JPS6053578A - 速硬化性の接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、二液分別塗付型接着用の速硬化性の接着剤組
成物に関するものである。さらに詳分子化合物を保護コ
ルイドとした重合体エマルジョンを主成分としたものを
用い、Ｂ液として、実質的にアルデヒド基を持つ化合物
またはその水和物が溶存した水および／または低級脂肪
族アルコール溶液を用いる、Ａ、Ｂ二液よシなる二液非
混合型の速硬化性の接着剤組成物に係るものである。こ
の組成物は、接着に際して、接着せんとするいづれか一
方の面にＡ液を塗付し、他の面にはＢ液を塗付して、ま
もなくこの二面を貼シ合わせ圧着することによシ、数分
でかなシの強度に達する初期接着力の優れた速硬化の接
着を行なうことが出来る二液分別塗付型の接着剤組成物
を提供するものである。

最近木拐工業などでは、生産工程をコンベア−システム
で連続的に量産する試みがあ）、接着速度の早い接着剤
が要望されている。この目的にシアノアクリレート系瞬
間接着剤が考えられるが、価格が高く実用的でない。ま
た二液分別塗イー」型の速硬化接九゛剤としては、ユリ
ア樹脂系接眉剤をＡ成分とし、ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ）などの高分子化合物の水溶液に燐亀などの強酸
を混合してＢ成分とした製品が、かなシ以前から市販さ
れている。しかしこの強酸は、ユリア樹脂系の老化性を
助長し、木材自身の強度を劣化させる欠点があり、広く
普及していない。

本発明者は、以前に、分子内にイミド基を有する高分子
化合物と、グリオキザールの如きジアルデヒド化合物の
混合水溶液が、膠のように７０〜９０℃に加温するとゾ
ルになシ、４０〜５０℃以下に讐肴却するとグルになる
グル組成物を提案した（特開昭５４−３０２４４号）。

こｉｔ　ｃ）熱で可逆性のグル組成ｑ’／）は、膠と類
似の使す方が出来、接着用途にも使用出来るが、使用時
に７０〜９０℃に加熱する必要があるばかシでなく、ゴ
ムラテックスや合成樹脂エマルジョンを混合し難く、そ
のままでは耐水性が悪い欠点があった。そこで、その後
に本発明者は、分子内にイミド基を有する高分子化合物
と、ジアルデヒド化合物を混合せず、各々の成分を水溶
液とした二液系にし、接着せんとする両方の面に別々に
塗付し、室温で貼シ合わせると、まもなくｒル化し、速
硬化性の接着剤として利用できることを見出した（特開
昭５６−９０８６７号）。

そ°してこの様にすると、ダル組成物ではゴムラテック
スや合成樹脂エマルジョンの如き他成分の混合が困難で
あったのが、二液型にする仁とによル、これらを自由に
混合することが出来るので、硬化した皮膜の弾性や耐水
性を改善することが出来ることとなシ、またグリオキゾ
ールの如きジアルデヒド化合物の濃度をよル上げること
が可能で、前述のグル組成物よシもグル強度を高めて初
期接着力をよシ強くする利点が得られ、しかも１強酸を
含１ないので木材を劣化させることも無く、そして省エ
ネルギー上からも、作業性の良い、室温でも早く硬化す
るｋｍ剤組成物がイ拝られる。

しかしながら、上記の熱で可逆性のグル組成物を応用し
た二液分別塗付型の速硬化接着剤組成物において、一方
のＡ液として“、イミド基を有する高分子化合物の水性
溶液に、ゴムラテックスや合成樹脂エマル−）！Ｉンを
混、合して用いる場合忙、この混合された水性液は、そ
れぞれ別個に調製してから混合する繁雑さかあシ、そし
てまたその混合さ九た系は、その組み合わせ如。

何にもよるが、時間経過とともに分離を起こすことがあ
シ、よシ長期保存の利く安定なるＡ液が得られるならは
一層好ましいことである。またこのＡ液の調製にあたう
て、その使用時の塗工性を考慮し概粘度のものとする際
は、多量の増量剤の配合を要する場合があシ、この場合
に接着屋膜の性状の劣るものとなったシ、乾燥が速きに
過ぎて、Ｂ液の塗付面との接触時にうまくグルが生成さ
れないため良好々ダル強度を発現せず、速硬化性を示さ
ないことがある。

本発明の目的は、かかる諸問題点が改良された、よシ使
いやすい二液分別塗付型の速硬化性の接着剤組成物を得
ることにあシ、本発明者は鋭意研究を進め、Ａ液として
分子内にイミド基を有する、水可溶性の高分子化合物を
保護コロイドとして、不飽和単量体を単独もしくは共重
合して得られた重合体エマルジョンを主成分とする水性
分散液を用い、Ｂ液として、実質的にアルデヒド基を持
つ化合物またはその水和物が溶存した水および／または
低級脂肪族アルコール溶液を用いて、Ａ、Ｂ二液とする
ことによ広前記諸問題点の改善された、よシ使いやすい
二液分別型接着用の速硬化性の接着剤組成物となし得る
ことを見出し本発明に至った。

本発明において、その要件とするところは次の通シであ
る。に’Ｄち、本発明は、Ａ液として、分子内にイミド
基（Ｃ，、，０＞Ｈ構造）を有する、水可溶性の合成高
分子化合物を保護コロイドとして用いて、不飽和単量体
を単独重合または共重合して得られた重合体エマルジョ
ンを主成分とする水性分散液を用い、 Ｂ液として、水に溶解したときに、実質的にアルデヒド
基を持つ化合物またはその水和物として存在チる化合物
として、（ａ）水溶性のモノアルデヒド化合物、（ｂ）
パラホルムアルデヒド、（ｃ）水溶性のジアルデヒド化
合物、（ｄ）水可溶性のジアルデヒド澱粉、および（ｄ
）２．３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンからなる
群から選択された少くとも一種の化合物が溶存した水お
よび／または低級脂肪族アルコール溶液を用いる、上記
Ａ、Ｂ二液よシなることを特徴とする、二液分別塗付型
接着用の、二液非混合型の速硬化性の接着剤組成物であ
る。

以下に、本発明について詳述する。

本発明のＡ液の調製にあたシ、保護コロイドとして用い
る、分子内にイミド基を鳴する合成高分子化合物として
は、分子内にマレインイミド基を有する、α、β−不飽
和化合物類とマレインイミドとの多元共重合体の如き合
成高分子化合物などが適している。

分子内にマレインイミド基を有する多元共重合体におい
て、無水マレイン酸の如きカルボキシル基を形成し得る
不飽和化合物を共重合体の一成分とすることは、共１合
体を水可溶性となすと共に、接着性能の向上にも有用で
あって好ましい。これらの高分子化合物はそのまま水に
溶解せしめるか、または塩基性物質を添加し水可溶化し
て水溶液とすることによシ本発明に用いることが出来る
。

こ五らの多元共重合体としては、酢酸ビニル−無水マレ
イン酸−マレインイミド、スチレン−無水マレイン酸−
マレインイミド、イソブチレン−無−水マレイン酸−マ
レインイミド、エチレン−無水マレイン酸−マレインイ
ミド、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸−マレイ
ンイミド、ビニルピロリドン−無水マレイン酸−マレイ
ンイミド、及び無水マレイン酸付加ポリブタジェンの部
分イミド化′物などが挙げられ、これらは単独で用いて
もよく、二種以上混合して使用してもよい。

スチレン−無水マレイン酸、インブチレン−無水マレイ
ン酸などの共重合体とアンモニアを反応せしめ、分子内
の無水マレイン酸の一部をマレインイミド化して本発明
に用いることもできる。

これらの合成高分子化合物の水溶液は、通常２％（重′
Ｍ’、　％　、以下同様）から４０％の水溶液として保
護コロイドに用いる。必要によっては６０〜８０℃位に
加温すれば速く均一に溶解することが出来る。必要に応
じ可溶化するために用いる塩基性物質は翫アルカリ金属
の水酸化物、水酸化アンモニウム、または、アルカリ金
属の炭酸塩、炭戯アンモニウム、燐酸アンモニウム、硼
砂の如きアルカリ性の弱酸塩、アルカリ土類全域の水酸
化物、あるいはエタノールアミン類、モルホリン等の水
溶性の塩基性の有機化合物などである。

本発明のＡ液の製造に用いられる不飽和単量体としては
、一般にはビニル系単量体を使用するが、それらには、
酢酸ビニル、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テル類などが挙げられる。

本発明のＡ液の製造は、先づ、分子内にイミド基を有す
る合成高分子化合物を、通常２〜４ＯＮ量チ水溶液とし
て調製し、これに過硫酸アンモニウムなどのラジカル１
合用の重合触媒を添加し、例えは７０〜８０℃に昇温し
て加温し攪拌しながら、酢酸ビニルなどの不飽和単量体
の少くとも一種を、添加ないし滴下して重合反応を行な
い、所期の単独重合または共重合した重合体のエマルジ
ョンを得る。本発明のＡ液には、かくして得られる固形
分４０〜６６重蓋チ程度の、安定なる重合体エマルジョ
ンを用いる。なお、酢酸ビニルなどの不飽第１」単量体
の使用量は、保護コロイドとして使用する分子内にイミ
ド基を有する合成高分子化合物の水溶液の固形分１重量
部に対して１０皿量部を上限とするのが適凸で、この成
就を超えると、Ｂ液との接触混合によ多形成するダル組
成物による初期接着強さが極端に低かものになる。この
重合を行なう際に、乳化助剤どしてポリビニルアルコー
ルなどの水溶性高分子化合物や、各種の界面活性剤を少
量添加することも出来る。

さらに本発明のＡ液には、Ａ液とＢ液成分との接触混合
にて、形成されるＦｆＴＭの接着力のあるダル組成物の
初期接層強さを損なわない範囲で、接Ｎ層皮膜の性状を
調整するために、別に調製されたるゴムラテックスや合
成樹脂エマルジョンを混合することも出来る。

また本発明のＡ液として用いる重合体エマルジョン中に
、さらに本発明のＡ液の調製に用いる様な分子内にイミ
ド基を有する合成高分子化合物の水溶液を、所望に応じ
添加混合した水性分散液を本発明のＡ液としてもよく、
これも実施態様に属する。

また、本発明のＡ液には、上述したはが増量と補強の目
的で、炭酸カルシウムやカオリンなどの充填剤、フタル
酸エステル類などの可塑剤、着色剤、その他の通常用い
られる配合剤の添加も差し支えなく、さらには接着に際
して使用可能時間を考慮出来るならば、架橋剤を添加し
て用いることも出来る。

一万、本発明のＢ液には、水に溶解したときに、すなわ
ち、Ｂ液に含有される水に溶解したときに、またはＡ液
と接触してＡ液に含有される水に溶解°したときに、実
質的にアルデヒド基を持つ化合物まだはその水和物とし
て存在する化合物から、本発明の目的に適するものとし
て、水溶性のモノアルデヒド化合物、ノぐラホルムアル
デヒド、水溶性のジアルデヒド化合物、水可溶性のジア
ルデヒド澱粉、および２，３−ジヒドロキシ−１，４−
ジオキサンからなる群から選択された少くとも、一種の
化合物の、水および／または低級脂肪族アルコール溶液
を用いる。

本発明のＢ液の成分として用いるモノアルデヒド化合物
としては、水および／または低級アルコールに溶解性の
、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどが挙げられ
る。ホルムアルデヒド水溶液では、ホルムアルデヒドは
水和単量体たるメチレングリコールと、水和重合体であ
るポリオキシメチレングリコールとして存在していると
云われ、工業製品はホルマリンと呼ば′れて、製造工程
上メタノールも含有しているのが一般である。このモノ
アルデヒド化合物のＢ液中の濃度は、通常１〜３７重量
％として本発明に用いる。

本発見ＪＯＢ液の成分褪４２て用いるパラホルムアルデ
ヒドは、ホルムアルデヒドの線状重合体の水イ１１物と
してポリメチレングリコールの分子禍造を有していると
云われ、粉末状のもので、水および／″ｉ！たけ低級脂
肪族アルコールに可溶である。本発明のＢ液には、通常
１〜３０重量％の溶液として用いる。

本発りＪのＢ液の成分として用いる水溶性のジアルデヒ
ド化合物としては、グリオキザール、マロンノアルデヒ
ド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ピ
メリンシアルアヒト、スペリンジアルデヒドなどを挙げ
ることが出来、特にグリオキザールが好適である。これ
らのジアルデヒド化合物は、通常２〜５０重量％の水溶
液にして本発明に用いる。

本発明のＢ液の成分として用いるジアルデヒド澱粉は、
白色の粉末で、澱粉の構成単位をジアルデヒドに換えた
高分子ポリアルデヒドである。その化学構造は次式 の如き構成単位を持つ鎖状ポリマーを主体としている。

このジアルデヒド澱粉は、酸性亜硫酸ナトリウムや硼砂
の如き溶解助剤を用いて、水に溶解し、本発明のＢ液に
は、通常５〜４０重量％の水溶液もしくはメタノール・
水混合浴液にして用いられる。

本発明のＢ液の成分として用いる２、３−ジヒドロキシ
−１，４−ジオキサンは、白色の粉末で、水および／ま
たは低級脂肪族アルコールに可溶である。この化合物は
、水にはすみやかに浴解し、水溶液にすると、ジアルデ
ヒド化合物の一つであるグリオキザールと、エチレング
リコールに可逆反応的に戻るので、実質的には粉末状の
グリオキザールと考えて取シ扱えるものであシ、本発明
のＢ液には通常、５〜３０１量チの溶液にして用いられ
る。

本発明のＢ液には、上記のものから、所望する性能に応
じ、適宜選定して用い、もしくはこれらの二種以上の混
合系にて（以下、これらをアルデヒド化合物と略称する
。）、水および／または低級脂肪族アルコールに溶存さ
せた溶液にして本発明のＢ液にする。

本発明のＢ液に用いる低級脂肪族アルコールとしては、
分子内の炭素数１〜５の如き、揮発性の良好４るものが
適している。例えば、メチルアルコール；エチルアルコ
ール；’ｎ−４？ｃｉｔ。

１ｓｏ−ノロビルアルコール；　ｎ　−、ｓｅｃ　−ｔ
ｉｇｏ　−＃　ｔｅｒｔ−ブチルアルコール；　ｎ　−
、５ｅｅ−＊　ｉｓｏ　−ａ　ｔｅｒｔ−アミルアルコ
ールなどが挙げられる。本発明のＢ液では、これらの低
級脂肪族アルコールを単独にて、もしくは二種以上混合
されて、あるいはさらにそれらと水との混合溶媒系にし
て用いられる。

またこのＢ液は、Ａ液中に含鳴している高分子化合物の
′自能基、たとえはカルボキシル基の如き官能基と橋か
け結合をする架橋剤を添加混合した水溶液もしくは水性
分散液としても用いることが出来る。かくて二液をぞれ
ぞれ分別塗付し貼り合わせて接着するとき、アルデヒド
化合物によるケ゛ル化と平行して、との橋かけ結合を生
゛せしめることが可能であシ、アルデヒド化合物と反応
することなく混合出来る架橋剤が適当である。このよう
な架橋剤としては、親水性のポリエポキシ化合物、たと
えばポリオールのポリエポキサイドの如きを、有効なも
のとして拳げることが出来る。

アルデヒド化合物に架橋剤を混合すれば、ダル形成によ
る速硬化性であるとともに、橋かけ結合により、硬化後
の耐水性や耐熱性が向上する。

また本発明におけるＢ液には、アルデヒド化合物の効果
を損なわないものであれば、必要に応じて、着色剤、界
面活性剤、粘度調整剤などを適宜配合して用いてもよい
。

本発明によって得られるＡ、Ｂ二液よシなる分別塗付型
接着剤組成物は、接着に際して、Ａ液を接着せんとする
被着面、たと−えば木材などの片面に塗料し、Ｂ液を接
着せんとする他の被着面に塗料し、この両面を密着貼シ
合わせ、圧締、プレスすると、室温で３０秒から数分以
内にかなシの初期接着強さが得られ、その様な短時間で
解圧することが出来、そのまま放置し養生すると、その
最終接着強さは、充分に高い接着強度、のものが得られ
る。また解圧後、Ｉ）Ｊｊもなくして切削などの機械加
工も出来る。一般に、水媒体とする接着剤では室温にて
は、かなジ長時間の圧締、プレスを行わないと、充分な
最終接着強度とならないが、本発明の接着剤組成物によ
れば、速岬化性の故に、圧締、プレスが短時間であって
も、放置、養生後の最終接着強度の充分なる接着を行な
うことが′出来る。

更に、本発明のＡ、Ｂ二液よ少なる接着剤組成物に於い
ては、そのＡ液は、分子内にイミド基を有する、水溶性
の合成高分子化合物を保護コロイドとして用いて、不飽
和却量体を単独重合または共重合して得られた重合体エ
マルジョンを主成分とする水性分散液を用いるものであ
シ１公知となっている先行技術で用いるＡ液、即ち、イ
ミド基を有する高分子化合物の水性溶液にゴムラテック
スや合成樹脂エマルジョンを単に混合して調製したＡ液
と異なシ、それぞれ別個に調製してから混合する繁雑さ
を、必らずしも必要としない利点がある。さらにまた、
本発明のＡ液は、長期保存性において、従前の単に混合
されたるものに比し、よシ長期に分離することなく、極
めてよ多安定なものが得られることも、本発明のよシ優
れた利点である。そしてまた、塗工性を考慮して、高粘
度のＡ液を欲する際には、多量の増量剤を添加すること
なく、本発明のＡ液の調製時に光分粘稠なるものを得る
ことか出来るので、本発明のＡ液は、被着面とが出来、
Ｂ液の塗付面に貼合ぜて接触混合した際に、急速に形成
す゛る、接着力のあるグル組成物の生成には、よシ好適
なものであシ、シかも接着塗膜の性状もよシ良いものが
出来る利点がある。

また本発明の接着剤組成物は、そのＢ液を予め塗付乾燥
して置いても良く、後刻Ａ液を他の面に塗付し、密着貼
シ合わせて、所望の飯着を行なうことも出来、恰も一液
型の接着剤と同様な作業性で使用することも出来る。従
って、本発明の接着剤組成物を、木工作業などに用いる
と、連続的なコンベアーシステム化が可能である。この
様に、Ｂ液を被着面に塗装置く際には、アルデヒド化合
物は、水性溶液として用いても良いが、よシ乾燥の速い
アルコール性溶液として用いることも出来、所望の作業
性に応じて溶媒を選定すれば良い。

また本発明の接着剤組成物のＢ液は、被着面の性質や状
態に応じて、アルデヒド化合物を適宜選定し、適当なる
濃度にして調製することが出来る。また粉末状固形状の
アルデヒド化合物は、使用直前に溶液とすることで、貯
蔵、輸送面への配慮が容易になシ、軽費の合理化も図れ
る。

本発明の接着剤組成物は、各種の木質月利たとえば木材
、チラノボード、ハード？−ドの如き木質材料、スレー
ト板、硅カル板のような無機質材料、メラミン樹脂化粧
板、ベークライト板、発泡ポリスチレンなどのグラスチ
ックス材料、段ゴール紙、板紙、クラフト紙など紙質材
料々どを接着することが出来る。従ってフラッシュパネ
ル、化粧合板、ルハプｉ４ネル、集成材などの平面接着
とか、縁結シ、ホゾ、ダＨ？、トメ、ハギ、角氷、その
他の組立てや家具組立てなどの木材工業に、そしてまた
段ゴール、台紙、紙管、紙器、製袋などの紙加工に利用
出来、その作業が、迅速化と省力化され、室温でも接着
出来て、接層作業時間の短縮と省エネルギーに寄与する
。

以下に木兄ｌ１ｌＪの接着剤組成物を実施例によって具
体的に説明する。しかしながら、これらの実施例によっ
て本発明を限定するものではない。

実施例１（ａ−ｆ）および比較例１ イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名イノパ
ン０４．クラレイソグレンケ・ミカル株式会社製）をア
ンモニア雰囲気のもとて１８０℃に加熱し、インブチレ
ン−マレインイミド−無水マレイン酸共重合体（モル比
２：１：１）を得た。

このイソブチレン−マレインイミド−無水マレイン酸共
重合体（以下酸イミド共重合体と略記する）３０重量部
と、可溶化剤としての工業用２５％アンモニア水５重量
部と、水７０菫量部の割合に容器にと夛、液温８５℃に
加熱し、２時間攪拌して均一に溶解し酸イミド共重合体
水浴液（固形分２９．８チ）を調製した。この水溶液に
、第１表に示す名々の配合割合にて、常法によシ８０℃
の加温下、酢酸ビニルモノマーを徐々に滴下し過硫酸ア
ンモンン重量部を開始剤として乳化１合してそれぞれの
ポリマーエマルジョンを作シ、さらにこれに充填剤とし
ての重質炭酸カルシウム（商品名ＢＦ−１００，４％北
粉化工業株式会社製）を加えて、充分に攪拌混合して粘
稠液をつ＜シ、それぞれＡ液（ａ−ｆ）とした。

他方、グリオキザールの１５重量％水溶液を調製し、こ
れをＢ液とした。このＡ、Ｂ二液を用い、ＪＩＳＫ−６
８５２「接着剤の圧縮せん断接着強さ試験方法」に示さ
れた方法に準じた方法で接着強さを測定した。試験は棒
材を被着体とし、大きさ２５Ｘ３０Ｘ１０（＠ｍｍ）の
２片の試験片の一方の接着面にＡ液を塗付しく塗付童約
２００　Ｐ／ｍ”）、もう一方の試験片の接着面にＢ液
を塗付しく塗付量約４０　’ｉ−／ｌｒ？）両面を密着
貼シ合せて、直ちに、圧締（圧締圧約５ｋｇ／ｄ）した
。次いで第１表中に示す名圧締時間後に解圧し、それぞ
れの５分間養生後および２４時間養生後における圧縮せ
ん断接着強さを測定した。

なお、この試験における接着掃作、養生および測定はす
べて２０℃の雰囲気中で行なった。

別に比較のためポリ酢酸ビニルエマルジョン接着剤（ボ
ンドＣＨＩ　８　、固形−０４１，０チコニシ株式会社
Ｍ）のみを用い、試験片の一万の接着面に塗付しく塗付
量約２００　ｆ−／ｒｒ？）、もう一方の試験片の接着
面（Ｂ液は塗付しない）と密着貼シ合せた後、直ちに圧
締（圧締圧約５　ｋｇ／ｃｉ）した場合を比較例１に示
した。

これらの測定結果を第１表に示す。

接着強さの個々の測定値は試験片５個の平均値で示した
。

養生２４時間値の０内は木破率を示した。

この第１表は、本発明の実施例１（ａ−ｆ）のＡ、Ｂ二
液よシなる接着剤組成物が水媒体のものであシながら、
いづれも短時間の圧締で解圧しても、養生後の接着強さ
はポリ酢酸ビニルエマルジョン接着剤を用いて接着した
比較例工に比べて、それぞれ高い値が得られるという結
果を示すものである。

実施例２〜６および比較例２゜ 実施例１と同様にして得た酸イミド共重合体水溶液（固
形分２９．８％）１５０重量いと、乳化助剤としてのポ
リビニルアルコール（商品名に−２０５株式会社クラレ
製）５重盗部、水１６０重景重量割合に容器にとシ、液
温８５℃に加温し、１時間攪拌して均一に溶解させる。

この溶液に過硫酸アンモ７１重量部を開始剤として加え
、常法によ、！７８０℃に加温し、酢酸ビニルモノマ−
１５０血量部を徐々に滴下し乳化１合してプリマーエマ
ルジョンを作シ、さらに充填剤として炭酸カルシウム（
ＢＦ−１００）２５重量部を加えて、充分に攪拌混合し
て固形分４６．０　％の粘稠液４９１９１重量つくシ、
これを実施例２〜６のＡ液とした。

他方、ホルムアルデヒドの３７重量％水溶液（実施例２
）、粉不状パラ禾ル入アルデヒド（有効成分９５％）２
０重量％、メチルアルコール：水（１：１）混合溶媒８
０重量％の割合にて溶解した溶液（実施例３）、ジアル
デヒドでんぷん（商品名カルダス２日本カーリット株式
会社製）４０に量チ、ホウ砂８重量％、水５２重量％の
割合に容器にとシ、液温８０℃に加温溶解した水溶ｇ、
（実施例４）、２．３−４２ヒドロキシ−１，４−Ｓ）
オキサンの３０重量％メタノ−に溶液（実施例５）、お
よびグリオキザールの１５重量％水溶液（実施例６）を
調製し、これらを夫々実施例２〜６のＢ液とした。

これらのＡ、Ｂ二液を珀い、実施例１で行なまたと高槻
に、樺拐を被・着付として、Ａ液を約２００　ｆ／−／
ぜ、Ｂ液を約４０　ｆｌ／ｎ？塗付し１両面し密着、貼
９合せて接着試験片を作製し、圧縮せん肪接着強さを測
定した結果を第２表に示すＯまた、Ａ液のみを約２００
　？／ｎ？ｔｉ伺し、Ｂ液を塗付しないで作製した接着
試験片の測定結果を比較例２に示した。

接着強さの個々の測定値は試験片５個の平均値で示した
。

養生２４時曲値の０内は木破率を示した。

この第２表において、Ａ、Ｂ二液よシなる本発明のＪ表
扁・剤組成物は、Ｂ液を用いずＡ液のみを塗付した比較
例２と比較してみると、Ｂ液を塗付することによシ、そ
の効果か現われて、短時間の圧締で充分な接着強さが得
られることを示している。

実施例７および比較例３ 実施例１と同様にして得た酸イミド共１合体水溶液（固
形分２９．８％）１５０重量部と、乳化助剤としてのポ
リビニルアルコール（商品名に−２１７株式会社クラレ
製）５重量部、・水１６０重量部の割合に容器にとシ、
液温８５℃に加温し、１時間瓜押して均一に情勢させる
。この溶液に過硫酸アンモン、１乗量部を開始剤として
加え、常法により８０℃に加温し、酢酸ビニルモノマー
１５０重量部を徐々゛に滴下し乳化本台して４６６　Ｍ
ｆ、’１部のポリマーエマルジョンを作った。このもの
の固形分は４２．９％、粘度３０．０００８ＰＳ　（３
０℃）であった。

他方比較例として、実施例１と同様にして得ノこ酸イミ
ド共亙合体水溶液（固形分２９．８％）１５０重量部に
、スチレシーブタジエン共重合ゴムラテックス（商品名
ＫＳ−２０７、固形分４８．０係、住友ノーガタック株
式会社製）２０ＯＮ量部、炭酸カルシウム（ＢＦ−１０
０）８０重量部を添加し、充分攪拌混合して粘稠液４３
０重量部を調製し、比較例３とした。このものの固形分
は５１．３俤、粘度３０，０００　ＣＰＳ　（３０℃）
であった。

実施例７及び比較例３で得た各粘稠液を２００印のガン
スピンに１００Ｌ？採取し、蓋をして２０℃恒温室に第
３表に厚ず期間静置し、状態の変化を観察した。これら
の結果を第３表に示すＯ 第３表 ○；異常なし △；上層に透明液が形成される ×；完全に二層に分離 第３表は、比較例３の、単に混合した粘稠液は６ケ月後
には分離傾向を示してくるが、本発明の乳化重合して得
られた実施例７の粘稠液は１年以上保管されても分離の
傾向を示さず安定であることを示した。

実施例８ 還流冷却器つき四つ目フラスコに、シクロヘキサン１０
０容亙部、およびメチルエテルケトン５０容量部の混合
溶媒、酢酸ビニル２０重量部、無水マレイン酸１０重量
部、マレインイミド１０重量部ならびに触媒として過醒
化ベンゾイル０．５重量部を仕込み、攪拌下に８０℃、
３時間反応を行ない重合物の懸濁液を得た。この懸濁液
を室温に冷却後、ν過乾燥し、白色粉末状の酢酸ビニル
−無水マレイン酸−マレインイミド（２：１：１モル比
）三元共重合体を得た。

この三元共重合体１０重量部、可溶化剤としての水酸化
ナトリウム２重量部、水９０重量部を７５〜８０℃で２
時間加温溶解し、均一な水溶液（固形分１１．８％）と
した。

この酸イミド共重合体水溶液（固形分１１．８％）１５
０重量・部と乳化助剤のポリビニルアルコール（商品名
に−２０５株式会社クラレ製）２５重量部、水１６０重
量部の割合に容器にとシ、液温８０℃に加温し、１時間
攪拌して均一に溶解し、この溶液に過硫酸アンモ７１重
量部を開始剤として加え常法によシ８０℃に加温しなが
ら酢酸ビニルモノマー１５０重量部を徐々に滴下し乳化
重合して固形分３９．９　％のポリマーエマルジョン４
８６重量部を得、これをＡ液とし九〇このＡ液中の酸イ
ミド共重合体水浴液の固形分と酢酸ビニルの固形分比は
約に８である。

他方、グリオキゾールの１５重量％水溶液を調製し、こ
れをＢ液とした。

このＡ、Ｂ二液を用い、実施例１で行なったと同様の方
法で、偉材を被着体とし、大きさ２５ｘ３０ｘｌＯ（各
韻）の２片の試験片の一方の接着面にＡ液を塗付’Ｌ　
（塗付量的２０　、Ｏｔ／ｍ”）、もう一方の試験片の
接着面には前もってＢ液を塗布しておき（塗付量的４０
　ｆＰ／ｎ／）、Ｍ４表に示す各時間乾燥後（２０℃）
、両面を密着Ａ！ｉ少合せ直ちに圧締（圧締圧約５維／
ｍ）Ｌ、圧縮せん断接着強さを測定した。

これらの結果を第４表に示す。

第４表は、本発明のＢ液を塗付後、乾燥放置した状態の
ものでも、Ａ液の塗付面と鮎シ合わせると短時間の房締
で解圧しても養生後充分なる接着強さが得られることを
示す。このように実施例８は、Ｂ液の塗りおきができ、
これを接着の対象面にして、りたかもＡ液の一液による
接着の如くにＡ、Ｂ二液を使用できることを示している
。

実施例９ 実施例７と同様にして調製したＡ液を用い、Ｂ液として
２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの３０重量
多メタノール溶液を用い、実施例１で行なったと同様の
方法で、被着体として一方には大きさ２５Ｘ３０Ｘ１０
　（各間）の偉材、他方には太きｉ　２５　Ｘ　３０　
Ｘ　１．２　（各ｍｍ　）のメラミン化粧板（商品名デ
コラ住友ベーク２イト株式会社製）を用い、偉材にはＡ
液を塗付しく塗付量的２００　Ｐ／ｎ？）、メラミン化
粧板には前もってＢ液を塗付しておき（塗付量的４０ｇ
−／靜）、第５表に示す各時間乾燥後（２０℃）、両面
を密着貼シ合せ直ちに圧締（圧締圧約５ｋｇ／ｄ）Ｌ、
圧縮せん断接着強さを測定したＯこれらの結果を第５表
に示す。

実施例９に用いる本発明のＢ液は溶媒としてメタノール
を用いている為、水溶媒のＢ液使用時に比べ乾燥が極め
て速く、Ｂ液の乾燥塗付面の形成に好都合であった。こ
のＢ液を塗付乾燥した被着材を第５表に示す各時間放置
し、Ａ液の塗付面と貼シ合わせると短時間の圧締で解圧
しても夫々養生後充分なる接着強さを示した。

このように実施例９はＢ液の乾燥の速い塗９おきができ
、これを＆：着の対象面にしたあたかもＡ液の一液によ
る接着の妬くにＡ、Ｂ二液を使用できることを示してい
る。

実施例１０および比較例４ 実施例８と同様にして得られた酸イミド共重合体水溶液
（固形分１１．８％）１５０重量部、乳化助剤としての
ポリビニルアルコール（Ｋ−２０５）２５重量部、水１
６０重量部の割合に容器にとシ、液温８５℃に加温し、
１時間攪拌して均一に溶解させる。この溶液に過硫酸カ
リＩＭ骨部を開始剤として加え、常法によシ酢酸ビニル
モノマー１２０重量部、アクリル酸プチルエステルモノ
マー３０重量部を混合滴下し固形分３９．９係の共重合
エマルジョン４８６重量部を得、これをＡ液とした。

他方、ホルムアルデヒドの３７及量饅水浴液をＢ液とし
た。

とのＡ、Ｂ二液を用いて、紙同志の接着に於ける連成化
性試験を行なった。この試験としては、段ボール板用の
厚さ０．３　ｍｍのクラフト紙（５Ｘ　Ｉ　５　ｏｎ太
〕の試験片を作シ、一方にＡ液を塗付しく約１００ｆ／
ｎ？　）、他力にＢ液（約３０　ｆ／ｌｒ？）を塗付し
、この塗付した両面を端に摘みしろを残して貼シ合ぜ、
直ちにゴムロールを用いて均一に密着ぜしめ、手で少し
づつひきはがし紙破に至るまでの時間を測定した。また
比較のため、紙用ポリ酢酸ビニルエマルジョン接着剤（
商品名ＣＦ７００、固形分５０グ、コニシ株式会社製）
のみを用い（塗付量約１００１／イ）同様の試験を行と
ない、比較例４とした。

なお、試験の接着操作及び測定ｄ、総べて約２０℃、６
５〜７０％の相対湿区の室内で行こなりだＯ この試験で、本発明のＡ、Ｂ二液を用いた実施例１０の
場合は、７秒で紙破し、比較例４の場合は１５秒で紙破
した。この試験結果により１、本発明のＡ、Ｂ二液から
なる接着剤組成物は、極めて速硬化性であることを示し
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 分子化合物を保護コロイドとして用いて、不飽和単量体
   を単独重合または共重合して得られた重合体エマルジョ
   ンを主成分とする水性分散液を用い、 Ｂ液として、水に溶解したときに、実質的にアルデヒド
   基を持つ化合物またはその水和物として存在する化合物
   、即ち、（ａ）水溶性のモノアルデヒド化合物、”（ｂ
   ）バラホルムアルデヒ）’、（ｃ）水溶性のジアルデヒ
   ド化合物、（ｄ）水可溶性のジアルデヒド澱粉、および
   （ｅ）２．３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンから
   なる群から選択された少くとも一種の化合物が溶存した
   水および／または低級脂肪族アルコール溶液を用いる、
   上記Ａ、Ｂ二液よシなることを特徴とする、二液分別塗
   付型接着用の、二液非混合型の速硬化性の接着剤組成物
   。