JP2005314689A - 高分子錯体化合物およびそれを用いた高分子発光素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 下記式(1)で示される繰り返し単位を含む高分子錯体化合物。
(1)〔式中、A1は、下式(2)−(X)m―(Y1)n―(Z)p−Y2 (2)(式中、Xは、―R1−、−O―R1−等を表し、Y1は、アリーレン基、2価の複素環基等を表し、Zは、−O−、−S−等を表し、Y2は1価の金属錯体基を表す。m,nおよびpは、0または1であり、R1は、アルキレン基またはアルケニレン基を表す。)で示される基を表し、 B1は、上記式(2)で示される基、アリール基、1価の複素環基、1価の芳香族アミン基、アルキル基、水酸基、アルコキシ基等を表す。〕
【選択図】なし
Description
そして、主鎖が芳香環から構成される高分子の分子内に三重項発光錯体の構造を含む高分子錯体化合物が開示されている(特許文献1)。
(1)
〔式中、A1は、下式(2)
−(X)m―(Y1)n―(Z)p−Y2 (2)
(式中、Xは、―R1−、−O―R1−、−R1−O−、−R1−C(O)O−、−R1−(O)CO−または−R1−N(R20)−を表し、Y1は、アリーレン基、2価の複素環基または2価の芳香族アミン基を表し、Zは、−O−、−S−、−C(O)O−、−(O)CO−、―R1−、−O―R1−、−R1−O−、−R1−C(O)O−、−R1−(O)CO−、−R1−N(R20)−、−C(R20)=C(R20)−または−C≡C−を表し、Y2は1価の金属錯体基を表す。m,nおよびpは、それぞれ独立に0または1であり、R1は、アルキレン基またはアルケニレン基を表し、R20は、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはシアノ基を示す。−C(R20)=C(R20)−におけるR20は、同一でも異なっていてもよい。)
で示される基を表し、
B1は、上記式(2)で示される基、アリール基、1価の複素環基、1価の芳香族アミン基、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールオキシアルキル基、アリールオキシアルコキシ基、アリールアミノ基、置換シリルオキシ基、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アミノ基またはアルキルアミノ基を表す。〕
上記式(2)において、Xは、―R1−、−O―R1−、−R1−O−、−R1−C(O)O−、−R1−(O)CO−または−R1−N(R20)−を表す。
ここに、R1は、アルキレン基またはアルケニレン基を表す。
アルキレン基は、炭素数が通常1〜20程度であり、その具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、i−プロピレン基、ブチレン基、 i−ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、2−エチルヘキシレン基、ノニレン基、デシレン基、3,7−ジメチルオクチレン基、ラウリレン基などが挙げられる。
また、R1は、ヘテロ原子またはヘテロ原子を含む基で中断されていてもよい。ここに、ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子などが例示される。
R20における、アルキル基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、炭素数は通常1〜20程度であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、i−プロピル基、ブチル基、 i−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、3,7−ジメチルオクチル基、ラウリル基などが挙げられる。
Y1が複数の置換基を有する場合、それらは同一であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。
中でもフェニレン基、ビフェニレン基、フルオレンージイル基(下図の式36〜38)、スチルベン−ジイル(下図AからD)、ジスチルベン−ジイル(下図E,F)、ベンゾフルオレン−ジイル(下図G、H、I、K)が好ましい。合成の容易さからは、フェニレン基がより好ましい。
ここに複素環化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素などのヘテロ原子を環内に含むものをいい、例えば以下のものが挙げられる。
ヘテロ原子として、窒素を含む基;ピリジンージイル基(下図の式39〜44)、ジアザフェニレン基(下図の式45〜48)、キノリンジイル基(下図の式49〜63)、キノキサリンジイル基(下図の式64〜68)、アクリジンジイル基(下図の式69〜72)、ビピリジルジイル基(下図の式73〜75)、フェナントロリンジイル基(下図の式76〜78)など。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、酸素、硫黄、セレンなどを含みフルオレン構造を有する基(下図の式79〜93)。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、酸素、硫黄、セレンなどを含む5員環複素環基:(下図の式94〜98)が挙げられる。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、酸素、硫黄、セレンなどを含む5員環縮合複素環基:(下図の式99〜108)が挙げられる。
ヘテロ原子として硫黄などを含む5員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し2量体やオリゴマーになっている基:(下図の式109〜110)が挙げられる。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、酸素、硫黄、セレンなどを含む5員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基:(下図の式111〜117)が挙げられる。
中でも、ピリジンージイル基(下図の式39〜44)、キノリンジイル基(下図の式49〜63)、ヘテロ原子としてけい素、窒素、酸素、硫黄、セレンなどを含みフルオレン構造を有する基(下図の式79〜93)、ヘテロ原子としてけい素、窒素、酸素、硫黄、セレンなどを含む5員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基:(下図の式111〜117)が好ましい。
また上記式(11)のAr21、上記式(5)のAr12、上記式(6)のAr16とAr17、上記式(7)のAr15はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、1価の複素環基、シアノ基等の置換基を有していてもよい。
Zは、−O−、−S−、−C(O)O−、−(O)CO−、―R1−、−O―R1−、−R1−O−、−R1−C(O)O−、−R1−(O)CO−、−R1−N(R20)−基、−C(R20)=C(R20)− または −C≡C−を表し、R1、R20は、前記と同じ意味を表し、pは、0または1を表す。
ここに三重項励起状態からの発光を示す金属錯体としては、例えば、燐光発光や、この燐光発光に加えて蛍光発光が観測される錯体も含まれる。
式中、Mは、原子番号50以上の原子で、スピン−軌道相互作用により本高分子錯体化合物において1重項状態と3重項状態間の項間交差を起こし得る金属を示す。Arは、窒素原子、酸素原子、炭素原子、硫黄原子または燐原子の1つ以上を含み、該原子の1つ以上を介してMと結合する配位子である。L1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、置換アミノ基、アルケン、アルキン、アミン、イミン、アミド基、酸イミド基、イソニトリル配位子、シアノ基、ホスフィン、ホスフィンオキシド配位子、亜リン酸エステル、スルホン配位子、スルホキシド配位子、スルホネート基、スルフィド、複素環配位子、カルボキシル基、カルボニル化合物およびエーテルが挙げられ、これらを組合わせた多座の配位子であってもよい。
好ましいものとしては、Arが、窒素原子、酸素原子、炭素原子、硫黄原子および燐原子から選ばれる2つの原子で、Mと結合して5員環を形成する2座配位子である場合:
フェニルピリジン、2-(パラフェニルフェニル)ピリジン、7−ブロモベンゾ[h]キノリン、2−(4−チオフェン−2−イル)ピリジン、2−(4−フェニルチオフェン−2−イル)ピリジン、2−フェニルベンゾオキサゾール、2-(パラフェニルフェニル)ベンゾオキサゾール、2−フェニルベンゾチアゾール、2−(パラフェニルフェニル)ベンゾチアゾール、2−(ベンゾチオフェン−2−イル)ピリジンなど
Arが、窒素原子、酸素原子、炭素原子、硫黄原子および燐原子から選ばれるいずれか3つの原子でMと結合する3座配位子である場合:
2,2’:6’,2”−ターピリジン、1,3−ジ(2−ピリジル)ベンゼンなどが挙げられる。
Arが、窒素原子、酸素原子、炭素原子、硫黄原子および燐原子から選ばれるいずれか4つの原子でMと結合する4座配位子である場合:
4つのピロール環が環状につながった配位子である7,8,12,13,17,18-ヘキサキスエチル-21H,23H-ポルフィリンなどが挙げられる。
Arは置換基を有していてもよく、その例として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、シアノ基、1価の複素環基が挙げられる。
Arが、窒素原子、酸素原子、炭素原子、硫黄原子および燐原子から選ばれる2つの原子で、Mと結合して5員環を形成する2座配位子である場合、Mが少なくとも1つの炭素原子と結合するとさらに好ましく、Arが下記式(9)、(9−0)、(9−1)、(9−2)で示される2座配位子である時、より好ましい。
ここに、3重項発光錯体としては、例えば、従来から低分子系のEL発光性材料として利用されてきたものがあげられる。これらは、例えば、Nature, (1998), 395, 151、Appl. Phys. Lett. (1999), 75(1), 4、Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105(Organic Light-Emitting Materials and DevicesIV), 119、J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304、Appl. Phys. Lett., (1997), 71(18), 2596、Syn. Met., (1998), 94(1), 103、Syn. Met., (1999), 99(2), 1361、Adv. Mater., (1999), 11(10), 852等に開示されている。
ヘテロ原子として、窒素を含む1価の複素環基;ピリジニル基、ジアザフェニル基、キノリニル基、キノキサリニル基、アクリジニル基、ビピリジニル基、フェナントロリンーイル基など。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレン、酸素などを含みフルオレン構造を有する基(前記式、79〜93で示された環を有する基)、
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレン、酸素などを含む5員環複素環基(前記式、94〜98で示された環を有する基)ヘテロ原子として、けい素、窒素、硫黄、セレン、酸素などを含む5員環縮合複素環基(前記式、99〜108で示された環を有する基)。
ヘテロ原子として、硫黄などを含む5員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し2両体やオリゴマーになっている基(前記式、109〜110で示された環を有する基)。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレン、酸素などを含む5員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基(前記式、111〜117で示された環を有する基)。
上記式123〜127において、Rは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、1価の複素環基またはシアノ基である。
上記の例において、1つの構造式中に複数のRを有しているが、それらは同一であってもよいし、異なる基であってもよい。
〔式中、R31は、直接結合、―R1−、−O―R1−、−R1−O−で表される基であり、R32は、水素原子、ふっ素原子、アルキル基、アルコキシ基である。Wは、水素原子またはふっ素原子を表し、R1は前記と同じ意味を表し、Xは、0から3の整数である。
また、式中、
は、1,4−シクロヘキシレンを表し、
は、1,4−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキセレン、4,1−シクロヘキセレン、2,5−シクロヘキセレン、5,2−シクロヘキセレン、3,6−シクロヘキセレン、6,3−シクロヘキセレンを表す。〕
〔式中、R33は、直接結合、―R1−、−O―R1−、−R1−O−で表される基であり、R34は、水素原子、ふっ素原子、アルキル基、アルコキシ基またはシアノ基である。R34には、光学活性の2−メチルブチル基、2−メチルブトキシ基、4−メチルヘキシル基などの構造を有するものも含まれる。Wは、水素原子またはふっ素原子を表し、R1は前記と同じ意味を表す。
また、式中、
は、1,4−シクロヘキシレンを表す。}
合成の容易さからは、アリール基、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、置換シリルオキシ基が好ましい。安定性の観点からは、アリール基、アルキル基がより好ましい。
合成の容易さからは、アリール基、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、置換シリルオキシ基が好ましい。安定性の観点からは、アリール基、アルキル基がより好ましい。
上記式(1)および上記式(50)で示される繰り返し単位からなるものとしては、具体的には、式(1)で示される繰り返し単位として、前記した、式(1)で表される繰り返し単位の具体例から選ばれる一種類以上と式(50)で示される繰り返し単位として、前記した、式(40)で表される繰り返し単位の具体例から選ばれる一種類以上との共重合体が例示される。
上記式(1)、上記式(40)および上記式(50)で示される繰り返し単位からなるものとしては、具体的には、式(1)で示される繰り返し単位として、前記した、式(1)で表される繰り返し単位の具体例から選ばれる一種類以上と式(40)で示される繰り返し単位として、前記した、式(40)で表される繰り返し単位の具体例から選ばれる一種類以上と式(50)で示される繰り返し単位として、前記した、式(50)で表される繰り返し単位の具体例から選ばれる一種類以上との共重合体が例示される。
本発明の高分子錯体化合物は、例えば、
〔1〕X1−G−X2並びにX1−D−X2および/またはX1−E−X2で示される単量体(ここにX1、X2はそれぞれ独立に水酸基、アルコキシ基を示す。−G−は、下記式(60)、―D−は、下記式(70)、―E−は、下記式(80)で示される。)をアルカリ触媒の存在下反応させて得ることができる。
(ここで、A1,B1、Ar1,Ar30,Ar40,Ar50、R2,R4,R5、R70,R80は、前記と同じ意味を表す。)
また、式(1)および式(50)で示される繰り返し単位を有する場合には、X1−G−X2およびX1−E−X2で示される単量体を共存させればよい。
さらに、式(1)および式(40)および式(50)で示される繰り返し単位を有する場合には、X1−G−X2およびX1−D−X2およびX1−E−X2で示される単量体を共存させればよい。
白金触媒としては、例えば、ヘキサクロロ白金(IV)酸六水和物{H2PtCl6・6H2O}、ジクロロ(1,5−シクロオクタジエン)白金(II)、ジクロロジシクロペンタジエン白金(II)等が挙げられる。
(90)
(ここで、R2は、前記と同じ意味をあらわす。)
CH2=CH−R’−(Y1)n−(Z)p−Y2 (100)
(ここで、R’は、アルキレン基である。Y1、Z、Y2、n、pは、前記と同じ意味を表す。)
CH2=CH−R’−Ar’ (110)
(ここで、R’は、アルキレン基であり、Ar’は、メソゲンである。)
すなわち、3重項発光錯体の配位子となる、例えば、8−キノリノールおよびその誘導体、ベンゾキノリノールおよびその誘導体、2−フェニル−ピリジンおよびその誘導体、2−フェニル−ベンゾチアゾールおよびその誘導体、2−フェニル−ベンゾオキサゾールおよびその誘導体、ポルフィリンおよびその誘導体などを有する高分子化合物を得た後、該高分子化合物に金属化合物を反応させて、高分子錯体化合物を得ることができる。
具体的には、上記高分子化合物と、式(X−1)で示される金属錯体であって、その配位子の中心金属に対する配位能力が、高分子の配位部分の配位能力よりも低い配位子を構造単位として有する金属錯体を反応させ、配位子交換反応により、本発明の高分子錯体化合物を製造することができる。
乾燥の際には、残存する溶媒が十分に除去される条件であればよい。高分子化合物の変質を防止するために、不活性な雰囲気で遮光して乾燥することが好ましい。また、高分子錯体化合物が熱的に変質しない温度で乾燥することが好ましい。
本発明の高分子LEDは、陽極および陰極からなる電極間に、発光層を有し、該発光層が本発明の高分子錯体化合物を含むことを特徴とする。
a)陽極/発光層/陰極
b)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極
c)陽極/発光層/電子輸送層/陰極
d)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
(ここで、/は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。)
発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、それぞれ独立に2層以上用いてもよい。
積層する層の順番や数、および各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。
例えば、具体的には、以下のe)〜p)の構造が挙げられる。
e)陽極/電荷注入層/発光層/陰極
f)陽極/発光層/電荷注入層/陰極
g)陽極/電荷注入層/発光層/電荷注入層/陰極
h)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/陰極
i)陽極/正孔輸送層/発光層/電荷注入層/陰極
j)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電荷注入層/陰極
k)陽極/電荷注入層/発光層/電荷輸送層/陰極
l)陽極/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
m)陽極/電荷注入層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
n)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電荷輸送層/陰極
o)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
p)陽極/電荷注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電荷注入層/陰極
通常は該導電性高分子の電気伝導度を10-5S/cm以上103S/cm以下とするために、該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
電荷注入層の膜厚としては、例えば1nm〜100nmであり、2nm〜50nmが好ましい。
q)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/発光層/陰極
r)陽極/発光層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
s)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/発光層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
t)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/正孔輸送層/発光層/陰極
u)陽極/正孔輸送層/発光層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
v)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/正孔輸送層/発光層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
w)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/発光層/電子輸送層/陰極
x)陽極/発光層/電子輸送層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
y)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/発光層/電子輸送層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
z)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
aa)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
ab)陽極/膜厚2nm以下の絶縁層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/膜厚2nm以下の絶縁層/陰極
該発光材料としては、公知のものが使用できる。低分子化合物では、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセンもしくはその誘導体、ペリレンもしくはその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系などの色素類、8−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンもしくはその誘導体、またはテトラフェニルブタジエンもしくはその誘導体などを用いることができる。また、前記のような三重項発光錯体も使用可能である。
具体的には、例えば特開昭57−51781号、同59−194393号公報に記載されているもの等、公知のものが使用可能である。
該陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラスを用いて作成された膜(NESAなど)や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ITO、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができるが、例えば10nmから10μmであり、好ましくは20nm〜1μmであり、さらに好ましくは50nm〜500nmである。
また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボンなどからなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚2nm以下の層を設けてもよい。
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば10nmから10μmであり、好ましくは20nm〜1μmであり、さらに好ましくは50nm〜500nmである。
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、あるいは面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
ここで、数平均分子量については、テトラヒドロフランを溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によりポリスチレン換算の数平均分子量を求める。
<高分子錯体化合物1の合成>
(重合体1) (CH3)3SiO[(CH3)HSiO]nSi(CH3)3 (アルドリッチ社製市販試薬)
(化合物A)
(化合物B)
(重合体1) 0.16gと(化合物A) 0.2gと(化合物B) 0.63gとを、トルエン(脱水)20gに溶解した後、アルゴンガスをバブリングすることで、反応系内をアルゴンガス置換した。この溶液に、あらかじめヘキサクロロ白金(IV)酸六水和物11mgをイソプロピルアルコール0.2mlに溶解した溶液、を加え、80℃で5時間反応した。なお、反応はアルゴンガス雰囲気中で行った。
反応後、この溶液を冷却した。次に、この溶液を静置し、生成したヘドロ状沈殿を回収した。このヘドロ状物をクロロホルムに溶解した後、この溶液をろ過して、不溶物を除去した。次に、この溶液をアルミナをつめたショートカラムを通すことで、精製した。
次に、この溶液を、減圧濃縮して、溶媒を留去した。得られた固形物をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥し、高分子錯体化合物1を得た。
高分子錯体化合物1のポリスチレン換算数平均分子量は、1.3x104であった。
仕込みから推定される高分子錯体化合物1に含まれる繰り返し単位の構造を下記に示す。
<単量体の合成>
(化合物C)
(化合物A) 0.2gとジメトキシメチルシラン0.1gとを、あらかじめアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン(脱水)15gに溶解した後、反応系内をアルゴンガスで置換する。この溶液に、ジクロロ(1,5−シクロオクタジエン)白金(II)10mgを加え、70℃で12時間反応する。なお、反応はアルゴンガス雰囲気中で行う。
反応後、この溶液を冷却した後、ろ過して、不溶物を除去する。この溶液を、減圧濃縮し、溶媒を留去した後、得られた固形物を、トルエン(脱水)に溶解する。次に、この溶液をろ過し、不溶物を除去する。このトルエン溶液を、減圧濃縮し、トルエン溶媒を留去した後、減圧乾燥し、ジメトキシメチルシリル誘導体Dを得る。
仕込みから推定される誘導体Dの構造を下記に示す。
次に、これとは別に、アルゴンガス雰囲気下、ジメトキシメチルクロロシラン1.13gを、あらかじめアルゴンガスでバブリングして脱気したテトラヒドロフラン(脱水溶媒)70gに溶解する。この溶液に、トリエチルアミン0.45mlを加えた後、この溶液を−78℃に冷却する。この溶液に、前記した化合物Cのリチウム誘導体の溶液(−78℃)を滴下する。引き続き、−78℃で1時間反応する。次に、室温まで昇温する。次に、この溶液を減圧濃縮して、過剰のジメトキシメチルクロロシランと溶媒を留去する。得られた固形物に、乾燥トルエンを加え溶解、この溶液をろ過し、不溶物を除去した後、減圧濃縮して、溶媒を留去する。次に、これに、へキサン(脱水)を加え溶解した後、減圧濃縮して、溶媒を留去する。この操作を3回行い、未反応のジメトキシメチルクロロシランを完全に除去する。次に、これを減圧乾燥して、ジメトキシメチルシリル誘導体Eを得る。
仕込みから推定される誘導体Eの構造を下記に示す。
<高分子錯体化合物2の合成>
誘導体D 0.08gと誘導体E 0.28gとをテトラヒドロフラン(脱水)30gに溶解した後、反応系内をアルゴンガスで置換する。次に、攪拌下、20%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド溶液0.15gを加え、室温で5時間反応する。反応後、反応液を酢酸で中和した後、減圧濃縮して、溶媒を留去する。得られた重合体をテトラヒドロフランに溶解した後、この溶液をメタノール中に滴下することにより、再沈精製する。生成した沈殿をろ過し、回収、これを減圧乾燥して、高分子錯体化合物2を得る。
仕込みから推定される高分子錯体化合物2の構造を下記に示す。
実施例3
<薄膜の作成および薄膜のPLスペクトル>
高分子錯体化合物1のクロロホルム溶液を、石英板上に1000rpmで約40秒間スピンコートし、得られた薄膜を、減圧下乾燥することで膜中の残存溶媒を除去した後、JASCO FP−6500 spectrofluorometerで薄膜のPLスペクトルを測定した。520nmにピークを持つ、緑色の発光が観測された。
Claims (8)
- 下記式(1)で示される繰り返し単位を含み、ポリスチレン換算の数平均分子量が1×103〜1×108である高分子錯体化合物。
(1)
〔式中、A1は、下式(2)
−(X)m―(Y1)n―(Z)p−Y2 (2)
(式中、Xは、―R1−、−O―R1−、−R1−O−、−R1−C(O)O−、−R1−(O)CO−または−R1−N(R20)−を表し、Y1は、アリーレン基、2価の複素環基または2価の芳香族アミン基を表し、Zは、−O−、−S−、−C(O)O−、−(O)CO−、―R1−、−O―R1−、−R1−O−、−R1−C(O)O−、−R1−(O)CO−、−R1−N(R20)−、−C(R20)=C(R20)−または−C≡C−を表し、Y2は1価の金属錯体基を表す。m,nおよびpは、それぞれ独立に0または1であり、R1は、アルキレン基またはアルケニレン基を表し、R20は、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはシアノ基を示す。−C(R20)=C(R20)−におけるR20は、同一でも異なっていてもよい。)
で示される基を表し、
B1は、上記式(2)で示される基、アリール基、1価の複素環基、1価の芳香族アミン基、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールオキシアルキル基、アリールオキシアルコキシ基、アリールアミノ基、置換シリルオキシ基、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アミノ基またはアルキルアミノ基を表す。〕 - さらに下記式(40)で示される繰り返し単位および/または式(50)で示される繰り返し単位を含むことを特徴とする請求項1記載の高分子錯体化合物。
(40)
〔式中、Ar50は、アリーレン基、2価の複素環基または2価の芳香族アミン基を表し、Ar1、Ar30およびAr40は、それぞれ独立にアリール基、1価の複素環基、1価の芳香族アミン基、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールオキシアルキル基、アリールオキシアルコキシ基、置換シリルオキシ基、アリールアミノ基またはメソゲン基を表し、R70およびR80は、それぞれ独立に、直接結合、アルキレン基またはアルケニレン基を表し、R2、R4およびR5は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールオキシアルキル基、アリールオキシアルコキシ基、アリールアミノ基、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、置換シリルオキシ基、アリール基、1価の複素環基または1価の芳香族アミン基を表す。〕
- 請求項1または2記載の高分子錯体化合物を含有することを特徴とする発光材料。
- 陽極および陰極からなる電極間に、発光層を有し、該発光層が請求項1または2に記載の高分子錯体化合物を含むことを特徴とする高分子発光素子。
- 請求項4に記載の高分子発光素子を用いたことを特徴とする面状光源。
- 請求項4に記載の高分子発光素子を用いたことを特徴とするセグメント表示装置。
- 請求項4に記載の高分子発光素子を用いたことを特徴とするドットマトリックス表示装置。
- 請求項4に記載の高分子発光素子をバックライトとすることを特徴とする液晶表示装置。
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