JPH0324510B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、二液分別塗付型接着用の速硬化性の
接着剤組成物に関するものである。さらに詳しく
は、本発明は、Ａ液として、分子内にイミド基
（

【式】構造）を有する、水可溶性の高 分子化合物を保護コロイドとした重合体エマルジ
ヨンを主成分としたものを用い、Ｂ液として、実
質的にアルデヒド基を持つ化合物またはその水和
物が溶存した水および／または低級脂肪族アルコ
ール溶液を用いる、Ａ、Ｂ二液よりなる二液非混
合型の速硬化性の接着剤組成物に係るものであ
る。この組成物は、接着に際して、接着せんとす
るいづれか一方の面にＡ液を塗付し、他の面には
Ｂ液を塗付して、まもなくこの二面を貼り合わせ
圧着することにより、数分でかなりの強度に達す
る初期接着力の優れた速硬化の接着を行なうこと
が出来る二液分別塗付型の接着剤組成物を提供す
るものである。 最近木材工業などでは、生産工程をコンベアー
システムで連続的に量産する試みがあり、接着速
度の早い接着剤が要望されている。この目的にシ
アノアクリレート系瞬間接着剤が考えられるが、
価格が高く実用的でない。また二液分別塗付型の
速硬化接着剤としては、ユリア樹脂系接着剤をＡ
成分とし、ポリビニルアルコール（PVA）など
の高分子化合物の水溶液に燐酸などの強酸を混合
してＢ成分とした製品が、かなり以前から市販さ
れている。しかしこの強酸は、ユリア樹脂系の老
化性を助長し、木材自身の強度を劣化させる欠点
があり、広く普及していない。 本発明者は、以前に、分子内にイミド基を有す
る高分子化合物と、グリオキザールの如きジアル
デヒド化合物の混合水溶液が、膠のように70〜90
℃に加温するとゾルになり、40〜50℃以下に冷却
するとゲルになるゲル組成物を提案した（特開昭
54−30244号）。 これら熱で可逆性のゲル組成物は、膠と類似の
使い方が出来、接着用途にも使用出来るが、使用
時に70〜90℃に加熱する必要があるばかりでな
く、ゴムラテツクスや合成樹脂エマルジヨンを混
合し難く、そのままでは耐水性が悪い欠点があつ
た。そこで、その後に本発明者は、分子内にイミ
ド基を有する高分子化合物と、ジアルデヒド化合
物を混合せず、各々の成分を水溶液とした二液系
にし、接着せんとする両方の面に別々に塗付し、
室温で貼り合わせると、まもなくゲル化し、速硬
化性の接着剤として利用できることを見出した
（特開昭56−90867号）。 そしてこの様にすると、ゲル組成物ではゴムラ
テツクスや合成樹脂エマルジヨンの如き他成分の
混合が困難であつたのが、二液型にすることによ
り、これらを自由に混合することが出来るので、
硬化した皮膜の弾性や耐水性を改善することが出
来ることとなり、またグリオキザールの如きジア
ルデヒド化合物の濃度をより上げることが可能
で、前述のゲル組成物よりもゲル強度を高めて初
期接着力をより強くする利点が得られ、しかも強
酸を含まないので木材を劣化させることも無く、
そして省エネルギー上からも、作業性の良い、室
温でも早く硬化する接着剤組成物が得られる。 しかしながら、上記の熱で可逆性のゲル組成物
を応用した二液分別塗付型の速硬化接着剤組成物
において、一方のＡ液として、イミド基を有する
高分子化合物の水性溶液に、ゴムラテツクスや合
成樹脂エマルジヨンを混合して用いる場合に、こ
の混合された水性液は、それぞれ別個に調製して
から混合する繁雑さがあり、そしてまたその混合
された系は、その組み合わせ如何にもよるが、時
間経過とともに分離を起こすことがあり、より長
期保存の利く安定なるＡ液が得られるならば一層
好ましいことである。またこのＡ液の調製にあた
つて、その使用時の塗工性を考慮し高粘度のもの
とする際は、多量の増量剤の配合を要する場合が
あり、この場合に接着塗膜の性状の劣るものとな
つたり、乾燥が速きに過ぎて、Ｂ液の塗付面との
接触時にうまくゲルが生成されないため良好なゲ
ル強度を発現せず、速硬化性を示さないことがあ
る。 本発明の目的は、かかる諸問題点が改良され
た、より使いやすい二液分別塗付型の速硬化性の
接着剤組成物を得ることにあり、本発明者は鋭意
研究を進め、Ａ液として分子内にイミド基を有す
る、水可溶性の高分子化合物を保護コロイドとし
て、不飽和単量体を単独もしくは共重合して得ら
れた重合体エマルジヨンを主成分とする水性分散
液を用い、Ｂ液として、実質的にアルデヒド基を
持つ化合物またはその水和物が溶存した水およ
び／または低級脂肪族アルコール溶液を用いて、
Ａ、Ｂ二液とすることにより、前記諸問題点の改
善された、より使いやすい二液分別型接着用の速
硬化性の接着剤組成物となし得ることを見出し本
発明に至つた。 本発明において、その要件とするところは次の
通りである。即ち、本発明は、Ａ液として、分子
内にイミド基（

【式】構造）を有する、 水可溶性の合成高分子化合物を保護コロイドとし
て用いて、不飽和単量体を単独重合または共重合
して得られた重合体エマルジヨンを主成分とする
水性分散液を用い、 Ｂ液として、水に溶解したときに、実質的にア
ルデヒド基を持つ化合物またはその水和物として
存在する化合物として、(a)水溶性のモノアルデヒ
ド化合物、(b)パラホルムアルデヒド、(c)水溶性の
ジアルデヒド化合物、(d)水可溶性のジアルデヒド
澱粉、および(d)２，３−ジヒドロキシ−１，４−
ジオキサンからなる群から選択された少くとも一
種の化合物が溶存した水および／または低級脂肪
族アルコール溶液を用いる、上記Ａ、Ｂ二液より
なることを特徴とする、二液分別塗付型接着用
の、二液非混合型の速硬化性の接着剤組成物であ
る。 以下に、本発明について詳述する。 本発明のＡ液の調製にあたり、保護コロイドと
して用いる、分子内にイミド基を有する合成高分
子化合物としては、分子内にマレインイミド基を
有する、α，β−不飽和化合物類とマレインイミ
ドとの多元共重合体の如き合成高分子化合物など
が適している。 分子内にマレインイミド基を有する多元共重合
体において、無水マレイン酸の如きカルボキシル
基を形成し得る不飽和化合物を共重合体の一成分
とすることは、共重合体を水可溶性となすと共
に、接着性能の向上にも有用であつて好ましい。
これらの高分子化合物はそのまま水に溶解せしめ
るか、または塩基性物質を添加し水可溶化して水
溶液とすることにより本発明に用いることができ
る。 これらの多元共重合体としては、酢酸ビニル−
無水マレイン酸−マレインイミド、スチレン−無
水マレイン酸−マレインイミド、イソブチレン−
無水マレイン酸−マレインイミド、エチレン−無
水マレイン酸−マレインイミド、ビニルメチルエ
ーテル−無水マレイン酸−マレインイミド、ビニ
ルピロリドン−無水マレイン酸−マレインイミ
ド、及び無水マレイン酸付加ポリブタジエンの部
分イミド化物などが挙げられ、これらは単独で用
いてもよく、二種以上混合して使用してもよい。 スチレン−無水マレイン酸、イソブチレン−無
水マレイン酸などの共重合体とアンモニアを反応
せしめ、分子内の無水マレイン酸の一部をマレイ
ンイミド化して本発明に用いることもできる。 これらの合成高分子化合物の水溶液は、通常２
％（重量％、以下同様）から40％の水溶液として
保護コロイドに用いる。必要によつては60〜80℃
位に加温すれば速く均一に溶解することが出来
る。必要に応じ可溶化するために用いる塩基性物
質は、アルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニ
ウム、または、アルカリ金属の炭酸塩、炭酸アン
モニウム、燐酸アンモニウム、硼砂の如きアルカ
リ性の弱酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、あ
るいはエタノールアミン類、モルホリン等の水溶
性の塩基性の有機化合物などである。 本発明のＡ液の製造に用いられる不飽和単量体
としては、一般にはビニル系単量体を使用する
が、それらには、酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ル類、メタクリル酸エステル類などが挙げられ
る。 本発明のＡ液の製造は、先づ、分子内にイミド
基を有する合成高分子化合物を、通常２〜40重量
％水溶液として調製し、これに過硫酸アンモニウ
ムなどのラジカル重合用の重合触媒を添加し、例
えば70〜80℃に昇温して加温し撹拌しながら、酢
酸ビニルなどの不飽和単量体の少くとも一種を、
添加ないし滴下して重合反応を行ない、所期の単
独重合または共重合した重合体のエマルジヨンを
得る。本発明のＡ液には、かくして得られる固形
分40〜60重量％程度の、安定なる重合体エマルジ
ヨンを用いる。なお、酢酸ビニルなどの不飽和単
量体の使用量は、保護コロイドとして使用する分
子内にイミド基を有する合成高分子化合物の水溶
液の固形分１重量部に対して10重量部を上限とす
るのが適当で、この限度を超えると、Ｂ液との接
触混合により形成するゲル組成物による初期接着
強さが極端に低いものになる。この重合を行なう
際に、乳化助剤としてポリビニルアルコールなど
の水溶性高分子化合物や、各種の界面活性剤を少
量添加することも出来る。 また、本発明のＡ液には、増量と補強の目的
で、炭酸カルシウムやカオリンなどの充填剤、フ
タル酸エステル類などの可塑剤、着色剤、その他
の通常用いられる配合剤の添加も差し支えなく、
さらには接着に際して使用可能時間を考慮出来る
ならば、架橋剤を添加して用いることも出来る。 一方、本発明のＢ液には、水に溶解したとき
に、すなわち、Ｂ液に含有される水に溶解したと
きに、またはＡ液と接触してＡ液に含有される水
に溶解したときに、実質的にアルデヒド基を持つ
化合物またはその水和物として存在する化合物か
ら、本発明の目的に適するものとして、水溶性の
モノアルデヒド化合物、パラホルムアルデヒド、
水溶性のジアルデヒド化合物、水可溶性のジアル
デヒド澱粉、および２，３−ジヒドロキシ−１，
４−ジオキサンからなる群から選択された少くと
も一種の化合物の、水および／または低級脂肪族
アルコール溶液を用いる。 本発明のＢ液の成分として用いるモノアルデヒ
ド化合物としては、水および／または低級アルコ
ールに溶解性の、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒドなどが挙げられる。ホルムアルデヒド水溶
液では、ホルムアルデヒドは水和単量体たるメチ
レングリコールと、水和重合体であるポリオキシ
メチレングリコールとして存在していると云わ
れ、工業製品はホルマリンと呼ばれて、製造工程
上メタノールも含有しているのが一般である。こ
のモノアルデヒド化合物のＢ液中の濃度は、通常
１〜37重量％として本発明に用いる。 本発明のＢ液の成分として用いるパラホルムア
ルデヒドは、ホルムアルデヒドの線状重合体の水
和物としてポリメチレングリコールの分子構造を
有していると云われ、粉末状のもので、水およ
び／または低級脂肪族アルコールに可溶である。
本発明のＢ液には、通常１〜30重量％の溶液とし
て用いる。 本発明のＢ液の成分として用いる水溶性のジア
ルデヒド化合物としては、グリオキザール、マロ
ンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタ
ルジアルデヒド、ピメリンジアルデヒド、スベリ
ンジアルデヒドなどを挙げることが出来、特にグ
リオキザールが好適である。これらのジアルデヒ
ド化合物は、通常２〜50重量％の水溶液にして本
発明に用いる。 本発明のＢ液の成分として用いるジアルデヒド
澱粉は、白色の粉末で、澱粉の構成単位をジアル
デヒドに換えた高分子ポリアルデヒドである。そ
の化学構造は次式 （ｎ……重合度を示す） の如き構成単位を持つ鎖状ポリマーを主体として
いる。このジアルデヒド澱粉は、酸性亜硫酸ナト
リウムや硼砂の如き溶解助剤を用いて、水に溶解
し、本発明のＢ液には、通常５〜40重量％の水溶
液もしくはメタノール・水混合溶液にして用いら
れる。 本発明のＢ液の成分として用いる２，３−ジヒ
ドロキシ−１，４−ジオキサンは、白色の粉末
で、水および／または低級脂肪族アルコールに可
溶である。この化合物は、水にはすみやかに溶解
し、水溶液にすると、ジアルデヒド化合物の一つ
であるグリオキザールと、エチレングリコールに
可逆反応的に戻るので、実質的には粉末状のグリ
オキザールと考えて取り扱えるものであり、本発
明のＢ液には通常、５〜30重量％の溶液にして用
いられる。 本発明のＢ液には、上記のものから、所望する
性能に応じ、適宜選定して用い、もしくはこれら
の二種以上の混合系にて（以下、これらをアルデ
ヒド化合物と略称する。）、水および／または低級
脂肪族アルコールに溶存させた溶液にして本発明
のＢ液にする。 本発明のＢ液に用いる低級脂肪族アルコールと
しては、分子内の炭素数１〜５の如き、揮発性の
良好なるものが適している。例えば、メチルアル
コール；エチルアルコール；ｎ−またはiso−プ
ロピルアルコール；ｎ−、sec−、iso−、tert−
ブチルアルコール；ｎ−、sec−、iso−、tert−
アミルアルコールなどが挙げられる。本発明のＢ
液では、これらの低級脂肪族アルコールを単独に
て、もしくは二種以上混合されて、あるいはさら
にそれらと水との混合溶媒系にして用いられる。 またこのＢ液は、Ａ液中に含有している高分子
化合物の官能基、たとえばカルボキシル基の如き
官能基と橋かけ結合をする架橋剤を添加混合した
水溶液もしくは水性分散液としても用いることが
出来る。かくて二液をそれぞれ分別塗付し貼り合
わせて接着するとき、アルデヒド化合物によるゲ
ル化と平行して、この橋かけ結合を生ぜしめるこ
とが可能であり、アルデヒド化合物と反応するこ
となく混合出来る架橋剤が適当である。このよう
な架橋剤としては、親水性のポリエポキシ化合
物、たとえばポリオールのポリエポキサイドの如
きを、有効なものとして挙げることが出来る。 アルデヒド化合物に架橋剤を混合すれば、ゲル
形成による速硬化性であるとともに、橋かけ結合
により、硬化後の耐水性や耐熱性が向上する。 また本発明におけるＢ液には、アルデヒド化合
物の効果を損なわないものであれば、必要に応じ
て、着色剤、界面活性剤、粘度調整剤などを適宜
配合して用いてもよい。 本発明によつて得られるＡ、Ｂ二液よりなる分
別塗付型接着剤組成物は、接着に際して、Ａ液を
接着せんとする被着面、たとえば木材などの片面
に塗付し、Ｂ液を接着せんとする他の被着面に塗
布し、この両面を密着貼り合わせ、圧締、プレス
すると、室温で30秒から数分以内にかなりの初期
接着強度が得られ、その様な短時間で解圧するこ
とが出来、そのまま放置し養生すると、その最終
接着強さは、充分に高い接着強度のものが得られ
る。また解圧後、間もなくして切削などの機械加
工も出来る。一般に、水媒体とする接着剤では室
温にては、かなり長時間の圧締、プレスを行わな
いと、充分な最終接着強度とならないが、本発明
の接着剤組成物によれば、速硬化性の故に、圧
締、プレスが短時間であつても、放置、養生後の
最終接着強度の充分なる接着を行なうことが出来
る。 更に、本発明のＡ、Ｂ二液よりなる接着剤組成
物に於いては、そのＡ液は、分子内にイミド基を
有する、水溶性の合成高分子化合物を保護コロイ
ドとして用いて、不飽和単量体を単独重合または
共重合して得られた重合体エマルジヨンを主成分
とする水性分散液を用いるものであり、公知とな
つている先行技術で用いるＡ液、即ち、イミド基
を有する高分子化合物の水性溶液にゴムラテツク
スや合成樹脂エマルジヨンを単に混合して調製し
たＡ液と異なり、それぞれ別個に調製してから混
合する繁雑さを、必らずしも必要としない利点が
ある。さらにまた、本発明のＡ液は、長期保存性
において、従前の単に混合されたるものに比し、
より長期に分離することなく、極めてより安定な
ものが得られることも、本発明のより優れた利点
である。そしてまた、塗工性を考慮して、高粘度
のＡ液を欲する際には、多量の増量剤を添加する
ことなく、本発明のＡ液の調製時に充分粘稠なる
ものを得ることが出来るので、本発明のＡ液は、
被着面への塗付にあたり、その乾燥が速きに過ぎ
ることがなく、最適の塗工性を持つものを調製す
ることが出来、Ｂ液の塗付面に貼合せて接触混合
した際に、急速に形成する、接着力のあるゲル組
成物の生成には、より好適なものであり、しかも
接着塗膜の性状もより良いものが出来る利点があ
る。 また本発明の接着剤組成物は、そのＢ液を予め
塗付乾燥して置いても良く、後刻Ａ液を他の面に
塗付し、密着貼り合わせて、所望の接着を行なう
ことも出来、恰も一液型の接着剤と同様な作業性
で使用することも出来る。従つて、本発明の接着
剤組成物を、木工作業などに用いると、連続的な
コンベア−システム化が可能である。この様に、
Ｂ液を被着面に塗り置く際には、アルデヒド化合
物は、水性溶液として用いても良いが、より乾燥
の速いアルコール性溶液として用いることも出
来、所望の作業性に応じて溶媒を選定すれば良
い。 また本発明の接着剤組成物のＢ液は、被着面の
性質や状態に応じて、アルデヒド化合物を適宜選
定し、適当なる濃度にして調製することが出来
る。また粉末状固形状のアルデヒド化合物は、使
用直前に溶液とすることで、貯蔵、輸送面への配
慮が容易になり、経費の合理化も図れる。 本発明の接着剤組成物は、各種の木質材料たと
えば木材、チツプボード、ハードボードの如き木
質材料、スレート板、硅カル板のような無機質材
料、メラミン樹脂化粧板、ベークライト板、発泡
ポリスチレンなどのプラスチツクス材料、段ボー
ル紙、板紙、クラフト紙など紙質材料などを接着
することが出来る。従つてフラツシユパネル、化
粧合板、プレハブパネル、集成材などの平面接着
とか、縁貼り、ホゾ、ダボ、トメ、ハギ、角木、
その他の組立てや家具組立てなどの木材工業に、
そしてまた段ボール、合紙、紙管、紙器、製袋な
どの紙加工に利用出来、その作業が、迅速化と省
力化され、室温でも接着出来て、接着作業時間の
短縮と省エネルギーに寄与する。 以下に本発明の接着剤組成物を実施例によつて
具体的に説明する。しかしながら、これらの実施
例によつて本発明を限定するものではない。 実施例１（ａ〜ｆ）および比較例１ イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（商品
名イソバン04、クラレイソプレンケミカル株式会
社製）をアンモニア雰囲気のもとで180℃に加熱
し、イソブチレン−マレインイミド−無水マレイ
ン酸共重合体（モル比２：１：１）を得た。 このイソブチレン−マレインイミド−無水マレ
イン酸共重合体（以下酸イミド共重合体と略記す
る）30重量部と、可溶化剤としての工業用25％ア
ンモニア水５重量部と、水70重量部の割合に容器
にとり、液温85℃に加熱し、２時間撹拌して均一
に溶解し酸イミド共重合体水溶液（固形分29.8
％）を調製した。この水溶液に、第１表に示す
各々の配合割合にて、常温により80℃の加温下、
酢酸ビニルモノマーを徐々に滴下し過硫酸アンモ
ン２重量部を開始剤として乳化重合してそれぞれ
のポリマーエマルジヨンを作り、さらにこれに充
填剤としての重質炭酸カルシウム（商品名BF−
100、備北粉化工業株式会社製）を加えて、充分
に撹拌混合して粘稠液をつくり、それぞれＡ液
（ａ〜ｆ）とした。 他方、グリオキザールの15重量％水溶液を調製
し、これをＢ液とした。このＡ、Ｂ二液を用い、
JIS Ｋ−6852「接着剤の圧縮せん断接着強さ試験
方法」に示された方法に準じた方法で接着強さを
測定した。試験は樺材を被着体とし、大きさ25×
30×10（各mm）の２片の試験片の一方の接着面に
Ａ液を塗付し（塗付量約200ｇ／m²）、もう一方の
試験片の接着面にＢ液を塗付し（塗付量約40ｇ／
m²）両面を密着貼り合せて、直ちに、圧締（圧締
圧約５Kg／cm²）した。次いで第１表中に示す各圧
締時間後に解圧し、それぞれの５分間養生後およ
び24時間養生後における圧縮せん断接着強さを測
定した。なお、この試験における接着操作、養生
および測定はすべて20℃の雰囲気中で行なつた。 別に比較のためポリ酢酸ビニルエマルジヨン接
着剤（ボンドCH18、固形分41.0％コニシ株式会
社製）のみを用い、試験片の一方の接着面に塗付
し（塗付量約200ｇ／m²）、もう一方の試験片の接
着面（Ｂ液は塗付しない）と密着貼り合せた後、
直ちに圧締（圧締圧約５Kg／cm²）した場合を比較
例１に示した。 これらの測定結果を第１表に示す。

【表】 接着強さの個々の測定値は試験片５個の平均値
で示した。 養生24時間値の（ ）内は木破率を示した。 この第１表は、本発明の実施例１（ａ〜ｆ）の
Ａ、Ｂ二液よりなる接着剤組成物が水媒体のもの
でありながら、いづれも短時間の圧締で解圧して
も、養生後の接着強さはポリ酢酸ビニルエマルジ
ヨン接着剤を用いて接着した比較例１に比べて、
それぞれ高い値が得られるという結果を示すもの
である。 実施例２〜６および比較例２ 実施例１と同様にして得た酸イミド共重合体水
溶液（固形分29.8％）150重量部と、乳化助剤と
してのポリビニルアルコール（商品名Ｋ−205株
式会社クラレ製）５重量部、水160重量部の割合
に容器にとり、液温85℃に加温し、１時間撹拌し
て均一に溶解させる。この溶液に過硫酸アンモン
１重量部を開始剤として加え、常法により80℃に
加温し、酢酸ビニルモノマー150重量部を徐々に
滴下し乳化重合してポリマーエマルジヨンを作
り、さらに充填剤として炭酸カルシウム（BF−
100）25重量部を加えて、充分に撹拌混合して固
形分46.0％の粘稠液491重量部をつくり、これを
実施例２〜６のＡ液とした。 他方、ホルムアルデヒドの37重量％水溶液（実
施例２）、粉末状パラホルムアルデヒド（有効成
分95％）20重量％、メチルアルコール：水（１：
１）混合溶媒80重量％の割合にて溶解した溶液
（実施例３）、ジアルデヒドでんぷん（商品名カル
ダス、日本カーリツト株式会社製）40重量％、ホ
ウ砂８重量％、水52重量％の割合に容器にとり、
液温80℃に加温溶解した水溶液（実施例４）、２，
３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの30重量
％メタノール溶液（実施例５）、およびグリオキ
ザールの15重量％水溶液（実施例６）を調製し、
これらを夫々実施例２〜６のＢ液とした。 これらのＡ、Ｂ二液を用い、実施例１で行なつ
たと同様に、樺材を被着材として、Ａ液を約200
ｇ／m²、Ｂ液を約40ｇ／m²塗付し、両面を密着貼
り合せて接着試験片を作製し、圧縮せん断接着強
さを測定した結果を第２表に示す。 また、Ａ液のみを約200ｇ／m²塗付し、Ｂ液を
塗付しないで作製した接着試験片の測定結果を比
較例２に示した。

【表】 接着強さの個々の測定値は試験片５個の平均値
で示した。 養生24時間値の（ ）内は木破率を示した。 この第２表において、Ａ、Ｂ二液よりなる本発
明の接着剤組成物は、Ｂ液を用いずＡ液のみを塗
付した比較例２と比較してみると、Ｂ液を塗付す
ることにより、その効果が現われて、短時間の圧
締で充分な接着強さが得られることを示してい
る。 実施例７および比較例３ 実施例１と同様にして得た酸イミド共重合体水
溶液（固形分29.8％）150重量部と、乳化助剤と
してのポリビニルアルコール（商品名Ｋ−217株
式会社クラレ製）５重量部、水160重量部の割合
に容器にとり、液温85℃に加温し、１時間撹拌し
て均一に溶解させる。この溶液に過硫酸アンモン
１重量部を開始剤として加え、常法により80℃に
加温し、酢酸ビニルモノマー150重量部を徐々に
滴下し乳化重合して466重量部のポリマーエマル
ジヨンを作つた。このものの固形分は42.9％、粘
度30000CPS（30℃）であつた。 他方比較例として、実施例１と同様にして得た
酸イミド共重合体水溶液（固形分29.8％）150重
量部に、スチレン−ブタジエン共重合ゴムラテツ
クス（商品名KS−207、固形分48.0％、住友ノー
ガタツク株式会社製）200重量部、炭酸カルシウ
ム（BF−100）80重量部を添加し、充分撹拌混合
して粘稠液430重量部を調製し、比較例３とした。
このものの固形分は51.3％、粘度30000CPS（30
℃）であつた。 実施例７及び比較例３で得た各粘稠液を200c.c.
のガラスビンに100ｇ採取し、蓋をして20℃恒温
室に第３表に示す期間静置し、状態の変化を観察
した。これらの結果を第３表に示す。

【表】 ○；異常なし
△；上層に透明液が形成される
×；完全に二層に分離
第３表は、比較例３の単に混合した粘稠液は６
ケ月後には分離傾向を示してくるが、本発明の乳
化重合して得られた実施例７の粘稠液は１年以上
保管されても分離の傾向を示さず安定であること
を示した。 実施例 ８ 還流冷却器つき四つ口フラスコに、シクロヘキ
サン100容量部、およびメチルエチルケトン50容
量部の混合溶媒、酢酸ビニル20重量部、無水マレ
イン酸10重量部、マレインイミド10重量部ならび
に触媒として過酸化ベンゾイル0.5重量部を仕込
み、撹拌下に80℃、３時間反応を行ない重合物の
懸濁液を得た。この懸濁液を室温に冷却後、過
乾燥し、白色粉末状の酢酸ビニル−無水マレイン
酸−マレインイミド（２：１：１モル比）三元共
重合体を得た。この三元共重合体10重量部、可溶
化剤としての水酸化ナトリウム２重量部、水90重
量部を75〜80℃で２時間加温溶解し、均一な水溶
液（固形分11.8％）とした。 この酸イミド共重合体水溶液（固形分11.8％）
150重量部と乳化助剤のポリビニルアルコール
（商品名Ｋ−205株式会社クラレ製）25重量部、水
160重量部の割合に容器にとり、液温80℃に加温
し、１時間撹拌して均一に溶解し、この溶液に過
硫酸アンモン１重量部を開始剤として加え常法に
より80℃に加温しながら酢酸ビニルモノマー150
重量部を徐々に滴下し乳化重合して固形分39.9％
のポリマーエマルジヨン486重量部を得、これを
Ａ液とした。このＡ液中の酸イミド共重合体水溶
液の固形分と酢酸ビニルの固形分比は約１：８で
ある。 他方、グリオキザールの15重量％水溶液を調製
し、これをＢ液とした。 このＡ、Ｂ二液を用い、実施例１で行なつたと
同様の方法で、樺材を被着体とし、大きさ25×30
×10（各mm）の２片の試験片の一方の接着面にＡ
液を塗付し（塗付量約200ｇ／m²）、もう一方の試
験片の接着面には前もつてＢ液を塗布しておき
（塗付量約40ｇ／m²）、第４表に示す各時間乾燥後
（20℃）、両面を密着貼り合せ直ちに圧締（圧締圧
約５Kg／cm²）し、圧縮せん断接着強さを測定し
た。 これらの結果を第４表に示す。

【表】 接着強さの個々の測定値は試験片５個の平均値で示
した。
養生24時間値の( )内は木破率を示した。
第４表は、本発明のＢ液を塗付後、乾燥放置し
た状態のものでも、Ａ液の塗付面と貼り合わせる
と短時間の圧締で解圧しても養生後充分なる接着
強さが得られることを示す。このように実施例８
は、Ｂ液の塗りおきができ、これを接着の対象面
にして、あたかもＡ液の一液による接着の如くに
Ａ、Ｂ二液を使用できることを示している。 実施例 ９ 実施例７と同様にして調製したＡ液を用い、Ｂ
液として２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキ
サンの30重量％メタノール溶液を用い、実施例１
で行なつたと同様の方法で、被着体として一方に
は大きさ25×30×10（各mm）の樺材、他方には大
きさ25×30×1.2（各mm）のメラミン化粧板（商品
名デコラ住友ベークライト株式会社製）を用い、
樺材にはＡ液を塗付し（塗付量約200ｇ／m²）、メ
ラミン化粧板には前もつてＢ液を塗付しておき
（塗付量約40ｇ／m²）、第５表に示す各時間乾燥後
（20℃）、両面を密着貼り合せ直ちに圧締（圧締圧
約５Kg／cm²）し、圧縮せん断接着強さを測定し
た。 これらの結果を第５表に示す。

【表】 接着強さの個々の測定値は試験片５個の平均値で示
した。
養生24時間値の( )内は材破率を示した。
実施例９に用いる本発明のＢ液は溶媒としてメ
タノールを用いている為、水溶媒のＢ液使用時に
比べ乾燥が極めて速く、Ｂ液の乾燥塗付面の形成
に好都合であつた。このＢ液を塗付乾燥した被着
材を第５表に示す各時間放置し、Ａ液の塗付面と
貼り合わせると短時間の圧締で解圧しても夫々養
生後充分なる接着強さを示した。このように実施
例９はＢ液の乾燥の速い塗りおきができ、これを
接着の対象面にしたあたかもＡ液の一液による接
着の如くにＡ、Ｂ二液を使用できることを示して
いる。 実施例10および比較例４ 実施例８と同様にして得られた酸イミド共重合
体水溶液（固形分11.8％）150重量部、乳化助剤
としてのポリビニルアルコール（Ｋ−205）25重
量部、水160重量部の割合に容器にとり、液温85
℃に加温し、１時間撹拌して均一に溶解させる。
この溶液に過硫酸カリ１重量部を開始剤として加
え、常法により酢酸ビニルモノマー120重量部、
アクリル酸ブチルエステルモノマー30重量部を混
合滴下し固形分39.9％の共重合エマルジヨン486
重量部を得、これをＡ液とした。 他方、ホルムアルデヒドの37重量％水溶液をＢ
液とした。 このＡ、Ｂ二液を用いて、紙同志の接着に於け
る速硬化性試験を行なつた。この試験としては、
段ボール板用の厚さ0.3mmのクラフト紙（５×15
cm大）の試験片を作り、一方にＡ液を塗付し（約
100ｇ／m²）、他方にＢ液（約30ｇ／m²）を塗付
し、この塗付した両面を端に摘みしろを残して貼
り合せ、直ちにゴムロールを用いて均一に密着せ
しめ、手で少しづつひきはがし紙破に至るまでの
時間を測定した。また比較のため、紙用ポリ酢酸
ビニルエマルジヨン接着剤（商品名CF700、固形
分50％、コニシ株式会社製）のみを用い、（塗付
量約100ｇ／m²）同様の試験を行こない、比較例
４とした。なお、試験の接着操作及び測定は総べ
て約20℃、65〜70％の相対湿度の室内で行こなつ
た。 この試験で、本発明のＡ、Ｂ二液を用いた実施
例10の場合は、７秒で紙破し、比較例４の場合は
15秒で紙破した。この試験結果により、本発明の
Ａ、Ｂ二液からなる接着剤組成物は、極めて速硬
化性であることを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ａ液として、分子内にイミド基
   （【式】構造）を有する、水可溶性の合 成高分子化合物を保護コロイドとして用いて、不
   飽和単量体を単独重合または共重合して得られた
   重合体エマルジヨンを主成分とする水性分散液を
   用い、 Ｂ液として、水に溶解したときに、実質的にア
   ルデヒド基を持つ化合物またはその水和物として
   存在する化合物、即ち、(a)水溶性のモノアルデヒ
   ド化合物、(b)パラホルムアルデヒド、(c)水溶性の
   ジアルデヒド化合物、(d)水可溶性のジアルデヒド
   澱粉、および(e)２，３−ジヒドロキシ−１，４−
   ジオキサンからなる群から選択された少くとも一
   種の化合物が溶存した水および／または低級脂肪
   族アルコール溶液を用いる、 上記Ａ、Ｂ二液よりなることを特徴とする、二
   液分別塗付型接着用の、二液非混合型の速硬化性
   の接着剤組成物。