JP2004536140A5

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Publication number: JP2004536140A5
Application number: JP2003515482A
Authority: JP
Filing date: 2002-07-19
Publication date: 2007-03-22
Anticipated expiration: 2022-07-19

Description

式（Ｉａ）および（Ｉｂ）で表される化合物は、自体公知の方法により、文献（例えば標準的な学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されているように、正確には知られており、前述の反応に好適な反応条件下で製造される。また、ここで、自体公知であるが、ここでは一層詳細には述べない変法を用いることができる。
所望により、出発物質をまた、インサイチュ(in situ)で、これらを、反応混合物から単離せず、直ちにさらに反応させて、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される化合物を得るように、生成することができる。

例示的な合成を、以下に示す。適切な出発物質を選択することにより、合成を、各々の場合において望まれる（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される化合物を提供するように適合させることができる。

例１２：

８ｍｌのＴＨＦ中の８ｍｌのジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エンを、４．２０ｇの例１１からの粗製の生成物に加える。混合物を、室温で、反応が完了するまでかきまぜる（ＴＬＣ）。次に、混合物を蒸発させ、残留物を、水およびジクロロメタンに吸収させ、抽出し、乾燥し、ヘキサンを用いてクロマトグラフィー分離する。

前記で、ｃｌ．ｐ．は、透明点を示し、Δεは、誘電異方性を示し、Δｎは、複屈折を示す。

Claims

負のΔεを有し、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）

式中：
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、１〜１２個の炭素原子を有し、非置換であるか、−ＣＦ_３により単置換されているか、もしくはハロゲンにより少なくとも単置換されているアルキルまたはアルコキシ基、２〜１２個の炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルもしくはアルケニルオキシ基または３〜１２個の炭素原子を有するオキサアルケニル基であり、ここで、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基はまた、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯ−Ｏ−により、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように置換されていることができ、
Ａは、各々の場合において、互いに独立して、＝ＣＨ−が、＝Ｎ−により１回または２回置換されていることができ、互いに独立して、ハロゲン（−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ）、−ＣＮ、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２Ｆ、−ＣＨＦ_２、−ＣＦ_３、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２Ｆ、−ＯＣＨＦ_２もしくは−ＯＣＦ_３により単置換〜四置換されていることができる１，４−フェニレンまたは、−ＣＨ_２−が、互いに独立して、−Ｏ−または−Ｓ−により１回または２回置換されていることができ、これは、ハロゲンにより単置換または多置換されていることができる、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンもしくは１，４−シクロヘキサジエニレンであり、
Ｚは、各々の場合において、互いに独立して、単結合、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ=Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−、Ｏ−ＣＦ_２−または−ＣＦ_２−Ｏ−基であり、
Ｘは、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＣＦ_３、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＨＦ_２であり、
Ｙ、Ｖは、各々、互いに独立して、水素、１〜１５個、または、それぞれ、２〜１５個の炭素原子を有し、非置換であるか、−ＣＦ_３により単置換されているか、またはハロゲンにより少なくとも単置換されているアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルキニル基であり、ここで、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基はまた、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯ−Ｏ−により、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように置換されていることができ、
Ｙは、さらに、−Ｆまたは−Ｃｌであり、
Ｗは、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨＦ−または−ＣＦ_２−または−ＣＨ＝または−ＣＦ＝、および式（Ｉｂ）において、さらに−ＣＨ_２−であり、
ｎ、ｍは、各々、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、
および点線は、単結合または二重結合であり、
ただし、式（Ｉｂ）中のＸは、Ｗが２回−ＣＨ_２−である際には、≠Ｈである、
で表されるインダン。
である、請求項１に記載のインダン。
である、請求項１に記載のインダン。
式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物を含む少なくとも２種の液晶化合物を含む、液晶媒体。
請求項４に記載の液晶媒体を含む、電気光学的液晶ディスプレイ。
式（VII）、（VIII）または（IX）

式中Ｘ、Ｙ、Ｖ、ＺおよびＡは請求項１に定義された通りである、
で表されるインダン。
化合物（VII）から化合物（VIII）を製造する方法であって、
環状チオケタール（VIIa）を得るために、化合物（VII）をプロパン−１，３−ジチオールと反応させ、

化合物（VIII）および臭化物（VIIb）を得るために、ジブロモメチルヒダントインの存在下で、環状チオケタールをＨＦ−ピリジンと反応させ、

ヨウ素（VIIc）を得るために、ＨＢｒを臭化物（VIIb）から除去し、

ならびに、ヨウ素（VIIc）を化合物（VIII）に変換するために、化合物（VIII）およびヨウ素を含む混合物を水素添加する段階
を含む方法。
化合物（VII）から化合物（IX）を製造する方法であって、
化合物（VIId）を得るために、フッ素化剤による化合物（VII）のフッ素化、

および、化合物（IX）を得るために、ＨＦを化合物（VIId）から除去する段階
を含む方法。