JP4825805B2 - 反応性カラーインク - Google Patents

Description

本発明は、反応性カラーインクに関する。

媒体上のカラー特性（例えば、ＯＤ（光学濃度）及び色域容積）に影響する多数のパラメータがある。着色剤の種類は、１つの明白な因子である。比較的明るい染料は、紙上で比較的良好なカラーを与える傾向がある。しかしながら、それらは、一般に、耐光性が比較的劣る。インクと媒体との相互作用もまた、色の外観において主要な役割を果たす。インクが媒体中に浸透する場合は、ＯＤ／色域の低いことが予想される。インクが十分に拡がらない、即ち、ドットゲインが低い場合は、ＯＤ／色域は、一般に低い。画像と媒体の光沢が、一般に、ＯＤ／色域を助長する。

定着剤は、着色剤を沈殿させることによって、耐水性、スミア及びスマッジ耐性の点においてインクジェットインクの耐久性を高めるのに用いることができる。典型的な定着剤は、カチオン性ポリマー及び／又は酸及び／又は金属塩を含む。インクジェット用に適するカチオン性ポリマーは、ポリアミン（低ｐＨにおいて）、四級化ポリアミン及びポリグアニジンである。定着剤は、染料を固定化して耐久性を高めるのに使用され、そして画像が印刷される以前（下刷り）又は画像が印刷された後（上刷り）に適用し得る。しかしながら、カラー特性に及ぼす定着剤の影響には２つがある。第１に、定着剤−染料複合体の形成は、多くの場合、色相シフトを引き起こす。第２に、定着剤−染料複合体の形態がどうであるか並びに定着剤−染料の沈殿速度がどれほど速いかに依存して、定着剤−染料の相互作用は、媒体上における定着剤−染料複合体の位置及び色の外観の変化を決定する。

従って、色相シフト及び色の外観変化を解決することが必要である。

本発明は、インクビヒクルと共に種々の染料及び／又は染料混合物を利用することによってカラー特性を改善することに関する。本発明の基本は、単一の低速沈殿性染料又は高速及び低速沈殿性着色剤のブレンドを用いて、色空間及びその他の特性（例えば、耐光性及びペンの信頼性）を最適化することである。即ち、上記のように、定着剤は、着色剤の沈殿を引き起こす。しかしながら、沈殿の速度は着色剤次第である。低速沈殿性着色剤は、ドットサイズを拡大し、従って高速沈殿性着色剤と比較して十分なカラーをもたらす。もし低速沈殿性染料が或る特性において不適当である場合には、低速沈殿性着色剤を高速沈殿性のものとブレンドすることによって色空間（彩度）を最適化することができる。

使用に向くと考えられる染料の例には、多数の水溶性の酸性及び直接染料が含まれる。アニオン性染料の具体例としては、Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２４９、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １６８、及びＤｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２と、Ａｍｉｎｙｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｆ−Ｂ（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）；Ｈｏｅｃｈｓｔから入手可能な「塩フリー」染料のＤｕａｓｙｎシリーズ、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １６８、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ３１、Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３７、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９、及びＡｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９；及びそれらの混合物などが挙げられる。さらに他の例としては、Ｔｒｉｃｏｎ Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、Ｔｒｉｃｏｎ Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７、及びＴｒｉｃｏｎ Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７（Ｔｒｉｃｏｎ Ｃｏｌｏｒｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）、Ｂｅｒｎａｃｉｄ Ｒｅｄ ２ＢＭＮ、Ｐｏｎｔａｍｉｎｅ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｏｎｄ Ｂｌｕｅ Ａ，ＢＡＳＦ Ｘ−３４、Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２，Ｃａｔｏｄｉｒｅｃｔ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ ＦＢＬ Ｓｕｐｒａ Ｃｏｎｃ．（Ｃａｒｏｌｉｎａ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、Ｉｎｔｒａｂｏｎｄ Ｌｉｑｕｉｄ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ ＧＬＬ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ａｎｄ Ｋｎｏｗｌｅｓ）、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ４、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ５６、Ｌｅｖａｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｅ−４Ｂ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｌｅｖａｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｅ−６ＢＡ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９２、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｒｉｌｌ Ｐｉｎｋ Ｂ Ｇｒｏｕｎｄ Ｃｒｕｄｅ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ＆Ｋｎｏｗｌｅｓ）、Ｃａｒｔａｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＴＦ Ｐｒｅｓｓｃａｋｅ（Ｓａｎｄｏｚ，Ｉｎｃ．）、Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ Ｅｘｔｒａ Ｃｏｎｃ．（ＦＤ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ＃５、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３，Ｓａｎｄｏｚ，Ｉｎｃ．）Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６、Ｃａｒｔａｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＴＦ Ｌｉｑｕｉｄ Ｓｐｅｃｉａｌ １１０（Ｓａｎｄｏｚ，Ｉｎｃ．）、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ＃１０（Ｙｅｌｌｏｗ ３，Ｔｒｉｃｏｎ）、Ｙｅｌｌｏｗ Ｓｈａｄｅ １６９４８（Ｔｒｉｃｏｎ）、Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３４（ＢＡＳＦ）、Ｃａｒｔａ Ｂｌａｃｋ ２ＧＴ（Ｓａｎｄｏｚ，Ｉｎｃ．）、Ｎｅｏｚａｐｏｎ Ｒｅｄ ４９２（ＢＡＳＦ）、Ｏｒａｓｏｌ Ｒｅｄ Ｇ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｐｉｎｋ Ｂ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ−Ｋｎｏｌｌｓ）、Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｒｅｄ Ｃ−ＢＨ（Ｈｏｄａｇａｙａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｋａｙａｎｏｌ Ｒｅｄ ３ＢＬ（Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｙａｋｕ Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｌｅｖａｎｏｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ３ＢＷ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｌｅｖａｄｅｒｍ Ｌｅｍｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃ−ＧＮＨ（Ｈｏｄａｙａｙａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｓｐｉｒｉｔ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ，Ｓｉｒｉｕｓ Ｓｕｐｒａ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＤ １６７，Ｃａｒｔａｓｏｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４ＧＦ（Ｓａｎｄｏｚ）、Ｐｅｒｇａｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＣＧＰ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｏｒａｓｏｌ Ｂｌａｃｋ ＲＬ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｏｒａｓｏｌ Ｂｌａｃｋ ＲＬＰ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｓａｖｉｎｙｌ Ｂｌａｃｋ ＲＬＳ（Ｓａｎｄｏｚ）、Ｄｅｒｍａｃａｒｂｏｎ ２ＧＴ（Ｓａｎｄｏｚ）、Ｐｙｒａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ ＢＧ（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ）、Ｍｏｒｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｃｏｎｃ Ａ（Ｍｏｒｔｏｎ−Ｔｈｉｏｋｏｌ）、Ｄｉａｚｏｌ Ｂｌａｃｋ ＲＮ Ｑｕａｄ（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ）、Ｏｒａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ＧＮ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｓａｖｉｎｙｌ Ｂｌｕｅ ＧＬＳ（Ｓａｎｄｏｚ，Ｉｎｃ．）、Ｌｕｘｏｌ Ｂｌｕｅ ＭＢＳＮ（Ｍｏｒｔｏｎ−Ｔｈｉｏｋｏｌ）、Ｓｅｖｒｏｎ Ｂｌｕｅ ５ＧＭＦ（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ）、及びＢａｓａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７５０（ＢＡＳＦ）；全てＢａｙｅｒから入手可能な、Ｌｅｖａｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｅ−ＧＡ、Ｌｅｖａｆｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ Ｅ２ＲＡ、Ｌｅｖａｆｉｘ Ｂｌａｃｋ ＥＢ、Ｌｅｖａｆｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｅ−２Ｇ、Ｌｅｖａｆｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｐ−３６Ａ、Ｌｅｖａｆｉｘ Ｂｌａｃｋ ＰＮ−Ｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｅ６ＢＡ、及びＬｅｖａｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ ＥＦＦＡ；全てＩＣＩＡｍｅｒｉｃａｓから入手可能な、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ ＰＡ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ ＨＡ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｈｏ５Ｇ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｈ−７Ｇ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ ＭＸ−５Ｂ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｈ８Ｂ（Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３１）、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ ＭＸ ８Ｂ ＧＮＳ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｇ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＭＸ−８Ｇ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｂｌａｃｋ Ｈ−ＥＸＬ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｂｌａｃｋ Ｐ−Ｎ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｂｌｕｅ ＭＸ−Ｒ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｂｌｕｅ ＭＸ−４ＧＤ、Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｂｌｕｅ ＭＸ−Ｇ、及びＰｒｏｃｉｏｎ Ｂｌｕｅ ＭＸ−２ＧＮ；全てＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから入手可能な、Ｃｉｂａｃｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ−Ｂ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ Ｂｌａｃｋ ＢＧ、Ｌａｎａｓｏｌ Ｂｌａｃｋ Ｂ、Ｌａｎａｓｏｌ Ｒｅｄ ５Ｂ、Ｌａｎａｓｏｌ Ｒｅｄ Ｂ、及びＬａｎａｓｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ４６；全てＢＡＳＦから入手可能な、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｐ−ＢＲ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＥＧ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐ−３ＧＮ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｍ−６ＧＤ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｐ−３Ｂ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｅ−２Ｇ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｒｅｄ Ｅ−Ｂ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｒｅｄ Ｅ−７Ｂ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｒｅｄ Ｍ−５Ｂ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｂｌｕｅ Ｅ−Ｒ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ Ｐ−３Ｒ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｐ−ＢＲ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｂｌｕｅ Ｐ−ＧＲ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｍ−２Ｇ、Ｂａｓｌｉｅｎ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｅ−Ｇ、及びＢａｓｌｉｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｅ−６Ｂ；全てＳｕｍｉｔｏｍｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｂｌｕｅ Ｇ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｂｌｕｅ Ｈ−ＧＦ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｂ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｈ−ＢＧ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＧＣ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｓｃａｒｌｅｔ ２ＧＦ、及びＳｕｍｉｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ５ＢＦ；全てＣｒｏｍｐｔｏｎ ａｎｄ Ｋｎｏｗｌｅｓ，Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎから入手可能な、Ｉｎｔｒａｃｒｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃ−８Ｇ、Ｉｎｔｒａｃｒｏｎ Ｒｅｄ Ｃ−８Ｂ、Ｉｎｔｒａｃｒｏｎ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｂｌｕｅ ＧＥ、Ｉｎｔｒａｃｒｏｎ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ ＨＡ、及びＩｎｔｒａｃｒｏｎ Ｂｌａｃｋ ＲＬ；及びそれらの混合物などが挙げられる。好ましい染料の例としては、Ｐｒｏ−Ｊｅｔ ４８５（銅フタロシアニン）、Ｍａｇｅｎｔａ３７７、又はＤｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２を挙げることができる。このリストは、単なる例示であって、限定の意はない。

本開示及び図面においては、以下の染料／材料／パラメータを表すのに、次の略語を用いる。

ＰＪ４８５ − Ｐｒｏ−Ｊｅｔ ４８５（銅フタロシアニン）
ＡＢ９ − Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９
Ｍａｇｅｎｔａ Ａ − トリアジン環上の２，６−ジメチルモルホリン置換による、ＷＯ０１／５９０１２記載の式（Ｂ）のＨ−酸タイプ染料
ＤＹ１３２ − Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２
ＡＹ２３ − Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３
Ｍ３７７ − Ｍａｇｅｎｔａ ３７７
ＡＲ５２ − Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２

Ｍａｇｅｎｔａ Ｂ − 一例として以下の式を有するＨ酸マゼンタ染料（式中、Ｑはカチオン）

Ｍａｇｅｎｔａ Ｃ − 以下の色を有する含金属マゼンタ染料

式中、Ｍは、Ｈ、又はＮａ^＋、Ｌｉ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋及びそれらの組合せのような一価イオンである。

Ｍａｇｅｎｔａ Ｄ − 以下の式を有するＨ−酸マゼンタ染料

Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ − 例えば、〔４−ヒドロキシ−３−（１Ｈ−〔１，２，４，〕トリアゾール−３−イルアゾ）−ナフタレン−１，５−二スルホン酸〕のニッケルキレート形態の含金属マゼンタ染料
Ｍａｇｅｎｔａ Ｆ − トリアジン環上のモルホリン置換による、ＷＯ０１／５９０１２記載の式（Ｂ）のＨ−酸マゼンタ染料。
ＡＲ２８９ − Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２８９
ＡＲ９４ − Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９４
ＤＲ２２７ − Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７
ＲＲ１８０ − Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０
ＲＲ２３ − Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２３
ＰｒｏＪｅｔＦａｓｔ Ｍ２ − Ａｖｅｃｉａ社市販のＰｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ ２
ＨＭ − Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ（登録商標）− 普通紙
ＬＬ − Ｌｕｓｔｒｏ Ｌａｓｅｒ（登録商標）市販の光沢コート紙

種々の染料及び染料混合物の耐久性及びカラー特性
本発明の実施形態が、より高い色域を達成するために、混合物における染料比の最適化、マルチパス印刷技術の使用、並びに種々のビヒクルの使用を排除するものでないことに留意されたい。

例：
インク及び定着剤調合物
インク及び定着剤の調合は次の通りである。

インクはＮａＯＨ又はＨＮＯ_３を用いてｐＨ７に調節されており、また、染料は、３％の単一染料又はそれぞれ１．５％の２つの染料であった。

定着剤は、ＮａＯＨ又はＨＮＯ_３を用いてｐＨ４に調節した。

試験手順
耐久性
ヒューレットパッカード社製の多少改良されたＨＰ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｉｎｋｊｅｔ ２２００プリンタを用いて画像を印刷した。各インクは、１パス印刷モードをもちいて、下刷り又は上刷りのいずれかで定着させた。下刷りは、インクを印刷する直前に定着剤を印刷することを表す。上刷りは、インクを印刷した後に定着剤を印刷することを表す。インクと定着剤のそれぞれを、改良型ＨＰ Ｃ４８１１ペンを用いて、７ｐｌ／６００ｄｐｉにて印刷した。プリンタは、加熱条件（８５℃）下で操作された。Ｈａｍｍｅｒｍｉｌ（登録商標）及びＬｕｓｔｒｏ Ｌａｓｅｒ（登録商標）の用紙を用いた。Ｈａｍｍｅｒｍｉｌ（登録商標）用紙は、標準の普通紙を表し、そしてＬｕｓｔｒｏ Ｌａｓｅｒ（登録商標）用紙は、市販の光沢コート紙を表す。耐久性については、画像の印刷後２４時間実施した。媒体を４５度の角度にセットし、その状態で約２５０マイクロリットルの水を、棒状画像の上に滴下した。棒状画像のＯＤ（「バーＯＤ」）及び滴下転移（滴下された画像領域の真下の非画像領域の光学濃度、「滴下転移ＯＤ」）を測定した。「バーＯＤ」及び「滴下転移ＯＤ」は、上記の測定ＯＤから媒体ＯＤを減算したものである。

６つの組合せを印刷した。それらを以下の表に挙げる。

定着剤を用いる目的は、印刷画像の耐久性を改善することである。サンプル印刷から２４時間後に、滴下／スミア試験を実施した。両用紙上におけるバーＯＤ、水滴下転移ＯＤ及び高めのスミア転移ＯＤを測定した。

カラー
Ｃａｒｙ分光計を用いて、ＣＭＹ及び媒体（白色）の反射スペクトルを測定した。二次カラーのスペクトル（ＲＧＢ）は、対応する二次カラーの加算に基づいて評価した。ブラックはＣＭＹの総和である。当該スペクトルを用いて、８色（ＣＭＹＫＲＧＢＷ）全てについてＬ^＊ａ^＊ｂ^＊を計算した。色域容積の評価値は、８色によって囲まれた容積に基づいて得たが、これらの数値は、より広範囲にわたる色域分析及びシステム最適化の過小評価値である傾向があった。例えば、ブラックインクの加入によって、色域容積が著しく改善するであろう。

観察結果
耐久性
シアン、マゼンタ及びイエローに関するバーＯＤ、水滴転移ｍＯＤ及びスマッジ転移ｍＯＤを、それぞれ図１〜３に示す。

シアンについて： ＡＢ９自体は最高のＯＤを示すものの、滴下性能が望ましくない。ＰＪ４８５／ＡＢ９混合物は、ＰＪ４８５のみと比較して、比較的高いＯＤ及び等価の耐久性を示す。

マゼンタについて： ＯＤの挙動は、シアンの場合ほど劇的ではなかった。ＡＲ５２（ＵＰ及びＯＰ）及びＭ３７７（ＯＰ）を除いて、染料又は染料混合物のほとんどが、マゼンタＡと同等若しくはより良好な耐久性を示す。

イエローについて： 染料混合物は、個々の染料よりも高いＯＤを示す。ＡＹ２３は、幾分水滴転移を示す。しかしながら、染料混合物の耐久性は許容し得る。

カラー
Ｈａｍｍｅｒｍｉｌ及びＬｕｓｔｒｏ Ｌａｓｅｒに関して、３シアン、６マゼンタ及び５イエローの染料／染料混合物（全部で９０の組合せ）を用いて、色域及び％pantone範囲（ＣＭＹ）のリストを作成した。ＡＢ９の使用は、両媒体上の色域及び／又は％pantone範囲（% pantone coverage）に対して最高の効果を示す。最高色域容積を、図４及び５記載の表に示している。しかしながら、ＡＢ９は、耐光性に欠けるため、インクジェットインクにおける唯一の染料としては不向きである。耐光性でない染料（例えば、ＡＢ９及びＡＹ２３）に関しては、両媒体上におけるＵＰ及びＯＰについて最良の組み合わせは、ＰＪ４８５／ＡＢ９、マゼンタＡ及びＤＹ１３２／ＡＹ２３であることが分かった。色域容積を図６記載の表に示す。比較対照物に対する色域容積の顕著な改善は、染料をブレンドすることにより達成することができる。

二次カラー − グリーン
上で実施された色計算は、二次カラーのスペクトルの入力を取り入れていない。二次カラーは、一次カラーの加算に基づいて計算される。しかしながら、これは、グリーンに関しては真ではない。（同一の検討は、レッド及びブルーに関しても同様に成すことができる。）図７Ａ〜７Ｃは、定着剤を下刷りした場合の、３種のグリーンサンプル（ＤＹ１３２と組合せたＰＪ４８５、ＡＹ２３と組合せたＡＢ９、及びＤＹ１３２と組合せたＰＪ４８５／ＡＢ９）についての計算スペクトルＯＤと測定スペクトルＯＤとの比較を表す。測定値と計算値の最高の食違いは、純粋なＰＪ４８５を用いる場合に現れる。また、図８Ａ〜８Ｃに、グリーンサンプルの顕微鏡写真を示す。ＤＹ１３２とＰＪ４８５を組み合わせたサンプルでは、均一なイエローのバックグラウンド上にＰＪ４８５が離散固体析出物を形成することを示す（上段）。析出物のサイズは、ＰＪ４８５／ＡＢ９を用い且つバックグラウンドがよりグリーンである場合により小さくなる（下段）。ＡＹ２３とＡＢ９との組み合わせ（中段）の場合、固体析出物はなんら認められない。同様の傾向は、グリーンサンプルを上刷りする場合も観察されるが（図９Ａ〜９Ｃ記載のスペクトルＯＤ）、その効果は、下刷りサンプルほど劇的でない。

顕微鏡写真及びスペクトルＯＤは、印刷時に色が十分混合しない場合は加算法則が当てはまらないことを示している。第２に、顕微鏡写真は、ＰＪ４８５及びＡＢ９に関する定着剤−染料複合体の形態が劇的に異なることを示している。用紙上の定着剤−染料複合体の形態の差異は、ストップフロー（ｓｔｏｐｆｌｏｗ）装置で決定されるような定着剤−染料複合体の沈殿速度における差に起因し得る。

要約すると、今までのところ、染料ブレンドの幾つかは、単一染料のアプローチが不可能であるときでも、耐久性又は耐光性に悪影響を及ぼすことなくカラー特性を改善し得ることが示された。シアンについては、ＰＪ４８５／ＡＢ９は、顕微鏡写真に示す興味深いインク／定着剤の反応速度論（kinetics）に起因して、ＰＪ４８５よりも優れたグリーンを作り出すのに有用である。より高い色域容積を得るために、２−パス印刷及び各種ビヒクルを用いて、混合物中の染料比を最適化することは本発明の範囲内である。

以下は、マゼンタ染料及び染料ブレンドの耐久性、カラー及び反応速度に関係する。

以下の例では、マゼンタ染料及びそれらの染料ブレンドを、耐久性及びカラー特性に関して評価する。種々のマゼンタインクは、先に記述したのと同様の方法で試験する。

インク及び定着剤調合物は以下の通りである。

インクは、ＮａＯＨ又はＨＮＯ_３を用いてｐＨ７に調節されており、また染料は、別途記載のない限り３％であった。

ビヒクルは、ＮａＯＨ又はＨＮＯ_３を用いてｐＨ４に調節した。

溶液スペクトルとカラー
種々のマゼンタ染料のＵＶ−Ｖｉｓ溶液スペクトルを図１０に示す。「半値幅（half band width）」及び「バンド中心」を用いて、染料の色を特徴付けることができる。これらの値を、図１１記載の表に示す。半値幅は、典型的に、染料の色度（ｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）と関連しており、最大吸光度の半値におけるスペクトルのバンド幅として定義される。バンド幅が小さいほど、色度がより高くなる。「バンド中心」は、主吸光度がどこにあるかを大まかに示すものであり、色相に関連する。「バンド中心」は、半バンドの中心における波長として定義される。Ｍａｇｅｎｔａ Ａ及びＰｒｏＪｅｔ Ｆａｓｔ Ｍ２は、定着剤下刷りの場合のＬｕｓｔｒｏ Ｌａｓｅｒ媒体上で同様の吸光度と比較的狭い半値幅を示すが、Ｍａｇｅｎｔａ Ａの彩度はＰｒｏＪｅｔ Ｆａｓｔ Ｍ２のそれより高い。第２の例は、Ｍａｇｅｎｔａ ＣとＲＲ１８０及びＭａｇｅｎｔａ Ｂとの比較である。Ｍａｇｅｎｔａ Ｃは、定着剤下刷りの場合のＬｕｓｔｒｏ Ｌａｓｅｒ媒体上で他の２つの染料よりはるかに高い吸光度を示すが、Ｍａｇｅｎｔａ Ｃの彩度は、ＲＲ１８０及びＭａｇｅｎｔａ Ｂより著しく低い。光学顕微鏡下での印刷領域の検討から、Ｍａｇｅｎｔａ Ａ、ＲＲ１８０及びＭａｇｅｎｔａ Ｂで印刷された領域は、Ｌｕｓｔｒｏ Ｌａｓｅｒ媒体上で均一であり単調であったが、ＰｒｏＪｅｔ Ｆａｓｔ Ｍ２及びＭａｇｅｎｔａ Ｃは離散固体析出物を示した。同様の方法でさらに多くのマゼンタ染料が試験し、それらを３つのカテゴリに分類した。

「高速沈殿」− 離散固体析出物が見られる

「低速沈殿」− 印刷領域は、全体に単調である

「中速沈殿」− 幾らか固体析出物が見られるが、バックグラウンド領域は、ある程度染料で染色される

Ｌｕｓｔｒｏ Ｌａｓｅｒ媒体上での彩度と半値幅とをプロットして得た傾向を図１２に示す。定着剤下刷りの場合のＬｕｓｔｒｏ Ｌａｓｅｒ媒体上での彩度は、異なる沈殿速度を有する染料を用いることによって１０単位ほど異なり得る。「低速沈殿」染料は、常に、右上隅であるが、「高速沈殿」染料は、左下隅に位置する。「中速沈殿」染料は、２つの境界の間に存在する。結果として、改善されたカラー特性に向く定着剤下刷りと共に使用されるときは、「低速沈殿」染料が好ましい。

マゼンタ染料ブレンド
シアンの場合と同じ類推法を利用することで、マゼンタ染料及び染料ブレンドを使用して最適のカラー及び耐光性を得ることができる。染料及び染料ブレンドは、前述のマゼンタ染料と同じ方法で試験する。これらの染料及び染料ブレンドの耐久性を図１３に示す。一般に、マゼンタ染料は全て、試験において同じように機能する。

計算色域容積（印刷されたＣＭＹＲＧＢＫＷから見積もり）を図１４に示す。最高の色域容積（ＣＭＹＲＧＢＫＷのＬ^＊ａ^＊ｂ^＊から推定）は、Ｍａｇｅｎｔａ Ｃ／ＡＲ２８９（１．３％／１．４％）のブレンド並びにＲＲ２３／ＡＲ２８９（１．３％／１．４％）のブレンドを用いた場合に達成される。ＡＲ９４（３％）によって得られた色域容積は、Ｍａｇｅｎｔａ Ｂ／ＡＲ２８９と類似しているが、このマゼンタは著しく青く、且つレッドは、Ｍａｇｅｎｔａ Ｂ／ＡＲ２８９より多少劣っている。Ｍａｇｅｎｔａ Ｄは、かなり良い色域容積を示し、レッドは、Ｍａｇｅｎｔａ Ｂ／ＡＲ２８９より優れている。Ｍａｇｅｎｔａ Ｅは、Ｍａｇｅｎｔａ Ｂ／ＡＲ２８９と類似の色相を示すが、彩度が劣る。

反応速度及びカラー
Ｌｕｓｔｒｏ Ｌａｓｅｒ上で種々のマゼンタ染料を用いて生成したレッドベタ塗り領域の顕微鏡写真を、図１５Ａ〜１５Ｅ及び１６Ａ〜１６Ｆに示す。これらの顕微鏡写真は、定着剤／染料複合体の沈殿の反応速度論を解明するものである。低速沈殿染料の例は、ＡＲ２８９、ＲＲ１８０、Ｍａｇｅｎｔａ Ｆ、Ｍａｇｅｎｔａ Ａ及びＭａｇｅｎｔａ Ｄである。中速沈殿染料の例は、ＰｒｏＪｅｔ Ｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ ２、Ｍａｇｅｎｔａ Ｂ、Ｍａｇｅｎｔａ Ｃ及びＭａｇｅｎｔａ Ｅである。高速沈殿染料の例は、ＡＲ９４とＤＲ２２７である。

限られた数の実施形態（インク調合物）のみを参照して本発明を説明してきたが、この開示がもたらす概念によって、インク調合の当業者であれば、着色剤の沈殿速度を選択してより優れたカラー及び色空間をもたらすようなインクを調合し得ることは理解されよう。

下刷り（ＵＰ）及び上刷り（ＯＰ）を利用した所定の染料／染料の組合せに関する、バーＯＤ対水滴転移ｍＯＤを示す棒グラフ 下刷り（ＵＰ）及び上刷りを利用した所定の染料／染料の組合せに関する、バーＯＤ対水滴転移ｍＯＤを示す棒グラフ 下刷り及び上刷りを利用した所定の染料／染料の組合せに関する、バーＯＤ対水滴転移ｍＯＤを示す棒グラフ 下刷りの場合に得られた最良の色域（ＣＭＹのみ）をまとめた表 上刷りの場合に得られた最良の色域（ＣＭＹのみ）をまとめた表 耐光性試験で落第する傾向のある純粋な染料を使用することなく得られた最良の色域（ＣＭＹのみ）をまとめた表 定着剤下刷りの場合の、所定の染料に関するスペクトルＯＤと波長をプロットしたグラフ 定着剤下刷りの場合の、所定の染料に関するスペクトルＯＤと波長をプロットしたグラフ 定着剤下刷りの場合の、所定の染料に関するスペクトルＯＤと波長をプロットしたグラフ 吸光度及び波長それぞれの点から、種々のマゼンタ染料のＵＶ−Ｖｉｓ溶液スペクトルを示すグラフ 複数の異なるマゼンタ染料に関する０．５λｍａｘでのスペクトルのスペクトルバンド幅及びバンド中心を表示する表 彩度とバンド幅を表し、低速、中速及び高速沈殿染料を比較するグラフ Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ（登録商標）及びＬｕｓｔｒｏ Ｌａｓｅｒ（登録商標）紙についての転移ＯＤ及びバーＯＤに関する、複数の染料／染料組合せの比較結果 シアン及びイエローの染料ブレンドと共に種々のマゼンタ染料を用いた場合の色域計算値の結果であり、色域容積はＣＭＹＲＧＢＫＷから推定される 図１５Ａ〜１５Ｅは、レッドベタ塗り領域における各種マゼンタ染料の顕微鏡写真 図１６Ａ〜１６Ｆは、レッドベタ塗り領域における各種マゼンタ染料の顕微鏡写真

Claims (7)

1. インクジェット印刷用インクであって：
   所定の定着剤の存在下で第１沈殿速度を有する第１の着色剤；及び
   所定の定着剤の存在下で第２沈殿速度を有する第２の着色剤
   を含んで成り、前記第２沈殿速度が、前記第１沈殿速度よりも遅くなるよう選択されており、且つ前記第２沈殿速度が、ドットサイズを拡大して改善された光学濃度及び色域容積を生成するよう選択されており、
   前記第１の着色剤がMagenta 377又はAcid Red 52であり、前記第２の着色剤が下記式で表されるMagenta Aであり、
   （式中、Ｚは２，６−ジメチルモルホリンである）
   前記所定の定着剤が、ポリアミン、四級化ポリアミン及びポリグアニジンから成る群から選ばれるカチオン性ポリマーを含む、インク。
2. 前記第１及び第２の着色剤が、第１及び第２の染料を含み、且つ前記第１及び第２の染料の各々が、０．０５〜５ｗｔ％である、請求項１に記載のインク。
3. 前記第１及び第２の染料の各々が、０．０５〜３ｗｔ％である、請求項２に記載のインク。
4. 前記定着剤が、前記インクに対して上刷り（ＯＰ）されるか又は下刷り（ＵＰ）される、請求項１に記載のインク。
5. 前記カチオン性ポリマーが前記第１及び第２の着色剤と相互作用して前記第１及び第２の着色剤を沈殿させるよう構成されている、請求項１に記載のインク。
6. 前記ポリアミンが、８未満のｐＨで用いられる、請求項１に記載のインク。
7. 前記ポリアミンが、６未満のｐＨで用いられる、請求項６に記載のインク。