JP2005075898A - 水溶性高分子を使用する２液分別塗布型速硬化水性接着剤、及びそれを用いた速硬化接着方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 充分長い塗り置き時間と閉鎖堆積時間を有し優れた作業性を発揮するとともに、高い安全性を有し、且つ従来の２液分別塗布型接着剤と同等以上の初期接着強さを有する２液分別塗布型速硬化水性接着剤を提供すること。
【解決手段】 下記の（イ）と（ロ）を構成要素とすることを特徴とする２液分別塗布型速硬化水性接着剤。
（イ）ポリ酢酸ビニルエマルジョンを主成分とする第１液
（ロ）水溶性高分子の水溶液を主成分とする第２液
【選択図】 なし

Description

本発明は、一方の被着体面に第１液を塗布し、他方の被着体面に第２液を塗布した後、第１液、第２液の塗布面同士を貼り合わせ、圧着して両被着材を接着するための、第１液、第２液から構成される２液分別塗布型速硬化水性接着剤に関する。

近年、木材製品工業においては生産工程がベルトコンベアーによる連続化になるに従い、接着剤の速硬化、特に充分な初期接着強さ（即ち、被着体に接着剤を塗布し、貼り合わせ圧締を行った後の、被着材の反りによってハガレが生じたり、外部からの力によってズレが生じないようにおさまっているのに必要とする、仮接着としての強度。）の発現が望まれている。この目的のために２液型の接着剤が提案されている。
例えば、分子内にイミド基-(CO)₂NH構造を有する合成高分子化合物の中和物水溶液とスチレン−ブタジエンゴムラテックス、ポリ酢酸ビニルエマルジョンなどの水性ラテックス類との混合物を第１液とし、第２液をグリオキザール等のポリアルデヒド水溶液を用いる２液分別塗布型水性接着剤（特許文献１参照）が知られている。しかし、この接着剤組成物では第２液は人体に対して刺激性があり、接触してかぶれを生じさせる場合がある。
また、分子内にアセトアセチル基を有する高分子化合物の水溶液又はエマルジョンを第１液とし、アルデヒド化合物又はヒドラジン化合物を含む液を第２液とする２液分別塗布型の接着剤組成物が知られている（特許文献２〜３参照）。しかし、この接着剤組成物は、第１液の保存安定性が悪く、接着性の再現性に問題がある。

さらに、上記２液型接着剤はいずれも第１液と第２液が接触、混合することにより第１液と第２液の組成物間で化学的な反応が進行し、速やかにゲル化するため、長時間の閉鎖堆積時間（ＪＩＳ Ｋ ６８００）（即ち、接着剤を塗布した被着体同士を貼り合わせてから圧締するまでの時間）がとれないという欠点がある。閉鎖堆積時間が長時間になるとゲル化が進行し、その後に圧締を行うとゲル化構造を破壊してしまい、強度が発現しない。
また、第２液には第１液に対しての架橋剤成分が含有されているため、被着体に塗布された後に長時間暴露されると性能劣化を引き起こすため、第２液の塗りおき時間（即ち、第２液塗布後、被着体を貼り合わるまでの時間）が限られるという欠点がある。
特開昭５６−９０８６７号公報 特開昭６０−２０２１７６号公報 特開昭６１−７８８８３号公報

本発明の課題（目的）は、上記の如き従来技術が有する欠点を除去し、充分長い塗り置き時間を有し優れた作業性を発揮するとともに、高い安全性と保存安定性を有し、且つ従来の２液分別塗布型接着剤と同等以上の初期接着強さを有する２液分別塗布型速硬化水性接着剤を提供することである。
また、本発明の課題（目的）は、従来の２液分別塗布型接着剤では不可能であった、長時間の閉鎖堆積時間の確保が可能となることから、多量の接着物を１度の圧締で処理することができ、生産効率の向上を図ることができる２液分別塗布型速硬化水性接着剤を提供することである。
さらに、本発明の課題（目的）は、そのような優れた特性を有する２液分別塗布型速硬化水性接着剤を用いる速硬化接着方法を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討をおこなった結果、水溶性高分子を主成分とする水溶液を被着体面に塗布し、乾燥させ、もう一方の被着体面にポリ酢酸ビニルエマルジョンを主成分にした接着剤組成物を塗布し、貼合せ、圧締することで従来の２液分別塗布型水性接着剤と同等の優れた初期接着強さを発現できることと、従来の２液分別塗布型速硬化水性接着剤の欠点を悉く改良することができることを発見し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、次の１．〜６．の構成からなるものである。
１．下記の（イ）と（ロ）を構成要素とすることを特徴とする２液分別塗布型速硬化水性接着剤。
（イ）ポリ酢酸ビニルエマルジョンを主成分とする第１液
（ロ）水溶性高分子を主成分とする水溶液の第２液
２．上記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする上記１．の２液分別塗布型速硬化水性接着剤。
３．上記水溶性高分子が、（１）ポリビニルアルコールと（２）ポリアクリル酸、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ中和物、ポリ酢酸ビニルの中から選択される１種以上との混合物であることを特徴とする上記１．記載の２液分別塗布型速硬化水性接着剤。
４．上記混合物中のポリビニルアルコールの含有量が、１０質量％以上であることを特徴とする上記３．記載の２液分別塗布型速硬化水性接着剤。
５．上記１．〜４．のいずれかに記載の第１液を塗布した被着体と、第２液を塗布した後乾燥させた被着体とを貼り合わせることを特徴とする速硬化接着方法。
６．上記被着体の少なくとも一方が多孔質材料であることを特徴とする上記５．記載の速硬化接着方法。

本発明の２液分別塗布型速硬化水性接着剤は、従来の２液分別塗布型接着剤と同等以上の初期接着強さを発現し、優れた保存安定性と環境や人体に対し高い安全性を有する。
また、従来の２液分別塗布型接着剤と異なり、化学的な反応による架橋システムが存在しないため、第２液の塗り置き時間や閉鎖堆積時間をより長くすることができる。
したがって、被着体の接着においてこの接着剤を用いると、優れた作業性、生産効率の向上を図ることができる。

以下、本発明の各構成について詳細に説明する。
○第１液について
第１液のポリ酢酸ビニルエマルジョンを得る方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の種々の乳化重合を採用することができる。シード重合を行う際には種エマルジョンはＥＶＡエマルジョンやアクリルエマルジョン等が使用することができ、その種類が限定されるものではない。
このポリ酢酸ビニルエマルジョンは、酢酸ビニル単独、もしくは酢酸ビニルと共重合可能なモノマーと、を乳化重合して得られるものである。酢酸ビニルと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン；プロピレン、１−ブテンなどのα−オレフィン；プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、イソノナン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどのアルキル酸ビニルエステル；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、グリシジルメタアクリレート等の（メタ）アクリル酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、イタコン酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸類；塩化ビニル、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン；ビニルホスホン酸およびそれらの塩；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類；Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類；スルホン酸アリル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどのアリル化合物等が挙げられる。これらの群から選ばれる１種または数種を、本発明の接着剤の物性を損なわない範囲で使用することができる。具体的には、モノマー合計の３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下で使用できる。

ポリ酢酸ビニルエマルジョンを得る際の乳化剤としては、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡということがある。）、セルロース誘導体、水可溶変性澱粉等の水溶性高分子や、ノニオン系、またはカチオン系の界面活性剤等が挙げられる。これらの乳化剤は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。この中でもポリ酢酸ビニルエマルジョンの接着性、作業性を考慮するとＰＶＡが好適である。平均ケン化度が８４〜９９モル％、平均重合度は５００〜２４００のものが好ましい。
上記乳化重合時に使用される重合開始剤及び重合触媒としては、とくに限定されず、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の過酸化物が挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。また、上記過酸化物と共に、酒石酸、蟻酸、蓚酸等の還元剤が併用することができる。
重合温度は使用する重合開始剤の種類により異なるが、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどを用い、重合開始剤が熱分解することにより重合を進めるような場合には７０℃以上が適当である。あるいは過酸化物と還元剤の組み合わせにより重合を進める場合には７０℃より低い温度が適当である。

重合して得られるエマルジョン中に含まれる樹脂の濃度は、固形分として２５〜６５質量％、好ましくは３０〜６０質量％である。２５質量％未満では接着剤とした場合に粘度が低すぎ、逆に６５質量％を越えると粘度が高くなりすぎる、あるいは重合が円滑に進まなくなる。上記濃度になるよう保護コロイド、モノマー、添加剤、水の量を調整するとよい。
また、重合して得られるエマルジョンの粘度としては、１，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓである。２００，０００ｍＰａ・ｓ超となると、安定した重合が困難になる。１，０００ｍＰａ・ｓ未満となると、被着材に対し充分な塗布量が乗らなくなる。
このポリ酢酸ビニルエマルジョンには、必要に応じて、可塑剤、充填剤、顔料、染料、消泡剤、防腐剤等が添加されてもよい。またＰＶＡ水溶液やポリアクリル酸等の水溶性高分子の水溶液やエチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョンやアクリルエマルジョン等のエマルジョンを、本発明の接着剤の物性を損なわない程度で１種または２種以上併用することができる。
ポリ酢酸ビニルエマルジョンの使用量（固形分）は、第１液で使用される樹脂分全体の固形分量を１００質量％として、５０〜１００質量％、好ましくは６０〜１００質量％、さらに好ましくは７０〜１００質量％である。

○第２液について
使用される水溶性高分子の水溶液濃度は、５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％である。水溶液濃度が５質量％未満では多量の水分を含む為、水分の乾燥に多くのエネルギーが必要になる。また、５０質量％超では高粘度となるため、塗布するのが困難になる。
上記水溶性高分子としては、その乾燥皮膜が第２液が塗布される被着体に対し接着性を有し、且つ第１液の水分を吸収してポリ酢酸ビニル皮膜を形成せしめるものであれば如何なるものでも良いが、ＰＶＡ単独、（１）ポリビニルアルコールと（２）ポリアクリル酸、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ中和物（例えば、アンモニア、苛性アルカリ中和物）、ポリ酢酸ビニルの中から選択される１種以上との混合物が効果的である。

上記混合物中のＰＶＡの含有割合は、１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上である。
使用されるＰＶＡの平均重合度としては、１００〜３，５００であれば特に制限はなく、使用条件によって好適な条件が選ばれる。高重合度であれば、ＰＶＡの使用量が少量で初期接着性が発現できる。また、低重合度であれば高固形分とすることができるので、短期間での乾燥が可能となる。使用されるＰＶＡはカルボキシル基、アマイド基、アミノ基、アセトアセチル基等で変性されたＰＶＡを用いても構わない。平均ケン化度についても特に制限はないが８０〜９９モル％、特に８４〜９９モル％の範囲が好ましい。
また、第２液には必要に応じて、消泡剤、防腐剤、増粘剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤を配合してもよい。

○接着方法について
一般に水を媒体とする接着剤を用い室温で接着する場合には、かなり長時間の圧締を行わないと、充分な最終接着強度が発揮されないが、本発明の２液型接着剤によれば、速硬化性のため、圧締が短時間であっても、充分な養生後の最終接着強さが発揮される。それ故、圧締時間の大幅な短縮が可能で、従って、作業性を格段に向上させることができる。
接着方法としては、一方の被着体面に第２液を塗布し、塗布皮膜を乾燥させる。もう一方の被着体面に第１液を塗布したのち、第１液と第２液の塗布面同士を貼合せ、圧締する。貼合せることで短時間で第２液の乾燥皮膜が第１液中の水分を吸収し、圧締されることで両者が混合、合一化し、瞬間的に接着剤皮膜層が形成されるので、初期接着強度が発現する。

第２液の塗布方法としては、ハンドローラー、ロールスプレッダ、またはスプレー等の方法がある。塗布量は３０〜２００ｇ／ｍ² 、好ましくは５０〜１５０ｇ／ｍ² である。塗布量が３０ｇ／ｍ² より少ないと第１液からの水分の吸水能力が不十分となるため、初期接着力が低下する。また、塗布量が２００ｇ／ｍ² より多いと乾燥工程に時間がかかる。
第２液を塗布後の乾燥方法としては、外気に暴露し、自然乾燥させるか、ヒーターや乾燥炉によって強制的に水分を蒸発させても良い。
第１液の塗布方法としては、ハンドローラー、ロールスプレッダ等があり、塗布量としては５０〜２５０ｇ／ｍ² 、好ましくは１００〜２００ｇ／ｍ² である。
被着体が多孔質材料同士の接着であれば、第１液、第２液はそのいずれに塗布しても良く、また、被着体が非多孔質材料と多孔質材料との接着であれば、第２液を非多孔質材料に塗布することで特に効果が発揮される。

○用途について
本発明の２液型接着剤は、木材、合板、パーティクルボード、ファイバーボードなどの木質系材料；スレート板、珪カル板のような無機質材料；メラミン樹脂化粧材、ベークライト等のプラスチックス材料；段ボール紙、板紙、クラフト紙などの紙質材料；アルミニウム板、鋼板などの金属材料を接着することができる。
従って、フラッシュパネル、化粧合板、プレハブパネル、集成材などの平面接着や縁貼り、ホゾ、ダボ、トメ、ハギ、角木、その他の組立などの作業が、迅速化、省力化され、省エネルギーにも寄与する。

以下、本発明の２液分別塗布型速硬化水性接着剤、及びそれを用いた接着方法を実施例によってさらに具体的に説明する。しかしながら、これらの実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。
実施例及び比較例における部数及び％はすべて質量部並びに質量％である。
尚、実施例６〜９で用いられる酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤の（試作品１）〜（試作品４）は、次の製造方法で得られたものを用いた。
（試作品１：低粘度５５％Ｅｍ）
ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２０５、重合度５００、ケン化度８６．５〜８９．５ｍｏｌ％）４０部を水４２３部に仕込み、撹拌分散後に８０〜９０℃に加熱し、これを保護コロイドとして、ｌ−酒石酸１部を仕込んだ後、酢酸ビニルモノマー４６８部と、過酸化水素水１部を水２５部に溶解した重合開始剤とを、同時に３時間要して滴下して乳化重合し、室温に冷却後にジブチルフタレート４２部を添加して、酢酸ビニルエマルジョン（不揮発分５５％、粘度８８００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．７）を得た。

（試作品２：高粘度３０％Ｅｍ）
ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２２４Ｅ、重合度２４００、ケン化度８７．０〜８９．０ｍｏｌ％）６０部を水６６７部に仕込み、撹拌分散後に８０〜９０℃に加熱し、これを保護コロイドとして、ｌ−酒石酸１部を仕込んだ後、酢酸ビニルモノマー２３８部と、過酸化水素水１部を水２５部に溶解した重合開始剤とを、同時に２時間要して滴下して乳化重合し、室温に冷却後にジブチルフタレート８部を添加して、酢酸ビニルエマルジョン（不揮発分３０％、粘度１２８０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．８）を得た。
（試作品３：低粘度３０％Ｅｍ）
ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１０、重合度１０００、ケン化度８７．０〜８９．０ｍｏｌ％）６０部を水６７３部に仕込み、撹拌分散後に８０〜９０℃に加熱し、これを保護コロイドとして、ｌ−酒石酸１部を仕込んだ後、酢酸ビニルモノマー２３１部と、過酸化水素水１部を水２５部に溶解した重合開始剤とを、同時に２時間要して滴下して乳化重合し、室温に冷却後にジブチルフタレート９部を添加して、酢酸ビニルエマルジョン（不揮発分３０％、粘度９６００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．９）を得た。

（試作品４：２０％Ｅｍ）
ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７、重合度１７００、ケン化度８７．０〜８９．０ｍｏｌ％）の６０部を水７７３部に仕込み、撹拌分散後に８０〜９０℃に加熱し、これを保護コロイドとして、ｌ−酒石酸１部を仕込んだ後、酢酸ビニルモノマー１３８部と、過酸化水素水１部を水２５部に溶解した重合開始剤とを、同時に１時間要して滴下して乳化重合し、室温に冷却後にジブチルフタレート２部を添加して、酢酸ビニルエマルジョン（不揮発分２０％、粘度２２００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．９）を得た。

また、実施例及び比較例における初期接着強さ、及び最終接着強さは次の測定方法に拠った。
＜初期接着強さの測定（図１参照）＞
２枚の４ｃｍ×５ｃｍの３ｍｍ厚の合板に第２液を塗布し、乾燥する。塗布量は１５０ｇ／ｍ² とする。
３ｃｍ×５ｃｍの大きさの９ｍｍ厚の合板の上下面に第１液を塗布する。塗布量は１５０ｇ／ｍ² とする。
２枚の３ｍｍ厚合板の間に９ｍｍ厚合板を、第１液、第２液が接触するように、且つ各々の３辺が一致するように挟んで重ね、直ちに３０秒間又は６０秒間圧締し、直ちに２枚の３ｍｍ厚合板の突出端を外方向に拡開して引き剥がし、そのときの接着強さ（５ｃｍ当たりのｋｇｆ）を測定した。
経験上、この初期接着強さが８ｋｇｆ／５ｃｍ以上であれば実用上問題がない。
測定結果を以下のように評価した。
◎：１０ｋｇｆ／５ｃｍ超
○：８〜１０ｋｇｆ／５ｃｍ
△：６〜８ｋｇｆ／５ｃｍ未満
×：６ｋｇｆ／５ｃｍ未満

＜最終接着強さ（常態、耐水）の測定＞
ＪＩＳ Ｋ６８５２に示された方法に準じて測定した。被着体（試験片）はカバ材で、大きさ２５ｍｍ×３０ｍｍ×１０ｍｍの２片の一方の試験片の接着面に第２液を１５０ｇ／ｍ² で塗布し、乾燥させた。もう一方の試験片の接着面に１５０ｇ／ｍ² で第１液を塗布し、先の試験片と貼合せて、直ちに圧締した。圧締圧約１０ｋｇｆ／ｃｍ² で３分間圧締した。解圧後３日以上室温にて養生し、次いで室温下で圧縮せん断接着強さ（ｋｇｆ／ｃｍ² ）を測定（常態試験）し、又は圧締養生した試験片を更に３０℃水中に３時間浸せき後、室温水に１０分間浸せきし、濡れたままで圧縮せん断接着強さ（ｋｇｆ／ｃｍ² ）を測定（耐水試験）した。
常態試験の結果を以下のように評価した。
○：１００ｋｇｆ／ｃｍ² 超
△：５０〜１００ｋｇｆ／ｃｍ²
×：５０ｋｇｆ／ｃｍ² 未満
また、耐水試験の結果を以下のように評価した。
○：３０ｋｇｆ／ｃｍ² 超
△：８〜３０ｋｇｆ／ｃｍ²
×：８ｋｇｆ／ｃｍ² 未満

［実施例１〜２３の初期接着強さ及び最終接着強さの測定］
次の実施例１〜２３の第１液及び第２液を用いて、上記初期接着強さ及び最終接着強さを測定した。その結果は、次の表１に示されている。
［比較例１〜３３の初期接着強さ及び最終接着強さの測定］
次の比較例１〜３３の第１液及び第２液を用いて、上記最終接着強さ及び最終接着強さを測定した。その結果は、次の表２に示されている。
尚、次の表１〜２では、上記３０秒間又は６０秒間圧締後の初期接着強さ、及び圧縮せん断接着強さの常態試験、耐水試験の測定値を、夫々初期強度（圧締３０、６０秒）、及び最終強度（常態、耐水）と表した。
（実施例１）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０、不揮発分５０％、粘度４５０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ４．０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７、重合度１７００、ケン化度８７．０〜８９．０ｍｏｌ％）の１５％水溶液
（実施例２）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＨ−Ｓ７５５、不揮発分５５％、粘度２５０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ４．２）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液

（実施例３）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５５、不揮発分５５％、粘度２５０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ４．０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（実施例４）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＨ１３１Ｌ、不揮発分４５％、粘度５００００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．８）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
尚、本実施例では例外的に試験片を貼り合わせた後８分間の閉鎖堆積時間を置いた後圧締し、次いで初期接着強さ、及び圧縮せん断接着強さを測定した。
（実施例５）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＨ６３Ｎ、不揮発分３５％、粘度９００００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ５．０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
尚、本実施例では例外的に試験片を貼り合わせた後８分間の閉鎖堆積時間を置いた後圧締し、次いで初期接着強さ、及び圧縮せん断接着強さを測定した。

（実施例６）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（試作品１、不揮発分５５％、粘度８８００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．７）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（実施例７）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（試作品２、不揮発分３０％、粘度１２８０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．８）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
尚、本実施例では例外的に試験片を貼り合わせた後２０分間の閉鎖堆積時間を置いた後圧締し、次いで初期接着強さ、及び圧縮せん断接着強さを測定した。
（実施例８）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（試作品３、不揮発分３０％、粘度９６００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．９）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
尚、本実施例では例外的に試験片を貼り合わせた後２０分間の閉鎖堆積時間を置いた後圧締し、次いで初期接着強さ、及び圧縮せん断接着強さを測定した。

（実施例９）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（試作品４、不揮発分２０％、粘度２２００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ３．９）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
尚、本実施例では例外的に試験片を貼り合わせた後２０分間の閉鎖堆積時間を置いた圧締し、次いで初期接着強さ、及び圧縮せん断接着強さを測定した。
（実施例１０）
第１液：ブレンド１（酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）１００部とＥＶＡ系エマルジョン形接着剤（住友化学工業株式会社製、商品名：スミカフレックス４００ＨＱ、不揮発分５５％、粘度１３００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．０）１００部との混合液）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（実施例１１）
第１液：ブレンド２（酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）１４０部とＰＶＡの３０％水溶液（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２０５）１００部との混合液）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液

（実施例１２）
第１液：ブレンド３（酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５５）１５０部とアクリル系エマルジョン（ＢＡＳＦディスパージョン株式会社製、商品名：アクロナールＹＪ−１６５５Ｄ、不揮発分５６％、粘度３８００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ９．０）１００部との混合液）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（実施例１３）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−１１７：重合度１７００、ケン化度９８．０〜９９．０ｍｏｌ％）の１５％水溶液
（実施例１４）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２０５、重合度５００、ケン化度８６．５〜８９．５ｍｏｌ％）の１５％水溶液

（実施例１５）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２０５）の３０％水溶液
（実施例１６）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１０、重合度１０００、ケン化度８７．０〜８９．０ｍｏｌ％）の１５％水溶液
（実施例１７）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２３５、重合度３５００、ケン化度８６．５〜８９．５ｍｏｌ％）の１５％水溶液

（実施例１８）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：アセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業株式会社製、商品名：Ｚ−２００Ｚ、重合度１４００、ケン化度９９．０ｍｏｌ％以上）の１５％水溶液
（実施例１９）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：アマイド変性ＰＶＡ（電気化学工業株式会社製、商品名：ＥＰ−１２０Ｋ、重合度１５００、ケン化度９６．０〜９７．０ｍｏｌ％）の１５％水溶液
（実施例２０）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：カルボキシル変性ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＫＭ−１１８、重合度１８００、ケン化度８５．０〜９０．０ｍｏｌ％）の１５％水溶液

（実施例２１）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ブレンドＡ（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２１７の１５％水溶液１００部とポリアクリル酸（日本純薬株式会社製、商品名：ジュリマーＡＣ−２０Ｈ）の１５％水溶液１００部との混合液）
（実施例２２）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ブレンドＢ（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２１７の１５％水溶液１００部とイソブチレン−無水マレイン酸共重合体（株式会社クラレ製、商品名：イソバン１０）を中和度α＝０．８８にて水酸化ナトリウムにより可溶化させた２５％水溶液１００部との混合液）
（実施例２３）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ブレンドＣ（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２１７の１５％水溶液１００部とＥＶＡ系エマルジョン形接着剤（住友化学工業株式会社製、商品名：スミカフレックス４００ＨＱ）１００部との混合液）

（比較例１）
第１液：α−オレフィン変性ＳＢＲラテックス形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＳＨ５Ｗ、不揮発分５０％、粘度２８０００、ｍＰａ・ｓ、ｐＨ１３．５）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（比較例２）
第１液：アクリル系エマルジョン（ＪＳＲ株式会社製、商品名：ＡＥ３１１、不揮発分５８％、粘度４５００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．９）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（比較例３）
第１液：アクリル系エマルジョン（大同化成株式会社製、商品名：ビニゾール１０８０、不揮発分６０％、粘度３９００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ５．２）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（比較例４）
第１液：アクリル系エマルジョン（旭化成株式会社製、商品名：Ｚ−１３０、不揮発分５７％、粘度９５００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．５）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液

（比較例５）
第１液：アクリル系エマルジョン（ＢＡＳＦディスパージョン株式会社製、商品名：アクロナールＹＪ−１６５５Ｄ、不揮発分５６％、粘度３８００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ９．０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（比較例６）
第１液：アクリルスチレン系エマルジョン（旭化成株式会社製、商品名：Ａ６５、不揮発分６５％、粘度１０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（比較例７）
第１液：ウレタン系エマルジョン（旭電化株式会社製、商品名：ＨＵＸ−２９０Ｈ、不揮発分６２％、粘度５００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．１）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（比較例８）
第１液：ウレタン系エマルジョン（旭電化株式会社製、商品名：ＨＵＸ−８１１、不揮発分６０％、粘度８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ５．７）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液

（比較例９）
第１液：エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン（電気化学工業株式会社製、商品名：デンカテックス５４、不揮発分５５％、粘度１８００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ５．０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（比較例１０）
第１液：エポキシ系エマルジョン（エアープロダクツ株式会社製、商品名：ＡＮＣＡＲＥＺ ＡＲ５５０、不揮発分５５％、粘度３０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．４）とアミン系硬化剤（エアープロダクツ株式会社製、商品名：Ａｎｑｕａｍｉｎｅ４０１）の１０：３の混合液
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（比較例１１）
第１液：ＳＢＲ系ラテックス（旭化成株式会社製、商品名：Ｌ−２００１、不揮発分４９％、粘度２２６ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液

（比較例１２）
第１液：ＳＢＲ系ラテックス（ＪＳＲ株式会社製、商品名：０５６１、不揮発分６９％、粘度７００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ１０．０）
第２液：ＰＶＡ（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ−２１７）の１５％水溶液
（比較例１３）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（株式会社クラレ製、商品名：イソバン１０、分子量１６万〜１７万）を中和度α＝０．８８にて水酸化ナトリウムにより可溶化させ、不揮発分２５％の水溶液としたもの
（比較例１４）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ポリアクリル酸（日本純薬株式会社製、商品名：ジュリマーＡＣ−２０Ｈ）を水希釈して不揮発分１５％に調整した水溶液

（比較例１５）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ポリビニルピロリドン（アイエスピージャパン株式会社製、商品名：ＰＶＰ Ｋ−９０、分子量９０万〜１５０万）の１５％水溶液
（比較例１６）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ポリエチレングリコール（和光純薬工業株式会社製 分子量４０００）の１５％水溶液
（比較例１７）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ポリエチレングリコール（和光純薬工業株式会社製 分子量２万）の１５％水溶液

（比較例１８）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ポリエチレングリコール（和光純薬工業株式会社製 分子量５０万）の１０％水溶液
（比較例１９）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ポリエチレングリコール（和光純薬工業株式会社製 分子量２００万）の４％水溶液
（比較例２０）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ヒドロキシエチルセルロース（クラリアントポリマー株式会社製、商品名：チローゼＨ２０Ｐ２）の１５％水溶液

（比較例２１）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：メチルヒドロキシエチルセルロース（クラリアントポリマー株式会社製、商品名：チローゼＭＨ３００Ｐ２）の５％水溶液
（比較例２２）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：エーテル化澱粉（松谷化学工業株式会社製、商品名：ユニークガムＭ８２０）の１５％水溶液
（比較例２３）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：寒天（和光純薬工業株式会社製）の３％水溶液

（比較例２４）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：キトサン（株式会社キミカ製、商品名：キミカキトサン）の５％水溶液にクエン酸１５％を加えた混合液
（比較例２５）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドの２４％水溶液（花王株式会社製、商品名：コータミン２４Ｐ、不揮発分２７％、粘度１０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．５）
（比較例２６）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライドの５０％水溶液（花王株式会社製、商品名：サニゾールＢ−５０、不揮発分５０％、粘度１２０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．９）

（比較例２７）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ポリエチレンイミンの３０％水溶液（株式会社日本触媒製、商品名：エポミンＰ−１０００、不揮発分３０％、粘度４００〜９００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ１１．０）
（比較例２８）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ポリビニルアミンの１７％水溶液（三菱化学株式会社製、商品名：ＰＶＡＭ０５９５Ｂ、分子量６万、不揮発分１７％、粘度１５０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ９．５）
（比較例２９）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ポリスチレンスルホン酸ナトリウムの２４％水溶液（東ソー株式会社製、商品名：ＰＳ−５、揮発分２４％、２５ｍＰａ・ｓ、ｐＨ５．９）

（比較例３０）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：アルギン酸ナトリウムの１０％水溶液（株式会社キミカ社製、商品名：アルギンＩＬ−２、粘度２３５００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ７．４）
（比較例３１）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ゼラチン（和光純薬工業株式会社製）の３％水溶液（粘度５２００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ６．１）

（比較例３２）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：ポリアクリルアミド（東亜合成株式会社製、商品名：アロンフロックＡ−１０１、分子量１３００）の１％水溶液
（比較例３３）
第１液：酢酸ビニル系エマルジョン形接着剤（コニシ株式会社製、商品名：ＣＸ５０）
第２液：カルボキシルメチルセルロースナトリウム（ダイセル化学工業株式会社製、商品名：ＣＭＣダイセル１１７０）の３％水溶液

本発明の２液分別塗布型速硬化水性接着剤は、フラッシュパネル、化粧合板、プレハブパネル、集成材などの平面接着や縁貼り、ホゾ、ダボ、トメ、ハギ、角木等の組立に用いられると特に有効であり、作業の迅速化、省力化、省エネルギー化が図られる。

初期接着強さの測定方法を説明する概略図である。

Claims (6)

1. 下記の（イ）と（ロ）を構成要素とすることを特徴とする２液分別塗布型速硬化水性接着剤。
   （イ）ポリ酢酸ビニルエマルジョンを主成分とする第１液
   （ロ）水溶性高分子を主成分とする水溶液の第２液
2. 上記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１記載の２液分別塗布型速硬化水性接着剤。
3. 上記水溶性高分子が、（１）ポリビニルアルコールと（２）ポリアクリル酸、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ中和物、ポリ酢酸ビニルの中から選択される１種以上との混合物であることを特徴とする請求項１記載の２液分別塗布型速硬化水性接着剤。
4. 上記混合物中のポリビニルアルコールの含有量が、１０質量％以上であることを特徴とする請求項３記載の２液分別塗布型速硬化水性接着剤。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の第１〜２液を用いる速硬化接着方法であって、第１液を塗布した被着体と、第２液を塗布した後乾燥させた被着体とを貼り合わせることを特徴とする速硬化接着方法。
6. 上記被着体の少なくとも一方が多孔質材料であることを特徴とする請求項５記載の速硬化接着方法。

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