JP2004068000A

JP2004068000A - 紫外線硬化型シリコーン組成物

Info

Publication number: JP2004068000A
Application number: JP2003158116A
Authority: JP
Inventors: Shinji Irifune; 入船　真治
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-06-14
Filing date: 2003-06-03
Publication date: 2004-03-04
Anticipated expiration: 2023-06-03
Also published as: JP3993533B2

Abstract

【課題】紫外線硬化性に優れ、粘着物質を容易に剥離することが可能なシリコーン組成物であって、粘着剤に対して、重剥離で剥離音のしない硬化皮膜を与える紫外線硬化型シリコーン組成物を提供すること。
【解決手段】下記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分を主成分とし、その配合量（重量）が下記式
（Ａ）／（Ｂ）＝　０．１〜１．５
［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）＝　１．０〜９．０
を満たし、且つ、（Ｄ）成分として、紫外線照射によりカチオン種を発生し、紫外線硬化反応に触媒作用をなす、触媒量のオニウム塩光開始剤を含有する紫外線硬化型シリコーン組成物。
（Ａ）一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）エポキシ基含有オルガノポリシロキサン、
（Ｃ）両末端エポキシ基含有オルガノポリシロキサン。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は紫外線硬化型シリコーン組成物に関するもので、硬化皮膜が剥離性を示すことから、粘着テープの背面処理剤、粘着ラベル用剥離紙及びテープを用いた固定用ファスナーテープのコーティング剤として有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】
紫外線硬化型シリコーン組成物としては種々のものが提案されている。その中でも、近年エポキシ基を含有するシリコーンをオニウム塩系光開始剤を触媒として硬化させる方法が多く提案される（特公平０２−３８６０２，特開平３−１２８９７５）。このタイプの硬化方法はラジカル反応を利用した硬化方法に比較して、酸素による硬化阻害がなく、空気中で良好に硬化反応が進行するため、粘着テープの背面処理剤、粘着ラベル用剥離紙及びテープを用いた固定用ファスナーテープのコーティング剤として使用されるようになってきている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、粘着テープや粘着ラベルは機械貼りが多く行われるようになっている。この機械貼りは高速で行われるため、剥離に要する力が大きくなる傾向にあり、剥離紙に大きな力がかかり、振動しやすくなる。通常この振動により音が発生し、これが剥離音である。この剥離音は騒音であるため、作業環境への悪影響が問題になっている。更に、剥離音が発生するということは，剥離力のふれ幅が大きくなることにほかならず、一定の剥離力での使用を前提としている機械貼り装置が正常に機能しなくなることがある。また、フィルム基材の粘着テープは使い捨て紙オムツ等に固定用のファスナーテープとして使用されることがよくある。このテープはオムツの固定用に使用されるため、ある程度剥離力を大きくする必要があり、テープを貼り直したり、剥がす際に剥離音を発生する。しかし、オムツ等は日常品として使用されているため、不愉快な剥離音が嫌われる傾向にある。そのため、剥離力が大きいときでも、テープやラベルに使用されたとき、剥離音を発生しない剥離剤が求められている。
【０００４】
本発明の課題は紫外線硬化性に優れ、粘着物質を容易に剥離することが可能なシリコーン組成物であって、粘着剤に対して、重剥離で剥離音のしない硬化皮膜を与える紫外線硬化型シリコーン組成物を提供することにある。
【０００５】
【特許文献１】
特公平０２−３８６０２
【特許文献２】
特開平０３−１２８９７５
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、発明者は紫外線により容易に硬化し、剥離力が大きいときでも、剥離音が発生しないシリコーン組成物を開発すべく種々検討した結果、ＳｉＯ_４／２単位、つまり４官能性シロキサン単位（Ｑ単位）を有するオルガノポリシロキサン及びエポキシ基を有するオルガノポリシロキサンの混合物と分子末端にエポキシ基を有するオルガノポリシロキサンを特定の範囲の比率で混合すること、具体的には（Ａ）一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）エポキシ基を有するオルガノポリシロキサン及び（Ｃ）両末端エポキシ基含有オルガノポリシロキサンとを特定の範囲の比率で混合したものに、触媒量のオニウム塩光開始剤を配合し、これを基材に塗布し、紫外線照射により硬化すると、この硬化皮膜が粘着物質に対して優れた剥離性を示し、且つ、この硬化皮膜の剥離力が大きいときでも、剥離音を発生しないということを確認して本発明を完成させた。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳細に述べる。
本発明の紫外線硬化型シリコーン組成物における（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは下記一般式（１）で示される。
【化８】

一般式（１）においてＲは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をシアノ基、アミノ基、ハロゲン原子から選択できる基で置換した、例えば、ヒドロキシプロピル基、シアノエチル基、１−クロロプロピル基、　３，３，３−トリフルオロプロピル基などから選択される置換または非置換の炭素原子数１から１０の１価炭化水素基である。しかし、本発明の組成物の硬化物の剥離性の点で、Ｒはアルキル基、アリール基であることが好ましい。
【０００８】
一般式（１）においてＸは水素原子または下記（２）〜（４）式から選択される基である。
【化９】

【化１０】

【化１１】

【０００９】
一般式（２）〜（４）において、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をシアノ基、アミノ基、ハロゲン原子から選択できる基で置換した、例えば、ヒドロキシプロピル基、シアノエチル基、１−クロロプロピル基、　３，３，３−トリフルオロプロピル基などから選択される置換または非置換の炭素原子数１から１０の１価炭化水素基またはエポキシ基含有基であり、単独でも２種以上でもよい。
【００１０】
エポキシ基含有基Ｒ^１としては下記のものが例示されるが、これらに限定されない。各基の名称は、（８）：２−（２，３−エポキシシクロヘキシル）エチル，（９）：２−（２メチル−２，３−エポキシシクロヘキシル）プロピル，（１０）：５，６−エポキシヘキシル，（１１）：４−（３，４−エポキシブチロキシ）ブチルである。
【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【００１１】
一般式（１）において、ａ，ｂ，ｃは何れも正数で、ａ／（ｂ＋ｃ）が０．５〜２となるような数が好ましく、より好ましくはａ／（ｂ＋ｃ）が０．６〜１．３となる数である。この理由はａ／（ｂ＋ｃ）が０．５より小さいと組成物として粘度が高くなり、使用が困難となる。また、ａ／（ｂ＋ｃ）が２．０を超えると重剥離効果がなくなるので好ましくない。また、ｐ，ｒ，ｓ，ｔは０又は１以上の整数、ｑ＋ｘ、ｓ＋ｙ、ｕは１以上の整数、ｘ，ｙは、０，１，２または３である。１≦ｐ＋　ｑ≦４０，１≦ｒ＋ｓ≦４０，２≦ｔ＋ｕ≦７である。
【００１２】
本発明における（Ｂ）成分のエポキシ基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）は下記一般式（５）及び（６）で示される。
【化１６】

【化１７】

【００１３】
一般式（５）〜（６）において、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部を、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、ハロゲン原子から選択される基で置換した、例えば、ヒドロキシプロピル基、シアノエチル基、１−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などから選択される置換または非置換の炭素原子数１から１０の１価炭化水素基であり、それぞれは、互いに異なっていてもよい。エポキシ基含有基Ｒ^１としては、前記例示された（８）〜（１１）が挙げられる。また、ｄ，ｅ、ｆ、ｇは０または、１以上の整数で、ｚ＋ｅ、ｇは１以上の整数であり、ｆ＋ｇは３以上８以下の整数である。ｄ＋ｅは３以上の整数であればよいが、このエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は５０，０００ｃＰ以下、好ましくは１０，０００ｃＰ以下であることが好ましいことから、ｄ＋ｅは４５以下、好ましくは４０以下である。
【００１４】
本発明における（Ｃ）成分の分子末端エポキシ基含有オルガノポリシロキサンは下記一般式（７）で示される。
【化１８】

一般式（７）において、Ｒは前記した基であり、Ｒ^１はエポキシ基含有基であり、これは前記例示された式（８）〜（１１）で表されるものが同様に挙げられる。
【００１５】
また、ｋは０〜３の数、ｈ、ｍ、ｊは１分子中の平均ケイ素原子数を表す式ｈ＋（ｍ＋２）×ｋ＋（ｊ＋２）が５０〜３００の範囲内にある数である。ケイ素原子数が５０より小さいと剥離音が発生しやすく、３００より大きいとシリコーン組成物としての硬化性が低下する。好ましくは８０〜２００である。
【００１６】
本発明の紫外線硬化型シリコーン組成物は（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分を主成分とし、その配合量（重量）が下記式
（Ａ）／（Ｂ）＝　０．１〜１．５
［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）＝　１．０〜９．０
を満たすものである。
（Ａ）／（Ｂ）が０．１より小さいと、剥離力が小さくなりすぎ、（Ａ）／（Ｂ）が１．５より大きくなると硬化性が著しく低下する。また、［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）が１．０より小さいと剥離音が発生する。［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）が９．０より大きくなると硬化性が著しく低下する。
【００１７】
本発明のシリコーン組成物における（Ｄ）成分の、紫外線硬化反応において触媒作用をなす光開始剤としてのオニウム塩光開始剤について説明する。以下に、本発明で使用可能な、オニウム塩光開始剤を例示するが、本発明の組成物におけるオニウム塩光開始剤はこれらに限定されるものではない。
【００１８】
即ち、Ａｒ_２Ｉ^＋Ｘ⁻、Ａｒ_３Ｓ^＋Ｘ⁻、Ａｒ_３Ｓｅ^＋Ｘ⁻、Ａｒ_４Ｐ^＋Ｘ⁻、ＡｒＮ^＋ _２Ｘ⁻（Ａｒはアリール基、Ｘ⁻はＳｂＦ_６ ⁻、ＡｓＦ_６ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＨＳＯ_４ ⁻、ＣＬＯ_４ ⁻などの陰イオン）で示されるジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、トリアリールセレノニウム塩、テトラアリールホスホニウム塩、アリールジアゾニウム塩などが挙げられる。このうち、硬化反応性の点でジアリールヨードニウム、トリアリールスルホニウムの六フッ化アンチモン酸塩が特に好ましい。
【００１９】
オニウム塩の添加量は、組成物（Ａ，Ｂ，Ｃ成分の合計量）１００重量部に対して０．１から２０重量部とすればよい。オニウム塩の添加量が０．１重量部より小さいと硬化が不十分となり、２０重量部より大きいと硬化皮膜の表面状態に悪影響が生じて剥離特性が劣化する。本発明のシリコーン組成物のおける（Ｄ）成分の、オニウム塩光開始剤は紫外線照射によりカチオン種を発生し得るものであるが、これはカチオン種を発生することにより、組成物中のエポキシ基の開環重合反応を誘発し、これにより組成物が硬化する。
【００２０】
本発明のシリコーン組成物には、必要に応じて、その他の任意成分を添加することができる。例えば、安定剤、耐熱向上剤、充填剤、顔料、レベリング剤、エポキシ系希釈剤、ビニルエーテル系希釈剤、基材への密着性向上剤、帯電防止剤、消泡剤、非反応性オルガノポリシロキサンなどを添加してもよいし、有機溶剤で希釈して使用してもよい。また、剥離力を調節することを目的に、別種のエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと併用してもよい。
【００２１】
本発明の組成物を塗布し、硬化皮膜を形成する基材としては、グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙などの紙基材、ポリエチレンラミネート上質紙、ポリエチレンラミネートクラフト紙などのラミネート紙、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミドなどの合成樹脂から得られるプラスチックフィルム、シートなど、アルミニウムなどの金属箔があげられる。
【００２２】
上記基材に本発明の組成物を塗布するには、ロール塗布、グラビア塗布、ワイヤードクター塗布、エアーナイフ塗布、ディッピング塗布などの公知の方法を用いることができる。塗布量としては０．０１〜１００ｇ／ｍ^２とすればよく、塗膜の厚さとしては０．１〜１０μｍ程度で、基材の全面または剥離性の必要な箇所に部分的に塗布する。この塗膜は紫外線を照射すれば容易に硬化する。
【００２３】
紫外線の光源としては、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、水銀アーク灯などが例示できる。上記塗膜を硬化させるために高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃｍ）を使用した場合には５から２０ｃｍの距離から０．０１〜１０秒間照射すればよい。紫外線照射量としては１０〜１００ｍＪ／ｃｍ^２が好適である。
【００２４】
【実施例】
次に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を示し、物性値は下記の試験法による測定値を示したものである。
【００２５】
［硬化性］
紫外線硬化型シリコーン組成物をＯＰＰフィルムに約０．８ｇ／ｍ^２となるように塗布し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を２灯用いて、紫外線を照射し硬化させたときに、完全に硬化した皮膜が形成されるまでに要した紫外線の照射量（ｍＪ／ｃｍ^２）で示した。ただし、この硬化の判定は塗工面を指でこすっても曇らない時点を以って硬化したものと判定した。
【００２６】
［剥離力］
紫外線硬化型シリコーン組成物をＯＰＰフィルムに約０．８ｇ／ｍ^２となるように塗布し、これに８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を２灯用いて、７０ｍＪ／ｃｍ^２の照射量の紫外線を照射し、硬化皮膜を形成させた。その硬化皮膜表面にクラフトテープＮｏ．７１２［日東電工（株）製商品名］を貼り付け、室温で３〜５時間エージングさせ、引張り試験機を用いて１８０゜の角度で、剥離速度０．３ｍ／分及び３０ｍ／分で貼り合わせたクラフトテープを引っ張り、剥離させるのに要する力（ｇ／２．５ｃｍ）を測定し、これを以って剥離力とした。
【００２７】
［剥離音］
上記剥離速度０．３　ｍ／分における剥離力の測定時に、テープは剥がす際に剥離音が発生するかどうかを判断した。
【００２８】
（合成例１）
撹拌装置、温度計、還流冷却器、滴下ロートを取付けた４つ口フラスコにＭｅ_３ＳｉＯ_１／２単位、ＳｉＯ_４／２単位、（ＨＯ）ＳｉＯ_３／２単位からなる、ＯＨ基を有するオルガノポリシロキサンの６０％トルエン溶液１（Ｍ／Ｑ＝０．７０、ＯＨ基含有量０．８５　ｗｔ％）（４９０部）、及び平均組成式が下式で表されるオルガノヒドロポリシロキサン（３４５部）を仕込んだ。
【化１９】

【００２９】
ここに、白金触媒（ハイドロシリレーション反応が可能な、白金量が０．５重量の白金錯体を含む）のトルエン溶液（１．２部）を添加し、１３２℃で３時間還流させ、脱水素縮合反応を行った後、３０℃まで放冷した。一方、別の撹拌装置、温度計、還流冷却器、滴下ロートを取付けた４つ口フラスコに、４−ビニルシクロヘキセンオキシド（１４２部）、白金触媒の０．５％トルエン溶液（０．６５部）を仕込み、７０℃に加熱した。ここに、脱水素縮合反応物の全量を２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で１時間攪拌した。８０℃、３Ｔｏｒｒで、トルエン、揮発成分を留去して、サンプル１（６８０部）を得た。これは褐色透明の液体で、粘度３５０ｃＰ，エポキシ当量８００ｇ／ｍｏｌであった。サンプル１はＮＭＲ及びＧＰＣによる測定結果から、本発明のＱ単位含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とエポキシ基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）が（Ａ）／（Ｂ）≒０．７の重量比で混合されたものであった。
【００３０】
（合成例２）
Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２単位、ＳｉＯ_４／２単位、（ＨＯ）ＳｉＯ_３／２単位からなる、ＯＨ基を有するオルガノポリシロキサンの６０％トルエン溶液２（Ｍ／Ｑ＝０．６５，ＯＨ基含有量１．４５ｗｔ％）（４９０部）を使用した以外は合成例１と同様の操作を行ない、サンプル２（６７０部）を得た。これは褐色透明の液体で、粘度４００ｃＰ，エポキシ当量８２０であった。サンプル２はＮＭＲ及びＧＰＣによる測定結果から、より本発明のＱ単位含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とエポキシ基含有オルガノポリシロキサン（Ｂ）が（Ａ）／（Ｂ）≒０．７の重量比で混合されたものであった。
【００３１】
（実施例１）
サンプル１の７０部と下記式（１２）で示される両末端のみに、エポキシ基を有する、重合度が１００の直鎖状のオルガノポリシロキサン１の３０部を、予め、よく混合しておき、更に、ヨードニウム塩光開始剤・ＣＡＴ−７６０３［信越化学工業（株）製商品名］、化学名が｛ビス［４−アルキル（Ｃ_１０〜Ｃ_１４）フェニル］ヨードニウムヘキサフルオロアンチモン酸、有効成分９０％｝の１部を混合し処理液を調製した。この処理液の紫外線硬化性及び硬化皮膜の剥離力、剥離音を前記の評価方法で測定し、その結果を表１に示した。
【化２０】

Ｅ：β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基
【００３２】
（実施例２）
サンプル２の７０部と前記式（１２）で示される両末端のみに、エポキシ基を有する、重合度が１００の直鎖状のオルガノポリシロキサン１の３０部を予めよく混合しておき、更に、ヨードニウム塩光開始剤・ＣＡＴ−７６０３の１部を混合し、処理液を調製した。この処理液の紫外線硬化性及び硬化皮膜の剥離力、剥離音、残留接着力を前記の評価方法で測定し、その結果を表１に示した。
【００３３】
（実施例３）
サンプル１の９０部と前記式（１２）で示される両末端のみに、エポキシ基を有する、重合度が１００の直鎖状のオルガノポリシロキサン１の１０部を、予め、よく混合しておき、更に、ヨードニウム塩光開始剤・ＣＡＴ−７６０３の１部を混合し処理液を調製した。この処理液の紫外線硬化性及び硬化皮膜の剥離力、剥離音を前記の評価方法で測定し、その結果を表１に示した。
【００３４】
（実施例４）
サンプル１の７０部と下記式（１３）で示される両末端のみに、エポキシ基を有する、重合度が５０の直鎖状のオルガノポリシロキサン２の３０部を、予め、よく混合しておき、更に、ヨードニウム塩光開始剤・ＣＡＴ−７６０３の１部を混合し処理液を調製した。この処理液の紫外線硬化性および硬化皮膜の剥離力、剥離音を前記の評価方法で測定し、その結果を表１に示した。
【化２１】

Ｅ：β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基
【００３５】
（実施例５）
サンプル１の９０部と下記式（１４）で示される両末端のみに、エポキシ基を有する、重合度が２７０の直鎖状のオルガノポリシロキサン３の１０部を、予め、よく混合しておき、更に、ヨードニウム塩光開始剤・ＣＡＴ−７６０３の１部を混合し処理液を調製した。この処理液の紫外線硬化性および硬化皮膜の剥離力、剥離音を前記の評価方法で測定し、その結果を表１に示した。
【化２２】

Ｅ：β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基
【００３６】
（比較例１）
サンプル１の１００部と前記ヨードニウム塩光開始剤の１部を混合し処理液を調製した。この処理液の紫外線硬化性および硬化皮膜の剥離力、剥離音を前記の評価方法で測定し、その結果を表１に示した。
【００３７】
（比較例２）
サンプル２の１００部と前記ヨードニウム塩光開始剤の１部を混合し処理液を調製した。この処理液の紫外線硬化性および硬化皮膜の剥離力、剥離音を前記の評価方法で測定し、その結果を表１に示した。
【００３８】
（比較例３）
サンプル１の９５部と前記両末端のみにエポキシ基を有する、重合度が１００の直鎖状のオルガノポリシロキサン１の５部を、予め、よく混合しておき、更に、前記ヨードニウム塩光開始剤の１部を混合し処理液を調製した。この処理液の紫外線硬化性および硬化皮膜の剥離力、剥離音を前記の評価方法で測定し、その結果を表１に示した。
【００３９】
（比較例４）
サンプル１の４０部と前記両末端のみにエポキシ基を有する、重合度が１００の直鎖状のオルガノポリシロキサン１の６０部を、予め、よく混合しておき、更に、前記ヨードニウム塩光開始剤の１部を混合し処理液を調製した。この処理液の紫外線硬化を行ったが、紫外線照射量１４０ｍＪ／ｃｍ^２でも十分に硬化しなかった。
【００４０】
【表１】

【００４１】
【発明の効果】
本発明の紫外線硬化型シリコーン組成物は紫外線照射により容易に硬化して、皮膜を形成し、プラスチックなどの基材に良好に密着し、この硬化皮膜は粘着物質を容易に剥離することができ、高速剥離時に剥離力が大きくなっても、剥離音が発生しないという優れた特性を示す。

Claims

下記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分を主成分とし、その配合量（重量）が下記式
（Ａ）／（Ｂ）＝　０．１〜１．５
［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）＝　１．０〜９．０
を満たし、且つ、（Ｄ）成分として、紫外線照射によりカチオン種を発生し、紫外線硬化反応に触媒作用をなす、触媒量のオニウム塩光開始剤を含有する紫外線硬化型シリコーン組成物。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン、

［一般式（１）において、Ｒはヒドロキシル、シアノ、アミノ、ハロゲンの各基から選択される置換基で置換された、または非置換の炭素原子数１から１０の１価炭化水素基、Ｘは水素原子または下記式（２）〜（４）から選択される基であり、ａ，ｂ，ｃは何れも正数で、且つ、ａ／（ｂ＋ｃ）が０．５〜２の範囲内にある数である。］

［一般式（２）〜（４）において、Ｒはヒドロキシル、シアノ、アミノ、ハロゲンの各基から選択される置換基で置換された、または非置換の炭素原子数１から１０の１価炭化水素基、Ｒ^１はエポキシ基含有基である。ｐ，ｒ，ｓ，ｔは０または１以上の整数、ｑ＋ｘ，ｓ＋ｙ，ｕは１以上の整数である。ｘ、ｙは０，１，２または３である。１≦ｐ＋ｑ≦４０，１≦ｒ＋ｓ≦４０，２≦ｔ＋ｕ≦７である。］
（Ｂ）下記一般式（５）または（６）で示されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン、

［一般式（５）〜（６）において、Ｒ、Ｒ^１は上記したと同じ基であり、それぞれ互いに異なっていてもよい。ｄ，ｅ，ｆ，ｇは０又は１以上の整数である。ｚは、０，１，２又は３である。３≦ｄ＋ｅ≦４５，３≦ｆ＋ｇ≦８である。］
（Ｃ）下記一般式（７）で示される分子末端エポキシ基含有オルガノポリシロキサン。

［一般式（７）において、Ｒ^１、Ｒは前記したと同じ基であり、それぞれ互いに異なっていてもよい。ｋは０〜３の数。ｈ，ｍ，ｊは、１分子中の平均ケイ素原子数を表す式ｈ＋（ｍ＋２）×ｋ＋（ｊ＋２）が５０〜３００の範囲内にある数である。］