構造を有する有機酸とその塩、シュウ酸とシュウ酸塩、及びこれらの塩がある。また上記安定化剤は、ペンタンジオール、ペンタンジオン、ブタンジオール、ブタンジオン、アルキルアセトアセテート、ポリエチレングリコール、水酸化セチルトリメチルアンモニウム、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、トリアルキルアルコールアミン、アルキルアルコールアンモニウム、またはこれらの混合物からなる群から選択され得る。安定化剤の添加量は安定化剤の分子量に依存し、通常、１００重量％の生成する二酸化チタンコロイド溶液に対し、少なくとも０．１重量％、好ましくは１〜３重量％であることが好ましい。
安定化剤としてグリコールの塩水溶液を使用する時は、中和に使用されるアルカリ水溶液の量は減少させることが可能である。ポリエチレングリコールを使用する場合は、添加されるポリエチレングリコールの量はポリエチレングリコールの分子量に依存する。ポリエチレングリコールの分子量が３０００程度であれば、約０．１〜２重量％のポリエチレングリコールを添加する。ポリエチレングリコールとグリコール酸をともに使用する場合は、グリコール酸を最初に添加し、十分に反応させ、沈殿を防止し、そしてポリエチレン
グリコールを添加する。
ポリ酢酸ビニルを使用する場合、添加するポリ酢酸ビニルの量は分子量に依存する。ポリ酢酸ビニルの分子量が１０万程度の場合は、約０．１〜２重量％のポリ酢酸ビニルを添加する。ポリ酢酸ビニルの分子量が上記範囲を超える場合は、その溶解度が小さくなる。従って、低分子量のポリ酢酸ビニルを使用することが好ましい。ポリビニルアルコールを使用する場合、ポリ酢酸ビニルの溶解度より低いので、低分子量のポリビニルアルコールを添加し、加熱する。そうすることで、ポリビニルアルコールの溶解度が増加し、生成するコロイド溶液の安定性を高めることが可能である。
任意の塩基性化合物の溶液が前記中和工程で使用することが可能である。塩基性溶液は生成するコロイド溶液に要求される付着力やその用途に従って適切に選択することが可能である。好ましくは、水酸化ナトリウム、アルカリ金属の塩基性化合物、アンモニウム化合物、アミン化合物、アルキルアンモニウム基を有する塩基性化合物、アルカリ土類金属の塩基性化合物、またはアルミニウムイオンのような陽イオンを有するポリ塩基性化合物などが塩基性溶液として使用することが可能である。アンモニアは、強いルイス塩基でチタンイオンに強いリガンドとして作用するので、二酸化チタンが凝集することを防止することにおいて特に効果的である。
使用する塩基性溶液の量は安定化剤の種類に依存し、そして、その量は、反応槽に取り付けられたｐＨメーターでｐＨ６〜８になるように溶液のｐＨを調節することによって制御される。また、前記中和工程で塩基性溶液の代わりに水ガラスやメタケイ酸ナトリウムを使用することが可能であり、生成する二酸化チタンコロイド溶液はすぐれた付着力を有するようになる。
本発明の二酸化チタンコロイド溶液の製造方法において、必要により、チタン化合物に加えて、有機シリコン化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、鉄化合物またはこれらの混合物（以下、まとめて「有機シリコン化合物など」という）を添加することが可能である。本発明で使用されるシリコン化合物は、アルコキシ基、アルキルアセトアセテート官能基を有する有機シリコン化合物、グリコール酸塩、アルコール基またはケトン基と隣接する酢酸基を有する有機シリコン化合物、エステル基とアミン基を有する有機シリコン化合物、ケトン基とエポキシド基を有する有機シリコン化合物が挙げられる。本発明で使用するアルミニウム化合物は酢酸アルミニウム、塩化アルミニウムがありえる。
有機シリコン化合物などは、生成するコロイド溶液内で分散されたＴｉＯ２：ＳｉＯ２の比が２：１より少ない（二酸化チタン含量に対し５０重量％未満）範囲で添加する。有機シリコン化合物などをチタン化合物と共に添加して加水分解させると生成するコロイド溶液の成形物に対する改善された付着力が得られる。
本発明により調製された水を使った又はアルコールを使った二酸化チタンコロイド溶液は常温に冷却し、その１ｍｌを採り、各々５ｍｌの水またはアルコールで希釈する。その後、紫外線・可視光線分光器を利用して溶液の吸収形態を測定、分析して、ナノ微粒子のサイズとサイズの均一性を評価する。
他の様態として、本発明は、前記方法により調製された、１〜５重量％の分散されたナノサイズの二酸化チタン微粒子を含む、新規で、中性及び透明な水を使った又はアルコールを使った二酸化チタンコロイド溶液を提供する。
他の様態として、本発明は、前記方法により調製された、ナノサイズの二酸化チタン微粒子が１〜５重量％で分散されている、新規で、中性及び透明な水を使った又はアルコー
ルを使った二酸化チタンコロイド溶液を含むことを特徴とした、優れた透明性、付着性、結晶性、吸光度及び安定性を有する多機能性の常温硬化型コーティング剤を提供する。
また他の様態として、本発明は、コーティング剤で表面をコーティングした製品を提供する。コーティングする製品は、高分子、木材、皮革、セラミック、金属、ガラス、紙、タイル、壁紙、繊維、光学レンズの製品が挙げられる。
また他の様態として、本発明は、中性及び透明な水を使った又はアルコールを使った二酸化チタンコロイド組成物を提供する。前記組成物は、１〜５重量％の分散された二酸化チタン、グリコール酸、ペンタンジオール、ペンタンジオン、ブタンジオール、ブタンジオン、グリコールの塩水溶液又はこれらの混合物から成る集合から選択される０.１重量％以上の安定化剤、前記安定化剤を中和することが可能な量の塩基性溶液、及び水又はアルコールのような溶媒のリマインダーを含む。
本発明による二酸化チタンコロイド溶液は、分散されたサイズが１０ｎｍ未満の均一なＴｉＯ２ナノ微粒子を含み、澄んでいて透明である。上記コロイド溶液は長期間（２年を超えて）放置しても安定である。溶液は１００℃より高い温度でさえ凝集することなく安定である。また、５重量％の範囲までの分散した二酸化チタン微粒子を含むので、必要であれば、多様な濃度でコロイド溶液を使用することが可能である。また、他のコロイド溶液と混合しても凝集することなく非常に安定である。
他の様態として、本発明は、前記二酸化チタンコロイド溶液を含み、多機能性で、常温硬化型コーティング剤を提供する。本発明の二酸化チタンコロイド溶液を含むコーティング剤は優れた透明性、付着性、結晶性、吸光度及び安定性を有し、高分子、セラミック、繊物、金属、紙又はガラス製品のコーティング剤として、また透明な塗装用充填剤として使用することが可能である。
実施例を再現するために特定の企業によって製造される特別な材料を使う必要はない。しかし、高純度の化合物を使用することが好ましい。実施例では、デュポン又はダウ・コーニング・カンパニーの材料を主に使用した。
テトライソプロパノールチタン１７５ｇ及びＴＥＯＳ（ＴｅｔｒａＥｔｈｏｘｙＳｉｌａｎｅ）５ｇを１００ｍｌエタノールに添加し、溶解した。その後、ゆっくりと撹拌しながら４０％四塩化チタン水溶液を５ｍｌ添加し、加水分解を実施した。得られた溶液にペンタンジオール２ｍｌとグリコール酸６ｇを添加して十分に反応させた。その後、蒸留水７５０ｍｌを上記溶液に力強く撹拌しながら添加した。約１時間常温で撹拌を継続した。溶液のｐＨは、溶液に３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加することで７に調節した。得られた溶液を８５℃で７時間加熱することで、アナターゼ構造を有する分散された二酸化チタンナノ微粒子（１０ｎｍ未満）を含む、澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
エタノール１００ｍｌにグリコール酸６ｇを溶解後、チタンテトラエタノレート１５０ｇ及びＴＥＯＳ（ＴｅｔｒａＥｔｈｏｘｙＳｉｌａｎｅ）５ｇを溶解した。この溶液に４０％四塩化チタン水溶液２ｍｌを添加し、加水分解を実施した。その後、力強く撹拌しながら蒸留水５００ｍｌを徐々に添加し、常温で１時間撹拌を継続した。得られた溶液のｐＨは、３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加することで７に調節した。この溶液を８５℃で７時間加熱し、澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
四塩化チタン水溶液の代わりに８ｇのグリコール酸を添加したこと以外は、実施例１の手順を繰り返した。澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
グリコール酸６ｇとポリエチレングリコール３ｍｌの混合物を安定化剤として使用したこと以外は、実施例１の手順を繰り返した。澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
１００ｍｌのエタノールにテトライソプロパノールチタン１７５ｇ及びＴＥＯＳ５ｇを溶解後、グリコール酸６ｇと塩化セチルトリメチルアンモニウム２ｇを添加して１時間十分に反応させた。蒸留水７５０ｍｌを上記溶液に力強く撹拌しながら徐々に添加した。常温で約１時間撹拌を継続した。その後、溶液のｐＨは、３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加することで７に調節した。得られた溶液を８５℃で７時間加熱後、分散された、アナターゼ構造の二酸化チタンナノ微粒子（１０ｎｍ未満）を含む、澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
塩化セチルトリメチルアンモニウムの代わりにポリ酢酸ビニルを使用することを除いては実施例１の手順を繰り返した。澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
２０ｍｌのイソプロパノールにテトライソプロパノールチタン１７５ｇ及びＴＥＯＳ（ＴｅｔｒａＥｔｈｏｘｙＳｉｌａｎｅ）５ｇを溶解後、７５０ｍｌの蒸留水に溶解したグリコール酸６ｇと硝酸２ｍｌを、前記イソプロパノール溶液に力強く撹拌しながら徐々に添加した。撹拌は常温で約１時間継続した。その後、溶液のｐＨは、３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加することで７に調節した。得られた溶液を８５℃で７時間加熱後、分散された、アナターゼ構造の二酸化チタンナノ微粒子（１０ｎｍ未満）を含む、澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
８５℃を超える温度で約７時間加熱する代わりに、高温、高圧反応器内で１２０℃を超える温度で約５時間熱水反応をさせることを除いては実施例１の手順を繰り返した。澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
８００ｍｌのエタノールにペンタンジオール２ｍｌとグリコール酸６ｇを溶解後、テトライソプロパノールチタン１７５ｇ及びＴＥＯＳ（ＴｅｔｒａＥｔｈｏｘｙＳｉｌａｎｅ）５ｇを添加した。この溶液に１０ｍｌの４０％四塩化チタン水溶液をゆっくり撹拌しながら添加し、加水分解を実施した。この工程で、活発な発熱反応がおこり、反応は発熱反応が止まるまで継続した。その後、溶液のｐＨは、３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加することで７になるように調節した。７５℃を超える温度で約７時間加熱後、分散された、アナターゼ構造の二酸化チタンナノ微粒子（１０ｎｍ未満）を含む、澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
８００ｍｌのエタノールにグリコール酸６ｇを溶解後、チタンテトラエタノレート１５０ｇ及びＴＥＯＳ（ＴｅｔｒａＥｔｈｏｘｙＳｉｌａｎｅ）５ｇを添加した。この溶液に２ｍｌの４０％四塩化チタン水溶液を添加して加水分解を実施した。その後、これに５００ｍｌの蒸留水を添加し、溶液を約１時間撹拌しながら十分に加水分解した。溶液のｐＨは、３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加することで７に調節した。７５℃の温度で
７時間得られた溶液を加熱後、分散された、アナターゼ構造の二酸化チタンナノ微粒子（１０ｎｍ未満）を含む、澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
四塩化チタン水溶液を添加しないで８ｇのグリコール酸を使用することを除いては実施例９の手順を繰り返した。分散された、アナターゼ構造の二酸化チタンナノ微粒子（１０ｎｍ未満）を含む、澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
８００ｍｌのエタノールにテトライソプロパノールチタン１７５ｇ及びＴＥＯＳ（ＴｅｔｒａＥｔｈｏｘｙＳｉｌａｎｅ）５ｇを溶解後、グリコール酸６ｇと２ｍｌの水酸化セチルトリメチルアンモニウムを添加し、十分に加水分解を実施した。その後、溶液のｐＨは、３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加することで７に調節した。７５℃を超える温度で７時間得られた溶液を加熱後、分散された、アナターゼ構造の二酸化チタンナノ微粒子（１０ｎｍ未満）を含む、澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
８００ｍｌのエタノールにテトライソプロパノールチタン１７５ｇ及びＴＥＯＳ（ＴｅｔｒａＥｔｈｏｘｙＳｉｌａｎｅ）５ｇを溶解後、グリコール酸６ｇと２ｍｌの硝酸を添加した。撹拌は常温で１時間継続した。その後、溶液のｐＨは、３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加することで７に調節した。７５℃を超える温度で７時間得られた溶液を加熱後、分散された、アナターゼ構造の二酸化チタンナノ微粒子（１０ｎｍ未満）を含む、澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
７５℃を超える温度で約７時間加熱する代わりに、高温、高圧反応器内で１２０℃を超える温度で約５時間熱水反応をさせることを除いては実施例９の手順を繰り返した。分散された、アナターゼ構造の二酸化チタンナノ微粒子（１０ｎｍ未満）を含む、澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。
水酸化ナトリウムの代わりに、アンモニアを用いて溶液のｐＨを調節したことを除いては実施９の手順を繰り返した。分散された、アナターゼ構造の二酸化チタンナノ微粒子（１０ｎｍ未満）を含む、澄んでいて透明なコロイド溶液を得た。実施例で調製された中性の、水を使った又はアルコールを使った二酸化チタンコロイド溶液を以下の性質について検査し、その結果を表１、表２及び図１〜図７に表した。
＜透明性＞
１ｍｌの水を使った又はアルコールを使った二酸化チタンコロイド溶液を、５ｍｌの水又はアルコールに各々希釈した。溶液中での光散乱度を紫外／可視光分光器を使用して、４１０ｎｍ波長領域（光が吸収されないで散乱する一番短い波長領域）で測定した。
＜付着性＞
１ｍｌの水を使った又はアルコールを使った二酸化チタンコロイド溶液を、５ｍｌの水またはアルコールに各々希釈した。その溶液をガラス板表面にスピンコーティング法で塗布し、ついで、恒温槽で１１０℃の温度で熱処理し、その後、消しゴムで擦った。紫外／可視光分光器を用い３５０ｎｍで吸光度を測定した。
＜安定性＞
１ヶ月経過後、二酸化チタンコロイド溶液の濁度の変化度を測定した。濁度は透明性と
同一の方法で測定した。
＜吸光度＞
相対的な吸光度である。１ｍｌの二酸化チタンコロイド溶液を５ｍｌの蒸留水に希釈し、３５０ｎｍの波長で吸光度を測定した。
＜ナノ微粒子の結晶性＞
１ｍｌの水を使った又はアルコールを使った二酸化チタンコロイド溶液を、５ｍｌの水又はアルコールに各々希釈した。溶液はガラス板表面にスピンコーティング法で二回塗布し、恒温槽で１１０℃の温度で熱処理し、その後、Ｘ線回析（ＸＲＤ）を用いて薄膜の結晶性を測定した。膜が非常に薄いため、ＸＲＤは１°で実施し、２θは１０°から８０°の範囲で、走査速度は２°／分で測定した。
本発明による二酸化チタンコロイド溶液は、分散された二酸化チタンナノ微粒子を含み、当該コロイド溶液は澄んでいて透明である。本発明のコロイド溶液は長期間（２年を超えて）放置しても安定であり、当該コロイド溶液は、１００℃を超える温度でも凝集することなく安定である。
また、当該コロイド溶液は、５重量％の範囲までの分散された二酸化チタン微粒子を含み、必要で有れば、多様な濃度で当該コロイド溶液を使用することが可能である。当該コロイド溶液は、他のコロイド溶液と混合したとしても凝集を起こすことなく非常に安定している。
加えて、当該二酸化チタンコロイド溶液で構成される、多機能性の常温硬化型コーティング剤を提供する。本発明による二酸化チタンコロイド溶液である当該コーティング剤は優れた透明性、付着性、結晶性、吸光度及び安定性を有し、高分子、木材、皮革、金属、セラミック、ガラス、紙、タイル、壁紙、繊維、又は光学レンズ製品のコーティング剤として、又は透明な塗料用充填剤として使用できる。
紫外／可視光波長領域での実施例１のコロイド溶液の吸光度を表す。測定時には、コロイド溶液は水で希釈し、１．５重量％の分散させた二酸化チタン（ＴｉＯ２）を含む。 紫外／可視光波長領域での実施例９のコロイド溶液の吸光度を表す。測定時には、コロイド溶液は水で希釈し、１．５重量％の分散させた二酸化チタン（ＴｉＯ２）を含む。 実施例１のコロイド溶液のガラス板上の薄膜コーティングを紫外／可視光波長領域で測定した吸光度を表す。 実施例１のコロイド溶液のガラス板上の薄膜コーティングをＸＲＤで測定した結晶性を表す。 実施例１のコロイド溶液に分散するＴｉＯ２微粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定した形態を表す。 実施例９のコロイド溶液に分散するＴｉＯ２微粒子をＴＥＭで測定した形態を表す。 実施例８のコロイド溶液に分散するＴｉＯ２微粒子をＴＥＭで測定した形態を表す。

Claims (24)

  1. 分散された二酸化チタンナノ微粒子を含む中性及び透明な、水を使った二酸化チタンコロイド溶液を製造する方法であって、以下の工程、
    （Ａ）チタン化合物と安定化剤とをアルコールに添加する工程と、
    前記安定化剤は、アルコール基とケトン基を有する有機酸と、アルコール基と酢酸基を有する有機酸と、及びこれらの塩とからなる群から選択され、
    （Ｂ）前記反応した溶液に撹拌しながら蒸留水を徐々に添加する工程と、
    （Ｃ）塩基性溶液を添加して前記生成した溶液を中和する工程と、及び
    （Ｄ）前記中和した溶液を８５℃を超える温度で加熱する工程とを含み、
    前記（Ａ）工程で、チタン化合物及び安定化剤は任意の順序で添加することが可能であることを特徴とする、分散された二酸化チタンナノ微粒子を含む中性及び透明な、水を使った二酸化チタンコロイド溶液を製造する方法。
  2. （Ａ）工程で前記安定化剤の添加前およびチタン化合物をアルコールに添加した後に、前記溶液に４０％四塩化チタン水溶液を添加することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 前記アルコールは１〜５０重量％の量で添加し、前記安定化剤は全溶液に対し少なくとも０.１重量％の量で添加し、そして前記チタン化合物は、生成したチタンコロイド溶液に分散された二酸化チタンの量によって算出され、１〜５重量％の量で添加し、そして、残りは水であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 前記アルコールはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのＣ1〜Ｃ4の低級アルコールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  5. 前記チタン化合物は、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド（titanium(ＩＶ) isopropoxide）(テトライソプロパノールチタン(tetraisopropanol titanium))と、チタン（ＩＶ）ブトキシド(titanium(ＩＶ) butoxide)と、チタン（ＩＶ）エトキシド(titanium(ＩＶ) ethoxide)（チタンテトラエタノレート(titanium tetraethanolate)）と、チタン（ＩＶ）メトキシド(titanium(ＩＶ) methoxide)と、ステアリン酸チタン（ＩＶ）(titanium(ＩＶ) stearate)と、及びこれらの混合物とからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  6. 前記安定化剤は、ペンタンジオール、ペンタンジオン、ブタンジオール、ブタンジオン、アルキルアセトアセテート、ポリエチレングリコール、水酸化セチルトリメチルアンモニウム、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、トリアルキルアルコールアミン（（ＲＯ）３Ｎ）、又はこれらの混合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  7. 前記塩基性溶液は水酸化ナトリウム、アルカリ金属の塩基性化合物、アンモニウム化合物、アミン化合物、アルキルアンモニウム基を有する塩基性化合物、アルカリ土類金属の塩基性化合物、またはアルミニウムイオンなどの陽イオンを有するポリ塩基性化合物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  8. （Ａ）工程でチタン化合物に加えて、有機シリコン化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、鉄化合物、又はこれらの混合物をさらに添加することを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  9. （Ｄ）工程の前記加熱手順を、高温、高圧反応器内で１２０℃を超える温度で５時間実施する熱水反応に置き換えることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  10. 分散された二酸化チタンナノ微粒子を含む中性及び透明な、アルコールを使った二酸化チタンコロイド溶液を製造する方法であって、以下の工程、
    （ａ）チタン化合物と安定化剤とをアルコールに添加する工程と、
    前記安定化剤は、アルコール基とケトン基を有する有機酸と、アルコール基と酢酸基を有する有機酸と、及びこれらの塩とからなる群から選択され、
    （ｂ）塩基性溶液を添加することで前記生成した溶液を中和する工程と、及び
    （ｃ）前記中和した溶液を７５℃を超える温度で７時間を超えて加熱する工程とを含み、
    前記（ａ）工程で、チタン化合物及び安定化剤は任意の順序で添加することが可能であることを特徴とする、分散された二酸化チタンナノ微粒子を含む中性及び透明な、アルコールを使った二酸化チタンコロイド溶液を製造する方法。
  11. （ｂ）工程の前に、４０％四塩化チタン水溶液を前記溶液にさらに添加するか、又は蒸留水を前記溶液にさらに添加することを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
  12. 前記アルコールは５０〜９０重量％の量で添加し、前記安定化剤は全溶液に対し少なくとも０.１重量％の量で添加し、そして前記二酸化チタン化合物は、生成したチタンコロイド溶液に分散された二酸化チタンの量によって算出され、１〜５重量％の量で添加し、そして、残りは水であることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の方法。
  13. 前記アルコールはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのＣ1〜Ｃ4の低級アルコールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の方法。
  14. 前記チタン化合物は、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド（titanium(ＩＶ) isopropoxide）(テトライソプロパノールチタン(tetraisopropanol titanium))と、チタン（ＩＶ）ブトキシド(titanium(ＩＶ) butoxide)と、チタン（ＩＶ）エトキシド(titanium(ＩＶ) ethoxide)（チタンテトラエタノレート(titanium tetraethanolate)）と、チタン（ＩＶ）メトキシド(titanium(ＩＶ) methoxide)と、ステアリン酸チタン（ＩＶ）(titanium(ＩＶ) stearate)と、及びこれらの混合物とからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の方法。
  15. 前記安定化剤は、ペンタンジオール、ペンタンジオン、ブタンジオール、ブタンジオン、アルキルアセトアセテート、ポリエチレングリコール、水酸化セチルトリメチルアンモニウム、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、トリアルキルアルコールアミン（（ＲＯ）３Ｎ）、又はこれらの混合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の方法。
  16. 前記塩基性溶液は水酸化ナトリウム、アルカリ金属の塩基性化合物、アンモニウム化合物、アミン化合物、アルキルアンモニウム基を有する塩基性化合物、アルカリ土類金属の塩基性化合物、またはアルミニウムイオンなどの陽イオンを有するポリ塩基性化合物であることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の方法。
  17. （ａ）工程でチタン化合物に加えて、有機シリコン化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、鉄化合物、又はこれらの混合物をさらに添加することを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の方法。
  18. （ｃ）工程の前記加熱手順を、高温、高圧反応器内で１２０℃を超える温度で５時間実
    施する熱水反応に置き換えることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の方法。
  19. 請求項１〜１８のいずれか１項に記載の方法によって製造された、中性及び透明な二酸化チタンコロイド溶液であって、１〜５重量％の、アナターゼ構造を有する二酸化チタンナノ微粒子が分散されていることを特徴とする、中性及び透明な二酸化チタンコロイド溶液。
  20. 請求項１９に記載の二酸化チタンコロイド溶液を含むコーティング剤であって、優れた透明性、付着性、結晶性、吸光度及び安定性を有することを特徴とする、二酸化チタンコロイド溶液を含むコーティング剤。
  21. 請求項２０に記載のコーティング剤で表面をコーティングされている製品。
  22. 中性で透明な、水を使った又はアルコールを使った組成物であって、１〜５重量％の二酸化チタンが分散されており、グリコール酸、ペンタンジオール、ペンタンジオン、ブタンジオール、ブタンジオン、グリコールの塩水溶液及びこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも０.１重量％の安定化剤と、前記安定化剤を中和可能な量の塩基性溶液と、及び残りは溶媒としての水又はアルコールとを含むことを特徴とする、中性で透明な、水を使った又はアルコールを使った組成物。
  23. 前記安定化剤は、ペンタンジオール、ペンタンジオン、ブタンジオール、ブタンジオン、アルキルアセトアセテート、ポリエチレングリコール、水酸化セチルトリメチルアンモニウム、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、トリアルキルアルコールアミン（（ＲＯ）３Ｎ）、又はこれらの混合物をさらに含むことを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
  24. 有機シリコン化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、鉄化合物、又はこれらの混合物をさらに含むことを特徴とする、請求項２２又は２３に記載の組成物。
JP2004566471A 2003-04-03 2003-05-30 分散された二酸化チタンを含有する非酸性、非塩基性コロイド溶液、その製造方法及びそのコロイド溶液を含むコーティング剤 Expired - Fee Related JP4101236B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020030021092A KR100541750B1 (ko) 2003-04-03 2003-04-03 중성 이산화티탄 콜로이드 용액, 그것의 제조방법 및그것을 포함하는 코팅제
PCT/KR2003/001063 WO2004087578A1 (en) 2003-04-03 2003-05-30 Non-acidic, non-basic colloid solution containing dispersed titanium dioxide, method of manufacturing the same, and coating material comprising the colloid solution

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005535556A true JP2005535556A (ja) 2005-11-24
JP4101236B2 JP4101236B2 (ja) 2008-06-18

Family

ID=33095621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004566471A Expired - Fee Related JP4101236B2 (ja) 2003-04-03 2003-05-30 分散された二酸化チタンを含有する非酸性、非塩基性コロイド溶液、その製造方法及びそのコロイド溶液を含むコーティング剤

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7605186B2 (ja)
EP (1) EP1636136A1 (ja)
JP (1) JP4101236B2 (ja)
KR (1) KR100541750B1 (ja)
CN (1) CN1329305C (ja)
AU (1) AU2003240024B2 (ja)
CA (1) CA2466941A1 (ja)
MY (1) MY135575A (ja)
WO (1) WO2004087578A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007217219A (ja) * 2006-02-16 2007-08-30 Kao Corp 層状チタン酸ナノシート分散液
JP2007320777A (ja) * 2006-05-30 2007-12-13 Kao Corp チタン酸ナノシート分散液
WO2008056744A1 (fr) * 2006-11-10 2008-05-15 Yuka Collaboration Corporation Procédé de fabrication d'un agent de revêtement présentant une activité photocatalytique et agent de revêtement obtenu par ce procédé
JP5553025B2 (ja) * 2008-11-12 2014-07-16 日産化学工業株式会社 酸化チタンゾルの製造方法
JP2015502250A (ja) * 2011-11-16 2015-01-22 クリスタル ユーエスエー インコーポレイテッド 中性の安定した透明な光触媒二酸化チタンゾル

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7655137B2 (en) * 2003-07-14 2010-02-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions
US7144840B2 (en) * 2004-07-22 2006-12-05 Hong Kong University Of Science And Technology TiO2 material and the coating methods thereof
US7255847B2 (en) * 2004-11-16 2007-08-14 The Hong Kong Polytechnic University Method for making single-phase anatase titanium oxide
US8106101B2 (en) * 2004-11-16 2012-01-31 The Hong Kong Polytechnic University Method for making single-phase anatase titanium oxide
US7632775B2 (en) 2004-11-17 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent
US7449423B2 (en) 2005-01-14 2008-11-11 Headwaters Technology Innovation, Llc Heat treatment of anchored nanocatalysts in a non-zero oxidation state and catalysts made by such method
US7856992B2 (en) 2005-02-09 2010-12-28 Headwaters Technology Innovation, Llc Tobacco catalyst and methods for reducing the amount of undesirable small molecules in tobacco smoke
US7803201B2 (en) * 2005-02-09 2010-09-28 Headwaters Technology Innovation, Llc Organically complexed nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts
KR100822439B1 (ko) * 2005-02-16 2008-04-24 (주)선한엠엔티 메조크기 다공성 이산화티탄 박막을 갖는 판넬 및 그 제조방법
AU2006234416B2 (en) * 2005-04-07 2010-01-28 Kao Corporation Coating agent for optical instrument
US7357903B2 (en) 2005-04-12 2008-04-15 Headwaters Heavy Oil, Llc Method for reducing NOx during combustion of coal in a burner
US7045481B1 (en) 2005-04-12 2006-05-16 Headwaters Nanokinetix, Inc. Nanocatalyst anchored onto acid functionalized solid support and methods of making and using same
US7326399B2 (en) * 2005-04-15 2008-02-05 Headwaters Technology Innovation, Llc Titanium dioxide nanoparticles and nanoparticle suspensions and methods of making the same
KR100714069B1 (ko) * 2005-07-15 2007-05-02 (주) 태양기전 친수성 이산화티타늄 코팅제의 상온 제조방법
US7288500B2 (en) 2005-08-31 2007-10-30 Headwaters Technology Innovation, Llc Selective hydrogenation of nitro groups of halonitro aromatic compounds
US7935652B2 (en) * 2005-09-15 2011-05-03 Headwaters Technology Innovation, Llc. Supported nanoparticle catalysts manufactured using caged catalyst atoms
US7892299B2 (en) * 2005-09-15 2011-02-22 Headwaters Technology Innovation, Llc Methods of manufacturing fuel cell electrodes incorporating highly dispersed nanoparticle catalysts
US7758660B2 (en) 2006-02-09 2010-07-20 Headwaters Technology Innovation, Llc Crystalline nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts
US7718710B2 (en) 2006-03-17 2010-05-18 Headwaters Technology Innovation, Llc Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US7632774B2 (en) 2006-03-30 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Method for manufacturing supported nanocatalysts having an acid-functionalized support
KR100784137B1 (ko) * 2006-04-28 2007-12-12 대주전자재료 주식회사 상온 경화형 이산화티탄계 광촉매 조성물 및 코팅방법
US20080097018A1 (en) 2006-10-18 2008-04-24 John Stratton Depolluting coating composition
US7534741B2 (en) * 2007-02-09 2009-05-19 Headwaters Technology Innovation, Llc Supported nanocatalyst particles manufactured by heating complexed catalyst atoms
US7763565B2 (en) * 2007-08-31 2010-07-27 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Transparent, stable titanium dioxide sols
US9358502B2 (en) * 2007-08-31 2016-06-07 Cristal Usa Inc. Photocatalytic coating
US8663380B2 (en) * 2007-11-16 2014-03-04 Cristal Usa Inc. Gas phase production of coated titania
US20090148605A1 (en) * 2007-12-05 2009-06-11 Akhtar M Kamal Process for the production of coated titanium dioxide pigments
US7648936B2 (en) * 2008-01-29 2010-01-19 Lyondell Chemical Technology, L.P. Spray-dried transition metal zeolite and its use
US7776954B2 (en) * 2008-01-30 2010-08-17 Millenium Inorganic Chemicals, Inc. Photocatalytic coating compositions
US7820724B2 (en) * 2008-02-14 2010-10-26 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Colloidal titanium dioxide sols
US20090281207A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 John Stratton De-polluting and self-cleaning epoxy siloxane coating
WO2010022410A2 (en) * 2008-08-18 2010-02-25 Air Revolution Technologies (Proprietary) Limited Air purifying means
US7846866B2 (en) * 2008-09-09 2010-12-07 Guardian Industries Corp. Porous titanium dioxide coatings and methods of forming porous titanium dioxide coatings having improved photocatalytic activity
US20100062032A1 (en) * 2008-09-09 2010-03-11 Guardian Industries Corp. Doped Titanium Dioxide Coatings and Methods of Forming Doped Titanium Dioxide Coatings
US8647652B2 (en) 2008-09-09 2014-02-11 Guardian Industries Corp. Stable silver colloids and silica-coated silver colloids, and methods of preparing stable silver colloids and silica-coated silver colloids
US20100062265A1 (en) * 2008-09-09 2010-03-11 Guardian Industries Corp. Titanium Dioxide Coatings and Methods of Forming Titanium Dioxide Coatings Having Reduced Crystallite Size
KR101065804B1 (ko) * 2008-09-11 2011-09-19 한국기초과학지원연구원 균일한 아나타제형 이산화티탄 나노입자의 제조방법
US8545899B2 (en) 2008-11-03 2013-10-01 Guardian Industries Corp. Titanium dioxide coatings having roughened surfaces and methods of forming titanium dioxide coatings having roughened surfaces
US20120028791A1 (en) * 2009-03-24 2012-02-02 Oesterlund Lars Highly Reactive Photocatalytic Material and Manufacturing Thereof
US20110076450A1 (en) * 2009-09-29 2011-03-31 Sharma Pramod K Titanium dioxide coatings and methods of forming improved titanium dioxide coatings
WO2012112624A2 (en) 2011-02-15 2012-08-23 Svaya Nanotechnologies, Inc. Methods and materials for functional polyionic species and deposition thereof
FR2980187B1 (fr) * 2011-09-16 2013-10-18 Centre Nat Rech Scient Formulation de solutions colloidales a base d'oxyde de titane pour procedes d'enduction et d'impression : amelioration du rendement et de la duree de vie des cellules photovoltaiques organiques pin-nip
WO2013052931A2 (en) * 2011-10-07 2013-04-11 Svaya Nanotechnologies, Inc. Synthesis of metal oxide and mixed metal oxide solutions
WO2013052927A2 (en) 2011-10-07 2013-04-11 Svaya Nanotechnologies, Inc. Broadband solar control film
CN102614783B (zh) * 2012-03-27 2013-12-25 大连理工大学 一种多巴胺改性纳米材料制备高通量复合膜的方法
CN102660154A (zh) * 2012-04-28 2012-09-12 常州大学 一种纳米二氧化钛的表面修饰方法
BR112015005468A2 (pt) 2012-09-17 2017-07-04 Eastman Chem Co métodos para um processo de deposição rápido e com alta eficiência de transferência, para depositar uma meia bicamada e para formar uma solução de nanopartícula, e, aparelho para formar um revestimento sobre uma superfície de substrato
US9891357B2 (en) 2014-12-15 2018-02-13 Eastman Chemical Company Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making
US9891347B2 (en) 2014-12-15 2018-02-13 Eastman Chemical Company Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making
US9817166B2 (en) 2014-12-15 2017-11-14 Eastman Chemical Company Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making
US9453949B2 (en) 2014-12-15 2016-09-27 Eastman Chemical Company Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making
EP3056501A1 (de) 2015-02-13 2016-08-17 Evonik Degussa GmbH Titanathaltige, wässerige Lösung und Dispersion
WO2017111694A1 (en) * 2015-12-23 2017-06-29 Sp Sveriges Tekniska Forskningsinstitut Dispersing method
CN107522169A (zh) * 2016-06-22 2017-12-29 东北林业大学 一种常温制备纳米氧化物的纯有机均相沉积法
US10338287B2 (en) 2017-08-29 2019-07-02 Southwall Technologies Inc. Infrared-rejecting optical products having pigmented coatings
US11747532B2 (en) 2017-09-15 2023-09-05 Southwall Technologies Inc. Laminated optical products and methods of making them
US10613261B2 (en) 2018-04-09 2020-04-07 Southwall Technologies Inc. Selective light-blocking optical products having a neutral reflection
US10627555B2 (en) 2018-04-09 2020-04-21 Southwall Technologies Inc. Selective light-blocking optical products having a neutral reflection

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3317396A (en) * 1965-09-03 1967-05-02 Tamas Istvan Composition and method for inhibiting calculus deposition on human teeth
US4361598A (en) * 1979-08-10 1982-11-30 Westinghouse Electric Corp. Polymerized solutions for depositing optical oxide coatings
JPS62226814A (ja) * 1986-03-28 1987-10-05 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 酸化チタン微粒子の製造方法
US5342431A (en) * 1989-10-23 1994-08-30 Wisconsin Alumni Research Foundation Metal oxide membranes for gas separation
KR0139437B1 (ko) * 1995-06-19 1998-06-01 윤덕용 물-알콜의 혼합 용매 중의 티탄염 용액으로부터 결정질 티타니아 분말의 제조 방법
DE19530574A1 (de) * 1995-08-19 1997-02-20 Basf Ag Titandioxid-Pigmente
US5897958A (en) * 1995-10-26 1999-04-27 Asahi Glass Company Ltd. Modified titanium oxide sol, photocatalyst composition and photocatalyst composition-forming agent
EP0826633B1 (en) 1996-08-30 2002-03-13 Showa Denko Kabushiki Kaisha Particles, aqueous dispersion and film of titanium oxide, and preparation thereof
JP3080162B2 (ja) * 1998-01-27 2000-08-21 日本パーカライジング株式会社 酸化チタンゾルおよびその製造方法
KR100277164B1 (ko) * 1998-07-16 2001-01-15 장인순 저온균질침전법을이용한사염화티타늄수용액으로부터의결정성tio₂초미립분말의제조방법
US6329058B1 (en) * 1998-07-30 2001-12-11 3M Innovative Properties Company Nanosize metal oxide particles for producing transparent metal oxide colloids and ceramers
CN1078565C (zh) * 1999-01-22 2002-01-30 清华大学 用四氯化钛醇解法制备二氧化钛纳米粉体的方法
US6770257B1 (en) * 1999-02-04 2004-08-03 Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha Processes for producing anatase titanium oxide and titanium oxide coating material
JP3502904B2 (ja) * 2000-05-11 2004-03-02 岐阜大学長 チタン含有水溶液の製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007217219A (ja) * 2006-02-16 2007-08-30 Kao Corp 層状チタン酸ナノシート分散液
JP2007320777A (ja) * 2006-05-30 2007-12-13 Kao Corp チタン酸ナノシート分散液
WO2008056744A1 (fr) * 2006-11-10 2008-05-15 Yuka Collaboration Corporation Procédé de fabrication d'un agent de revêtement présentant une activité photocatalytique et agent de revêtement obtenu par ce procédé
JPWO2008056744A1 (ja) * 2006-11-10 2010-02-25 ゆかコラボレーション株式会社 光触媒活性を示すコーティング剤の製造方法およびこれにより得られるコーティング剤
JP5553025B2 (ja) * 2008-11-12 2014-07-16 日産化学工業株式会社 酸化チタンゾルの製造方法
JP2015502250A (ja) * 2011-11-16 2015-01-22 クリスタル ユーエスエー インコーポレイテッド 中性の安定した透明な光触媒二酸化チタンゾル

Also Published As

Publication number Publication date
KR100541750B1 (ko) 2006-01-10
AU2003240024B2 (en) 2006-06-29
AU2003240024A1 (en) 2004-10-25
JP4101236B2 (ja) 2008-06-18
US20040241502A1 (en) 2004-12-02
US7605186B2 (en) 2009-10-20
WO2004087578A1 (en) 2004-10-14
EP1636136A1 (en) 2006-03-22
WO2004087578A8 (en) 2005-05-19
CA2466941A1 (en) 2004-10-03
MY135575A (en) 2008-05-30
CN1571756A (zh) 2005-01-26
CN1329305C (zh) 2007-08-01
KR20040086912A (ko) 2004-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4101236B2 (ja) 分散された二酸化チタンを含有する非酸性、非塩基性コロイド溶液、その製造方法及びそのコロイド溶液を含むコーティング剤
US10481301B2 (en) Nanometric tin-containing metal oxide particle and dispersion, and preparation method and application thereof
TWI428282B (zh) 金屬氧化物複合溶膠，塗佈組成物及光學構件
EP1930298B1 (en) Zirconium oxide-tin oxide composite sol, coating composition and optical member
JP2783417B2 (ja) ルチル型酸化チタンゾルの製造法
JP2009519890A (ja) 二酸化チタンゾル、その製造方法及びこれを含む被覆組成物
JP2008266043A (ja) 透明酸化チタンゾルおよびその製造法
US5891362A (en) Hydrated zinc stannate sols, coating compositions and optical elements
TWI688548B (zh) 氧化鈦粒子的有機溶劑分散體的製造方法
JP3250259B2 (ja) 変性された酸化第二スズ−酸化ジルコニウム複合体ゾル及びその製造法
JPWO2016136763A1 (ja) 酸化チタン粒子の有機溶媒分散体とその製造方法
JP2000281344A (ja) 変性された酸化第二スズ−酸化ジルコニウム複合ゾル及びその製造法
CN101134598A (zh) 与有机络合物螯合的二氧化钛溶胶,其制备方法,以及包含二氧化钛溶胶的组合物
JP5146683B2 (ja) 変性された酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合体ゾルの製造方法
JP2008081378A (ja) ニオブ系酸化物微粒子の製造方法
JP5337393B2 (ja) 透明酸化チタンオルガノゾルおよびそれを配合したコーティング組成物，光学基材
JP4654713B2 (ja) 変性された酸化第二スズ−酸化ジルコニウム複合ゾル及びその製造方法
JP2006176392A (ja) 変性された酸化第二スズゾルおよび酸化第二スズ−酸化ジルコニウム複合体ゾルの製造方法
JP5116285B2 (ja) 透明被膜付基材
JPH06650B2 (ja) 酸化チタン・酸化セリウム複合系ゾルおよびこのゾルから形成された透明薄膜
JPH0980203A (ja) 変性金属酸化物ゾル及びその製造方法
US6001164A (en) Hydrated zinc stannate sols, coating compositions and optical elements
JP5084418B2 (ja) 有機溶媒に再分散可能な塊状組成物、その製造方法および該塊状組成物を再分散させた有機溶媒分散ゾル
TWI568677B (zh) 改質二氧化鋯微粒子粉末、改質二氧化鋯微粒子分散膠液及其製造方法
JP4115203B2 (ja) 酸化チタンゾルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20060501

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20060501

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070508

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20070807

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20070814

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070910

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20070910

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20071106

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080125

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080226

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080318

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110328

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110328

Year of fee payment: 3

R154 Certificate of patent or utility model (reissue)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R154

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees