JP2005146340A - 耐食性,耐黒変性に優れた溶融Mg含有亜鉛合金めっき鋼板 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 Mg:0.1〜10質量%を含む溶融Mg含有亜鉛合金めっき鋼板を対象とし、酸化性を有する可溶性モリブデン酸素酸塩,アミン類,4A族金属の酸素酸塩をウレタン,アクリル,エポキシ,オレフィン等の有機樹脂に分散させた化成処理皮膜が亜鉛合金めっき層の表面に形成されている。可溶性モリブデン酸素酸塩には六価モリブデン酸素酸塩,モリブデン酸アンモニウム,モリブデン酸アルカリ金属塩等、アミン類には脂肪族アミン,脂環族アミン,アルカノールアミン,4A族金属の酸素酸塩にはTi,Zr,Hf等の水素酸塩,アンモニウム塩,アルカリ金属塩,アルカリ土類金属塩等が使用される。
【選択図】 なし
Description
可溶性モリブデン酸素酸塩には、六価モリブデン酸素酸塩,モリブデン酸アンモニウム,モリブデン酸アルカリ金属塩等がある。アミン類としては、脂肪族アミン,脂環族アミン,アルカノールアミン等が使用される。他の成分である4A族金属の酸素酸塩としては、Ti,Zr,Hf等の酸素酸塩が使用される。
常法に従って鋼板表面に亜鉛合金めっき層が設けられるが、亜鉛合金めっき層のMg:0.1〜10質量%の範囲で調整している。亜鉛めっき層の耐食性を改善する上でMgは有効な成分であり、0.1質量%以上で顕著な効果を発現するが、10質量%を超えて添加してもMgの効果が飽和するばかりでなく、酸化物となって溶融めっき浴の油面に黒色のドロスが発生し、品質低下を起こしやすくなる。
Alは、下地鋼/めっき層間の密着性を改善し、溶融めっき浴中でFe−Zn系金属間化合物の生成に起因する多量なドロスの多量発生を抑える作用も呈する。このような作用は、0.1質量%以上でAl添加の効果がみられる。しかし、20質量%を超える過剰量のAlを含む亜鉛合金めっき層はめっき品質を低下させやすく、当該めっき層の形成に必要な溶融めっき浴も多量のAlを必要とするため却ってドロス多量発生の原因となる。
Sb,Pbは、亜鉛合金めっき層の表面にスパングル模様をもつ亜鉛合金めっき層が要求される場合に添加される成分であるが、1質量%を超えて添加してもその効果は飽和する。
他に、Ti,Ni,B等の不純物が溶融めっき浴に混入する場合があるが、何れも0.1質量%以下に規制することによりそれぞれ不純物起因の悪影響が抑制される。
有機樹脂にはウレタン,アクリル,エポキシ,オレフィンから選ばれた1種又は2種以上が使用可能であるが、なかでも有機ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物との反応で得られる水溶性又は水分散性のウレタン樹脂,特に自己乳化型ウレタン樹脂が好ましい。
有機ポリイソシアネート化合物としては、フェニレンジイソシアネート,トリレンジイソシアネート,ジフェニルメタンジイソシアネート,ナフタレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート,イソホロンジイソシアネート,ノルボルナンジイソシアネート,キシリレンジイソシアネート,テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートがある。
酸化性を有する可溶性モリブデン酸素酸塩としては、モリブデン酸,モリブデン酸アンモニウム,モリブデン酸アルカリ金属塩等の六価モリブデン酸素酸塩がある。なかでも、モリブデン酸,モリブデン酸アンモニウムが良好な耐食性,耐黒変性を示す。化成処理液に対する六価モリブデン酸素酸塩の配合量は、化成処理皮膜に含まれるモリブデン酸素酸塩が金属Mo換算で0.1〜100mg/m2となるように調整することが好ましい。
4A族金属にはTi,Zr,Hf等を使用でき、4A族金属の酸素酸塩としては水素酸塩,アンモニウム塩,アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。4A族金属の有機酸塩,炭酸塩も,皮膜生成過程で酸素酸塩となるので、4A族金属の酸素酸塩のソースとして化成処理液に添加できる。過酸化塩も同様な効果を発揮する。
モリブデン酸素酸塩の黒変色抑制作用は、0.1mg/m2で顕著になり、長期にわたる黒変色が効果的に抑制される。しかし、100mg/m2を超える過剰量のモリブデン酸素酸塩が含まれると、黒変色抑制作用が飽和する他、化成処理皮膜に含まれる可溶成分が多くなるため耐水性,耐食性等が低下する虞がある。
4A族金属の酸素酸塩は、0.1mg/m2以上でマグネシウム酸化物の濃化に起因する悪影響を抑制する効果が顕著になるが、300mg/m2を超える過剰量の4A族金属の酸素酸塩が含まれると化成処理皮膜がポーラスになり、加工性,耐食性が低下しやすい。
A:付着量60g/m2,板厚0.8mmの溶融Zn−2質量%Mg合金めっき鋼板
B:付着量60g/m2,板厚0.8mmの溶融Zn−6質量%Al−3質量%Mg合金めっき鋼板
〔腐食試験〕
試験片の端面をシールし、JIS Z2371に準拠して35℃の5%NaCl水溶液を噴霧した。塩水噴霧を所定時間継続した後、試験片表面を観察した。試験片表面に発生している白錆の面積率を測定し、白錆発生面積率5%以下を◎,5〜10%を○,10〜30%を△,30〜50%を▲,50%以上を×として平坦部の耐食性を評価した。
温度50℃,湿度98%RHの湿潤雰囲気に試験片を所定時間放置した後、試験片の明度を測定し、試験前の明度と比較した。明度差ΔL:1未満の試験片を◎,1〜2を○,2〜5を△,5〜10を▲,10以上を×として耐黒変性を評価した。
表3の調査結果にみられるように、モリブデン酸素酸塩,アミン類が共存する化成処理皮膜を設けた試験番号1〜5は、耐食性,耐黒変性の何れにおいても優れた特性を示した。他方、モリブデン酸素酸塩を含まない試験番号6は耐食性に劣り、比較的短時間で表面が黒変色した。モリブデン酸素酸塩を含んでいても、アミン類無添加の試験番号7は耐食性が若干改善されているものの耐黒変性に劣り、4A族金属の酸素酸塩を含まない試験番号8は耐食性,耐黒変性の何れも不十分であった。
Claims (5)
- Mg:0.1〜10質量%を含む溶融Mg含有亜鉛合金めっき鋼板を基材とし、酸化力のある可溶性モリブデン酸素酸塩,アミン類,4A族金属の酸素酸塩が分散した有機質化成処理皮膜が基材表面に形成されていることを特徴とする耐食性,耐黒変性に優れた溶融Mg含有亜鉛合金めっき鋼板。
- 有機質化成処理皮膜がウレタン,アクリル,エポキシ,オレフィンから選ばれた1種又は2種以上の有機樹脂を含んでいる請求項1記載の溶融Mg含有亜鉛合金めっき鋼板。
- 六価モリブデン酸素酸塩,モリブデン酸アンモニウム,モリブデン酸アルカリ金属塩の1種又は2種以上を可溶性モリブデン酸素酸塩とする請求項1記載の溶融Mg含有亜鉛合金めっき鋼板。
- アミン類が脂肪族アミン,脂環族アミン,アルカノールアミンから選ばれた1種又は2種以上である請求項1記載の溶融Mg含有亜鉛合金めっき鋼板。
- 4A族金属がTi,Zr,Hfの1種又は2種以上である請求項1記載の溶融Mg含有亜鉛合金めっき鋼板。
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Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013022118A1 (ja) * | 2011-08-09 | 2013-02-14 | Jfe鋼板株式会社 | 溶融Zn-Al系合金めっき鋼板およびその製造方法 |
WO2014104428A1 (ko) | 2012-12-26 | 2014-07-03 | 주식회사 포스코 | 아연도금강판용 표면처리 조성물, 아연도금강판의 표면처리 방법 및 아연도금강판 |
WO2014104445A1 (ko) | 2012-12-26 | 2014-07-03 | 주식회사 포스코 | Zn-Mg 합금도금강판 및 그의 제조방법 |
WO2015072154A1 (ja) | 2013-11-14 | 2015-05-21 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理液および化成処理鋼板 |
KR20150074900A (ko) | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 주식회사 포스코 | 우수한 내식성 및 용접성을 부여하는 아연합금도금강판용 표면처리 조성물, 이를 이용한 아연합금도금강판의 표면처리 방법 및 아연합금도금강판 |
CN105723016A (zh) * | 2013-11-14 | 2016-06-29 | 日新制钢株式会社 | 化学转化处理液及化学转化处理钢板 |
WO2016163461A1 (ja) * | 2015-04-07 | 2016-10-13 | 新日鐵住金株式会社 | Zn-Mg合金めっき鋼板 |
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WO2019124990A1 (ko) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | 주식회사 포스코 | 우수한 내식성 및 내흑변성을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 용액 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 및 그 제조 방법 |
JP2020066793A (ja) * | 2018-10-26 | 2020-04-30 | Jfeスチール株式会社 | 表面処理液、表面処理鋼板の製造方法、および表面処理鋼板 |
WO2021060818A1 (ko) | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 주식회사 포스코 | 우수한 내흑변성 및 내알칼리성을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 용액 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 및 그 제조 방법 |
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2003
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Cited By (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2012293118B2 (en) * | 2011-08-09 | 2015-08-27 | Jfe Galvanizing & Coating Co., Ltd. | Molten Zn-Al alloy-plated steel sheet and manufacturing method thereof |
JP2013036094A (ja) * | 2011-08-09 | 2013-02-21 | Jfe Steel Corp | 耐食性に優れた溶融Zn−Al系合金めっき鋼板およびその製造方法 |
CN103732780A (zh) * | 2011-08-09 | 2014-04-16 | Jfe钢板株式会社 | 熔融Zn-Al合金镀覆钢板及其制造方法 |
WO2013022118A1 (ja) * | 2011-08-09 | 2013-02-14 | Jfe鋼板株式会社 | 溶融Zn-Al系合金めっき鋼板およびその製造方法 |
WO2014104428A1 (ko) | 2012-12-26 | 2014-07-03 | 주식회사 포스코 | 아연도금강판용 표면처리 조성물, 아연도금강판의 표면처리 방법 및 아연도금강판 |
WO2014104445A1 (ko) | 2012-12-26 | 2014-07-03 | 주식회사 포스코 | Zn-Mg 합금도금강판 및 그의 제조방법 |
US9744743B2 (en) | 2012-12-26 | 2017-08-29 | Posco | Zn—Mg alloy plated steel sheet, and method for manufacturing same |
US9856380B2 (en) | 2012-12-26 | 2018-01-02 | Posco | Surface treatment composition for galvanized steel sheet, surface treatment method for galvanized steel sheet, and galvanised steel sheet |
JP2015117433A (ja) * | 2013-11-14 | 2015-06-25 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理液および化成処理鋼板 |
KR20160068920A (ko) | 2013-11-14 | 2016-06-15 | 닛신 세이코 가부시키가이샤 | 화성처리액 및 화성처리 강판 |
CN105723016A (zh) * | 2013-11-14 | 2016-06-29 | 日新制钢株式会社 | 化学转化处理液及化学转化处理钢板 |
JP2018003165A (ja) * | 2013-11-14 | 2018-01-11 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理鋼板 |
WO2015072154A1 (ja) | 2013-11-14 | 2015-05-21 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理液および化成処理鋼板 |
KR20150074900A (ko) | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 주식회사 포스코 | 우수한 내식성 및 용접성을 부여하는 아연합금도금강판용 표면처리 조성물, 이를 이용한 아연합금도금강판의 표면처리 방법 및 아연합금도금강판 |
KR20170120165A (ko) | 2015-04-07 | 2017-10-30 | 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 | Zn-Mg 합금 도금 강판 |
CN107429405A (zh) * | 2015-04-07 | 2017-12-01 | 新日铁住金株式会社 | Zn‑Mg合金镀覆钢板 |
JP6070914B1 (ja) * | 2015-04-07 | 2017-02-01 | 新日鐵住金株式会社 | Zn−Mg合金めっき鋼板 |
WO2016163461A1 (ja) * | 2015-04-07 | 2016-10-13 | 新日鐵住金株式会社 | Zn-Mg合金めっき鋼板 |
KR101867732B1 (ko) | 2016-12-22 | 2018-06-14 | 주식회사 포스코 | 다층구조의 도금강판 및 그 제조방법 |
WO2018117701A1 (ko) | 2016-12-22 | 2018-06-28 | 주식회사 포스코 | 다층구조의 도금강판 및 그 제조방법 |
US10988845B2 (en) | 2016-12-22 | 2021-04-27 | Posco | Plated steel sheet having multilayer structure and manufacturing method therefor |
WO2019124990A1 (ko) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | 주식회사 포스코 | 우수한 내식성 및 내흑변성을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 용액 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 및 그 제조 방법 |
JP2020066793A (ja) * | 2018-10-26 | 2020-04-30 | Jfeスチール株式会社 | 表面処理液、表面処理鋼板の製造方法、および表面処理鋼板 |
KR20210035955A (ko) | 2019-09-24 | 2021-04-02 | 주식회사 포스코 | 우수한 내흑변성 및 내알칼리성을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 용액 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 및 그 제조 방법 |
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