JP2005533923A - 周囲硬化塗料及びそれらの硬化ゴム製品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】プレミックスした第1部の溶液としての安定性は、数ヶ月までに限定される。硬化性皮膜形成剤及び硬化成分は、4%〜25%の全固形分で一緒に混合される。その塗料組成物が吹付け、はけ塗り又は浸漬されて0.00025〜0.00508cmの薄い皮膜を形成できるように、その粘度は20,000cps(ブルックフィ−ルド)以下である。金属伝導性粒子を含有する被覆ゴム製品は、製品の有効寿命を延ばすのに有用な熱輻射性を示す。
Description
用語[疎水性]は、皮膜形成重合体の少なくとも80%が水不溶性単量体から誘導されることを意味する。被膜形成剤はポリオキシアルキレン共重合体を除く。
ここで使用される硬化性皮膜形成重合体は、エラストマ−形成単量体と機能化コモノマ−を一緒に共重合させる、又は官能基含有単量体又は反応性化合物と重合体とを反応させることによって生成することができる。その組み込まれた反応性基は、続いてここに記載した硬化成分の反応によって重合体を硬化する。その硬化法は、共重合体に対応する反応性官能基又はその共重合体のペンダントと架橋する活性水素含有官能基又は活性水素反応性基と架橋成分との反応を利用する。通常実施されているように、皮膜形成重合体の重合中に官能基含有コモノマ−を導入するのが便利である。遊離基付加共重合、アニオン付加重合、遊離基グラフト結合、複分解グラフト、及び加水分解グラフトと種々の方法が技術的に知られている。その官能基を含有する重合体又は共重合体は、α−オレフィンエラストマ−、ジエンエラストマ−、水素化ジエンエラストマ−、フルオロエラストマ−、架橋性α−オレフィン共重合体エラストマ−、アクリルゴム、アクリレ−ト又はメタクリレ−ト共重合体、及びエチレン−カルボキシレ−ト、等を含む。
求電子性基、求核性基、活性水素基を有することを特徴とする基、又は活性水素基と反応性の基は、ここで有用な皮膜形成重合体の末端に組み込むことができる。硬化成分の活性水素と共反応性の末端基が有用である。これらの皮膜形成重合体は既知の方法によって調製できる。
皮膜形成重合体としてここで使用するのに有用な機能化水素化ジェン共重合体は、約50,000以上、典型的には200,000〜500,000の分子量を有する固相の高重合体であって、10重量%以下の共役ジエンセグメントを含有する。これらの重合体は、反応性末端基機能性液体重合体、例えば、ソ−ル皮膜形成重合体としては不適当であるが高分子量の皮膜形成重合体(50,000以上)と混合できるATBN及びCTBNのような液体、機能化オリゴマ−とは区別される。水素化塗料重合体を調製する不飽和機能化重合体は、概して50〜85重量%の共役ジェン単量体単位、5〜50重量%の1つ以上の非共役エチレン性不飽和単量体単位、及び1〜20重量%の反応性架橋部位を持つ機能性コモノマ−又はグラフト結合化合物から成る。好適な共役ジエン単量体単位は1,3−ブタジエン単量体から誘導され、非共役エチレン性不飽和単量体単位は、不飽和アクリルエステル、メタクリルエステル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルのようなニトリル、スチレン及びアルキルスチレンのようなモノビニル芳香族炭化水素、及びビニリデンコモノマ−から選択される1つ以上のエチレン性不飽和単量体から誘導される。ジビニルベンゼンのようなジビニル芳香族炭化水素、ジイソプロペニルベンゼンのようなジアリル芳香族炭化水素は存在しないことが望ましい。他のコモノマ−は、メチルアクリレ−ト、メチルメタクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト、2−エチルヘキシルアクリレ−ト又はメタクリレ−ト、ビニルピリジンのようなアルキル(メタ)アクリレ−ト、及び酢酸ビニルのようなビニルエステルを含む。好適な機能性コモノマ−は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、及びマレイン酸のような不飽和カルボン酸及びそれらのエステルから選択される。機能化ジエンエラストマ−皮膜形成剤の好適なガラス転移温度は、皮膜に屈曲−割れ/屈曲疲労耐性を与えるために0℃以下、好適には−25℃以下でなければならない。
水素化ヒドロキシ又はカルボキシを末端基としたジエン共重合体、単独、又は高分子量(10,000 Mn以上)の皮膜形成重合体との混合物も本発明の輻射性塗料に使用する硬化性皮膜形成剤とし適する。実質的に飽和したポリヒドロキシル化ポリジエン重合体は既知であって市販されている。これらは、リチウム開始剤で、ブタジエン又はイソプレンのようなアニオン重合共役ジエン炭化水素を表し、OH基を末端基としている。ポリヒドロキシル化ポリジエン重合体を調製する製造工程は、米国特許第4,039,593号;第27,145号;及び第5,376,745号に記載されているように既知である。かかる重合体は、2モルのs−ブチルリチウムと1モルのジイソプロピルベンゼンの反応によって生成される化合物のようなジリチウム開始剤で作られた。ブタジエンのかかる重合は、90重量%のシクロヘキサンと10重量%のジエチルエ−テルから成る溶媒中で行なわれた。ジ−開始剤:単量体のモル比は、重合体の分子量を決定する。その重合体は、2モルのエチレンオキシドをキャップし、2モルのメタノ−ルを末端基としてジヒドロキシポリブタジエンを生成している。そのヒドロキシル化ポリジエン重合体は、水素化されて実質的に全てのC=C二重結合が飽和するようになる。水素化は、米国特許第5,039,755号におけるように、ラネ−ニッケル、白金等のような貴金属のような触媒、可溶性遷移金属触媒及びチタン触媒の存在下で水素化を含む確立された方法で、当業者によって実施されてきた。適当なポリヒロロキシル化ポリジエンは、米国のShell Chemical 社から商品名「KRATON LIQUID登録商標 POLYMER,HPVM 2200シリ−ズの製品、及びATCHEMIE 社からの商品名PolyBD登録商標で入手できるものである。水素化ヒドロキシルブタジエン重合体とのブレンドに適当な高分子量の重合体は、限定ではないが、例えば、上記カルボキシ改質塩素化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロロヒドリンの重合体、エチレン−アクリル共重合体、SBR、SBS、ニトリルゴム(NBR)、SIBS、EPDM、EPN、ポリアクリレ−ト、ハロゲン化ポリイソブチレン、及びポリプロピレンオキシドを含む。高分子量の皮膜形成剤に対する液体水素化ポリブタジエンポリオ−ルの重量比は、組合せにおける不飽和のパ−セントが20%以下、好適には10%以下であるように限定される。従って、水素化ポリジエンポリオ−ルの混合体がSBR、NBR、等のような不飽和高重合体(Mn>50,000)で作られる場合、不飽和重合体の割合は少なくとも80%、好適には少なくとも90%の全飽和度を維持するように限定される。改質塩素化ポリオレフィンは、酸又は無水物で改質されたものを含むことができる。改質塩素化ポリオレフィンのいくつかの例が、米国特許第4,997,882号(1欄,26行〜4欄、63行);第5,319,032号(1欄,53行〜2欄、68行);及び第5,397,602号(1欄,53行〜2欄、68行)に記載されている。その塩素化オレフィンは、出発のポリオレフィンの重量を基準にして、約10〜40重量%の塩素含量を有することが望ましく、約10〜30重量%がさらに望ましい。改質塩素化ポリオレフィンの適当な例は、ポリオレフィンの重量を基準にして約10〜30重量%塩素含量を有する改質塩素化ポリオレフィンであり、それはアミンで中和されず、約50〜100の範囲内の酸価を有する。
本発明に従って適応できる適当な皮膜形成剤は、ハロゲン化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ハロゲン化スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体である。それらは、上記開示の方法に従って開示され、塩素化ポリエチレンに適応し、その他硬化剤との相互作用に対してブロック共重合体に硬化官能価を与える。20%以上の不飽和を有するそれらのブロック共重合体は、ここに引用した方法を含む既知水素化法に従って水素化できる。
フェノ−ル官能価でのHNBRの機能化は、メチロ−ル化フェノ−ルとNBRの組合せによって実施し、続いてフェノ−ル改質NBR中間体のハロゲン化によって実施できる。メチロ−ル化フェノ−ルは、文献[A.Knop and L.Pilato,“Phenolic Resins Chemistry and Application and Performance” Springer‐Verlag,New York 1985,Chaptor 19 pg 288−297]に報告されているように種々の化学反応によってNBR及びNBRの共有結合を形成できる。
フルオロカ−ボンエラストマ−(フルオロエラストマ−)は、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンを含む炭化水素から誘導され、多数の供給者から商的に入手できる。種々のタイプのフルオロエラストマ−の詳細な検討は、R.G.Amold らの論文[July,1973 issue of a journal entitled “Ruber Chemistry and Technology”(Volume 46,pp.619−652)]に含まれている。フルオロエラストマ−は、熱可塑性フルオロポリマ−と、主に塑性変形がフルオロエラストマ−に100%伸びの応力を与えた際に生じるか否かによって区別される。フロオロプラスチックは、引張り時に変形し、本発明によるエラストマ−基材用には不適当な塗料材料である。
ポリ(オレフィン/アクリルエステル/カルボキシレ−ト)共重合体皮膜形成エラストマ−は、少なくとも1つのα−オレフィンを少なくとも1つのC1−C18アルキル(メタ)アクリレ−ト及び少量の不飽和官能基含有コモノマ−(それはポリイソシアネ−ト、カルボジイミドのような材料と架橋を形成するのに利用する)、及び他の剤で重合させることによって生成される共重合体である。官能基含有コモノマ−は、エチレン不飽和基及び酸、ヒドロキシ、エポキシ、イソシアネ−ト、アミン、オキサゾリン、ジエン又は他の反応性基もつ基から成ることができる。かかる機能化単量体の不在下で、架橋部位が、α−オレフィン−エステル共重合体において、例えば、部分加水分解によって発生できる。かかるオレフィン重合体の重合に適当なα−オレフィンは、エチレン、プロピレン、ブテン−1、イソブチレン、ペンテン、ヘプテンオクテン、それらの組合せ等を含む。C1−C4α−オレフィンが望ましく、エチレンが最適である。
機能化アクリレ−トエラストマ−は、ガラス転移温度が−10℃以下の場合に適し、次の一般構造式を有する1つ以上の共重合性α、β−エチレン不飽和エステル単量体の主量(全重合体重量を基準にして50重量%以上)から誘導される付加重合体と定義される。
ポリ(オレフィン/アクリルエステル/カルボキシレ−ト)は、未硬化状態で熱可塑性であって、ここでの使用に適当な柔軟性である。これらは、主に、少なくとも1つのα−オレフィンを少なくとも1つのC1−C18アルキル(メタ)アクリレ−ト及び少量の不飽和陽子官能基含有コモノマ−(それはポリイソシアネ−ト、カルボジイミド及び他の硬化剤のような材料と架橋を形成するのに利用できる)で重合させることによって生成されるコモノマ−である。官能基をもつコモノマ−は、エチレン不飽和基及び酸、ヒドロキシ、エポキシ、イソシアネ−ト、アミン、オキサゾリン、ジエン又は他の活性基をもつ基から成る。かかる機能化単量体の不在下で、架橋部位がα−オレフィン−エステル共重合体に、例えば、ペンダントエステル基の部分加水分解によって発生できる。かかるオレフィン共重合体皮膜形成エラストマ−の重合に適当なα−オレフィンは、エチレン、プロピレン、ブテン−1、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、オクテン及びそれらの組合せ、等を含む。C2−C4α−オレフィンが望ましく、エチレンが最適である。
ここに示した皮膜形成剤の要件に適合するウレタン改質アクリル材料も考えている。ウレタン改質アクリレ−ト重合体は硬化剤と湿分によって硬化する。かかるウレタン改質アクリレ−トのガラス転移温度は、0℃以下でなければならない、そして主量(50重量%又はモル%以上)のC2〜C8アクリル又はメタクリルエステルから成る。本発明に使用できる好適なウレタン改質アクリル樹脂の例は、60〜70モルのメチル−、エチル−、又はブチル−アクノレ−ト、又はその混合体を5〜50モルのメタクリル酸及び30〜80モルの2−ヒドロキシメチルメタクリレ−トと共重合させることによって生成されるアクリル共重合体である。ヒドロキシル及びカルボキシル基のいくらか又は全てが、反応においてα,β−エチレン不飽和イソシアネ−ト、例えば、メタアクリロイルオキシエチルイソシアネ−ト(2−イソシアネ−トエチルメタクリレ−ト)をキャップされる。この材料は、湿分硬化性、及び通常の光開始剤の導入によるUV硬化性である。湿分硬化性アクリロウレタンの実施態様において、2−ヒドロキシエチルメタクリレ−トから少なくとも10モル%、好適には少なくとも50モル%のヒドロキシル基がメタクリロイルオキリエチルイソシアネ−トと反応していることが望ましい。α,β−エチレン不飽和イソシアネ−トは、イソシアネ−ト及びヒドロキシルを含有する単量体の反応に基づくことが望ましい、その単量体は、例えば、N−メチロ−ルアクリルアミド、N−メチロ−ルメタクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリレ−ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、2−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、2−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、及び4−ヒドロキシブチルアクリレ−ト、4−ヒドロキシブチルメタクリレ−トが、任意に3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン又は3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシランのような第一級アミン、N−メチル−又はN−フェニル−3−アミノプロピルトリエトキシシランのような第二級アミン、ビス(3−アミノプロピル)テトラメトキシ又はテトラエトキシジシロキサンNH2(CH3)3−−Si(OHH3)2−−O−−(CH3)2Si−(CH3)3NH2のような縮合アミノアルキルシラン、商品名Dynasylan 121で販売されているようなポリグリコ−ルエ−テル改質アミノシラン及びHuls AG社から入手できる商品名Dynasylan TRIAMOのようなトリアミノ官能性プロピルトリメトキシシランである。
マレエ−ト化ポリプロピレン、マレエ−ト化スチレン−エチレン−ブテン−スチレン−ブロック共重合体、マレエ−ト化スチレン−ブタジエン−スチレン−ブロック共重合体、マレエ−ト化スチレン−プロピレンゴム、及びそれらの混合物のようなポリエチレンをベ−スにしたマレエ−ト化付加重合の種々の重合体混合物、アロイ及び動的に加硫された複合材料は、本発明に従って機能化皮膜形成エラストマ−として利用できる。マレエ−ト化エラストマ−は、適当な有機溶媒系に溶解する。
皮膜形成、溶媒可溶性、OH−官能性エチレン共重合体は、カルボキシル又はヒドロキシル官能基を含有する種々の等級で入手できる、そしてここで使用される皮膜形成剤としても適する。通常、これらの重合体のいくらかは架橋結合性溶融液接着剤として使用されるが、これらの重合体は、高温凝集性が比較的低くても周囲温度硬化輻射性塗料皮膜用に容易に適応できる。ヒドロキシル官能価を含有するエレンビニルエステル共重合体は、輻射性塗料組成物に使用するのに適する。そして非ブロックイソシアネ−トで硬化して、硬化塗料が流れる温度を超えない環境温度に対して十分な性質を提供する。OH基を含有するエチレンビニルアセテ−ト共重合体は、単量体単位を有する重合体、エチレン及びアルコ−ル、及び任意に酢酸ビニルをベ−スにしている、その溶融液粘度は180℃で4〜40 Pa.が望ましい。エチレンビニルアルコ−ル共重合体は少なくとも5重量%のビニルアルコ−ル単位を有することが望ましい。一例は、10重量%ビニルアルコ−ル、88.75重量%エチレン及び1.2重量%ビニルアセテ−トを有するタ−ポリマ−(180℃で粘度が20Pa.、125℃でのMFR(メルトフロ−インデックス)6.4g/10分の325g荷重)を有することが望ましい。その融点は示差走査熱量計(DSC)で101.5℃である。別のタ−ポリマ−は、13.7重量%ビニルアルコ−ル、82.3重量%エチレン及び4.0重量%ビニルアセテ−トを含有する(180℃で粘度が5.8Pa.、125℃でのMFR(メルトフロ−インデックス)325g荷重(参照、30.4g/10分、DSCでの融点91℃))。好適な相互侵入型網目において、ランダム又はブロック共重合体としてのオレフィンゴム重合体、例えば、SBS、EBS,EPM,及びEPDM,水素化ポリジエン共重合体、アクリルゴム、及び他の前記皮膜形成剤(それらは官能基をもつ又はもたない)は、部分的加水分解したエチレンビニルアセテ−ト重合体とそれぞれ10〜90重量%対90〜10重量%の割合で混合されて、ここに開示した適当な硬化剤で硬化される。
機能化EPM及びEPDMエラストマ−は、輻射性塗料における皮膜形成剤として使用される適当な皮膜形成エラストマ−である。これらは、ポリエン、一般に非共役ジエンコモノマ−と共重合された2つ以上のα−モノオレフィンから成る。有用なポリエンは、5−エチリデン−2−ノルボルネネン;1,4−ヘキサジエン;5−メチレン−2−ノルボルネン;1,6−オクタジエン;5−メチル−1,4−ヘキサジエン;3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン;1,3−シクロペンタジエン;1,4−シクロヘキサジエン;ジシクロペンタジエン;5−ビニル−2−ノルボルネン、等;又はそれらの組合せを含む。機能化EPM及びEPDMエラストマ−に望ましいポリエンは、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネネン及び1,4−ヘキサジエンである。官能基は、前記通常のル−トによって、及びここに開示の複分解によって組み込まれる。
硬化成分は、皮膜形成重合体の官能基と共反応性である少なくとも1つのシリコ−ン結合基を含有する四価のシラン化合物である。かかる基の一つは加水分解性基、又は縮合を介して皮膜形成重合体の官能基と相互作用する基である。シリコ−ン結合基は、皮膜形成重合体の共反応性基と共反応性の活性水素をもつ基である、又は、シリコ−ン結合基は、皮膜形成重合体の活性水素含有基と共反応性である。シラン結合基に提供される反応性基は、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、イソシアネ−ト、ハロ、アミノ、フェノ−ル、グリシド、等を含む。これらのシラン化合物は、すべて既知であって、多数の商的供給源から入手できる。代表的なヒドロキシアルキル基を含有するシランは、次の一般構造式(A)を有する。
柔軟性重合体から成る無数の製品は、本発明に従って被覆される。有効寿命中に反復されるトルク又は振動を吸収することを含む屈曲及び曲げ、ねじり、及び/又は減衰する力が設計される工業用エラストマ−製品が含まれる。そして多くの工業用途に利用される。特定の例は、タイヤ、ホ−ス、シ−ル、エンジンマウントのようなマウント。ダンパ−及び絶縁装置、等である。ゴムホ−ス、プラスチックハウジング、ベルト、種々のマウント、シュラウド、シ−ル、グロメット、ワッシャ−、スペ−サ−、カバ−、及びハウジング、等のような成形部品として、それらは必ずゴム状、熱可塑性エラストマ−、又は熱硬化性ゴム材料製である。塗料の接着性並びに塗料の硬化物理的性質が必須である。硬化した塗料は、100%の伸びができて、ゆがみを示してはならない。即ち、塗料は、100%伸びまで伸張したときにその柔軟性重合体基材から割れ又は剥離なしに完全に回復する。
Vamac登録商標のような強化充てん剤を使用しないで硬化、非晶質エチレン−アクリル重合体は、典型的に約28kg/cm2の引張強さを有する。ジイソシアネ−トで硬化した非強化X−HNBRの溶媒溶液約42〜70kg/cm2の引張り強さを有する。特定レベルの単量体シラン硬化剤を使用して硬化したこれらの重合体はいずれも驚異的な引張強さを有する。特定レベル以下のシランレベルでは、塗料は硬化するが、高レベルで得られる強さに欠ける。次の実施例は硬化成分の割合の効果を説明する。
エラストマ−塗料は、商品名がTherban登録商標 KA−8889のカルボキシル化水素化ニトリル−ブタジエンゴム又は商品名がVamac登録商標 Gのメチルイソブチルケトン(MIBK、CAS No.108−10−1)中のエチレンアクリルエラストマ−を10.0〜25%重量%の固形分に溶解することによって作った。この溶液に、アミノプロピルトリエトキシシラン又はアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランをその溶液におけるエラストマ−の固体重量を基準にして25〜125重量%のレベルで添加した。これらの塗料を使用して、天然ゴム、Vamac登録商標、及びフルオロカ−ボンエラストマ−(Viton登録商標)をベ−スにしたゴム基材に塗布した。接着性は、クロスハッチ・カットテ−プ接着試験(General Motors 仕様書GM9770P、B法による)を使用して評価した。Viton登録商標ゴム基材への接着性は、基材に表面処理をしないで極めて優れていた。天然ゴムへの接着性は、Chemlok登録商標7701 (塩素化代用品)での処理後極めて優れたものであった。これらの塗料は、General Motors 仕様書GM9770P、ナフサでのAQ−チップ磨耗試験法による塗料硬化試験及びFord 仕様書BN107−01によるナフサでのクロッキング(摩擦色落ち)試験も合格した。それらの塗料は、視覚的に魅力のある半光沢仕上げを与えた。
Claims (22)
- 第1部(A)において、有機溶媒と、0℃以下のTg、及び0〜20%不飽和を示し硬化成分と共反応性の官能基を含有する軟質、皮膜形成重合体を含有し、及び第2部(B)において、前記皮膜形成重合体の官能基と周囲温度で共反応性のシリコ−ン結合基を少なくとも1つ含有するシラン硬化成分を前記皮膜形成重合体100重量部当り25〜150部を含有する2液型の混合体として塗布されて硬化する塗料を有し、それによって少なくとも100%の伸びを示す被覆ゴム製品。
- 前記硬化成分がシリコ−ン結合、活性水素含有基を含有し、前記皮膜形成重合体が前記硬化成分の活性水素含有基と共反応性であるペンダント基を含有する請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が20,000〜200,000の分子量を有するカルボキシル化水素化ランダム又はブロックジエン共重合体であり、前記硬化成分がアミノシランである請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 塗料が、100重量部当り20〜150重量部の25〜100ミクロンの平均粒度を有する金属粒子を含有する請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、エチレン性−不飽和単量体及びα,β−不飽和カルボン酸から誘導される請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体の官能基は、スルホン酸、スルホン酸誘導体、クロロスルホン酸、ビニルエ−テル、ビニルエステル、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、モノ−カルボン酸、ジカルボン酸、部分又は全エステル誘導化モノ−カルボン酸、部分又は全エステル誘導化ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン酸の環状イミド、及びそれらの混合物から成る群から選択し、及び前記硬化成分が前記皮膜形成重合体と共反応性の求電子基を含有する請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、メチロ−ル官能基から成る水素化ジエンエラストマ−である請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、フェノールメチロール官能基から成る水素化ジエンエラストマ−である請求項6記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、ジアリルカーボネートとアミン機能化HNBRとの熱分解反応生成物である請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、エチレン、C1〜C4アルキルアクリレ−ト、及びカルボン酸単量体単位のタ−ポリマ−から成る請求項6記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、少なくとも30モル%のエチレン、及び10〜70モル%のマレイン酸モノエチルから成る請求項6記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、エラストマ−から誘導され、水素化スチレン-ブタジエン-ブロック共重合体、及び水素化スチレン−イソプレン−スチレン−ブロック共重合体からなる群から選択されるカルボキシル化ブロック共重合体である請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、ポリα−オレフィン−アクリルエステル−アクリルカルボキシレ−ト・タ−ポリマ−である請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、ヒドロキシル基を含有する水素化ニトリルブタジエン重合体である請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、水素化ヒドロキシルブタジエンとカルボキシ改質塩素化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリエピクロロヒドリン、ポリエチレン−アクリル酸、SBR,SBS,NBR,SIBS,EPDM,EPM、ポリアクリレ−ト、ハロゲン化ポリイソブチレン、及びポリプロピレンオキシドから成る群から選択される皮膜形成重合体との混合物である請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、炭化水素重合体をオゾン化条件下で処理してオゾン化飽和炭化水素重合体を生成し、次にそのオゾン化飽和炭化水素重合体を還元することによって組み込んだヒドロキシル基から成る請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、飽和炭化水素重合体をオゾン化条件下で処理してオゾン化飽和炭化水素重合体を生成し、次にそのオゾン化飽和炭化水素重合体を還元することによって組み込んだヒドロキシル基を含有する請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、2つ又は2つ以上のα−モノオレフィン、及び非共役ジエンコモノマ−から成り、それに、カルボン酸、無水物、エポキシ、リン酸、スルホン酸、スルフェネ−ト、スルフィネ−ト、ヒドロキシ、エポキシ、イソシアネ−ト、アミン、及びオキサゾリン基から成る群から選択される官能基が組み込まれる請求項1記載の被覆ゴム製品。
- 前記皮膜形成重合体が、塩素を末端基とするポリイソブチレンを脱塩素化、ヒドロホウ素化及び酸化することによって陽イオン性重合化イソブチレンの末端位置にヒドロキシ基を導入することによって調製したヒドロキシを末端基とするポリイソブチレンから成る請求項1記載の被覆ゴム製品。
- A部において、有機溶媒と、0℃以下のTg、及び0〜20%不飽和を示し硬化成分と共反応性の官能基を含有する軟質、皮膜形成重合体、及び該皮膜形成重合体の100重量部当り20〜150重量部の平均粒度が25〜100ミクロンの金属粒子を含有し、及び(B)部において、前記皮膜形成重合体の官能基と周囲温度で共反応性のシリコ−ン結合基を少なくとも1つ含有するシラン硬化成分を前記皮膜形成重合体100重量部当り25〜150部を含有する2液型の混合体である溶液型、室温硬化性塗料を成形エラストマ−の表面に吹付け、浸漬又ははけ塗りすることによって、成形エラストマ−を被覆し、得られた硬化皮膜が100%以上の伸びを与えることから成ることを特徴とする熱輻射性ゴム製品の成形法。
- 前記エラストマ−製品は、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、ポリイソブチレン−イソプレンゴム、ポリクロロプレン、及びニトリル−ブタジエンゴムから成る群から選択されるエラストマ−から成る請求項20記載の方法。
- 前記皮膜形成重合体は、エチレン−アクリル共重合体及びカルボキシル化水素化ニトリルブタジエンから成る群から選択され、前記硬化剤は、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−メチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス(3−アミノプロピル)−テトラメトキシ、及びビス(3−アミノプロピル)−テトラエトキシジシロキサンから成る群から選択される請求項20の方法。
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