JP2004231960A

JP2004231960A - アニオン染料／カチオンポリマー定着剤の複合体の溶解法

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Publication number: JP2004231960A
Application number: JP2004017244A
Authority: JP
Inventors: Christian Schmid; クリスチャン・シュミット; Rodney D Stramel; ロドニー・ディー・ストラメル; Yi-Hua Tsao; イ−ヒュア・ツァオ
Original assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Current assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Priority date: 2003-01-28
Filing date: 2004-01-26
Publication date: 2004-08-19
Anticipated expiration: 2024-01-26
Also published as: US6998429B2; US20040147630A1; JP4286675B2; EP1442889A2; EP1442889A3; DE602004017796D1; US20060036002A1; US20090197996A1; US7654633B2; US7837291B2; EP1442889B1

Abstract

【課題】
カチオンポリマーを含んでいる定着剤と共に印刷することによって、アニオンインクをより耐久性のあるものにし得る。しかしながら、時として、印刷中にインクとポリマー液がプリントヘッド表面上で接触して、１，２ヘキサンジオール、グリセロール及び水などの保守用液体では取り除くのが困難である強固な複合体を生成することがある。
【解決手段】
本発明によれば、アニオン染料／カチオンポリマー複合体を溶解させる方法は、標準状態にて誘電率が２０〜４３である水溶性溶媒を前記複合体に適用するステップを包含する。
【選択図】なし

Description

インクジェット印刷において、アニオン染料とカチオンポリマー定着剤が、しばしば用いられる。それらは一緒になって複合体を形成するが、時として、それらが形成されている、プリントヘッドのような場所からその複合体を溶解、除去しければならないことがある。

染料系インクジェットインクは、インクジェットインク分野における最も有力な技術となっている。しかしながら、多くの染料は水溶性であるので、そのような染料系インクジェットインクの多くを用いて印刷された画像は、望まれる程には耐水性でない。媒体上に印刷されたアニオン染料系インクジェットインクの耐水性及び耐久性は、好ましくは別のペンからの定着剤を用いて、印刷された画像を上刷り又は下刷りすることによって高められることが示されている。定着剤は、印刷されたインクジェット画像のｐＨを変更するか又は印刷されたインクジェット画像にＣａ^２＋及びＭｇ^２＋のような塩を付加することによって、着色剤、例えばアニオン染料、アニオン顔料あるいはカルボキシ化染料、を壊すよう作用する。これらの定着剤には、高い塩含量及び低いｐＨに起因する耐久性の欠如、ペンの磨耗と摩損及び腐食を誘発するという欠点がある。

最近では、カチオンポリマーが定着剤に使用されている。従って、カチオンポリマーとアニオン染料が基材上で互いに接触するとき、その染料とポリマー間の反応によって耐久性及び耐水性の改善された画像が形成される。それ故、耐水性及び耐久性の改善されたインクジェット画像は、カチオンポリマーの定着剤を用いて、印刷されたインクジェット画像を下刷り又は上刷りすることによって得ることができる。

このように、カチオンポリマーを含んでいる定着剤と共に印刷することによって、アニオンインクをより耐久性のあるものにし得る。時として、印刷中に、インクとポリマー液がプリントヘッドの１つの表面上で接触して、１，２ヘキサンジオール、グリセロール及び水などの保守用液体では取り除くのが困難である強固な複合体を生成することがある。

本発明は、アニオン染料／カチオンポリマー複合体の溶解法に関連するもので、当該方法は、標準状態にて誘電率が２０〜４３である水溶性溶媒を複合体に適用するステップを包含する。

さらに、本発明は、インクジェットプリントヘッドの洗浄システムにも関連しており、この場合、標準状態にて誘電率が２０〜４３である水溶性溶媒をプリントヘッド上の複合体に適用することによって、プリントヘッド上のアニオン染料／カチオンポリマー複合体を除去する。

また、本発明は、アニオン染料／カチオンポリマー複合体をインクジェットプリントヘッドから除去する方法にも関連しており、当該方法は、標準状態にて誘電率が２０〜４３である水溶性溶媒をプリントヘッド上の複合体に適用するステップを包含する。

本発明によって、アニオン染料／カチオンポリマー複合体の溶解法、インクジェットプリントヘッドの洗浄システム、及びアニオン染料／カチオンポリマー複合体をインクジェットプリントヘッドから除去する方法が提供される。

蛍光ペンによるスミア（擦り汚れ）あるいは水滴及びしみに対して耐久性のある画像を得るために、カチオンポリマー含有の液体を用いて、アニオン染料を含むインクを下刷り及び／又は上刷りする。染料／ポリマー複合体は、堅固な混合物を形成する。インク及びポリマー液がプリントヘッド表面上に山積すると、その混合物は、１，２ヘキサンジオール、グリセロール及び水のような典型的な水溶性の保守用液体では容易に除去されない。

効果のある水溶性溶媒及び効果のない水溶性溶媒
インク／ポリマー複合体を除去するのにどの水溶性保守用溶媒が最良であるかを検討するために、染料と定着剤との間で生成された沈殿物の溶解度を種々の溶媒を用いて評価した。詳細には、インクと定着剤を、セルロースＴＬＣ板上へピペットで滴下し、乾燥させ、実施例１及び２に記載した種々の溶媒を用いて動向を観察した。

以下の実施例において示すように、染料／定着剤複合体の沈殿物は、水、ジプロピレングリコール、１，２ヘキサンジオール、及び１，６−ヘキサンジオール中では不変で、これらの溶媒中では溶解度を示さないことが見出された。２−アミノ−２−メチルプロパノール及び１，２プロパンジオールにおいては、その複合体沈殿物の全てではないが、幾らかは混和し、複合体沈殿物の少なくとも幾らかはこれらの溶媒に溶解し得ることが見出された。

また、複数の実施例において、２−ピロリドン、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、１−メチル−２−ピロリドン及びｎ，ｎ−ジメチルプロピオンアミド中では、複合体沈殿物の全てが混和し、即ち可溶化されることがわかる。

染料−ポリマー複合体を溶解させるときに、２−ピロリドンが極めて有効であることを見出した。さらに、２−ピロリドンと水の混合物は、複合体を溶解させることができ、且つプリントヘッド材料に適合するものである。２−ピロリドン対水の重量パーセント比は、１００：０〜２０：８０とすることができる。好ましい実施態様において、その重量パーセント比は４０：６０である。

また、比較的大きい平衡溶解度及び比較的遅い沈殿速度を示すように、アニオン染料／カチオンポリマー定着剤複合体の沈殿を２−ピロリドンが阻害することも見出された。４５ｗｔ％未満の２−ピロリドンを含んでいる系では沈殿は観察されなかった。

試験したほとんどの水溶性保守用溶媒に関する標準状態（ＳＴＰ）での誘電率は、標準状態にて得た。概して、アニオン染料／カチオン定着剤複合体を溶解させるときに「効果のある」溶媒は、標準状態にて約２０から約４３の範囲内にある誘電率を有することが見出された。対照的に、アニオン染料／カチオン定着剤複合体を溶解させるときに「効果のない」溶媒は、標準状態にて誘電率が上記範囲２０〜４３外にあることが見出されている。比較表を以下に示す。

定着剤と共に複合体を形成するアニオン染料
本発明に効果のあるアニオン染料の非限定例として、例えばＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１６８（ＤＢ１６８）、ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９（ＤＢ１９）あるいはＦａｓｔＢｌａｃｋ２の変種などの直接ブラック染料、例えばＰｒｏＪｅｔＣｙａｎ４８５などのフタロシアニンシアン染料、例えばＡｃｉｄＢｌｕｅ９（ＡＢ９）などの酸性シアン染料、例えばＡＢ９とＰｒｏＪｅｔＣｙａｎ４８５（ＰＪ４８５）のような酸性シアンとフタロシアニンシアンの混合物、例えばＭａｇｅｎｔａ３７７（Ｍ３７７）などのガンマ酸マゼンタ染料、例えばＰｒｏＪｅｔＭａｇｅｎｔａ３６４（Ｍ３６４）などのＨ−酸マゼンタ染料、例えばＡｃｉｄＲｅｄ２８９（ＡＲ２８９）などのキサンテンマゼンタ染料、例えばＰｒｏＪｅｔＭａｇｅｎｔａ３６４とＡＲ２８９の混合物のようなＨ−酸マゼンタとキサンテンマゼンタ染料の混合物、例えばＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１３２（ＤＹ１３２）などの直接イエロー染料、例えばＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２３（ＡＹ２３）などの酸性イエロー染料、及びＤＹ１３２とＡＹ２３の混合物のような直接イエロー染料と酸性イエロー染料の混合物、が挙げられる。

アニオン染料と共に複合体を形成するカチオンポリマー定着剤
定着剤の好ましい一実施形態において、ポリグアニジンとポリエチレンイミンは、本目的のために効果的なカチオンポリマーであることが見出された。

より好ましい実施形態において、カチオンポリマーは、ポリモノグアニジン、好ましくはポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）である。

最も好ましい実施形態において、ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）は、式（１）及び式（２）から成る群から選択される基あるいはその塩を含む。

式中、各ｍは、各々独立して０又は１であり、
各Ｙは、各々独立してＣ_２−１８−ヒドロカルビル基であり、
Ａ及びＢは、一緒になって３〜１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、
各Ｒは、各々独立して水素、アルキル、アルコキシ、置換アルキルあるいは置換アルコキシである。

他の最も好ましい実施態様において、ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）は、少なくとも１つの式（３）の基あるいはその塩を含む。

式中、ｎは２〜５０である。

ラン１、２、３の各々に関しては、セルロースの薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）プレート上に、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの各カラーについて１μｌ（マイクロリットル）のアニオン染料系インク及びカチオンポリマー定着剤を定着剤／カラー／定着剤の順序でピペット滴下している。その３枚のＴＬＣプレートを常温にて３０分間乾燥させ、５５℃の溶媒中にて動向を観察した。

下の表に、種々の水性保守用溶媒中におけるラン１、ラン２、及びラン３の染料／定着剤複合体／沈殿物の混和性（溶解性）をまとめて示す。

ラン４、５、６の各々に関しては、セルロースＴＬＣプレート上に、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの各カラーについて１マイクロリットルのアニオン染料系インクとカチオンポリマー定着剤を定着剤／カラー／定着剤の順序でピペット滴下している。その３枚のＴＬＣプレートを常温にて３０分間乾燥させ、５５℃の種々の水性保守用溶媒中にて動向を観察した。

下の表に、種々の溶媒中におけるラン４、ラン５、及びラン６の染料／定着剤複合体／沈殿物の混和性をまとめて示す。

アニオン染料（ＡｃｉｄＢｌｕｅ９（ＡＢ９））及びカチオンポリマー（ポリグアニジン）含有の定着剤を含んでいるインクの貯蔵溶液を、様々な比率の水及び２−Ｐで希釈する。定常状態の溶解度を得るために、等容積のインク溶液と定着剤溶液を混合する。溶解度は、周囲条件にて１日後の沈殿物に関して、その混合物を調べることによって測定する。

貯蔵溶液を下の表３Ａに列挙する。

下の表３Ｂに、種々の水／２Ｐの比率における、インクＡとポリグアニジン定着剤の溶解度をまとめて示す。２−ピロリドンの濃度は、染料と定着剤との相互作用に強く影響を及ぼす。２−Ｐの濃度が高くなると、染料／定着剤複合体の溶解度が高くなる。

２−Ｐが４５％より高い場合には、インクＡ／ポリグアニジン定着剤の複合体は沈殿しない。

ＤＢ１６８染料／ポリグアニジン定着剤の複合体を種々の溶媒中において試験した。染料及び定着剤を共溶媒水溶液に付加して、濃度９．４ｇ／ＬのＤＢ１６８染料と濃度９．４ｇ／Ｌのポリグアニジン定着剤を得た。生じた混合物は、液体上澄み相と固体沈殿物相とに分離した。下の表４の記入項目は、上澄み相に存在する全着色剤の％を表している（１００％は、溶媒中で染料／定着剤が完全に溶解したことを表す）。そのデータから、ＤＢ１６８染料／ポリグアニジン定着剤は、８８％の２Ｐで最も溶けやすいこと、並びに本測定の再現性が良好であることがわかる（「２Ｐ」及び追試の「２Ｐ−２」を比較して）。また、溶媒が染料／定着剤複合体を溶解し得る相対的能力は、水がその系から取り出されるにつれて変化するということも示されている。例えば、４４％の水性ＴＭＳは、ＤＢ１６８染料／ポリグアニジン定着剤に対しては、４４％水性ＴＥＧよりも優れた溶媒であるが、８８％水性ＴＥＧは、８８％水性ＴＭＳよりも優れた溶媒である。

３％の染料を含有する水あるいは４０％２Ｐを、ｐＨ４に調節されている３％のＦＡ１１／５（ポリモノグアニジン）あるいはＦＡ２（ポリビグアニジン）を含有する水と混合することによって、０、８及び４０％の２Ｐを含む定着剤−染料混合物を作製した。比較的高い２Ｐを含有する溶液（混合物中に４０％２Ｐ）は、３％の染料を含有する水を、６％ＦＡ１１／５あるいはＦＡ２（ｐＨ４に調節されており、水中に含有される）と混合することにより作製した。本検討においては、染料として、ＰＪ４８５、ＡＢ９、Ｍ３６４、ＡＲ２８９、ＤＹ１３２、ＡＹ２３−ＴＭＡ、ＤＢ１９及びＤＢ１６８を用いた。サンプルは遠心分離した。

ＤＩ水、８％の２Ｐ、及び４０％の２Ｐ中における「着色剤可溶性」を、それぞれ図１、２、及び３にプロットした。ここでは、「着色剤可溶性％」を、λ_ｍａｘ（定着剤無し）での吸光度として定義する。ＤＢ１６８とＤＢ１９については、定着剤／染料比〜０．５において、「着色剤可溶性％」が最小値を示した。ＦＡ２又はＦＡ１１／５を用いている定着剤−ブラック染料複合体の「着色剤可溶性％」に関しては、事実上、差異は測定されなかった。

溶液に存在する定着剤の種類又は２Ｐの％に関係なく、定着剤−ＤＢ１６８複合体は、最小の溶解性を示す。定着剤−ＤＢ１９複合体は、定着剤−ＤＢ１６８複合体より溶け易いが、やはり、ほとんどの定着剤−カラー染料複合体より溶け難かった。

図４に示すように、「着色剤可溶性％」は、２Ｐの％を高めるにつれて上昇した。溶解し得る着色剤量は、ＤＢ１９を含むほとんどの染料について、２Ｐが０％から４０％に高まるのに際して、ほぼ一桁上昇した。定着剤−ＤＢ１６８の「着色剤可溶性％」は、この領域における２Ｐの含量の影響をさほど受けないように見えた。

実施例１においてと同様に、セルロースの薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）プレート上に、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの各カラーについて１マイクロリットルのアニオン染料系インクとカチオンポリマー定着剤を定着剤／カラー／定着剤の順序でピペット滴下する。ＴＬＣプレートを周囲温度にて３０分間乾燥させ、５５℃の溶媒中にて動向を観察した。

下の表に、種々の他の水性保守用溶媒中における、ラン２の染料／定着剤複合体／沈殿物の混和性をまとめて示す。標準状態における各溶媒の誘電率を示す。リストには、「効果のない」及び「効果のある」溶媒の両方が含まれる。より「効果のある」溶媒は、標準状態にて誘電率が２０〜４１の範囲内を示す傾向がある。

本明細に開示された発明の記載内容に関する検討又は本明細書に開示された発明を実践することによって、本発明の他の実施形態も当業者には明らかになろう。明細書の詳細な説明及び実施例は単なる例示であり、本発明の真の範囲と趣旨は、添付の特許請求の範囲によって表されることを解釈されたい。

脱イオン（ＤＩ）水中における種々のアニオン染料とカチオン定着剤（ＦＡ１１／５）との複合体に関する、定着剤／染料比に対する着色剤可溶性％のプロット脱イオン（ＤＩ）水中における種々のアニオン染料とカチオン定着剤（ＦＡ２）との複合体に関する、定着剤／染料比に対する着色剤可溶性％のプロット８％の２Ｐ中における種々のアニオン染料とカチオン定着剤（ＦＡ１１／５）との複合体に関する、定着剤／染料比に対する着色剤可溶性％のプロット８％の２Ｐ中における種々のアニオン染料とカチオン定着剤（ＦＡ２）との複合体に関する、定着剤／染料比に対する着色剤可溶性％のプロット４０％の２Ｐ中における種々のアニオン染料とカチオン定着剤（ＦＡ１１／５）との複合体に関する、定着剤／染料比に対する着色剤可溶性％のプロット４０％の２Ｐ中における種々のアニオン染料とカチオン定着剤（ＦＡ２）との複合体に関する、定着剤／染料比に対する着色剤可溶性％のプロット定着剤（ＦＡ１１／５）／染料重量比が１／１の場合の、２Ｐの％に対する着色剤可溶性％のプロット定着剤（ＦＡ２）／染料重量比が１／１の場合の、２Ｐの％に対する着色剤可溶性％のプロット

Claims

アニオン染料／カチオンポリマー複合体を溶解させる方法であって、
標準状態にて誘電率が２０〜４３である水溶性溶媒を前記複合体に適用するステップを包含する方法。
前記溶媒が、２−ピロリドン、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、１−メチル−２−ピロリドン、ｎ，ｎ−ジメチルプロピオンアミド及び２−アミノ−２−メチルプロパノールから成る群の少なくとも１つから選択される請求項１に記載の方法。
前記溶媒が２−ピロリドンである請求項２に記載の方法。
２−ピロリドン対水の重量パーセント比が１００：０〜２０：８０である請求項３に記載の方法。
２−ピロリドン対水の重量パーセント比が４０：６０である請求項３に記載の方法。
前記複合体が溶解する以前に、前記複合体がインクジェットプリントヘッドに付着する請求項１に記載の方法。
前記カチオンポリマーが、ポリグアナジン及びポリエチレンイミンから成る群から選択される請求項１に記載の方法。
前記カチオンポリマーが、ポリモノグアナジンである請求項７に記載の方法。
前記ポリモノグアナジンが、ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）である請求項８に記載の方法。
前記ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が、式（１）及び式（２）から成る群から選択される基又はそれらの塩を含む請求項９に記載の方法。

式中、各ｍは、各々独立して０又は１であり、
各Ｙは、各々独立してＣ_２−１８−ヒドロカルビル基であり、
Ａ及びＢは、一緒になって３〜１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、
各Ｒは、各々独立して水素、アルキル、アルコキシ、置換アルキルあるいは置換アルコキシである。
前記ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が、少なくとも１つの式（３）の基あるいはその塩を含む請求項９に記載の方法。

式中、ｎは２〜５０である。
標準状態にて誘電率が２０〜４３である水溶性溶媒をプリントヘッド上のアニオン染料／カチオンポリマー複合体に適用することによって、前記プリントヘッド上の前記複合体を除去するインクジェットプリントヘッド洗浄システム。
前記溶媒が、２−ピロリドン、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、１−メチル−２−ピロリドン、ｎ，ｎ−ジメチルプロピオンアミド及び２−アミノ−２−メチルプロパノールから成る群の少なくとも１つから選択される請求項１２に記載のインクジェットプリントヘッド洗浄システム。
前記溶媒が、２−ピロリドンである請求項１３に記載のインクジェットプリントヘッド洗浄システム。
２−ピロリドン対水の重量パーセント比が、１００：０〜２０：８０である請求項１４に記載のインクジェットプリントヘッド洗浄システム。
２−ピロリドン対水の重量パーセント比が、４０：６０である請求項１３に記載のインクジェットプリントヘッド洗浄システム。
前記カチオンポリマーが、ポリグアナジン及びポリエチレンイミンから成る群から選択される請求項１２に記載のインクジェットプリントヘッド洗浄システム。
前記カチオンポリマーが、ポリモノグアナジンである請求項１２に記載のインクジェットプリントヘッド洗浄システム。
前記ポリモノグアナジンが、ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）である請求項１８に記載のインクジェットプリントヘッド洗浄システム。
前記ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が、式（１）及び式（２）から成る群から選択される基又はそれらの塩を含む請求項１９に記載のインクジェットプリントヘッド洗浄システム。

式中、各ｍは、各々独立して０又は１であり、
各Ｙは、各々独立してＣ_２−１８−ヒドロカルビル基であり、
Ａ及びＢは、一緒になって３〜１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、
各Ｒは、各々独立して水素、アルキル、アルコキシ、置換アルキルあるいは置換アルコキシである。
前記ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が、少なくとも１つの式（３）の基あるいはその塩を含む請求項１９に記載のインクジェットプリントヘッド洗浄システム。

式中、ｎは２〜５０である。
インクジェットプリントヘッドからアニオン染料／カチオンポリマー複合体を除去する方法であって、標準状態にて誘電率が２０〜４３である水溶性溶媒を前記プリントヘッド上の前記複合体に適用するステップを包含する方法。
前記溶媒が、２−ピロリドン、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、１−メチル−２−ピロリドン、ｎ，ｎ−ジメチルプロピオンアミド及び２−アミノ−２−メチルプロパノールから成る群の少なくとも１つから選択される請求項２２に記載の方法。
前記溶媒が、２−ピロリドンである請求項２３に記載の方法。
２−ピロリドン対水の重量パーセント比が、１００：０〜２０：８０である請求項２４に記載の方法。
２−ピロリドン対水の重量パーセント比が、４０：６０である請求項２４に記載の方法。
前記カチオンポリマーが、ポリグアナジン及びポリエチレンイミンから成る群から選択される請求項２２に記載の方法。
前記カチオンポリマーが、ポリモノグアナジンである請求項２２に記載の方法。
前記ポリモノグアナジンが、ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）である請求項２８に記載の方法。
前記ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が、式（１）及び式（２）から成る群から選択される基又はそれらの塩を含む請求項２９に記載の方法。

式中、各ｍは、各々独立して０又は１であり、
各Ｙは、各々独立してＣ_２−１８−ヒドロカルビル基であり、
Ａ及びＢは、一緒になって３〜１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、
各Ｒは、各々独立して水素、アルキル、アルコキシ、置換アルキルあるいは置換アルコキシである。
前記ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が、少なくとも１つの式（３）の基又はその塩を含む請求項２９に記載の方法。

式中、ｎは２〜５０である。
標準状態にて誘電率が２０〜４３である水溶性溶媒を用いて、インクジェットプリントヘッドからアニオン染料／カチオンポリマー複合体を除去する方法であって、前記プリントヘッド上に前記複合体を適用するステップを包含する方法。
前記溶媒が、２−ピロリドン、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、１−メチル−２−ピロリドン、ｎ，ｎ−ジメチルプロピオンアミド及び２−アミノ−２−メチルプロパノールから成る群の少なくとも１つから選択される請求項３２に記載の方法。
前記溶媒が、２−ピロリドンである請求項３３に記載の方法。
２−ピロリドン対水の重量パーセント比が、１００：０〜２０：８０である請求項３４に記載の方法。
２−ピロリドン対水の重量パーセント比が、４０：６０である請求項３４に記載の方法。
前記カチオンポリマーが、ポリグアナジン及びポリエチレンイミンから成る群から選択される請求項３２に記載の方法。
前記カチオンポリマーが、ポリモノグアナジンである請求項３２に記載の方法。
前記ポリモノグアナジンが、ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）である請求項３８に記載の方法。
前記ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が、式（１）及び式（２）から成る群から選択される基又はそれらの塩を含む請求項３９に記載の方法。

式中、各ｍは、各々独立して０又は１であり、
各Ｙは、各々独立してＣ_２−１８−ヒドロカルビル基であり、
Ａ及びＢは、一緒になって３〜１８個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、
各Ｒは、各々独立して水素、アルキル、アルコキシ、置換アルキルあるいは置換アルコキシである。
前記ポリ（Ｃ_３−１８−ヒドロカルビルモノグアニジン）が、少なくとも１つの式（３）の基又はその塩を含む請求項３９に記載の方法。、

式中、ｎは２〜５０である。