JP2004035445A

JP2004035445A - アミノ酸誘導体

Info

Publication number: JP2004035445A
Application number: JP2002193807A
Authority: JP
Inventors: Sakuya Tanaka; 田中　作弥; Shigeyoshi Tanaka; 田中　成佳
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-07-02
Filing date: 2002-07-02
Publication date: 2004-02-05

Abstract

【課題】アミン類、メルカプタン類および低級脂肪酸類等の臭気を効率よく除去することができる新規なアミノ酸誘導体を提供すること。
【解決手段】一般式（１）：
【化１】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表されるアミノ酸誘導体。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
消臭能を有するアミノ酸誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
消臭剤は、芳香剤とともに、不快な臭いを和らげるものであり、快適な生活を送る上で重要な部分をになっている。汗臭、脇臭、足臭、頭皮臭などの体臭、タバコ臭、ペット臭をはじめとする家庭における生活臭の臭いは、空間に広がるだけでなく、毛髪を含む身体や繊維製品に吸着しやすく、手軽な消臭方法が望まれている。消臭剤は、特開昭６１−１９３６６５号公報、特開平４−２５７５１４号公報に開示されているように、消臭剤に植物エキス等の消臭成分を配合したり、組成物に緩衝能を持たせることが行われているが十分でない。また香料によるマスキング方法も一般的であるものの、効果が十分ではなかったり、逆に不快感を増す等の問題があった。
【０００３】
特開平６−１８１９７２号公報にはクエン酸−クエン酸塩からなる緩衝能を有する煙草臭消臭について、特開２００１−９５９０７号公報には有機二塩基酸を用いた消臭剤について、および特開平５−２５５０５９号公報には沈香木精油によるマスキングについて記載されている。しかしながら、特開平６−１８１９７２号公報に記載されているクエン酸などの緩衝能を有する物質は、煙草や魚などの塩基性悪臭のみに消臭効果がある。特開２００１−９５９０７号公報に記載されている有機二塩基酸を用いた消臭剤は、アンモニア臭およびメルカプタン臭に対してのみ効果がある。特開平５−２５５０５９号公報に記載されているマスキングは、マスキング香料が強すぎる等、効果が十分でない。悪臭には、低級脂肪酸に代表される酸性臭気、アンモニアに代表される塩基性臭気、メルカプタンに代表される硫黄系臭気がある。不快臭は、これらの複合臭である場合が多く、特開平６−１８１９７２号公報および特開２００１−９５９０７号公報に記載の消臭剤は、前記３つの悪臭すべてに対して良好な消臭効果が得られるものではない。そのため、酸性臭気、塩基性臭気、硫黄系臭気を効率よく除去することができ、広範な用途に利用できる消臭剤が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、アミン類、メルカプタン類および低級脂肪酸類等の臭気を効率よく除去することができる新規なアミノ酸誘導体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、一般式（１）：
【０００６】
【化２】

【０００７】
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表されるアミノ酸誘導体に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のアミノ酸誘導体は、一般式（１）：
【０００９】
【化３】

【００１０】
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜３のアルキル基を示す）　で表される化合物である。なかでも、本発明のアミノ酸誘導体は水への溶解性の観点から、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立して水素原子またはメチル基であるものが好ましく、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が、すべて水素原子であるものがより好ましい。具体的には、Ｎ−アミノカルボニルメチルグリシン、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチル）アミノカルボニルメチルグリシン、Ｎ−（１−アミノカルボニル）エチルグリシン等が挙げられる。
【００１１】
本発明のアミノ酸誘導体は、例えば、次の反応式：
【００１２】
【化４】

【００１３】
に従って製造することができる。即ち、先ず、一般式Ａで表されるハロゲン化アミド（式中、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、前記と同じ意味を表し、Ｘはハロゲンを示す）と一般式Ｂで表されるアミノ酸エステル塩酸塩（Ｒ^１は前記と同じ意味を表し、Ｒはメチル基またはエチル基を示す）とを溶媒中で反応させることにより、一般式Ｃで表されるアミノ酸エステル誘導体を得ることができる。この反応においては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリの存在下で反応を行なうことで、生成するアミノ酸エステル誘導体の塩酸塩を中和して、反応を進行させることができる。
【００１４】
この反応に用いられるアミノ酸エステル塩酸塩Ｂの量は、ハロゲン化アミドＡ１ｍｏｌに対して１〜５ｍｏｌが好ましく、１〜２ｍｏｌがより好ましい。
【００１５】
この反応に用いられるアルカリの量は、ハロゲン化アミドＡ１ｍｏｌに対して１〜５ｍｏｌが好ましく、１〜３ｍｏｌがより好ましい。
【００１６】
この反応に用いられる溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等が挙げられ、なかでもクロロホルムが好ましい。溶媒の量としては、ハロゲン化アミドＡとアミノ酸エステル塩酸塩Ｂの合計１００重量部に対して５０〜１０００重量部が好ましく、２００〜６００重量部がより好ましい。
【００１７】
反応温度は用いる溶媒にもよるが、通常、室温〜６０℃であり、４０℃〜６０℃が好ましい。
【００１８】
反応時間は、反応温度などの条件によっても異なるが、通常、１〜５０時間程度が好ましい。反応の終点は、例えばＴＬＣにより確認することができる。
【００１９】
次に、得られたアミノ酸エステル誘導体Ｃを、例えば、水、炭酸水素ナトリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液などを用いてエステルの加水分解を行なうことによって、本発明のアミノ酸誘導体を得ることができる。
【００２０】
得られた本発明のアミノ酸誘導体は、例えば、濾過、濃縮、抽出、カラムクロマトグラフィー等の操作により、分離、精製することができる。
【００２１】
本発明のアミノ酸誘導体は、アミン類、メルカプタン類および低級脂肪酸類等の臭気を効率よく除去することができるものである。したがって、本発明のアミノ酸誘導体は、消臭剤として好適に使用することができる。
【００２２】
本発明のアミノ酸誘導体の消臭剤における含有量は、消臭するアミン類、メルカプタン類あるいは低級脂肪酸類の種類や濃度によって異なるが、消臭剤中に通常０．００１重量％以上含有されていればよく、０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００２３】
本発明のアミノ酸誘導体は、消臭剤として用いる際に、他の消臭剤と組み合わせてもよく、さらに酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、界面活性剤、色素および紫外線吸収剤等の通常の添加剤を加えることもできる。更に、消臭剤の形態は、使用に応じて液状、粉状、ゲル状、粒状等とすることができる。
【００２４】
本発明のアミノ酸誘導体は、台所周りに発生する生ごみ臭、トイレの悪臭、冷蔵庫内の悪臭、下水処理場の悪臭、塵芥処理場の悪臭、家畜舎の悪臭等の消臭に利用できる。また、消臭剤を調製する際の本発明のアミノ酸誘導体の使用方法としては、例えば、台所周りに発生する生ごみ臭用およびトイレの悪臭用の消臭剤に対しては、種々の芳香剤中に香料と混合する方法またはエアゾール製品中に配合する方法等が挙げられる。
【００２５】
【実施例】
実施例１
１Ｌ容の四つ口フラスコに、グリシンエチルエステル塩酸塩８８ｇ（０．６３０ｍｏｌ）、炭酸カリウム１２８ｇ（０．９２６ｍｏｌ）、２−ブロモアセトアミド２９．５ｇ（０．３１５ｍｏｌ）およびクロロホルム４５０ｍＬを加え、６０　℃で２０時間撹拌した。反応混合物中の固形物を濾過し、溶媒を減圧除去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：メタノール＝９：１）で精製して、白色結晶３．５ｇを得た。この結晶を１００ｍＬ容のフラスコに入れ、蒸留水５０ｍＬを加え、４８時間加熱還流し、溶媒を減圧除去してＮ−アミノカルボニルメチルグリシン２．７ｇを得た。得られたＮ−アミノカルボニルメチルグリシンに対する^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ｄ_２Ｏ　）の測定結果：３．５０ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）　、３．７７ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ）　。また、ＫＢｒ法を用いたＩＲの測定結果を図１に示す。
【００２６】
実施例２
実施例１で合成したＮ−アミノカルボニルメチルグリシン２ｇを水に溶解させ、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ７．７に調整した後、水で４０ｍＬにあわせて消臭剤を調製した。
【００２７】
試験例１
アンモニアに対する消臭効果
長さ７ｃｍ、幅０．５ｃｍのろ紙に実施例２で得られた消臭剤２５０ｍｇを含浸させ、続いて同じろ紙に１％アンモニア水溶液５０ｍｇを添加した。３Ｌ容のビーカーにろ紙を立て、ラップをかけて２０分放置した後、ビーカーに充満した臭いを官能評価した。なお、ブランク１として、消臭剤を含浸させないろ紙を用い、ブランク２として、消臭剤の替わりに水２５０ｍｇを含浸させたろ紙を用いて、同様の試験を行なった。官能評価は、放置する前の初期のアンモニア臭気の強さを３とし、アンモニア臭気を全く感じない場合を０として、０〜３の４段階で行なった。官能評価は、パネラー５人により行ない、その平均値を求めた。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】

【００２９】
表１に示された結果から、実施例２の消臭剤は、ブランク１およびブランク２に比べて、アンモニアに対する消臭効果が優れたものであることがわかる。
【００３０】
試験例２
メルカプタンに対する消臭効果
１％アンモニア水溶液５０ｍｇの替わりに、０．０００２％のメチルメルカプタンのプロピレングリコール溶液１５０ｍｇを用いた他は、試験例１と同様にして官能評価を行なった。結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】

【００３２】
表２に示された結果から、実施例２の消臭剤は、ブランク１およびブランク２に比べて、メルカプタンに対する消臭効果が優れたものであることがわかる。
【００３３】
試験例３
低級脂肪酸に対する消臭効果
低級脂肪酸混合物として、イソ吉草酸と酢酸と３−メチル−２−ヘキサン酸を２０／６０／２０の比率で混合した後、混合物の１％水溶液を調製した。１％アンモニア水溶液５０ｍｇの替わりに、得られた低級脂肪酸混合物の１％水溶液１５０ｍｇを用いた他は、試験例１と同様にして官能評価を行なった。なお、ブランク２としては、消臭剤の替わりに水２５０ｍｇを含浸させたろ紙を用いた。結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】

【００３５】
表３に示された結果から、実施例２の消臭剤は、ブランク１およびブランク２に比べて、低級脂肪酸に対する消臭効果が優れたものであることがわかる。
【００３６】
表１〜３で示された結果をまとめると、実施例２の消臭剤は、アミン類、メルカプタン類および低級脂肪酸類の全てに対して消臭効果を有するものであることがわかる。したがって、本発明のアミノ酸誘導体は、アミン類、メルカプタン類および低級脂肪酸類の全てに対して消臭に優れた化合物であることがわかる。
【００３７】
【発明の効果】
本発明により、アミン類、メルカプタン類および低級脂肪酸類等の臭気を有効に除去することができるアミノ酸誘導体の提供が可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１で得られたＮ−アミノカルボニルメチルグリシンの赤外線吸収スペクトルを示す図である。

Claims

一般式（１）：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して水素原子または直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表されるアミノ酸誘導体。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ独立して水素原子またはメチル基である請求項１記載のアミノ酸誘導体。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が、すべて水素原子である請求項１記載のアミノ酸誘導体。