JP2005515295A - 水蒸気分解による低級オレフィンの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
フィッシャー・トロプシュ重質炭化水素の水蒸気分解は、フィッシャー・トロプシュ原料を加熱する第一予備加熱帯、この加熱フィッシャー・トロプシュ炭化水素を水蒸気の存在下に加熱して液体及びガス状のフィッシャー・トロプシュ炭化水素混合物を形成する第二予備加熱帯を備えた対流帯と、この液体及びガス状フィッシャー・トロプシュ炭化水素混合物を過熱する過熱帯と、このガス状過熱フィッシャー・トロプシュ炭化水素を低級オレフィンに水蒸気分解する分解帯とを有するナフサ用水蒸気分解炉中で行うことが好ましい。
ナフサの初期及び最終沸点は、重質フィッシャー・トロプシュ炭化水素の初期及び最終沸点よりも低い。これは、第二予備加熱帯への原料がガスではなく、未だガスと液体との混合物であるという効果になり得る。一般に、第二予備加熱帯への原料は、液体フィッシャー・トロプシュ炭化水素を50重量%未満含有する。この原料は、好ましくは25重量%未満、更に好ましくは10重量%未満の液体フィッシャー・トロプシュ炭化水素を含有する。第二予備加熱工程を出るフィッシャー・トロプシュ炭化水素は、一般にガス相である。
ナフサ用に設計された水蒸気分解炉での水蒸気分解用原料として使用されるフィッシャー・トロプシュ炭化水素は、初期沸点が一般に100℃を超え、好ましくは150℃を超え、更に好ましくは200℃を超え、また最終沸点が400℃未満、好ましくは380℃未満、更に好ましくは360℃未満のものである。
これらのフィッシャー・トロプシュ重質炭化水素は、一般にn−パラフィンを75重量%よりも多く、好ましくは80重量%よりも多く含有する。これらのn−パラフィンの炭素数は、一般に5〜25、好ましく7〜23、更に好ましくは10〜20である。
本発明でナフサ用に設計された水蒸気分解炉で水蒸気分解用原料として使用されるフィッシャー・トロプシュ重質炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ合成で製造される。炭化水素のフィッシャー・トロプシュ合成は、周知の方法である。フィッシャー・トロプシュ合成では、出発原料は、炭化水素質原料である。
水素、一酸化炭素及び任意に窒素を主成分とするガス状混合物は、接触転化段階で好適な触媒と接触し、炭化水素が生成する。好適には合成ガスの少なくとも70v/v%、好ましくは少なくとも80v/v%、更に好ましくは少なくとも90v/v%、なお更に好ましくは合成ガスの全てが触媒と接触する。
接触水素化分解の好適条件は、当該技術分野で公知である。通常、水素化分解は、約175〜400℃の範囲の温度で行われる。水素化分解方法に適用される水素分圧は、通常、10〜250バールの範囲である。
低級オレフィン、特にエテン及びプロペンの製造は、一般に重質フィッシャー・トロプシュ炭化水素を熱分解することにより達成される。
ガス状原料は、気化させる必要がないので、ガス状原料の処理用に設計された炉は、第一予備加熱帯では、液体原料用に設計された炉よりも小さい伝熱表面積を有する。水蒸気分解方法の範囲は、各々説明した工程間、或いは説明した供給源とプロセス工程内の目的地(destination)との間にいかなる数及び種類のプロセス工程を含んでもよい。
この方法では、原料は、標準的入口及び原料を水蒸気及び/又は希釈用ガスと一緒に導入する入口以外の別の入口から導入できる。しかし、原料は、対流帯の標準的入口だけから、更には水蒸気及び/又は希釈用ガスと一緒に導入することが好ましい。
明細書中で述べた温度は、原料が達する温度である。
ナフサの初期沸点は、0〜100℃であってよく、一方、最終沸点は、90〜250℃の範囲であってよい。フィッシャー・トロプシュ炭化水素の初期及び最終沸点は、これよりも高温に変更される。
第一予備加熱帯における原料の最適加熱温度は、原料の圧力や、プロセスの残りの遂行能力(performance)及び操作に依存する。第一予備加熱帯の生成物の出口温度は、一般に少なくとも150℃、例えば195℃である。第一予備加熱帯の原料温度の上方範囲は、原料の安定性が低下する点に限定される。特定の温度では、原料のコークス化傾向が増大する。この温度限界は、第一及び第二予備加熱帯にも、またこれら帯中の全ての管にも適用する。第一予備加熱帯内の原料の出口温度は、好ましくは520℃以下、最も好ましくは500℃以下である。
第一及び第二予備加熱帯内の圧力は、特に限定されない。この圧力は、一般に4〜21バール、更に好ましくは5〜13バールである。
対流帯には水蒸気ガスが添加される。この導入は、好ましくは対流帯の第二予備加熱帯中で又は前で行うことができる。設備の維持及び取り替えを容易にするため、熱分解炉の範囲外の所で他の希釈用ガスを添加することが好ましい。
希釈用ガス/原料合流点での希釈用ガスの温度は、通常、140〜800℃、更に好ましくは150〜780℃、更に好ましくは200〜750℃の範囲である。
第一予備加熱帯と第二予備加熱帯との間に、水蒸気及び任意に希釈用ガスを、一般に原料1kg当り希釈用ガス1kg以下となる量で添加することが望ましい。しかし、これよりも多量の希釈用ガスが有利になる場合もあり得る。
分解帯を出ると、生成物は、一般に直ぐ冷却される。生成物の温度は、副反応による分解を防止するため、通常、200〜700℃、更に特に250〜650℃まで低下させる。分解帯で得られた生成物の冷却は、直接急冷又は間接急冷のような、いかなる好適な方法でも行うことができる。
Claims (9)
- フィッシャー・トロプシュ合成により得られた重質炭化水素含有原料に対し、ナフサ用に設計された水蒸気分解炉中で水蒸気分解を行って、該フィッシャー・トロプシュ炭化水素を低級オレフィンに水蒸気分解する、水蒸気分解による低級オレフィンの製造方法。
- 前記ナフサ用水蒸気分解炉が、フィッシャー・トロプシュ原料を加熱する第一予備加熱帯、この加熱フィッシャー・トロプシュ炭化水素を水蒸気の存在下に加熱して液体及びガス状のフィッシャー・トロプシュ炭化水素混合物を形成する第二予備加熱帯を備えた対流帯と、この液体及びガス状フィッシャー・トロプシュ炭化水素混合物を過熱する過熱帯と、このガス状過熱フィッシャー・トロプシュ炭化水素を低級オレフィンに水蒸気分解する分解帯とを有する請求項1に記載の方法。
- 前記第二予備加熱帯用の原料が、液体フィッシャー・トロプシュ炭化水素を50重量%未満、好ましくは25重量%未満、更に好ましくは10重量%未満含有する請求項2に記載の方法。
- 水蒸気対フィッシャー・トロプシュ炭化水素の重量比が、0.4〜0.8、好ましくは0.5〜0.75、更に好ましくは0.60〜0.70である請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記フィッシャー・トロプシュ炭化水素の初期沸点が150℃を超え、最終沸点が400℃未満である請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記フィッシャー・トロプシュ炭化水素が、n−パラフィンを75重量%よりも多く含有する請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記n−パラフィンの炭素数が、5〜25、好ましく7〜23、更に好ましくは10〜20である請求項6に記載の方法。
- 前記フィッシャー・トロプシュ炭化水素原料が、100〜380℃、好ましくは150〜370℃、更に好ましくは200〜360℃の温度でのフィッシャー・トロプシュ炭化水素の水素化分解又は熱分解によるフィッシャー・トロプシュ合成で生成する炭化水素の分別蒸留により得られる請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記フィッシャー・トロプシュ炭化水素が、芳香族化合物、N−化合物及び/又はS−化合物を本質的に含まない請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
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