WO2021112392A1 - 우수한 내식성 및 표면색상을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금도금 강판 및 이의 제조방법 - Google Patents

우수한 내식성 및 표면색상을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금도금 강판 및 이의 제조방법 Download PDF

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    • C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
    • C23C2222/20—Use of solutions containing silanes

Definitions

  • the present invention relates to a surface treatment solution composition applied to the surface of a metal material and its application, and more particularly, to a ternary molten zinc containing magnesium (Mg) and aluminum (Al), which is used for a construction material.
  • a chrome-free surface treatment composition capable of improving the corrosion resistance, blackening resistance and surface appearance of a steel sheet having an alloy plating layer through imparting surface color, a ternary hot-dip galvanized steel sheet surface-treated using the surface treatment composition, and a method for manufacturing the same is about
  • the steel sheet with a hot-dip galvanized layer containing magnesium (Mg) and aluminum (Al) has excellent corrosion resistance against red rust, and most of the exposed surface is zinc (Zn) or zinc alloy. It is composed of (Zn alloy), and when exposed to a general living environment or, in particular, a wet atmosphere, white rust occurs on the surface.
  • magnesium and aluminum contained in the plating layer have higher oxygen affinity than zinc, when oxygen binding to zinc is insufficient, blackening tends to occur.
  • the metal surface was pretreated with chromate of 5 to 100 mg/m 2 , and then an organic film was formed.
  • chromate 5 to 100 mg/m 2
  • additional pretreatment facilities and processes were required, and the safety of workers was problematic due to heavy metal wastewater.
  • the solution containing hexavalent chromium generated from washing water and wastewater must be treated according to a special treatment process, there is a problem in that the manufacturing cost increases, and the chromium ion is eluted during use or disposal of the chromate-treated plated steel sheet. There was a serious environmental pollution problem.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose a technology for forming a coating material by combining aluminum phosphate or an aromatic carboxylic acid such as sodium acetate, sodium borate and imidazole with tannic acid and a surfactant.
  • Patent Document 3 discloses a surface treatment agent composed of zirconium carbonate, vanadyl ion, and a zirconium compound, but while it has good corrosion resistance, there is a problem in that it is vulnerable to blackening resistance.
  • Patent Document 4 discloses a surface treatment agent composed of titanium-based, zirconium-based, phosphoric acid-based and molybdenum-based compounds, but there is a problem that blackening cannot be suppressed in hot-dip galvanized steel sheets containing magnesium and aluminum.
  • Patent Document 5 discloses a surface treatment agent composed of ammonium molybdate, water-dispersed urethane resin, isopropylamine, ammonium zirconium carbonate, an epoxy-based silane coupling agent and silica sol, but there is a problem in that sufficient corrosion resistance cannot be imparted.
  • the surface characteristics must be beautiful, and it is necessary to give a unique color so that the surface of the material can be distinguished from the existing hot-dip galvanized steel and hot-dip galvanized steel when used by customers. There is this.
  • based on 100% by weight of the solid content of the composition 70 to 90% by weight of a mixture of a high molecular weight polysilicon-modified polyurethane main resin and a low molecular weight polysilicon-modified polyurethane auxiliary resin; 5 to 25% by weight of a melamine-based curing agent; 0.5 to 10% by weight of inorganic additives; 0.5 to 10% by weight of a silane hydrolyzate compound; and 0.1 to 2% by weight of a color pigment is provided.
  • the weight ratio of the main resin and the auxiliary resin may be 1:9 to 9:1.
  • the main resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 200,000.
  • the glass transition temperature (Tg) of the main resin may be -20 °C to -10 °C.
  • the auxiliary resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 30,000 to 70,000.
  • the auxiliary resin may have a glass transition temperature (Tg) of -30°C to -20°C.
  • the inorganic additive may include at least one selected from the group consisting of silica sol, aluminimazole, titania sol, and zirconia sol.
  • the inorganic additive may include at least one selected from the group consisting of silica sol, aluminimazole, titania sol, and zirconia sol.
  • the silane hydrolysis compound may be hydrolyzed by at least one solvent selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, phosphoric acid, hydrochloric acid and nitric acid.
  • the color pigment may include one or more inorganic pigments selected from the group consisting of titanium, lead, iron, copper and chromium; And it may include at least one selected from the group consisting of azo-based organic pigments.
  • the surface treatment composition may further include a solvent, have a solid content of 20 to 40% by weight, and consist of the remainder of the solvent.
  • the solvent may include 3 to 10% by weight of alcohol and the remainder of water based on the total weight of the solvent.
  • a steel plate a ternary hot-dip zinc alloy plating layer formed on at least one surface of the steel sheet; and a surface-treated film layer formed on the ternary hot-dip zinc alloy plating layer, wherein the surface-treated film layer is provided with a surface-treated ternary hot-dip zinc alloy plated steel sheet formed of the surface treatment composition.
  • the ternary hot-dip zinc alloy plating layer may include an Al-enriched layer formed at an interface, and an area ratio of the Al-enriched layer may be 70% or more (including 100%).
  • the ternary hot-dip zinc alloy plating layer may include Al: 0.2 to 15 wt%, Mg: 0.5 to 3.5 wt%, the balance Zn and unavoidable impurities.
  • the thickness of the surface treatment film layer may be 1 to 10 ⁇ m.
  • the surface treatment solution composition may be coated to a thickness of 2.5 to 50 ⁇ m.
  • the coating may be made by roll coating, spraying, dipping, spray squeezing or immersion squeezing.
  • the drying may be performed at a temperature of 70 to 250° C. based on the final reached temperature (PMT) of the material steel sheet.
  • the drying may be performed in a hot air drying furnace or an induction heating furnace.
  • the hot air drying furnace may have an internal temperature of 100 to 300°C.
  • a current of 1000 to 5000A may be applied to the induction heating furnace.
  • the method for manufacturing the ternary hot-dip zinc alloy plated steel sheet may be a continuous process, and the speed of the continuous process may be 80 to 120 mpm.
  • the ternary hot-dip galvanized steel sheet treated with the surface treatment coating according to an embodiment of the present invention has excellent effects in corrosion resistance, blackening resistance and surface color. , and it is possible to provide excellent effects without worrying about environmental pollution problems.
  • the present invention relates to a surface treatment composition for a ternary hot-dip zinc alloy plated steel sheet imparting excellent blackening resistance and alkali resistance, a ternary hot-dip zinc alloy plated steel sheet surface-treated using the same, and a method for manufacturing the same.
  • the surface treatment composition according to an aspect of the present invention includes 70 to 90% by weight of a mixture of a high molecular weight polysilicon-modified polyurethane main resin and a low molecular weight polysilicon-modified polyurethane auxiliary resin, based on 100% by weight of the solid content of the composition; 5 to 25% by weight of a melamine-based curing agent; 0.5 to 10% by weight of inorganic additives; 0.5 to 10% by weight of a silane hydrolyzate compound; and 0.1 to 2% by weight of a coloring pigment, and the remainder of the solvent.
  • the ternary hot-dip galvanized steel sheet surface-treated with a surface treatment solution composition containing a water-soluble organic resin and an inorganic compound according to an embodiment of the present invention has excellent corrosion resistance, blackening resistance, and surface color. In addition, it does not contain hexavalent chromium, which is a harmful environmental substance, and contains water-soluble organic resins and inorganic compounds harmless to the human body as main components, thereby preventing damage to the human body and problems of environmental pollution.
  • the surface treatment composition according to the present invention uses heterogeneous polysilicon-modified polyurethane resins, and more specifically, includes a high molecular weight polysilicon-modified polyurethane main resin and a low-molecular-weight polysilicon-modified polyurethane auxiliary resin, They are included in a content of 70 to 90% by weight.
  • the mixing ratio of the main resin and the auxiliary resin may be selected from a ratio of 1:9 to 9:1 by weight, preferably 2:1, more preferably 1:1. In the mixing ratio of the main resin and auxiliary resin, if the mixing amount of the main resin or auxiliary resin is excessively large, one or more of the quality characteristics of corrosion resistance, water resistance, solvent resistance, processability, and adhesion may be deteriorated. have.
  • the high molecular weight polysilicon-modified polyurethane resin is the main resin of the surface treatment solution composition of the present invention, and is included to impart excellent corrosion resistance, water resistance, and solvent resistance to the surface-treated ternary hot-dip galvanized steel sheet.
  • the main resin is not particularly limited, but it can be prepared by synthesizing by applying a silicone polymer and a polycarbonate polyol, and when synthesizing the resin, a three-dimensional (Trimer) isocyanate polymer is applied to the self-crosslinking characteristic. It is preferable to have
  • the weight average molecular weight (Mw) of the main resin is preferably 100,000 to 200,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight is less than 100,000, it is difficult to secure sufficient corrosion resistance, whereas when it exceeds 200,000, the solution stability is lowered and the hardness of the film is increased, which may cause a problem in that workability is lowered.
  • the glass transition temperature (Tg) of the main resin is -20°C to -10°C.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature is less than -20°C, it is difficult to secure sufficient corrosion resistance, whereas, when it exceeds -10°C, the solution stability is lowered and the hardness of the film is increased, which may cause a problem in that the workability is deteriorated.
  • the low molecular weight polysilicon-modified polyurethane resin is an auxiliary resin of the surface treatment solution composition for a ternary hot-dip galvanized steel sheet of the present invention, and imparts soft properties to the surface-treated ternary hot-dip galvanized steel sheet to improve workability and adhesion. included to increase
  • the auxiliary resin is not particularly limited, but is synthesized by applying a silicone polymer and a polycarbonate polyol, and unlike the main resin, it is preferable that it does not have self-crosslinking properties.
  • the weight average molecular weight of the auxiliary resin is preferably 30,000 to 70,000. If it is less than 30,000, it is difficult to secure sufficient corrosion resistance due to a decrease in the density of the film, whereas if it exceeds 70,000, the effect of imparting soft properties to the film is insufficient, which may cause a problem of deterioration in workability and adhesion.
  • the glass transition temperature (Tg) of the auxiliary resin is preferably -30 °C to -20 °C.
  • Tg glass transition temperature
  • the mixture of the main resin and the auxiliary resin is preferably included in an amount of 70 to 90% by weight based on 100% by weight of the solid content of the surface treatment composition.
  • the content of the main resin and auxiliary resin is less than 70% by weight, it is difficult to secure sufficient corrosion resistance and alkali resistance, and when it exceeds 90% by weight, the content of the curing agent and inorganic compound in the surface treatment composition is relatively small, so corrosion resistance and solution stability This lowering problem may occur.
  • the melamine-based curing agent is included to form a dense crosslinking by reacting with the main resin and auxiliary resin of the surface treatment solution composition for a ternary hot-dip zinc alloy plated steel sheet to form a strong coating film.
  • One feature of the melamine-based curing agent is to crosslink a skeletal polymer resin containing a carboxyl functional group through a combination of methoxymethyl, methylol and imino functional groups, for example, methoxymethylmelamine, butoxymethyl It may be composed of at least one selected from the group consisting of melamine, ethoxymethylmelamine, and combinations thereof.
  • the melamine-based curing agent is preferably included in an amount of 5 to 25% by weight based on 100% by weight of the solid content of the surface treatment composition.
  • the content is less than 5% by weight, it cannot be expected to improve physical properties because sufficient crosslinking cannot be formed, and when the content exceeds 25% by weight, the stability of the solution is lowered due to excessive crosslinking and solidification over time This can happen.
  • the inorganic additive is included to impart water resistance and blackening resistance to the ternary hot-dip galvanized steel sheet surface-treated using the surface treatment solution composition for the ternary hot-dip galvanized steel sheet.
  • the inorganic additive may include at least one compound selected from the group consisting of silica sol, aluminimazole, titania sol, and zirconia sol.
  • the inorganic additive is preferably 0.5 to 10% by weight based on 100% by weight of the solid content of the surface treatment composition.
  • the amount of the inorganic additive is less than 0.5% by weight, sufficient water resistance and blackening resistance cannot be ensured, and when the content exceeds 10% by weight, the effect of improving blackening resistance is insignificant and corrosion resistance may be deteriorated.
  • the silane compound is included to form a strong bond between the water-soluble organic resin and the inorganic additive of the surface treatment composition, and to perform a coupling reaction by modifying the water-soluble organic resin.
  • the silane compound is preferably included in an amount of 0.5 to 10% by weight based on 100% by weight of the solid content of the surface treatment composition.
  • the content of the silane compound is less than 0.5% by weight, it is difficult to secure corrosion resistance due to insufficient content required for coupling the organic resin and the inorganic additive.
  • the content of the silane compound exceeds 10% by weight, the organic resin and After the reaction, there may be a problem that the corrosion resistance is lowered after processing due to the presence of an unreacted silane compound.
  • the silane hydrolysis compound is vinylmethoxy silane, vinyltrimethoxy silane, vinylepoxy silane, vinyltriepoxy silane, methyltrimethoxysilane, tetraethylorthosilicate, tetramethylorthosilicate, 3-aminopropyltriepoxy Silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxy silane, 3-glidoxypropyltriethoxy silane, 3-mercaptopropyltrimethoxy silane, N-(1,3 dimethylbutylidene)-3-(triepoxy Silane)-1-propanamine, N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N-( ⁇ -amino ethyl)- ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, N-( ⁇ - Aminoethyl)- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropy
  • the coloring pigment is included in the surface treatment solution composition for a ternary hot-dip galvanized steel sheet to impart a color to the ternary hot-dip galvanized steel sheet surface-treated with the surface treatment solution composition to impart beautiful surface properties.
  • the color pigment may include one or more inorganic pigments selected from the group consisting of titanium, lead, iron, copper and chromium; And it may include at least one selected from the group consisting of azo-based organic pigments.
  • the color pigment is preferably included in an amount of 0.1 to 2% by weight based on 100% by weight of the solid content of the surface treatment composition.
  • amount of the colored pigment is less than 0.1% by weight, sufficient color expression cannot be exhibited, and when the content exceeds 2% by weight, there may be problems in solution stability and corrosion resistance.
  • the surface treatment composition of the present invention includes water as a solvent to dilute each component, and the water may be deionized water or distilled water.
  • the solvent is included as the remainder in addition to each component of the present invention, and the content thereof is preferably 60 to 80 wt%.
  • the surface treatment solution composition of the present invention may contain alcohol as an auxiliary solvent for securing solution stability, and the alcohol may be ethanol or isopropyl alcohol.
  • the alcohol is preferably included in an amount of 3 to 10% by weight of the total solvent.
  • a ternary hot-dip galvanized steel sheet surface-treated with the above-described surface treatment solution composition is provided.
  • the surface-treated ternary hot-dip zinc alloy plated steel sheet contains a steel sheet, a ternary hot-dip zinc alloy plating layer formed on at least one surface of the steel sheet, and an organic resin and an inorganic compound formed on the ternary hot-dip zinc alloy plating layer.
  • a surface treatment film layer is included.
  • the base steel sheet and the ternary hot-dip zinc alloy plating layer include an Al-enriched layer formed at an interface, and the occupied area ratio of the Al-enriched layer is preferably 70% or more (including 100%) of ternary hot-dip zinc alloy-coated steel.
  • the ternary hot-dip zinc alloy plated steel material of the present invention includes an Al enriched layer formed at the interface of the base iron and the Zn-Al-Mg-based alloy plating layer, and the area occupied by the Al enriched layer is 70% or more (including 100%), more preferably Preferably, it is characterized in that it is 73% or more (including 100%).
  • the area occupied is the ratio of the area of the Al enrichment layer to the area of the base iron when a plane is assumed without considering three-dimensional curvature when viewed from the surface of the plated steel in the thickness direction of the base iron. means When the occupied area ratio of the Al-enriched layer is 70% or more, the Al-enriched layer has a form in which fine particles are continuously formed, thereby remarkably improving plating properties and plating adhesion.
  • Mg plays a very important role in improving the corrosion resistance of the ternary hot-dip zinc alloy plated steel, and by forming a dense zinc hydroxide-based corrosion product on the surface of the plated layer under a corrosive environment, Effectively prevents corrosion of ternary hot-dip galvanized steel.
  • it should be contained in 0.5 wt% or more, and more preferably in 0.9 wt% or more.
  • Mg oxidative dross on the surface of the plating bath is rapidly increased on the surface of the plating bath, and the anti-oxidation effect caused by the addition of trace elements is canceled.
  • Mg should be included in an amount of 3.5 wt% or less, and more preferably, it should be included in an amount of 3.2 wt% or less.
  • Al suppresses the formation of Mg oxide dross in the plating bath, and reacts with Zn and Mg in the plating bath to form a Zn-Al-Mg-based intermetallic compound. improve the corrosion resistance of In order to obtain this effect in the present invention, it should be included in 0.2 wt% or more, and more preferably, it should be included in 0.9 wt% or more. However, if the content is excessive, the weldability and phosphate treatment properties of the plated steel may deteriorate. In terms of preventing this, Al should be included in an amount of 15% by weight or less, and more preferably, it should be included in an amount of 12% by weight or less.
  • the surface-treated film layer containing the organic resin and the inorganic compound is 70 to 90% by weight of a mixture of a high molecular weight polysilicon-modified polyurethane main resin and a low molecular weight polysilicon-modified polyurethane auxiliary resin, based on 100% by weight of the solid content of the composition; 5 to 25% by weight of a melamine-based curing agent; 0.5 to 10% by weight of inorganic additives; 0.5 to 10% by weight of a silane hydrolyzate compound; And it is formed from a surface treatment composition comprising 0.1 to 2% by weight of a color pigment, as described above for the surface treatment composition.
  • the coating layer on which the above-described surface treatment composition is dried corresponds to a component remaining after all the volatile substances included in the surface treatment film layer containing the organic resin and the inorganic compound are volatilized.
  • the surface treatment film layer containing the organic resin and inorganic compound does not contain water or alcohol as a solvent, and also does not contain the solvent contained in the surface treatment component containing the organic resin and inorganic compound.
  • the components included in the surface treatment film layer containing the organic resin and the inorganic compound correspond to the content based on 100% by weight of the total solid content.
  • a high molecular weight polysilicon-modified polyurethane main resin and a low molecular weight poly 70 to 90% by weight of a mixture of silicone-modified polyurethane auxiliary resin 5 to 25% by weight of a melamine-based curing agent; 0.5 to 10% by weight of inorganic additives; 0.5 to 10% by weight of a silane hydrolyzate compound; and coating a surface treatment composition comprising 0.1 to 2% by weight of a coloring pigment;
  • a method for manufacturing a surface-treated ternary hot-dip galvanized steel sheet comprising the step of drying the coated surface treatment composition to form a surface treatment film layer, and the surface treatment composition is as described above.
  • the surface treatment solution composition may be coated to a thickness of 2.5 to 50 ⁇ m, and the surface treatment composition coated to the thickness may have a dry film layer thickness of 1 to 10 ⁇ m formed through a drying process. have.
  • the coating thickness of the surface treatment composition is less than 2.5 ⁇ m, the surface treatment composition is applied too thinly to the acid part of the roughness of the steel sheet, which may cause a problem that corrosion resistance is lowered, and when it exceeds 50 ⁇ m, the coating layer is formed too thickly due to Processability is deteriorated, and there may be problems in economic feasibility due to an increase in solution treatment cost.
  • the method of coating the surface treatment solution composition is not particularly limited as long as it is a commonly performed coating method, for example, roll coating, spraying, immersion, spray squeezing and immersion squeezing. it is preferable
  • the process of drying the surface treatment solution composition coated on the alloyed hot-dip galvanized steel sheet is preferably performed at a temperature of 70 to 250° C. based on the final reached temperature (PMT) of the material steel sheet. If the drying temperature is less than 70 °C based on the final reaching temperature (PMT) of the material steel sheet, the curing reaction of the organic resin is not completely performed, so the formation of a strong film structure is insufficient, and the corrosion resistance and alkali resistance may be inferior, and if it exceeds 250 °C
  • the water cooling process due to the generation of steam and fumes, work productivity deteriorates, and the surface quality of the product may deteriorate due to the condensation phenomenon in which the evaporated steam condenses on the upper part of the drying facility.
  • the drying is preferably performed in a hot air drying furnace or an induction heating furnace.
  • the internal temperature of the hot air drying furnace is 100 to 300 °C.
  • the current applied to the induction heating furnace is preferably 1000 to 5000A, more preferably 1500 to 3500A. If the internal temperature of the hot air drying furnace is less than 100° C. or the current applied to the induction heating furnace is less than 1000 A, the curing reaction of the surface treatment coating composition may not be completely performed, and corrosion resistance and alkali resistance may be inferior. In addition, if the internal temperature of the hot air drying furnace exceeds 300° C.
  • the surface treatment coating layer is cooled with water to provide a finally surface-treated ternary hot-dip galvanized steel sheet.
  • the method for manufacturing the ternary hot-dip zinc alloy plated steel sheet according to an embodiment of the present invention may be made in a continuous process, and the speed of the continuous process is preferably 80 to 120 mpm. If the continuous process speed is less than 80 mpm, a problem of lowering productivity may occur, and if it exceeds 120 mpm, the solution may scatter in the process of drying the surface treatment solution composition, thereby causing surface defects.
  • PMT Peak Metal Temperature
  • the method and evaluation criteria for evaluating the physical properties of the surface-treated steel sheet in this embodiment are as follows.
  • the white rust generation rate of the steel sheet over time after the specimen was treated was measured.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • ⁇ The time taken until the occurrence of white rust is 96 hours or more and less than 144 hours
  • ⁇ The time taken until the occurrence of white rust is 55 hours or more and less than 96 hours
  • the evaluation criteria are as follows.
  • the color change (color difference: ⁇ E) of the specimen before and after the test was observed by leaving the specimen at 50° C. and in a constant temperature and humidity chamber maintained at 95% relative humidity for 120 hours.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • the color difference ( ⁇ E) was measured before and after the specimen was immersed in an alkaline degreasing solution at 60° C. for 2 minutes, washed with water and air blown.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • the surface treatment composition was placed in a container and placed in a constant temperature oven at a temperature of 50° C., and after storage for 7 days, the occurrence of sediment was visually observed and the viscosity change was measured.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • Example 1 Changes in physical properties according to the content of polysilicon-modified polyurethane resin
  • a polysilicon-modified polyurethane resin having a weight average molecular weight of 150,000 As a high molecular weight polysilicon-modified polyurethane main resin, a polysilicon-modified polyurethane resin having a weight average molecular weight of 150,000, and as a low molecular weight polysilicon-modified polyurethane auxiliary resin, a polysilicon-modified polyurethane resin having a weight average molecular weight of 50,000 is used.
  • a surface treatment solution composition was prepared by mixing a silane hydrolyzate compound mixed in a weight ratio and an azo-based organic color pigment as a color pigment in the amounts shown in Table 1, and water and ethanol were used as solvents for the surface treatment composition.
  • the surface treatment composition was applied to the above-described test specimen, and plate corrosion resistance, processing part corrosion resistance, blackening resistance, alkali resistance, and solution stability of the prepared specimen were evaluated, and the evaluation results are described in Table 1.
  • the content of the composition is based on 30% by weight of solid content
  • Inventive Examples 1 to 3 in which the content of the polysilicon-modified polyurethane resin satisfies the content suggested by the present invention, showed good or better results in all physical properties, but the polysilicon-modified polyurethane resin was too little It can be seen that Comparative Example 1 to be added showed poor results in plate corrosion resistance, processing part corrosion resistance, and alkali resistance, and Comparative Example 2 adding too much showed poor results in plate corrosion resistance, processing part corrosion resistance, blackening resistance and solution stability. have.
  • Example 2 Changes in physical properties according to the content ratio of the main resin and the auxiliary resin
  • a surface treatment composition was prepared by controlling the same composition as in Example 1 to the content as shown in Table 2 based on 100 parts by weight of the solid content.
  • the surface treatment composition was applied to the test specimens described above, and corrosion resistance, blackening resistance, and alkali resistance of the processing part were evaluated for the change in the content ratio of the main resin and the auxiliary resin, and the evaluation results are shown in Table 2.
  • the content of the composition is based on 30% by weight of solid content
  • Example 3 Changes in physical properties according to the curing agent content
  • a surface treatment composition was prepared by controlling the same composition as in Example 1 to the content as shown in Table 3 based on 100 parts by weight of the solid content.
  • the surface treatment composition was applied to the above-mentioned test specimen, and the plate corrosion resistance, processing part corrosion resistance, blackening resistance, alkali resistance, and solution stability of the specimen were evaluated according to the change in the content of the melamine curing agent, and the evaluation results are shown in Table 3 did.
  • Example 4 Changes in physical properties according to the content of inorganic additives
  • a surface treatment composition was prepared by controlling the same composition as in Example 1 to the content as shown in Table 4 based on 100 parts by weight of the solid content.
  • the surface treatment composition was applied to the above-described test specimen, and the plate corrosion resistance, processing part corrosion resistance, blackening resistance, alkali resistance, and solution stability of the specimen were evaluated according to the change in the content of the inorganic additive, and the evaluation results are described in Table 4. .
  • a surface treatment composition was prepared by controlling the same composition as in Example 1 to the content as shown in Table 5 based on 100 parts by weight of the solid content.
  • the surface treatment composition was applied to the test specimen described above, and the plate corrosion resistance, processing part corrosion resistance, blackening resistance, alkali resistance, and solution stability of the specimen were evaluated according to the change in the content of the silane hydrolyzate compound, and the evaluation results are shown in Table 5 described.
  • Comparative Example 9 in which too little of the silane hydrolysis compound was added, showed poor plate corrosion resistance, corrosion resistance after processing and blackening resistance, and Comparative Example 10, in which too much was added, increased the dryness of the film and formed a hard film. It showed poor corrosion resistance and poor blackening resistance.
  • the silane hydrolyzate compound was changed to the silane hydrolyzate compound shown in Table 6 below to prepare a surface treatment composition, and a specimen was prepared in the same manner as described above, Plate corrosion resistance was evaluated, and the results are shown in Table 6.
  • Example 17 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ⁇ Invention Example 18 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ⁇ Invention Example 19 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ⁇ Invention Example 20 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 ⁇ Invention example 22 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 ⁇ Invention example 23 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 ⁇ Invention example 24 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 ⁇ Invention Example 25 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ⁇ Invention Example 25 0 0 0 0 0 0
  • Inventive Examples 17 to 50 showed good or excellent plate corrosion resistance.
  • Inventive Example 46 using 3-glycidoxypropyl trimethoxysilane, vinyltriepoxy silane and methyltrimethoxy silane in a weight ratio of 2: 1:2, the area of white rust generated after 144 hours or more was 0%. showed the best results.
  • a surface treatment composition was prepared by controlling the same composition as in Example 1 to the content shown in Table 7 based on 100 parts by weight of the solid content.
  • the surface treatment composition was applied to the above-described test specimen, and the plate corrosion resistance, processing part corrosion resistance, blackening resistance, alkali resistance, and solution stability of the specimen were evaluated according to the change in the content of the colored pigment, and the evaluation results are described in Table 7. .
  • the evaluation method of solution stability is the same as the method described above, and the degree of surface color expression was classified into good ( ⁇ ) and bad (X) by visually observing the test specimen treated with the surface treatment composition.
  • a surface treatment composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of Inventive Example 2 was used, and the surface treatment composition was coated on a specimen, but the thickness of the coated film layer and the PMT temperature were determined in Table 8 below. was controlled with Plate corrosion resistance, corrosion resistance of processed parts, blackening resistance and alkali resistance of the prepared specimens were evaluated, and the evaluation results are shown in Table 8.

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Abstract

본 발명은 조성물의 고형분 100 중량%에 대하여, 고분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 주제수지 및 저분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 보조수지의 혼합물 70 내지 90 중량%; 멜라민계 경화제 5 내지 25 중량%; 무기 첨가제 0.5 내지 10 중량%; 실란 가수분해 화합물 0.5 내지 10 중량%; 및 착색안료 0.1 내지 2 중량%를 포함하는 표면처리 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시예에 따른 표면처리 코팅물로 처리된 삼원계 용융아연합금도금강판은 내식성, 내흑변성 및 표면색상이 우수한 효과가 있으며, 크롬을 처리하기 위하여 부가설비 설치문제, 제조비용 상승문제, 및 환경오염 문제의 염려 없이 우수한 효과를 제공할 수 있다.

Description

우수한 내식성 및 표면색상을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금도금 강판 및 이의 제조방법
본 발명은 금속재료의 표면에 적용되는 표면처리 용액 조성물 및 그 적용에 관한 것으로, 보다 상세하게는 특히, 건축자재 용도로 사용되며, 마그네슘(Mg) 및 알루미늄(Al)을 함유한 삼원계 용융아연합금 도금층을 가진 강판의 내식성, 내흑변성 및 표면색상 부여를 통한 표면외관을 향상시킬 수 있는 크롬프리 표면처리 조성물, 상기 표면처리 조성물을 이용하여 표면 처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 순수 아연도금강판에 비하여, 적청에 대한 내식성이 우수한 강재로서 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al)을 함유한 용융아연합금 도금층을 가진 강판은 노출면의 대부분이 아연(Zn) 또는 아연합금(Zn alloy)으로 구성되어, 일반적인 생활 환경이나, 특히, 습윤 분위기에 노출되는 경우, 표면에 백청의 발청 현상이 일어난다. 또한, 도금층에 포함되어 있는 마그네슘과 알루미늄이 아연보다 산소 친화력이 높기 때문에, 아연에 결합하는 산소가 부족한 경우, 흑변 현상이 발생하기 쉽다.
종래에는 방청처리의 일환으로서 금속표면을 5 내지 100 mg/m 2의 크로메이트로 전처리한 후 유기피막을 형성하였다. 하지만 상기 전처리제에 포함된 크롬(Cr) 등의 중금속으로 인해 부가적인 전처리 설비와 공정이 필요하였을 뿐만 아니라, 중금속 폐수로 인해 작업자의 안전성이 문제되었다. 또한 수세수 및 폐수 등에서 발생하는 6가 크롬 함유 용액은 특수한 처리 공정에 따라 처리해야 하므로, 제조 비용이 상승하는 문제가 있었고, 크로메이트 처리된 도금강판도 사용 중 또는 폐기시에 크롬이온이 용출되는 문제가 있어 환경오염 문제가 심각하였다.
이러한 문제를 해결하면서 내식성을 확보하기 위하여 종래기술에서는 크롬이 함유되지 않은 내식용 금속 코팅제와 같은 표면처리제를 개발하였다. 일례로써, 특허문헌 1 및 특허문헌 2에서는 중인산 알루미늄을 함유하거나, 탄닌산에 초산나트륨, 붕산나트륨 및 이미다졸 등의 방향족 카르복실산과 계면활성제 등의 조합을 통하여 피막물질을 형성하는 기술이 개시되어 있으나, 이들은 내식성이 열위한 문제점이 있다. 특허문헌 3에는 탄산지르코늄, 바나딜이온 및 지르코늄 화합물 등으로 구성된 표면처리제가 개시되어 있으나, 이는 내식성이 양호한 반면, 내흑변성에 취약하다는 문제점이 있다.
한편, 특허문헌 4에는 티타늄계, 지르코늄계, 인산계 및 몰리브덴계 화합물 등으로 구성된 표면처리제가 개시되어 있으나, 마그네슘 및 알루미늄 등이 사용된 용융아연합금도금강판에서는 흑변 현상을 억제하지 못하는 문제가 있으며, 특허문헌 5에는 몰리브덴산암모늄, 수분산 우레탄 수지, 이소프로필아민, 탄산지르코늄암모늄, 에폭시계 실란커플링제 및 실리카졸로 구성된 표면처리제가 개시되어 있으나, 충분한 내식성을 부여할 수 없다는 문제점이 있다.
한편, 건축자재용 철강 소재로 사용되어지기 위해서는 표면 특성이 미려 하여야 하고, 기존의 용융 아연도금강재 및 용융 아연합금도금강재와 고객 사용 시 소재 표면의 구별이 가능하도록 고유의 색상을 부여하여야 할 필요성이 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
일본 공개특허공보 소53-28857호
일본 공개특허공보 소51-71233호
일본 공개특허공보 2002-332574호
일본 등록특허공보 평7-096699호
일본 공개특허공보 2005-146340호
본 발명은 상기와 같은 실정을 감안하여 안출된 것으로, 건축자재용 용융아연합금 도금강판에 있어서, 우수한 내식성, 내흑변성 및 고유의 표면 색상 특성을 부여할 수 있는 용융아연합금 도금강판용 표면처리 조성물, 이를 이용한 표면처리 방법 및 표면처리된 용융아연합금 도금강판을 제공하고자 한다.
또한, 환경 오염 물질인 크롬 등의 중금속 성분을 전혀 포함하지 않으므로, 인체에 무해하며 환경오염으로 인한 문제를 발생시키지 않는 표면처리 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 조성물의 고형분 100 중량%에 대하여, 고분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 주제수지 및 저분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 보조수지의 혼합물 70 내지 90 중량%; 멜라민계 경화제 5 내지 25 중량%; 무기 첨가제 0.5 내지 10 중량%; 실란 가수분해 화합물 0.5 내지 10 중량%; 및 착색안료 0.1 내지 2 중량%를 포함하는 표면처리 조성물이 제공된다.
상기 주제수지 및 보조수지의 중량비가 1:9 내지 9:1일 수 있다.
상기 주제수지의 중량 평균 분자량(Mw)이 100,000 내지 200,000일 수 있다.
상기 주제수지의 유리전이 온도(Tg)가 -20℃ 내지 -10℃일 수 있다.
상기 보조수지의 중량 평균 분자량(Mw)이 30,000 내지 70,000일 수 있다.
상기 보조수지의 유리전이 온도(Tg)가 -30℃ 내지 -20℃일 수 있다.
상기 무기첨가제는 실리카졸, 알루니마졸, 티타니아졸, 지르코니아졸로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 무기첨가제는 실리카졸, 알루니마졸, 티타니아졸, 지르코니아졸로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 실란 가수분해 화합물은 개미산, 아세트산, 인산, 염산 및 질산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 용매에 의해 가수분해되는 것일 수 있다.
상기 착색안료는 티탄, 납, 철, 동 및 크롬으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 무기안료; 및 아조계의 유기안료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 표면처리 조성물은 용매를 더 포함하며, 고형분 함량이 20 내지 40중량%이고, 잔부 용매로 이루어진 것일 수 있다.
상기 용매는 용매 전체 중량에 대하여 알코올 3 내지 10중량% 및 잔부의 물을 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 강판; 상기 강판의 적어도 일면에 형성된 삼원계 용융아연합금 도금층; 및 상기 삼원계 용융아연합금 도금층 상에 형성된 표면처리 피막층을 포함하며, 상기 표면처리 피막층은 상기 표면처리 조성물로 형성된 것인 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판이 제공된다.
상기 삼원계 용융아연합금 도금층은 계면에 형성된 Al 농화층을 포함하고, 상기 Al 농화층의 점유 면적율은 70% 이상(100% 포함)인 것일 수 있다.
상기 삼원계 용융아연합금 도금층은 Al: 0.2 내지 15 중량%, Mg: 0.5 내지 3.5 중량%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함할 수 있다.
상기 표면처리 피막층의 두께가 1 내지 10㎛일 수 있다.
본 발명의 다른 또 하나의 측면에 따르면, 삼원계 용융아연합금 도금층이 형성된 삼원계 용융아연합금 도금강판 상에 상기 표면처리 조성물을 코팅하는 단계; 및 상기 코팅된 표면처리 조성물을 건조하여 표면처리 피막층을 형성하는 단계를 포함하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법이 제공된다.
상기 표면처리 용액 조성물을 2.5 내지 50㎛ 두께로 코팅할 수 있다.
상기 코팅은 롤코팅, 스프레이, 침적, 스프레이 스퀴징 또는 침적 스퀴징에 의해 이루어질 수 있다.
상기 건조는 소재강판 최종도달온도(PMT) 기준으로 70 내지 250℃온도에서 이루어질 수 있다.
상기 건조는 열풍건조로 또는 유도가열로에서 수행될 수 있다.
상기 열풍건조로는 내부 온도가 100 내지 300℃일 수 있다.
상기 유도가열로는 1000 내지 5000A의 전류가 인가될 수 있다.
상기 표면처리 피막층을 수냉시키는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
상기 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법은 연속 공정으로 이루어지며, 상기 연속 공정의 속도는 80 내지 120mpm일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 표면처리 코팅물로 처리된 삼원계 용융아연합금도금강판은 내식성, 내흑변성 및 표면색상이 우수한 효과가 있으며, 크롬을 처리하기 위하여 부가설비 설치문제, 제조비용 상승문제, 및 환경오염 문제의 염려 없이 우수한 효과를 제공할 수 있다.
이하, 다양한 실시예를 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
본 발명은 우수한 내흑변성 및 내알칼리성을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 일 측면에 따른 표면처리 조성물은 조성물의 고형분 100 중량%에 대하여, 고분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 주제수지 및 저분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 보조수지의 혼합물 70 내지 90 중량%; 멜라민계 경화제 5 내지 25 중량%; 무기 첨가제 0.5 내지 10 중량%; 실란 가수분해 화합물 0.5 내지 10 중량%; 및 착색안료 0.1 내지 2 중량%를 포함하고 잔부 용매로 이루어진다.
본 발명의 일 실시예에 따른 수용성 유기수지 및 무기화합물을 함유한 표면처리 용액 조성물로 표면 처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판은 내식성, 내흑변성, 및 표면색상이 우수한 효과가 있다. 또한, 유해 환경물질인 6가 크롬을 함유하지 않고, 인체에 무해한 수용성 유기수지 및 무기화합물을 주성분으로 포함함으로써 인체에 대한 피해 및 환경오염의 문제점을 방지하는 효과가 있다.
본 발명에 따른 표면처리 조성물은 이종(異種)의 폴리실리콘변성폴리우레탄 수지가 사용되며, 보다 상세하게, 고분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 주제수지 및 저분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 보조수지를 포함하고, 이들은 70 내지 90 중량%의 함량으로 포함된다. 상기 주제수지와 보조수지의 혼합비율은 중량비로 1:9 내지 9:1까지의 비율에서 선택하여 사용될 수 있고, 바람직하게는 2:1, 보다 바람직 하게는 1:1의 비율로 사용될 수 있다. 상기 주제수지와 보조수지의 혼합비율에 있어서, 주제수지 또는 보조수지의 혼합량이 과다하게 많은 경우, 내식성, 내수성, 내용제성, 가공성, 밀착성의 품질 특성 중 하나 이상의 품질 특성이 저하하는 문제가 발생할 수 있다.
상기 고분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 수지는 본 발명의 표면처리 용액 조성물의 주제 수지로서, 표면처리되는 삼원계 용융아연합금 도금강판에 우수한 내식성, 내수성, 및 내용제성을 부여하기 위해 포함된다. 한편, 상기 주제수지는 특별하게 한정하는 것은 아니나, 실리콘 폴리머와 폴리카보네이트 폴리올을 적용하여 합성하여 제조될 수 있고, 수지 합성 시 삼차원 (Trimer) 이소시아네이트 고분자를 적용하여 자기 가교결합 (Self-Crosslinking) 특성을 가지는 것이 바람직하다.
상기 주제수지의 중량 평균 분자량(Mw)은 100,000 내지 200,000이 바람직하다. 중량평균 분자량이 100,000 미만인 경우, 충분한 내식성 확보가 어려운 반면, 200,000을 초과하는 경우 용액안정성이 저하하고 피막의 경도가 커지게 되어 가공성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 주제수지의 유리전이 온도(Tg)는 -20℃ 내지 -10℃인 것이 바람직하다. 유리전이 온도가 -20℃ 미만인 경우, 충분한 내식성 확보가 어려운 반면, -10℃ 초과인 경우, 용액안정성이 저하하고 피막의 경도가 커지게 되어 가공성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 저분자량 폴리실리콘 변성 폴리우레탄 수지는 본 발명의 삼원계 용융아연합금도금강판용 표면처리 용액 조성물의 보조 수지로서, 표면처리되는 삼원계 용융아연합금 도금강판에 연질의 특성을 부여하여 가공성 및 밀착성을 높이기 위해 포함된다. 또한, 상기 보조수지는 특별하게 한정하는 것은 아니나, 실리콘 폴리머와 폴리카보네이트 폴리올을 적용하여 합성되며, 주제 수지와는 달리 자기 가교결합 특성이 없는 것이 바람직하다.
상기 보조수지의 중량평균 분자량은 30,000 내지 70,000인 것이 바람직하다. 30,000 미만인 경우, 피막의 밀도 저하로 충분한 내식성 확보가 어려운 반면, 70,000을 초과하는 경우 피막에 연질 특성 부여 효과가 미흡하여 가공성 및 밀착성이 저하하는 문제가 발생할 수 있다.
상기 보조수지의 유리전이 온도(Tg)는 -30℃ 내지 -20℃인 것이 바람직하다. 유리전이 온도가 -30℃ 미만인 경우, 피막의 밀도 저하로 충분한 내식성 확보가 어려운 반면, -20℃ 초과인 경우, 피막에 연질 특성 부여 효과가 미흡하여 가공성 및 밀착성이 저하하는 문제가 발생할 수 있다.
상기 주제수지 및 보조수지의 혼합물은 표면처리 조성물의 고형분 100 중량%에 대하여, 70 내지 90 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 주제수지 및 보조수지의 함량이 70중량% 미만인 경우, 충분한 내식성 및 내알칼리성 확보가 어려우며, 90중량%를 초과하는 경우에는 표면처리 조성물 내의 경화제 및 무기화합물의 함량이 상대적으로 적어지므로 내식성 및 용액안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 멜라민계 경화제는 삼원계 용융아연합금도금강판용 표면처리 용액 조성물의 주제수지 및 보조수지와 반응하여 치밀한 가교결합을 형성하여 견고한 도막을 형성시키는 역할을 하기 위해 포함된다. 상기 멜라민계 경화제는 메톡시 메틸, 메틸올 및 이미노 작용기의 조합을 통하여 카르복실 작용기를 함유하는 골격 중합체 수지를 가교 시키는 것을 하나의 특징으로 하며, 예를 들어, 메톡시메틸멜라민, 부톡시메틸멜라민, 에톡시메틸멜라민 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상으로 구성될 수 있다.
상기 멜라민계 경화제는 표면처리 조성물의 고형분 100 중량%에 대하여, 5 내지 25 중량% 포함되는 것이 바람직하다. 5중량% 미만인 경우, 충분한 가교 결합을 형성하지 못하여 물성 향상을 기대할 수 없고, 함량이 25 중량%를 초과하는 경우, 과도한 가교결합으로 인하여 용액의 안정성이 저하되어, 시간이 지남에 따라 고화되는 현상이 발생할 수 있다.
상기 무기첨가제는 삼원계 용융아연합금도금강판용 표면처리 용액 조성물을 사용하여 표면처리되는 삼원계 용융아연합금도금강판에 내수성 및 내흑변성을 부여하기 위하여 포함된다. 또한, 상기 무기첨가제는 실리카졸, 알루니마졸, 티타니아졸, 지르코니아졸로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 화합물을 포함할 수 있다.
상기 무기 첨가제는 표면처리 조성물의 고형분 100 중량%에 대하여, 0.5 내지 10 중량%인 것이 바람직하다. 무기 첨가제가 0.5중량% 미만인 경우, 충분한 내수성 및 내흑변성 확보를 기대할 수 없고, 함량이 10 중량%를 초과하는 경우, 내흑변성 향상효과가 미미하고, 내식성이 저하하는 문제점이 발생할 수 있다.
상기 실란 화합물은 표면처리 조성물의 수용성 유기수지 및 무기 첨가제 간의 견고한 결합을 형성시키기 위해, 상기 수용성 유기수지를 변성시켜 커플링 결합 반응을 수행하기 위해 포함된다.
상기 실란 화합물은 상기 표면처리 조성물의 고형분 100 중량%에 대하여, 0.5 내지 10 중량%의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 실란 화합물의 함량이 0.5 중량% 미만인 경우, 유기수지와 무기 첨가제의 커플링 결합 시 요구되는 함량이 부족하여 내식성의 확보가 어려우며, 실란 화합물의 함량이 10 중량%를 초과하는 경우에는 유기수지와의 반응 후, 미반응된 실란 화합물이 존재하여 가공 후 내식성이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.
상기 실란 가수분해 화합물은 비닐메톡시 실란, 비닐트리메톡시 실란, 비닐에폭시 실란, 비닐트리에폭시 실란, 메틸트리메톡시실란, 테트라에틸오르소실리케이트, 테트라메틸오르소실리케이트, 3-아미노프로필트리에폭시 실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시 실란, 3-글리독시프로필트리에톡시 실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시 실란, N-(1,3 디메틸부틸리덴)-3-(트리에폭시 실란)-1-프로판아민, N,N-비스[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, N-(β-아미노 에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ- 글리시독시프로필메틸디에톡시 실란, γ-메르캅토프로필트리에톡시실란, 및 N-[2-(비닐벤질 아미노) 에틸]-3-아미노프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 개미산, 아세트산, 인산, 염산 및 질산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 용매에 의해 가수분해되는 것일 수 있다.
상기 착색안료는 삼원계 용융아연합금도금강판용 표면처리 용액 조성물에 포함되어, 상기 표면처리 용액조성물로 표면처리되는 삼원계 용융아연합금도금강판에 색상을 부여하여 미려한 표면특성을 부여하기 위하여 포함된다.
상기 착색안료는 티탄, 납, 철, 동 및 크롬으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 무기안료; 및 아조계의 유기안료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 착색안료는 표면처리 조성물의 고형분 100 중량%에 대하여, 0.1 내지 2 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 착색안료가 0.1중량% 미만인 경우, 충분한 색상 발현을 나타낼 수 없고, 함량이 2 중량%를 초과하는 경우, 용액 안정성 및 내식성이 저하하는 문제점이 발생할 수 있다.
본 발명의 표면처리 조성물은 각 성분들을 희석시키기 위해 용매로서 물을 포함하며, 상기 물은 탈이온수 또는 증류수일 수 있다. 상기 용매는 본 발명의 각 구성성분 외에 잔부로서 포함되는 것으로, 그 함량은 60 내지 80 중량%인 것이 바람직하다. 나아가, 본 발명의 표면처리 용액 조성물은 용액 안정성 확보를 위한 보조용매로서 알코올을 포함할 수 있으며, 상기 알코올은 에탄올, 이소프로필알코올일 수 있다. 상기 알코올은 전체 용매 중의 3 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상술한 표면처리 용액 조성물로 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판이 제공된다.
구체적으로, 상기 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판은 강판, 상기 강판의 적어도 일면에 형성된 삼원계 용융아연합금 도금층, 및 상기 삼원계 용융아연합금 도금층 상에 형성된 유기수지 및 무기화합물을 함유한 표면처리 피막층을 포함한다.
상기 소지 강판 및 상기 삼원계 용융아연합금 도금층은 계면에 형성된 Al 농화층을 포함하고, 상기 Al 농화층의 점유 면적율은 70% 이상(100% 포함)인 삼원계 용융아연합금 도금 강재인 것이 바람직하다. 또한, 상기 삼원계 용융아연합금 도금층은, Al: 0.2 내지 15 중량%, Mg: 0.5 내지 3.5 중량%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하는 삼원계 용융아연합금 도금 강재인 것이 바람직하다.
본 발명의 삼원계 용융아연합금 도금 강재는 소지철 및 Zn-Al-Mg계 합금 도금층 계면에 형성된 Al 농화층을 포함하고, Al 농화층의 점유 면적율은 70% 이상(100% 포함), 보다 바람직하게는, 73% 이상(100% 포함)인 것을 특징으로 한다. 여기서, 점유면적율이란, 도금 강재의 표면에서 소지철의 두께 방향으로 투영하여 바라보았을 때, 3차원적인 굴곡 등을 고려하지 않고 평면을 가정할 경우의 소지철의 면적 대비 Al 농화층의 면적의 비를 의미한다. Al 농화층의 점유 면적율을 70% 이상 확보할 경우, Al 농화층은 미세한 입자가 연속적으로 형성된 형태를 가지게 되어, 도금성 및 도금 밀착성을 현저히 향상시킬 수 있다.
본 발명의 삼원계 용융아연합금 도금강재에 있어서, Mg는 삼원계 용융아연합금 도금 강재의 내식성 향상을 위해 매우 중요한 역할을 하며, 부식 환경 하 도금층의 표면에 치밀한 아연수산화물계 부식 생성물을 형성함으로써, 삼원계 용융아연합금 도금 강재의 부식을 효과적으로 방지한다. 본 발명에서 목적하는 내식 효과를 확보하기 위해서는 0.5중량% 이상 포함되어야 하며, 보다 바람직하게는 0.9중량% 이상 포함되어야 한다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 도금욕 표면에 Mg 산화성 드로스가 도금욕 욕면에 급증하여 미량 원소 첨가에 의한 산화 방지 효과가 상쇄된다. 이를 방지하기 위한 측면에서 Mg은 3.5중량% 이하로 포함되어야 하며, 보다 바람직하게는, 3.2중량% 이하로 포함되어야 한다.
본 발명의 삼원계 용융아연합금 도금강재에 있어서, Al은 도금욕 내 Mg 산화물 드로스 형성을 억제하며, 도금욕 내 Zn 및 Mg과 반응하여 Zn-Al-Mg계 금속간 화합물을 형성함으로써 도금 강재의 내부식성을 향상시킨다. 본 발명에서 이러한 효과를 얻기 위해서는 0.2중량% 이상 포함되어야 하며, 보다 바람직하게는, 0.9중량% 이상 포함되어야 한다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 도금 강재의 용접성 및 인산염 처리성이 열화될 수 있다. 이를 방지하기 위한 측면에서 Al은 15중량% 이하로 포함되어야 하며, 보다 바람직하게는, 12중량% 이하로 포함되어야 한다.
상기 유기수지 및 무기화합물을 함유한 표면처리 피막층은 조성물의 고형분 100 중량%에 대하여, 고분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 주제수지 및 저분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 보조수지의 혼합물 70 내지 90 중량%; 멜라민계 경화제 5 내지 25 중량%; 무기 첨가제 0.5 내지 10 중량%; 실란 가수분해 화합물 0.5 내지 10 중량%; 및 착색안료 0.1 내지 2 중량%를 포함하는 표면처리 조성물로부터 형성되며, 상기 표면처리 조성물에 대해서는 상술한 바와 같다.
보다 상세하게, 상술한 표면처리 조성물이 건조된 코팅층은, 유기수지 및 무기화합물을 함유한 표면처리 피막층에 포함된 휘발성 물질이 모두 휘발된 후 남은 성분에 해당한다. 이로 인해, 상기 유기수지 및 무기화합물을 함유한 표면처리 피막층에는 용매인 물 또는 알코올이 포함되어 있지 않으며, 또한, 유기수지 및 무기화합물을 함유한 표면처리 성분에 포함되어 있던 용매도 포함되어 있지 않다. 따라서, 유기수지 및 무기화합물을 함유한 표면처리 피막층에 포함된 성분은 전체 고형분 100중량%를 기준으로한 함량에 해당한다.
본 발명의 다른 또 하나의 측면에 따르면, 삼원계 용융아연합금 도금층이 형성된 삼원계 용융아연합금 도금강판 상에 조성물의 고형분 100 중량%에 대하여, 고분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 주제수지 및 저분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 보조수지의 혼합물 70 내지 90 중량%; 멜라민계 경화제 5 내지 25 중량%; 무기 첨가제 0.5 내지 10 중량%; 실란 가수분해 화합물 0.5 내지 10 중량%; 및 착색안료 0.1 내지 2 중량%를 포함하는 표면처리 조성물을 코팅하는 단계; 및 상기 코팅된 표면처리 조성물을 건조하여 표면처리 피막층을 형성하는 단계를 포함하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법이 제공되며, 상기 표면처리 조성물에 대해서는 상술한 바와 같다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 표면처리 용액 조성물을 2.5 내지 50㎛두께로 코팅할 수 있고, 상기 두께로 코팅된 표면처리 조성물은 건조 공정을 거쳐 형성된 건조 피막층 두께가 1 내지 10㎛일 수 있다. 상기 표면처리 조성물의 코팅 두께가 2.5㎛ 미만인 경우, 강판 조도의 산 부위에 표면처리 조성물이 지나치게 얇게 도포되어 내식성이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 50㎛ 초과하는 경우에는 피막층이 지나치게 두껍게 형성됨으로 인하여 가공성이 열화되고, 용액처리 비용 상승으로 인한 경제성에 문제가 발생할 수 있다.
상기 표면처리 용액 조성물을 코팅하는 방법은 통상적으로 수행되는 코팅 방법이라면 특별히 제한하지 않으며, 예를 들어, 롤코팅, 스프레이, 침적, 스프레이 스퀴징 및 침적 스퀴징에서 선택된 어느 하나의 코팅 방법으로 수행되는 것이 바람직하다.
상기 합금화 용융아연 도금강판 상에 코팅된 표면처리 용액 조성물을 건조하는 공정은 소재강판 최종도달온도(PMT) 기준으로 70 내지 250℃ 온도에서 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 건조 온도가 소재강판 최종도달온도(PMT) 기준으로 70℃ 미만이면 유기수지의 경화반응이 완벽하게 이루어지지 않아 견고한 피막구조 형성이 미흡하며 내식성 및 내알칼리성이 열위해질 수 있고, 250℃ 초과하면 수냉 과정 동안에 수증기 및 흄 발생으로 인하여 작업 생산성이 나쁘게 되며, 증발한 수증기가 건조설비 상부에 응측되는 결로 현상에 의해 제품의 표면품질이 열위해질 수 있다.
한편, 상기 건조는 열풍건조로 또는 유도가열로에서 실시하는 것이 바람직하다. 상기 열풍건조로를 이용하여 표면처리 코팅 조성물을 건조하는 경우 상기 열풍건조로는 내부 온도가 100 내지 300℃인 것이 바람직하다. 한편, 상기 유도가열로를 이용하여 표면처리 코팅 조성물을 건조하는 경우 상기 유도가열로에 인가되는 전류는 1000 내지 5000A인 것이 바람직하며, 1500 내지 3500A인 것이 더욱 바람직하다. 상기 열풍건조로의 내부 온도가 100℃ 미만이거나 유도가열로에 인가되는 전류가 1000A 미만이면 표면처리 코팅 조성물의 경화반응이 완벽하게 이루어지지 않아서 내식성 및 내알칼리성이 열위해질 수 있다. 또한, 상기 열풍건조로의 내부 온도가 300℃ 초과이거나 유도가열로에 인가되는 전류가 5000A 초과하면 수냉 과정 동안에 수증기 및 흄 발생으로 인하여 작업 생산성이 나쁘게 되고 증발한 수증기가 건조설비 상부에 응측되는 결로 현상에 의해 제품의 표면품질이 열위해질 수 있다.
또한, 상기 표면처리 용액 조성물을 건조하여 표면처리 피막층을 형성한 후, 상기 표면처리 피막층을 수냉시켜 최종적으로 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법은 연속 공정으로 이루어질 수 있으며, 상기 연속 공정의 속도는 80 내지 120mpm인 것이 바람직하다. 상기 연속 공정 속도가 80mpm 미만이면 생산성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있으며, 120mpm 초과하면 표면처리 용액 조성물이 건조되는 공정에서 용액이 비산하여 표면 결함을 발생시킬 수 있다.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예
시험용 시편의 제작
삼원계 용융아연합금 도금층이 중량%로, Mg: 1.5%, Al: 1.5%, 잔부 Zn로 이루어진 삼원계 용융아연합금 도금강판 (도금량 편면 0.5~2.0g/m 2)을 7cm x 15cm(가로 x 세로)의 크기로 절단하여 유분을 제거한 후, 제조된 각 조성물들을 용융아연도금강판에 바 코터(Bar Coater)로 도포한 후 PMT(Peak Metal Temperature(소지표면온도)) 180±20℃의 조건으로 경화시켜 시험용 시편을 제작하였다.
시험 및 평가 방법
본 실시예에서 표면처리된 강판의 물성 평가의 방법 및 평가 기준은 다음과 같다.
<평판 내식성>
ASTM B117에 규정한 방법에 의거하여, 시편을 처리한 후 시간 경과에 따른 강판의 백청 발생율을 측정하였다. 이때, 평가기준은 다음과 같다.
◎: 백청 발생시까지 걸린 시간이 144시간 이상
○: 백청 발생시까지 걸린 시간이 96시간 이상 144시간 미만
△: 백청 발생시까지 걸린 시간이 55시간이상 96시간 미만
X: 백청 발생시까지 걸린 시간이 55시간 미만
<가공부 내식성>
시편을 에릭슨 시험기(Erichsen tester)를 이용하여 6mm의 높이로 밀어 올린 후, 24시간 경과하였을 때 백청 발생 정도를 측정하였다. 이때, 평가기준은 다음과 같다.
◎: 48시간 경과 후 백청 발생 면적 5% 미만
△: 48시간 경과 후 백청 발생 면적 5% 이상 7% 미만
X: 48시간 경과 후 백청 발생 면적 7% 이상
<내흑변성>
시편을 50℃, 상대습도 95%가 유지되는 항온 항습기에 120시간 동안 방치함으로써, 시험 전/후의 시편 색상 변화(색차: ΔE)를 관찰하였다. 이때, 평가기준은 다음과 같다.
◎: ΔE ≤ 2
○: 2 < ΔE ≤ 3
△: 3 < ΔE ≤ 4
X: ΔE > 4
<내알칼리성>
시편을 알칼리 탈지용액에 60℃, 2분간 침적 후 수세, Air blowing후 전/후 색차(ΔE)를 측정하였다. 알칼리 탈지 용액은 대한 파카라이징사의 Finecleaner L 4460 A: 20g/2.4L + L 4460 B 12g/2.4L (pH=12)를 사용하였다. 이때, 평가기준은 다음과 같다.
◎: ΔE ≤ 2
○: 2 < ΔE ≤ 3
△: 3 < ΔE ≤ 4
X: ΔE > 4
<내용제성>
MEK 용제를 묻힌 거즈를 시편에 대해 10회 마찰 (Rubbing) 후, 마찰 전/후의 색차(ΔE)를 측정하였다. 이때, 평가기준은 다음과 같다.
◎: ΔE ≤ 2
○: 2 < ΔE ≤ 3
△: 3 < ΔE ≤ 4
X: ΔE > 4
<용액안정성>
표면처리 조성물을 용기에 담아 50℃ 온도의 항온 오븐 속에 넣고, 7일 간 보관 한 후 침전물 발생 여부를 육안 관찰하고, 점도 변화를 측정하였다. 이때, 평가기준은 다음과 같다.
○: 침전 발생 없음, 점도 변화 1cP 미만
△: 침전 발생 없음, 점도 변화 1~5CP
X: 침전 발생 또는 점도 변화 5CP 초과
실시예 1: 폴리실리콘 변성 폴리우레탄 수지 함량에 따른 물성 변화
고분자량 폴리실리콘 변성 폴리우레탄 주제 수지로서, 중량 평균 분자량이 15만인 폴리실리콘 변성 폴리우레탄수지, 저분자량 폴리실리콘 변성 폴리우레탄 보조 수지로서, 중량 평균 분자량이 5만인 폴리실리콘 변성 폴리우레탄 수지를 사용하고, 경화제로 멜라민 경화제(CYMEL 303), 무기 첨가제로 티타나아졸 화합물, 실란 가수분해화합물로 비닐트리에폭시실란과 메틸트리메톡시 실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시 실란이 1:1:1 중량비로 혼합된 실란 가수분해화합물, 착색안료로 아조계 유기 착색안료를 표 1에 기재된 함량으로 혼합하여 표면처리 용액 조성물을 제조하였으며, 상기 표면처리 조성물은 용매로 물과 에탄올을 사용하였다.
상기 표면처리 조성물을 상술한 시험용 시편에 적용하고, 제조된 시편의 평판 내식성, 가공부 내식성, 내흑변성, 내알카리성, 및 용액안정성을 평가하였으며, 평가 결과를 표 1에 기재하였다.
구분 조성물 조성(중량%) 평판
내식성		 가공부
내식성		 내흑변성 내알칼리성 용액안정성
폴리실리콘 변성 폴리우레탄 수지 경화제 무기
첨가제		 실란
화합물		 착색
안료
비교예1 65 25 5 4 1 X X ○ X ○
발명예1 70 20 5 4 1 ○ ◎ ○ ○ ○
발명예2 80 15 2 2 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ○
발명예3 90 7 1 1 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ○
비교예2 95 3 1 0.5 0.5 X X X ○ X
* 조성의 함량은 고형분 30중량% 기준
상기 표 1을 참조하면, 폴리실리콘 변성 폴리우레탄수지의 함량이 본 발명이 제안하는 함량을 만족하는 발명예 1 내지 3은 모든 물성에서 양호 이상의 결과를 나타내었으나, 폴리실리콘 변성 폴리우레탄수지를 너무 적게 첨가하는 비교예 1은 평판 내식성, 가공부 내식성, 내알칼리성에서 불량한 결과를 보였으며, 너무 많이 첨가하는 비교예 2는 평판 내식성, 가공부 내식성, 내흑변성 및 용액안정성에서 불량한 결과를 보이는 것을 확인할 수 있다.
실시예 2: 주제 수지와 보조 수지의 함량 비율에 따른 물성 변화
실시예 1과 동일한 조성성분을 고형분 100중량부 기준으로, 표 2에 나타낸 바와 같은 함량으로 제어하여 표면처리 조성물을 제조하였다. 상기 표면처리 조성물을 상술한 시험용 시편에 적용하고, 주제수지와 보조수지의 함량 비율변화에 가공부 내식성, 및 내흑변성 및 내알카리성을 평가하였으며, 평가 결과는 표 2에 기재하였다.
구분 중량 비율 (A:B) 평판
내식성		 가공부
내식성		 내흑변성 내알칼리성
주제수지(A) 보조수지(B)
비교예3 5 95 X X ○ X
발명예4 10 90 ○ ◎ ○ ○
발명예5 67 23 ◎ ◎ ◎ ◎
발명예6 50 50 ◎ ◎ ◎ ◎
발명예7 90 10 ◎ ◎ ◎ ◎
비교예4 95 5 ○ X X ○
* 조성의 함량은 고형분 30중량% 기준
상기 표 2를 참조하면, 주제수지와 보조수지의 중량비가 본 발명이 제안하는 함량 비율을 만족하는 발명예 4 내지 7은 모든 물성에서 양호 이상의 결과를 보였다. 반면, 수용성 주제수지를 너무 적게 첨가하는 비교예 3은 평판 내식성, 가공부 내식성 및 내알카리성에서 불량한 결과를 보였으며, 보조수지를 너무 적게 첨가하는 비교예 4는 가공부 내식성 및 내흑변성에서 불량한 결과를 보이는 것을 확인할 수 있다.
실시예 3: 경화제 함량에 따른 물성 변화
실시예 1과 동일한 조성성분을 고형분 100중량부 기준으로, 표 3에 나타낸 바와 같은 함량으로 제어하여 표면처리 조성물을 제조하였다. 상기 표면처리 조성물을 상술한 시험용 시편에 적용하고, 멜라민 경화제의 함량 변화에 따라 시편의 평판 내식성, 가공부 내식성, 내흑변성, 내알칼리성, 및 용액안정성을 평가하였으며, 그 평가 결과는 표 3에 기재하였다.
구분 조성물 조성(중량%) 평판
내식성		 가공부
내식성		 내흑변성 내알칼리성 용액안정성
경화제 폴리우레탄수지 무기
첨가제		 실란
화합물		 착색
안료
비교예5 4 85 5 5 1 X X X X ○
발명예8 5 85 5 4 1 ○ ○ ○ ○ ○
발명예9 15 75 5 4 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ○
발명예10 25 70 2 2 1 ◎ ◎ ○ ◎ ○
비교예6 26 70 2 1 1 ○ ○ ○ X X
* 조성의 함량은 고형분 30% 기준
상기 표 3을 참조하면, 멜라민 경화제의 함량이 본 발명이 제안하는 함량을 만족하는 발명예 8 내지 10은 모든 물성에서 양호 이상의 결과를 보였다. 반면, 멜라민 경화를 너무 적게 첨가하는 비교예 5는 용액안정성을 제외한 모든 물성에서 불량한 결과를 보였으며, 너무 많이 첨가하는 비교예 6은 내알칼리성, 및 용액안정성에서 불량한 결과를 보였다.
실시예 4: 무기 첨가제 함량에 따른 물성 변화
실시예 1과 동일한 조성성분을 고형분 100중량부 기준으로, 표 4에 나타낸 바와 같은 함량으로 제어하여 표면처리 조성물을 제조하였다. 상기 표면처리 조성물을 상술한 시험용 시편에 적용하고, 무기 첨가제의 함량 변화에 따라 시편의 평판 내식성, 가공부 내식성, 내흑변성, 내알칼리성, 및 용액안정성을 평가하였으며, 평가 결과는 표 4에 기재하였다.
구분 조성물 조성(중량%) 평판
내식성		 가공부
내식성		 내흑변성 내알칼리성 용액안정성
무기
첨가제		 폴리우레탄수지 경화제 실란
화합물		 착색
안료
비교예7 0.4 85 10 4 0.6 X X X ○ ○
발명예11 0.5 85 10 4 0.5 ○ ○ ○ ○ ○
발명예12 5 75 15 4 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ○
발명예13 10 70 15 2 1 ◎ ◎ ○ ◎ ○
비교예8 11 70 15 3 1 X X ○ ○ ○
* 조성의 함량은 고형분 30% 기준
상기 표 4를 참조하면, 무기 첨가제의 함량이 본 발명이 제안하는 함량을 만족하는 발명예 11 내지 13은 모든 물성에서 양호 이상의 결과를 보였다. 반면, 무기 첨가제를 너무 적게 첨가하는 비교예 7은 평판 내식성, 가공부 내식성 및 내흑변성이 불량한 결과를 보였으며, 너무 많이 첨가하는 비교예 8은 평판 내식성 및 가공부 내식성 에서 불량한 결과를 보이는 것을 확인할 수 있다.
5. 실란 가수분해 화합물의 함량 및 종류에 따른 물성 변화
실시예 1과 동일한 조성성분을 고형분 100중량부 기준으로, 표 5에 나타낸 바와 같은 함량으로 제어하여 표면처리 조성물을 제조하였다. 상기 표면처리 조성물을 상술한 시험용 시편에 적용하고, 실란 가수분해 화합물의 함량 변화에 따라 시편의 평판 내식성, 가공부 내식성, 내흑변성, 내알칼리성, 및 용액안정성을 평가하였으며, 평가 결과는 표 5에 기재하였다.
구분 조성물 조성(중량%) 평판
내식성		 가공부
내식성		 내흑변성 내알칼리성 용액안정성
실란
화합물		 폴리우레탄수지 경화제 무기
첨가제		 착색
안료
비교예9 0.4 85 10 4 0.6 X X X ○ ○
발명예14 0.5 85 10 4 0.5 ○ ◎ ○ ○ ○
발명예15 5 75 15 4 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ○
발명예16 10 70 15 2 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ○
비교예10 11 70 15 3 1 ○ X X ○ ○
* 조성의 함량은 고형분 30% 기준
상기 표 5에 나타낸 바와 같이, 실란 가수분해 화합물의 함량이 본 발명이 제안하는 함량을 만족하는 발명예 14 내지 16은 모든 물성에서 양호 이상의 결과를 보였다. 반면, 실란 가수분해 화합물을 너무 적게 첨가하는 비교예 9는 평판 내식성, 가공후 내식성 및 내흑변성이 불량한 결과를 보이며, 너무 많이 첨가하는 비교예 10은 피막의 건조도가 높아져 Hard한 피막이 형성되어 가공부 내식성이 취약하고 내흑변성이 불량한 결과를 보였다.
한편, 상기 발명예 15에 따른 조성을 갖는 표면처리 조성물에 대해서 실란 가수분해 화합물을 하기 표 6에 기재된 실란 가수분해 화합물로 변경하여 표면처리 조성물을 제조하고, 상술한 바와 동일한 방법으로 시편을 제작하고, 평판 내식성을 평가하였으며, 그 결과는 표 6에 기재하였다.
구 분 A B C D E F G H I J K 평판
내식성
함량 함량 함량 함량 함량 함량 함량 함량 함량 함량 함량
발명예17 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ○
발명예18 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ◎
발명예19 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 ○
발명예20 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 ◎
발명예21 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0 ○
발명예22 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 ◎
발명예23 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 ○
발명예24 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 ○
발명예25 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 ○
발명예26 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 ◎
발명예27 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 ○
발명예28 2.5 2.5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ○
발명예29 2.5 0 0 2.5 0 0 0 0 0 0 0 ○
발명예30 0 2.5 0 0 0 2.5 0 0 0 0 0 ◎
발명예31 0 0 0 2.5 0 2.5 0 0 0 0 0 ○
발명예32 0 0 0 0 2.5 0 2.5 0 0 0 0 ○
발명예33 0 0 0 0 0 2.5 0 0 0 2.5 0 ◎
발명예34 0 0 2.5 0 0 2.5 0 0 0 0 0 ○
발명예35 0 0 0 0 0 0 2.5 0 0 2.5 0 ○
발명예36 2.5 0 0 0 0 0 0 0 0 2.5 0 ○
발명예37 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2.5 2.5 ○
발명예38 0 0 0 2.5 0 0 0 0 2.5 0 0 ○
발명예39 0 0 0 0 2.5 0 0 2.5 0 0 0 ○
발명예40 0 0 0 0 0 0 0 2.5 0 0 2.5 ○
발명예41 0 2.5 2.5 0 0 0 0 0 0 0 0 ◎
발명예42 0 2 2 0 0 0 0 0 0 0 1 ○
발명예43 0 0 0 1 0 0 2 0 2 0 0 ○
발명예44 0 0 0 0 2 1 0 0 2 0 0 ○
발명예45 0 2 0 3.5 0 0 1 0 0 0 2 ○
발명예46 0 2 0 0 0 0 0 0 0 1 2 ◎
발명예47 2 0 2 0 0 0 0 0 0 0 1 ○
발명예48 0 1 0 0 0 0 0 0 2 2 0 ○
발명예49 0 2 0 0 1 0 0 0 0 2 0 ○
발명예50 0 0 0 0 0 0 2 2 0 0 1 ○
A: 2-(3,4에폭시사이클로헥실)-에틸트리메톡시실란 G: N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필 트리에톡시실란
B: 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란 H: 3-아미노프로필 트리메톡시 실란
C: 3-글리시독시프로필 메틸디에톡시실란 I: 3-아미노프로필 트리에톡시 실란
D: 3-글리시독시프로필 트리에톡시실란 J: 비닐트리에폭시 실란
E: N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸디메톡시실란 K: 메틸트리메톡시 실란
F: N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란
* 조성의 함량은 고형분 30% 기준
상기 표 6에 나타난 바와 같이, 발명예 17 내지 50은 평판 내식성이 양호 또는 우수한 결과를 보였다. 특히, 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란, 비닐트리에폭시 실란 및 메틸트리메톡시 실란을 2:1:2의 중량비로 사용한 발명예 46 의 경우 144시간 이상 후에 발생된 백청 면적이 0%로 가장 우수한 결과를 보였다.
실시예 6: 착색안료의 함량에 따른 물성 변화
실시예 1과 동일한 조성성분을 고형분 100중량부 기준으로, 표 7에 나타낸 바와 같은 함량으로 제어하여 표면처리 조성물을 제조하였다. 상기 표면처리 조성물을 상술한 시험용 시편에 적용하고, 착색안료의 함량 변화에 따라 시편의 평판 내식성, 가공부 내식성, 내흑변성, 내알칼리성, 및 용액안정성을 평가하였으며, 평가 결과는 표 7에 기재하였다.
용액안정성의 평가 방법은 상기에 기재한 방법과 같으며, 표면색상 발현 정도는 표면처리 조성물을 처리한 시험시편을 육안관찰하여 색상발현 정도를 양호 (○)와 불량 (Ⅹ)으로 구분하였다.
구분 조성물 조성(중량%) 평판
내식성		 가공부
내식성		 내흑변성 내알칼리성 표면
색상 발현		 용액안정성
착색
안료		 폴리우레탄수지 경화제 무기
첨가제		 실란
화합물
비교예11 0.05 85 10 4 0.4 ○ ◎ ○ ○ X ○
발명예51 0.1 85 10 4 0.5 ○ ◎ ○ ○ ○ ○
발명예52 1 75 15 4 5 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○
발명예53 2 70 15 2 10 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○
비교예12 2.5 70 15 3 11 X X ◎ ○ ◎ X
* 조성의 함량은 고형분 30% 기준
상기 표 7에 나타낸 바와 같이, 착색안료의 함량이 본 발명이 제안하는 함량을 만족하는 발명예 51 내지 53은 모든 물성에서 양호 이상의 결과를 보였다. 반면, 착색안료를 너무 적게 첨가하는 비교예 11은 표면색상 발현이 불량한 결과를 보였으며, 너무 많이 첨가하는 비교예 12는 내식성 및 용액안정성에서 불량한 결과를 보였다.
7. 피막층 두께 및 건조온도에 따른 물성 변화
발명예 2의 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 표면처리 조성물을 제조하고, 상기 표면처리 조성물을 시편에 코팅하되, 코팅된 피막층의 두께와 PMT 온도를 하기 표 8에 기재된 두께로 제어하였다. 제작된 시편의 평판 내식성, 가공부 내식성, 내흑변성 및 내알칼리성을 평가하였으며, 평가 결과는 표 8에 기재하였다.
구분 피막층 두께
(㎛)		 건조온도
(℃)		 평판 내식성 가공부 내식성 내흑변성 내알칼리성
비교예 13 0.5 180 △ X △ △
발명예54 1 180 ◎ ◎ ◎ ◎
발명예55 4 180 ◎ ◎ ◎ ◎
발명예 56 7 180 ◎ ◎ ○ ◎
발명예 57 10 180 ◎ ◎ ○ ◎
비교예 14 11 180 ◎ X ○ ◎
비교예 15 5 50 X X X X
발명예 58 5 70 ○ ○ ○ △
발명예 59 5 100 ◎ ◎ ◎ ◎
발명예 60 5 250 ◎ ◎ ○ ◎
비교예 16 5 270 ◎ ◎ X ◎
상기 표 8에 나타낸 바와 같이, 1 내지 10㎛의 두께의 피막층이 형성된 발명예 54 내지 57은 모든 물성에서 양호 이상의 결과를 보였다. 반면, 형성된 피막이 너무 얇은 비교예 13은 평판 내식성, 내흑변성 및 내알칼리성에서 보통(△)의 결과를 보였으며, 가공부 내식성은 불량한 결과를 보였다. 한편, 너무 두꺼운 피막이 형성된 비교예 14는 가공부 내식성이 불량한 결과를 보이며 발명예 57에 비교하여 향상되는 물성이 없으므로 경제적 측면에서 발명예 57 이상의 피막두께는 요구되지 않는 것을 확인할 수 있다. 한편, 상기 표 8 에 나타낸 바와 같이, 피막의 건조온도가 70 내지 250℃로 피막층을 형성하는 발명예 58 내지 60은 모든 물성에서 양호 이상의 결과를 보였다. 반면, 건조온도가 너무 낮은 비교예 15는 충분한 건조가 되지 않아 모든 물성에서 불량한 결과를 보였으며, 건조 온도가 너무 높은 비교예 16은 냉각과정(수냉) 동안에 강판에서 발생한 수증기의 결로 현상에 의한 강판 상의 흄 드랍으로 인해 내흑변성이 불량한 결과를 보이는 것을 확인할 수 있다.이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (25)

  1. 조성물의 고형분 100 중량%에 대하여,
    고분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 주제수지 및 저분자량 폴리실리콘변성폴리우레탄 보조수지의 혼합물 70 내지 90 중량%;
    멜라민계 경화제 5 내지 25 중량%;
    무기 첨가제 0.5 내지 10 중량%;
    실란 가수분해 화합물 0.5 내지 10 중량%; 및
    착색안료 0.1 내지 2 중량%를 포함하는 표면처리 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 주제수지 및 보조수지의 중량비가 1:9 내지 9:1인 것을 특징으로 하는 표면처리 조성물.
  3. 제1항에 있어서
    상기 주제수지의 중량 평균 분자량(Mw)이 100,000 내지 200,000인 것을 특징으로 하는 표면처리 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 주제수지의 유리전이 온도(Tg)가 -20℃ 내지 -10℃인 것을 특징으로 하는 표면처리 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 보조수지의 중량 평균 분자량(Mw)이 30,000 내지 70,000 인 것을 특징으로 하는 표면처리 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 보조수지의 유리전이 온도(Tg)가 -30℃ 내지 -20℃인 것을 특징으로 하는 표면처리 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 무기첨가제는 실리카졸, 알루니마졸, 티타니아졸, 지르코니아졸로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 실란 가수분해 화합물은 비닐메톡시 실란, 비닐트리메톡시 실란, 비닐에폭시 실란, 비닐트리에폭시 실란, 메틸트리메톡시실란, 테트라에틸오르소실리케이트, 테트라메틸오르소실리케이트, 3-아미노프로필트리에폭시 실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시 실란, 3-글리독시프로필트리에톡시 실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시 실란, N-(1,3 디메틸부틸리덴)-3-(트리에폭시 실란)-1-프로판아민, N,N-비스[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, N-(β-아미노 에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-메르캅토프로필트리에톡시실란, 및 N-[2-(비닐벤질 아미노) 에틸]-3-아미노프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 실란 가수분해 화합물은 개미산, 아세트산, 인산, 염산 및 질산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 용매에 의해 가수분해되는 것을 특징으로 하는 표면처리 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 착색안료는 티탄, 납, 철, 동 및 크롬으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 무기안료; 및 아조계의 유기안료;로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 표면처리 조성물은 용매를 더 포함하며, 고형분 함량이 20 내지 40중량%이고, 잔부 용매인 것을 특징으로 하는 표면처리 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 용매는 용매 전체 중량에 대하여 알코올 3 내지 10중량% 및 잔부의 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리 조성물.
  13. 강판;
    상기 강판의 적어도 일면에 형성된 삼원계 용융아연합금 도금층; 및
    상기 삼원계 용융아연합금 도금층 상에 형성된 표면처리 피막층을 포함하며,
    상기 표면처리 피막층은 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 표면처리 조성물로 형성된 것인 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 삼원계 용융아연합금 도금층은 계면에 형성된 Al 농화층을 포함하고, 상기 Al 농화층의 점유 면적율은 70% 이상(100% 포함)인 것을 특징으로 하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판
  15. 제13항에 있어서,
    상기 삼원계 용융아연합금 도금층은 Al: 0.2 내지 15 중량%, Mg: 0.5 내지 3.5 중량%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하는 것을 특징으로 하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판
  16. 제13항에 있어서,
    상기 표면처리 피막층의 두께가 1 내지 10㎛인 것을 특징으로 하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판.
  17. 삼원계 용융아연합금 도금층이 형성된 삼원계 용융아연합금 도금강판 상에 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 표면처리 조성물을 코팅하는 단계; 및
    상기 코팅된 표면처리 조성물을 건조하여 표면처리 피막층을 형성하는 단계를 포함하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 표면처리 용액 조성물을 2.5 내지 50㎛ 두께로 코팅하는 것을 특징으로 하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법.
  19. 제17항에 있어서,
    상기 코팅은 롤코팅, 스프레이, 침적, 스프레이 스퀴징 또는 침적 스퀴징에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법.
  20. 제17항에 있어서,
    상기 건조는 소재강판 최종도달온도(PMT) 기준으로 70 내지 250℃ 온도에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법.
  21. 제17항에 있어서,
    상기 건조는 열풍건조로 또는 유도가열로에서 수행되는 것을 특징으로 하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법.
  22. 제21항에 있어서,
    상기 열풍건조로는 내부 온도가 100 내지 300℃인 것을 특징으로 하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법.
  23. 제21항에 있어서,
    상기 유도가열로는 1000 내지 5000A의 전류가 인가되는 것을 특징으로 하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법.
  24. 제17항에 있어서,
    상기 표면처리 피막층을 수냉시키는 단계를 추가로 포함하는 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법.
  25. 제17항에 있어서,
    상기 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법은 연속 공정으로 이루어지며, 상기 연속 공정의 속도는 80 내지 120mpm인 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 제조방법.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118103466A (zh) * 2021-10-14 2024-05-28 浦项股份有限公司 三元系热浸镀锌合金钢板用表面处理组合物、利用该组合物进行表面处理的三元系热浸镀锌合金钢板及其制造方法
KR20240075042A (ko) * 2022-11-18 2024-05-29 주식회사 포스코 아연합금 도금강판용 표면처리 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 아연합금 도금강판 및 이의 제조방법

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5171233A (en) 1974-12-18 1976-06-19 Nippon Steel Corp Aenmetsukikozaino boseishitajishoriho
JPS5328857A (en) 1976-08-31 1978-03-17 Jietsuto Ro Kk Selffspray type centrifugal dust collector
JPH0796699A (ja) 1993-09-30 1995-04-11 Toppan Printing Co Ltd 無機系化粧板の製造方法
JP2002332574A (ja) 2001-05-11 2002-11-22 Nippon Steel Corp クロメートを含有しない処理皮膜を有する耐食性に優れためっき鋼材
JP2004204333A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Nippon Paint Co Ltd アルミニウム−亜鉛合金メッキ鋼板処理用水性樹脂組成物、被覆方法及びアルミニウム−亜鉛合金メッキ鋼板
JP2005146340A (ja) 2003-11-14 2005-06-09 Nisshin Steel Co Ltd 耐食性，耐黒変性に優れた溶融Ｍｇ含有亜鉛合金めっき鋼板
KR20090072234A (ko) * 2007-12-28 2009-07-02 동부제철 주식회사 내화학성, 내식성, 윤활성이 우수한 크롬프리 표면처리조성물 및 이를 피복한 내지문 전기아연도금강판의제조방법
KR20120097728A (ko) * 2011-02-25 2012-09-05 동부제철 주식회사 수용성 크롬프리 표면처리 조성물 및, 이를 이용한 아연도금강판의 제조방법 및 수용성 크롬프리 표면처리 조성물이 코팅된 아연도금강판
KR20120101612A (ko) * 2009-12-10 2012-09-14 디아이씨 가부시끼가이샤 우레탄 수지 조성물, 코팅제 및 접착제, 및 그것을 사용하여 얻어지는 경화물 및 경화물의 제조 방법
KR20190076099A (ko) * 2017-12-22 2019-07-02 주식회사 포스코 우수한 내식성 및 내흑변성을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 용액 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 및 그 제조 방법

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0671579B2 (ja) * 1990-11-28 1994-09-14 株式会社神戸製鋼所 電着塗装性及び溶接性にすぐれる樹脂塗装鋼板
EP1599616B1 (de) * 2003-02-25 2012-04-11 Chemetall GmbH Verfahren zur beschichtung von metallischen oberflächen mit einem gemisch enthaltend mindestens zwei silane
JP4598724B2 (ja) * 2005-06-30 2010-12-15 新日本製鐵株式会社 表面処理金属材
KR100928798B1 (ko) * 2007-11-13 2009-11-25 주식회사 포스코 향상된 내알칼리성과 가공성을 갖는 크롬 프리 수지 용액조성물, 이를 이용한 강판의 표면처리 방법 및 표면처리된 강판
JP5264363B2 (ja) * 2008-08-11 2013-08-14 新日鐵住金株式会社 表面処理金属材及び金属表面処理剤
JP2014210412A (ja) 2013-04-22 2014-11-13 株式会社ダイセル ハードコートフィルム及びその製造方法
CN106164190B (zh) * 2014-03-31 2020-05-01 日挥触媒化成株式会社 透明被膜形成用的涂布液及其制造方法、有机树脂分散溶胶、以及带透明被膜的基材及其制造方法
CN104403538A (zh) * 2014-12-08 2015-03-11 上海涂料有限公司技术中心 具有高耐蚀、高耐候和优异疏水性的用于镀锌钢板的无铬耐指纹涂料
BR112018000979A2 (pt) * 2015-08-28 2018-09-11 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation chapa de aço com tratamento de superfície para tanques de combustível
KR101867736B1 (ko) * 2016-04-12 2018-07-23 주식회사 포스코 고급질감의 복합수지 조성물 및 상기 복합수지 조성물이 코팅된 아연도금강판

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5171233A (en) 1974-12-18 1976-06-19 Nippon Steel Corp Aenmetsukikozaino boseishitajishoriho
JPS5328857A (en) 1976-08-31 1978-03-17 Jietsuto Ro Kk Selffspray type centrifugal dust collector
JPH0796699A (ja) 1993-09-30 1995-04-11 Toppan Printing Co Ltd 無機系化粧板の製造方法
JP2002332574A (ja) 2001-05-11 2002-11-22 Nippon Steel Corp クロメートを含有しない処理皮膜を有する耐食性に優れためっき鋼材
JP2004204333A (ja) * 2002-12-26 2004-07-22 Nippon Paint Co Ltd アルミニウム−亜鉛合金メッキ鋼板処理用水性樹脂組成物、被覆方法及びアルミニウム−亜鉛合金メッキ鋼板
JP2005146340A (ja) 2003-11-14 2005-06-09 Nisshin Steel Co Ltd 耐食性，耐黒変性に優れた溶融Ｍｇ含有亜鉛合金めっき鋼板
KR20090072234A (ko) * 2007-12-28 2009-07-02 동부제철 주식회사 내화학성, 내식성, 윤활성이 우수한 크롬프리 표면처리조성물 및 이를 피복한 내지문 전기아연도금강판의제조방법
KR20120101612A (ko) * 2009-12-10 2012-09-14 디아이씨 가부시끼가이샤 우레탄 수지 조성물, 코팅제 및 접착제, 및 그것을 사용하여 얻어지는 경화물 및 경화물의 제조 방법
KR20120097728A (ko) * 2011-02-25 2012-09-05 동부제철 주식회사 수용성 크롬프리 표면처리 조성물 및, 이를 이용한 아연도금강판의 제조방법 및 수용성 크롬프리 표면처리 조성물이 코팅된 아연도금강판
KR20190076099A (ko) * 2017-12-22 2019-07-02 주식회사 포스코 우수한 내식성 및 내흑변성을 부여하는 삼원계 용융아연합금 도금강판용 표면처리 용액 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 삼원계 용융아연합금 도금강판 및 그 제조 방법

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