JP2003535687A - ゼオライト触媒の再生方法 - Google Patents
ゼオライト触媒の再生方法Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/78—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton from carbonyl compounds, e.g. from formaldehyde, and amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings, with formation of methylene-diarylamines
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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-
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- B01J38/50—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids
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Abstract
(57)【要約】
所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ）およびその誘導体または所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより高級な同族生成物との混合物の合成における使用により少なくとも部分的に消耗されているゼオライト触媒の再生方法であって、液相または少なくとも部分的に液相中で、求電子性置換に対して活性化特性を有する芳香族環上に少なくとも一個の置換基を有する芳香族化合物で前記触媒を洗浄することを含む方法。
Description
【０００１】
本発明はゼオライト触媒の再生方法に関する。より詳しくは、本発明は、所望
により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ）およびその誘導体または所望に
より置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより高級な同族生成物との混合物の調
製に際して用いられるゼオライト触媒の再生方法に関する。適切には、所望によ
り置換されたＭＤＡおよびその誘導体ならびに所望により置換されたＭＤＡおよ
びその誘導体とより高級な同族生成物とを合わせた混合物は、式（Ｉ）の化合物
を含む。
により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ）およびその誘導体または所望に
より置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより高級な同族生成物との混合物の調
製に際して用いられるゼオライト触媒の再生方法に関する。適切には、所望によ
り置換されたＭＤＡおよびその誘導体ならびに所望により置換されたＭＤＡおよ
びその誘導体とより高級な同族生成物とを合わせた混合物は、式（Ｉ）の化合物
を含む。
【化２】
式中、Ｒは独立して水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ4〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ6
〜Ｃ12芳香族基を表し、ｎは２個〜６個の範囲の官能基を与えるように１以上の
整数である。ｎは適切には１〜５である。
整数である。ｎは適切には１〜５である。
【０００２】
ＭＤＩに関連して用いられる時に「その誘導体」という用語は、芳香族環に結
合したアミン基の一個以上が第二アミンである、すなわち、Ｒは水素でない化合
物を表す。
合したアミン基の一個以上が第二アミンである、すなわち、Ｒは水素でない化合
物を表す。
【０００３】
より高級な「同族生成物」という用語は、式Ｉにおいてｎが少なくとも２であ
り、従って、少なくとも３個の芳香族環を有する化合物を含み、それぞれがアミ
ン基を有し、それぞれが任意に置換され、メチレン基によって連結されている式
Ｉの化合物を表す。
り、従って、少なくとも３個の芳香族環を有する化合物を含み、それぞれがアミ
ン基を有し、それぞれが任意に置換され、メチレン基によって連結されている式
Ｉの化合物を表す。
【０００４】
所望により置換されたメチレンジアニリンおよびその誘導体または所望により
置換されたメチレンジアニリンおよびその誘導体とより高級な同族生成物との混
合物は、アミン基の少なくとも一個がイソシアネート基に転化されているイソシ
アネート、（以後「対応するイソシアネート」と呼ぶ）の調製に際して中間体と
して用いることが可能である。「対応するイソシアネート」は、例えば、ポリウ
レタン、熱可塑性ポリマーおよびエポキシ樹脂を含む様々な種類の化合物の合成
に際して用いることが可能である。
置換されたメチレンジアニリンおよびその誘導体とより高級な同族生成物との混
合物は、アミン基の少なくとも一個がイソシアネート基に転化されているイソシ
アネート、（以後「対応するイソシアネート」と呼ぶ）の調製に際して中間体と
して用いることが可能である。「対応するイソシアネート」は、例えば、ポリウ
レタン、熱可塑性ポリマーおよびエポキシ樹脂を含む様々な種類の化合物の合成
に際して用いることが可能である。
【０００５】
メチレンジアニリンは、例えば、米国特許２，６８３，７３０号、３，２７７
，１７３号、３，３４４，１６２号、３，３６２，９７９号またはH. Ulrich,「
Chemistry and Technology of Isocyanates」，John Wiley and Sons，ＵＳＡ，
１９９６に記載されたように、強酸溶液、例えば、塩酸、硫酸および燐酸溶液の
存在下でホルムアルデヒドとの縮合によってアニリンまたはアニリンの誘導体の
一種から製造することが可能である。幾つかの構造的特徴を有し著しい量の副生
物の生成を伴わない生成物を製造するために必要な運転条件は、大量の強酸の使
用を必要としうる。これらの状況下で、これらの酸に耐えることが可能な材料は
適切には工場で用いられる。こうした材料は多くの場合高価である。更に、一旦
ＭＤＡが合成されてしまうと、対応する量の塩基（典型的には炭酸ナトリウム）
は、典型的には、用いられた酸を中和するために用いられ、よって処分されなけ
ればならない大量の塩の生成を引き起こす。これらのすべての必要事項は、製造
コストの増加およびプロセスの運転における問題につながる。
，１７３号、３，３４４，１６２号、３，３６２，９７９号またはH. Ulrich,「
Chemistry and Technology of Isocyanates」，John Wiley and Sons，ＵＳＡ，
１９９６に記載されたように、強酸溶液、例えば、塩酸、硫酸および燐酸溶液の
存在下でホルムアルデヒドとの縮合によってアニリンまたはアニリンの誘導体の
一種から製造することが可能である。幾つかの構造的特徴を有し著しい量の副生
物の生成を伴わない生成物を製造するために必要な運転条件は、大量の強酸の使
用を必要としうる。これらの状況下で、これらの酸に耐えることが可能な材料は
適切には工場で用いられる。こうした材料は多くの場合高価である。更に、一旦
ＭＤＡが合成されてしまうと、対応する量の塩基（典型的には炭酸ナトリウム）
は、典型的には、用いられた酸を中和するために用いられ、よって処分されなけ
ればならない大量の塩の生成を引き起こす。これらのすべての必要事項は、製造
コストの増加およびプロセスの運転における問題につながる。
【０００６】
上述した欠点に対処するために、ＭＤＩを製造するプロセスの改善が提案され
、それは伝統的な無機酸の代わりに固体酸触媒の使用ということになってきた。
例えば、米国特許４，０３９，５８０号、４，０３９，５８１号、４，０９２，
３４３号および４，２９４，９８７号には、ＭＤＡの合成に際して触媒として白
土および珪藻土の使用が記載されている。米国特許５，２４１，１１９号には、
ゼオライト、特にＹゼオライト、ＺＳＭ−５ゼオライト、アルミニウム、硼素、
鉄およびチタンなどの一種以上の金属で変性されたゼオライトから選択された固
体触媒の存在下でのアニリンとホルムアルデヒドとの間の反応を含む４，４’−
ジアミノ−ジフェニルメタンの調製方法が記載されている。この反応は、用いら
れる溶媒の沸点に応じた圧力で５０〜２００℃の範囲の温度において溶媒中で行
われる。
、それは伝統的な無機酸の代わりに固体酸触媒の使用ということになってきた。
例えば、米国特許４，０３９，５８０号、４，０３９，５８１号、４，０９２，
３４３号および４，２９４，９８７号には、ＭＤＡの合成に際して触媒として白
土および珪藻土の使用が記載されている。米国特許５，２４１，１１９号には、
ゼオライト、特にＹゼオライト、ＺＳＭ−５ゼオライト、アルミニウム、硼素、
鉄およびチタンなどの一種以上の金属で変性されたゼオライトから選択された固
体触媒の存在下でのアニリンとホルムアルデヒドとの間の反応を含む４，４’−
ジアミノ−ジフェニルメタンの調製方法が記載されている。この反応は、用いら
れる溶媒の沸点に応じた圧力で５０〜２００℃の範囲の温度において溶媒中で行
われる。
【０００７】
イタリア特許出願ＭＩ９９Ａ−１１７１号およびＭＩ９９Ａ−１９８８ ＭＩ
２０００Ａ６８１号には、２．５〜１９の範囲の「空間指数」を有するゼオライ
ト、例えばベータゼオライト、または１０／１〜５００／１のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 のモル比、５００〜１０００ｍ2／ｇの表面積、０．３〜０．６ｍｌ／ｇの気孔
率および２０〜５０Åの孔径を有するＸ線に対して無定形のシリカ−アルミナを
固体酸触媒としてそれぞれ用いるＭＤＡおよびそのより高級な同族生成物の合成
プロセスが記載されている。
２０００Ａ６８１号には、２．５〜１９の範囲の「空間指数」を有するゼオライ
ト、例えばベータゼオライト、または１０／１〜５００／１のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 のモル比、５００〜１０００ｍ2／ｇの表面積、０．３〜０．６ｍｌ／ｇの気孔
率および２０〜５０Åの孔径を有するＸ線に対して無定形のシリカ−アルミナを
固体酸触媒としてそれぞれ用いるＭＤＡおよびそのより高級な同族生成物の合成
プロセスが記載されている。
【０００８】
しかし、固体触媒には、ピッチおよび／または炭素質残留物の生成のために使
用と共に活性を失いうるので欠点もありうる。残留物が固体触媒上に沈着し、固
体中の孔を塞ぎ、従って固体触媒の接触表面を減少させることが考えられる。こ
の理由で、固体酸触媒は、典型的には、５００℃より遙かに高い高温で、酸化性
気体、空気または酸素の存在下で再生され、結果的に製造コストが増加する。
用と共に活性を失いうるので欠点もありうる。残留物が固体触媒上に沈着し、固
体中の孔を塞ぎ、従って固体触媒の接触表面を減少させることが考えられる。こ
の理由で、固体酸触媒は、典型的には、５００℃より遙かに高い高温で、酸化性
気体、空気または酸素の存在下で再生され、結果的に製造コストが増加する。
【０００９】
出願人らは、対応する動物性中間体の転位反応またはホルムアルデヒドと所望
により置換されたアニリンまたはその誘導体との間の直接縮合反応から出発する
所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ）およびその誘導体または所
望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより高級な同族生成物との混合物
の合成における使用により少なくとも部分的に消耗されているゼオライト触媒の
再生方法であって、前記触媒を化学的形式の処理に供することを含み、よって高
温熱処理の必要性を回避し、延期し、または減少させる方法を今見出した。
により置換されたアニリンまたはその誘導体との間の直接縮合反応から出発する
所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ）およびその誘導体または所
望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより高級な同族生成物との混合物
の合成における使用により少なくとも部分的に消耗されているゼオライト触媒の
再生方法であって、前記触媒を化学的形式の処理に供することを含み、よって高
温熱処理の必要性を回避し、延期し、または減少させる方法を今見出した。
【００１０】
従って、本発明の目的は、所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ
）およびその誘導体または所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより
高級な同族生成物との混合物の合成における使用により少なくとも部分的に消耗
されているゼオライト触媒の再生方法であって、少なくとも部分的に液相中で、
置換基のない芳香族化合物と比べて求電子性置換に対して活性化特性を有する置
換基を含む芳香族化合物と前記触媒を接触させる、好ましくは前記芳香族化合物
で洗浄することを含む方法に関する。
）およびその誘導体または所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより
高級な同族生成物との混合物の合成における使用により少なくとも部分的に消耗
されているゼオライト触媒の再生方法であって、少なくとも部分的に液相中で、
置換基のない芳香族化合物と比べて求電子性置換に対して活性化特性を有する置
換基を含む芳香族化合物と前記触媒を接触させる、好ましくは前記芳香族化合物
で洗浄することを含む方法に関する。
【００１１】
再生しようとする触媒に関連する「少なくとも部分的に消耗されている」とい
う用語は、プロセスで使用する前の触媒の活性および／または選択性と比べて、
プロセスで使用された触媒の活性および／または選択性の低下を表す。
う用語は、プロセスで使用する前の触媒の活性および／または選択性と比べて、
プロセスで使用された触媒の活性および／または選択性の低下を表す。
【００１２】
「対応する動物性中間体」とは、所望の生成物である所望により置換されたＭ
ＤＩおよびその誘導体を製造するために転位反応を受けることが可能なアミン含
有化合物を意味する。
ＤＩおよびその誘導体を製造するために転位反応を受けることが可能なアミン含
有化合物を意味する。
【００１３】
適切には、所望により置換されたＭＤＩおよびその誘導体および存在するなら
より高級な同族生成物は、対応する動物性中間体の転位反応またはホルムアルデ
ヒドと所望により置換されたアニリンまたはその誘導体との間の縮合反応、好ま
しくは直接縮合反応を含むプロセスによって製造される。
より高級な同族生成物は、対応する動物性中間体の転位反応またはホルムアルデ
ヒドと所望により置換されたアニリンまたはその誘導体との間の縮合反応、好ま
しくは直接縮合反応を含むプロセスによって製造される。
【００１４】
好ましくは、触媒は、所望により置換されたＭＤＩおよびその誘導体が製造さ
れる縮合反応および／または転位反応の温度より高い温度で芳香族化合物と接触
させる。
れる縮合反応および／または転位反応の温度より高い温度で芳香族化合物と接触
させる。
【００１５】
好ましくは、触媒は、生成物を製造するために用いられるプロセス反応物の流
れに対して等流、並流または向流で芳香族化合物と接触させる、特に芳香族化合
物で洗浄する。
れに対して等流、並流または向流で芳香族化合物と接触させる、特に芳香族化合
物で洗浄する。
【００１６】
本発明の好ましい実施形態において、対応する動物性中間体の転位反応または
ホルムアルデヒドと所望により置換されたアニリンまたはその誘導体との間の縮
合反応を含むプロセスによる所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ
）およびその誘導体または所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより
高級な同族生成物との混合物の合成における使用により少なくとも部分的に消耗
されているゼオライト触媒の再生方法であって、前記所望により置換されたＭＤ
Ｉおよびその誘導体が製造される縮合反応および／または転位反応の温度より高
い温度で少なくとも部分的に液相中で、置換基のない芳香族化合物と比べて求電
子性置換に対して活性化特性を有する置換基を含む芳香族化合物と前記触媒を接
触させる、好ましくは前記芳香族化合物で洗浄することを含む方法が提供される
。
ホルムアルデヒドと所望により置換されたアニリンまたはその誘導体との間の縮
合反応を含むプロセスによる所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ
）およびその誘導体または所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより
高級な同族生成物との混合物の合成における使用により少なくとも部分的に消耗
されているゼオライト触媒の再生方法であって、前記所望により置換されたＭＤ
Ｉおよびその誘導体が製造される縮合反応および／または転位反応の温度より高
い温度で少なくとも部分的に液相中で、置換基のない芳香族化合物と比べて求電
子性置換に対して活性化特性を有する置換基を含む芳香族化合物と前記触媒を接
触させる、好ましくは前記芳香族化合物で洗浄することを含む方法が提供される
。
【００１７】
適切には、再生プロセスは、必要に応じて触媒を連続的に再生するために繰り
返してよい。
返してよい。
【００１８】
本発明は、Ａ）ｉ）対応する動物性中間体あるいはｉｉ）ホルムアルデヒドお
よび所望により置換されたアニリンまたはその誘導体を含む原料油を高温でゼオ
ライト触媒と接触させて、原料油ｉ）の場合、転位反応、および原料油ｉｉ）の
場合、縮合反応を引き起こさせて、所望により置換されたメチレンジアニリン（
ＭＤＡ）またはその誘導体を製造する工程と、Ｂ）工程Ａ）の温度より高い温度
で少なくとも部分的に液相中で、置換基のない芳香族化合物と比べて求電子性置
換に対して活性化特性を有する置換基を含む芳香族化合物と前記触媒を接触させ
ることを含むプロセスによって前記少なくとも部分的に消耗されている触媒を再
生する工程と、任意にＣ）更に工程Ａ）と工程Ｂ）を交互に行う工程を含むプロ
セスによる所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ）およびその誘導
体または所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより高級な同族生成物
との混合物を製造する方法を更に提供する。
よび所望により置換されたアニリンまたはその誘導体を含む原料油を高温でゼオ
ライト触媒と接触させて、原料油ｉ）の場合、転位反応、および原料油ｉｉ）の
場合、縮合反応を引き起こさせて、所望により置換されたメチレンジアニリン（
ＭＤＡ）またはその誘導体を製造する工程と、Ｂ）工程Ａ）の温度より高い温度
で少なくとも部分的に液相中で、置換基のない芳香族化合物と比べて求電子性置
換に対して活性化特性を有する置換基を含む芳香族化合物と前記触媒を接触させ
ることを含むプロセスによって前記少なくとも部分的に消耗されている触媒を再
生する工程と、任意にＣ）更に工程Ａ）と工程Ｂ）を交互に行う工程を含むプロ
セスによる所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ）およびその誘導
体または所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより高級な同族生成物
との混合物を製造する方法を更に提供する。
【００１９】
好ましくは、直ぐ上に記載されたプロセスは、工程Ａ）に記載されたように所
望の生成物を製造する工程、工程Ｂ）に記載されたように触媒を再生する工程お
よび任意にこれらの工程を連続で繰り返す一連のプロセス工程を含む。
望の生成物を製造する工程、工程Ｂ）に記載されたように触媒を再生する工程お
よび任意にこれらの工程を連続で繰り返す一連のプロセス工程を含む。
【００２０】
触媒を再生する本方法において用いるための芳香族化合物は、置換基のない化
合物と比べて強いかまたは中間である求電子性置換に対して活性化作用を有する
環の少なくとも一個の置換基を含む。強い活性化作用を有する適する置換基には
、アミン、例えば、−ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＮＲ2（Ｒは式Ｉで定義された通りで
ある）、−ＯＨおよび−Ｏ基が挙げられる。中間活性化作用を有する適する置換
基には、例えば、−ＯＲ1、−ＮＨＣＯＲ2置換基が挙げられ、ここでＲ1および
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4（イソ）アルキル、Ｃ4〜Ｃ10シクロアルキル、芳香族、アルキ
ル芳香族またはＣ6〜Ｃ10アリールアルキル基を表す。求電子性置換に対して活
性化作用を提供する他の置換基も必要に応じて用いてよい。
合物と比べて強いかまたは中間である求電子性置換に対して活性化作用を有する
環の少なくとも一個の置換基を含む。強い活性化作用を有する適する置換基には
、アミン、例えば、−ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＮＲ2（Ｒは式Ｉで定義された通りで
ある）、−ＯＨおよび−Ｏ基が挙げられる。中間活性化作用を有する適する置換
基には、例えば、−ＯＲ1、−ＮＨＣＯＲ2置換基が挙げられ、ここでＲ1および
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4（イソ）アルキル、Ｃ4〜Ｃ10シクロアルキル、芳香族、アルキ
ル芳香族またはＣ6〜Ｃ10アリールアルキル基を表す。求電子性置換に対して活
性化作用を提供する他の置換基も必要に応じて用いてよい。
【００２１】
本発明による好ましい芳香族化合物は、フェノールおよび芳香族アミン、特に
アニリンである。
アニリンである。
【００２２】
所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体、および／またはより高級な同
族生成物と混合された所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体を製造する
ために転位反応および／または縮合反応において用いるために適するいかなる固
体酸触媒も、本再生プロセスに供してよい。
族生成物と混合された所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体を製造する
ために転位反応および／または縮合反応において用いるために適するいかなる固
体酸触媒も、本再生プロセスに供してよい。
【００２３】
本プロセスにおいて再生のために特に適する触媒には、所望により置換された
ＭＤＡ、またはより高級な同族生成物と混合された所望により置換されたＭＤＡ
の合成の説明と合わせて、上述したイタリア特許出願に記載された２．５〜１９
の範囲の「空間指数」を有するゼオライト、１０／１〜５００／１のＳｉＯ2／
Ａｌ2Ｏ3のモル比、５００〜１０００ｍ2／ｇの表面積、０．３〜０．６ｍｌ／
ｇの気孔率および２〜５０ｎｍの孔径を有するＸ線に対して無定形のシリカ−ア
ルミナが挙げられる。
ＭＤＡ、またはより高級な同族生成物と混合された所望により置換されたＭＤＡ
の合成の説明と合わせて、上述したイタリア特許出願に記載された２．５〜１９
の範囲の「空間指数」を有するゼオライト、１０／１〜５００／１のＳｉＯ2／
Ａｌ2Ｏ3のモル比、５００〜１０００ｍ2／ｇの表面積、０．３〜０．６ｍｌ／
ｇの気孔率および２〜５０ｎｍの孔径を有するＸ線に対して無定形のシリカ−ア
ルミナが挙げられる。
【００２４】
これらの触媒は、圧縮粉末または押出配位子と適切にブレンドした後の押出体
（球、ペレットまたはタブレット）の形を含む適するいかなる形でも用いてよい
。
（球、ペレットまたはタブレット）の形を含む適するいかなる形でも用いてよい
。
【００２５】
「空間指数」は、ゼオライトなどの多孔質材料の孔幅（amplitude）の実寸法
を提供するパラメータであり、その詳細な説明は、文献、例えば、「Zeolites a
nd Related Microporous Materials:State of the Art 1994」，Studies in Sur
face Science and Catalysis, vol.84, 37, 1994, Elsevier Science Ｂ．
Ｖ．に見られる。
を提供するパラメータであり、その詳細な説明は、文献、例えば、「Zeolites a
nd Related Microporous Materials:State of the Art 1994」，Studies in Sur
face Science and Catalysis, vol.84, 37, 1994, Elsevier Science Ｂ．
Ｖ．に見られる。
【００２６】
所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体、またはより高級な同族生成物
と混合された所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体が好ましくは製造さ
れる転位反応および／または縮合反応の温度より高い温度で、好ましくは、少な
くとも部分的に消耗されている触媒は芳香族化合物と接触させる、特に芳香族化
合物で洗浄する。
と混合された所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体が好ましくは製造さ
れる転位反応および／または縮合反応の温度より高い温度で、好ましくは、少な
くとも部分的に消耗されている触媒は芳香族化合物と接触させる、特に芳香族化
合物で洗浄する。
【００２７】
転位反応または縮合反応が適切には５０〜２００℃の温度で行われるので、再
生プロセスは、好ましくは１００〜４００℃、より好ましくは２００〜３２０℃
の温度で行われる。再生を行う容器の圧力は、液相中または部分的に液相中に芳
香族化合物を維持するような圧力である。
生プロセスは、好ましくは１００〜４００℃、より好ましくは２００〜３２０℃
の温度で行われる。再生を行う容器の圧力は、液相中または部分的に液相中に芳
香族化合物を維持するような圧力である。
【００２８】
本発明および本発明の実施形態のより良好な理解のために幾つかの例証的であ
るが非限定的な例を提示する。
るが非限定的な例を提示する。
【００２９】
例１−動物性（反応中間体）の合成
以下の一般式を有する反応中間体をアニリンとホルムアルデヒドとの間の縮合
によって調製する。
によって調製する。
【化３】
詳しくは、ホルムアルデヒド対アニリンのモル比が４になるように、アニリン
を含む反応容器にホルムアルデヒド３７％の水溶液を攪拌下で投入する。温度を
ゆっくり５０℃に上げる。
を含む反応容器にホルムアルデヒド３７％の水溶液を攪拌下で投入する。温度を
ゆっくり５０℃に上げる。
【００３０】
添加の終わりに、混合物を１時間にわたり攪拌し、その後、動物性および未反
応アニリンから成る有機相を分液漏斗内で分離する。その後、有機相を１．２５
％の最高含水率に乾燥し、後の使用のために保存する。
応アニリンから成る有機相を分液漏斗内で分離する。その後、有機相を１．２５
％の最高含水率に乾燥し、後の使用のために保存する。
【００３１】
例２−（３０％動物性−アニリンによる再生）
１０ｃｍ3のベータゼオライトを５０重量％に等しい一定量の配位子（Ａｌ2Ｏ3
）と合わせて押出し、７０〜１００メッシュに篩い、直径１２．５ｍｍおよび
長さ３９０ｍｍの管状反応器に投入した。その後、アニリン中の３０体積％（例
１により調製された）動物性の混合物を１８０℃の温度、４ｂａｒの圧力および
７．２ｈ-1のＬＨＳＶで反応器にフィードした。
長さ３９０ｍｍの管状反応器に投入した。その後、アニリン中の３０体積％（例
１により調製された）動物性の混合物を１８０℃の温度、４ｂａｒの圧力および
７．２ｈ-1のＬＨＳＶで反応器にフィードした。
【００３２】
動物性原料の全面的転化を得る。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４
’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は９０％であり、１００％までの残りはＭＤ
Ａの三量体および四量体である。反応混合物中のＭＤＡの濃度が８４％未満に低
下するまで試験を行った。この点で、部分的に消耗された触媒の再生手順を行っ
た。
’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は９０％であり、１００％までの残りはＭＤ
Ａの三量体および四量体である。反応混合物中のＭＤＡの濃度が８４％未満に低
下するまで試験を行った。この点で、部分的に消耗された触媒の再生手順を行っ
た。
【００３３】
動物性のフィードを中断し、純アニリンを同じ空間速度でフィードした。６ｂ
ａｒの反応器内に逆圧を設ける２３０℃に触媒床を加熱し、到達した温度を１２
にわたり維持した。
ａｒの反応器内に逆圧を設ける２３０℃に触媒床を加熱し、到達した温度を１２
にわたり維持した。
【００３４】
その後、触媒床を反応温度（１８０℃）に戻し、記載した反応手順の終わりに
、動物性のフィードを再び開始し、動物性の全面的転化を得た。反応生成物中の
メチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は９０．５％で
あり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体および四量体であった。
、動物性のフィードを再び開始し、動物性の全面的転化を得た。反応生成物中の
メチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は９０．５％で
あり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体および四量体であった。
【００３５】
反応混合物中のＭＤＡの濃度が８１％未満に低下するまで試験を延長した。こ
の点で、上述したように部分的に消耗された触媒の再生手順を行った。
の点で、上述したように部分的に消耗された触媒の再生手順を行った。
【００３６】
この第２の再生の終わりに、動物性のフィードを再び開始し、動物性の全面的
転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’Ｍ
ＤＡ）の濃度は９０．１％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体および
四量体であった。
転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’Ｍ
ＤＡ）の濃度は９０．１％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体および
四量体であった。
【００３７】
反応混合物中のＭＤＡの濃度が３７％に低下するまで試験を行った。この場合
、動物性の転化はもう全面的ではなく、７１％に低下した。この点で、上述した
ように部分的に消耗された触媒の再生手順を行った。
、動物性の転化はもう全面的ではなく、７１％に低下した。この点で、上述した
ように部分的に消耗された触媒の再生手順を行った。
【００３８】
この第３の再生の終わりに、動物性のフィードを再び開始し、動物性の全面的
転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’Ｍ
ＤＡ）の濃度は９０．２５％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体およ
び四量体であった。
転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’Ｍ
ＤＡ）の濃度は９０．２５％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体およ
び四量体であった。
【００３９】
例３−（７０％動物性−アニリンによる再生）
１０ｃｍ3のベータゼオライトを５０重量％に等しい一定量の配位子（Ａｌ2Ｏ3
）と合わせて押出し、７０〜１００メッシュに篩い、直径１２．５ｍｍおよび
長さ３９０ｍｍの管状反応器に投入した。その後、アニリン中の７０体積％（例
１により調製された）動物性の混合物を１８０℃の温度、４ｂａｒの圧力および
７．２ｈ-1のＬＨＳＶで反応器にフィードした。
長さ３９０ｍｍの管状反応器に投入した。その後、アニリン中の７０体積％（例
１により調製された）動物性の混合物を１８０℃の温度、４ｂａｒの圧力および
７．２ｈ-1のＬＨＳＶで反応器にフィードした。
【００４０】
動物性原料の全面的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４
’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は７２％であり、１００％までの残りはＭＤ
Ａの三量体および四量体であった。
’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は７２％であり、１００％までの残りはＭＤ
Ａの三量体および四量体であった。
【００４１】
反応混合物中のＭＤＡの濃度が４７％に低下するまで試験を続けた。この場合
、動物性の転化はもう全面的ではなく、９４％に低下した。この点で、部分的に
消耗された触媒の再生手順を始めた。動物性のフィードを中断し、純アニリンを
同じ空間速度でフィードした。６ｂａｒの反応器内に逆圧を設ける２５０℃の温
度に触媒床を加熱し、到達した温度を１２時間にわたり維持した。
、動物性の転化はもう全面的ではなく、９４％に低下した。この点で、部分的に
消耗された触媒の再生手順を始めた。動物性のフィードを中断し、純アニリンを
同じ空間速度でフィードした。６ｂａｒの反応器内に逆圧を設ける２５０℃の温
度に触媒床を加熱し、到達した温度を１２時間にわたり維持した。
【００４２】
その後、触媒床を反応温度（１８０℃）に戻した。
【００４３】
記載した反応手順の終わりに、動物性のフィードを再び開始し、動物性の全面
的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’
ＭＤＡ）の濃度は７２．７％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体およ
び四量体であった。
的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’
ＭＤＡ）の濃度は７２．７％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体およ
び四量体であった。
【００４４】
例４−（純動物性−アニリンによる再生）
１０ｃｍ3のベータゼオライトを５０重量％に等しい一定量の配位子（Ａｌ2Ｏ3
）と合わせて押出し、７０〜１００メッシュに篩い、直径１２．５ｍｍおよび
長さ３９０ｍｍの管状反応器に投入した。その後、（例１により調製された）純
動物性を１８０℃の温度、４ｂａｒの圧力および７．２ｈ-1のＬＨＳＶで反応器
にフィードした。
長さ３９０ｍｍの管状反応器に投入した。その後、（例１により調製された）純
動物性を１８０℃の温度、４ｂａｒの圧力および７．２ｈ-1のＬＨＳＶで反応器
にフィードした。
【００４５】
動物性原料の全面的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４
’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は６６％であり、１００％までの残りはＭＤ
Ａの三量体および四量体であった。反応混合物中のＭＤＡの濃度が４３％未満に
低下するまで試験を続けた。この点で、部分的に消耗された触媒の再生手順を始
めた。
’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は６６％であり、１００％までの残りはＭＤ
Ａの三量体および四量体であった。反応混合物中のＭＤＡの濃度が４３％未満に
低下するまで試験を続けた。この点で、部分的に消耗された触媒の再生手順を始
めた。
【００４６】
動物性のフィードを中断し、純アニリンを同じ空間速度でフィードし、６ｂａ
ｒの反応器内に逆圧を設ける２５０℃の温度に触媒床を加熱した。
ｒの反応器内に逆圧を設ける２５０℃の温度に触媒床を加熱した。
【００４７】
到達した温度を１２時間にわたり維持し、その後、触媒床を反応温度（１８０
℃）に戻した。
℃）に戻した。
【００４８】
記載した反応手順の終わりに、動物性のフィードを再び開始し、動物性の全面
的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’
ＭＤＡ）の濃度は６６．５％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体およ
び四量体であった。
的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’
ＭＤＡ）の濃度は６６．５％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体およ
び四量体であった。
【００４９】
例５（比較）
１０ｃｍ3のベータゼオライトを５０重量％に等しい一定量の配位子（Ａｌ2Ｏ3
）と合わせて押出し、７０〜１００メッシュに篩い、直径１２．５ｍｍおよび
長さ３９０ｍｍの管状反応器に投入した。その後、アニリン中の３０体積％（例
１により調製された）動物性の混合物を１８０℃の温度、４ｂａｒの圧力および
７．２ｈ-1のＬＨＳＶで反応器にフィードした。
長さ３９０ｍｍの管状反応器に投入した。その後、アニリン中の３０体積％（例
１により調製された）動物性の混合物を１８０℃の温度、４ｂａｒの圧力および
７．２ｈ-1のＬＨＳＶで反応器にフィードした。
【００５０】
動物性原料の全面的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４
’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は６６．５％であり、１００％までの残りは
ＭＤＡの三量体および四量体であった。反応混合物中のＭＤＡの濃度が４２％未
満に低下するまで試験を続けた。この点で、部分的に消耗された触媒の再生手順
を行った。
’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は６６．５％であり、１００％までの残りは
ＭＤＡの三量体および四量体であった。反応混合物中のＭＤＡの濃度が４２％未
満に低下するまで試験を続けた。この点で、部分的に消耗された触媒の再生手順
を行った。
【００５１】
動物性のフィードを中断し、メシチレン（１，３，５−トリメチルベンゼン）
を同じ空間速度でフィードした。８ｂａｒの反応器内に逆圧を設ける２５０℃に
触媒床を加熱した。
を同じ空間速度でフィードした。８ｂａｒの反応器内に逆圧を設ける２５０℃に
触媒床を加熱した。
【００５２】
到達した温度を１２にわたり維持し、その後、触媒床を反応温度（１８０℃）
に戻した。
に戻した。
【００５３】
記載した反応手順の終わりに、動物性のフィードを再び開始し、動物性の全面
的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’
ＭＤＡ）の濃度は３７％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体および四
量体であった。再生された触媒の選択性は、触媒の初期選択性レベルほど高くは
なかった。
的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’
ＭＤＡ）の濃度は３７％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体および四
量体であった。再生された触媒の選択性は、触媒の初期選択性レベルほど高くは
なかった。
【００５４】
例６（比較）
１０ｃｍ3のベータゼオライトを５０重量％に等しい一定量の配位子（Ａｌ2Ｏ3
）と合わせて押出し、７０〜１００メッシュに篩い、直径１２．５ｍｍおよび
長さ３９０ｍｍの管状反応器に投入した。その後、アニリン中の３０体積％（例
１により調製された）動物性の混合物を１８０℃の温度、４ｂａｒの圧力および
７．２ｈ-1のＬＨＳＶで反応器にフィードした。
長さ３９０ｍｍの管状反応器に投入した。その後、アニリン中の３０体積％（例
１により調製された）動物性の混合物を１８０℃の温度、４ｂａｒの圧力および
７．２ｈ-1のＬＨＳＶで反応器にフィードした。
【００５５】
動物性原料の全面的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４
’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は９０％であり、１００％までの残りはＭＤ
Ａの三量体および四量体であった。反応混合物中のＭＤＡの濃度が８４％未満に
低下するまで試験を続けた。この点で、部分的に消耗された触媒の再生手順を行
った。
’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）の濃度は９０％であり、１００％までの残りはＭＤ
Ａの三量体および四量体であった。反応混合物中のＭＤＡの濃度が８４％未満に
低下するまで試験を続けた。この点で、部分的に消耗された触媒の再生手順を行
った。
【００５６】
動物性のフィードを中断し、ｎ−デカンを同じ空間速度でフィードし、触媒床
を２３０℃に加熱した。
を２３０℃に加熱した。
【００５７】
到達した温度を１２時間にわたり維持し、その後、触媒床を反応温度（１８０
℃）に戻した。
℃）に戻した。
【００５８】
記載した反応手順の終わりに、３０％動物性のフィードを再び開始し、動物性
の全面的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２
，４’ＭＤＡ）の濃度は７２％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体お
よび四量体であった。
の全面的転化を得た。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２
，４’ＭＤＡ）の濃度は７２％であり、１００％までの残りはＭＤＡの三量体お
よび四量体であった。
【００５９】
例２に記載された試験と同じ時間にわたり試験を続けた。この場合、反応生成
物中のＭＤＡの濃度が４３％に低下したのに対して、動物性の転化は全面的でな
く、これは６９％であった。
物中のＭＤＡの濃度が４３％に低下したのに対して、動物性の転化は全面的でな
く、これは６９％であった。
【００６０】
ｎ−デカンを用いて上述したように再生を繰り返し、記載した反応プロセスの
終わりに、３０％動物性のフィードを再び開始し、動物性の全面的転化をもたら
した。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）
の濃度は３９％であった。動物性の転化はもう全面的でなく、６３％であった。
終わりに、３０％動物性のフィードを再び開始し、動物性の全面的転化をもたら
した。反応生成物中のメチレンジアニリン（４，４’ＭＤＡ＋２，４’ＭＤＡ）
の濃度は３９％であった。動物性の転化はもう全面的でなく、６３％であった。
【００６１】
例２に記載された試験と同じ時間にわたり試験を行った。この場合、反応生成
物中のＭＤＡの濃度が２１％に低下したのに対して、動物性の転化は全面的でな
く、４２％であった。
物中のＭＤＡの濃度が２１％に低下したのに対して、動物性の転化は全面的でな
く、４２％であった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ
，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，
ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ
Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ
，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，
ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，
ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ
Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ
，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＣ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，
ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ
Ｎ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ
，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，
ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ
Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ
，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，
ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 デ アンジェリス，アルベルト
イタリア国，イ−20025 レニャーノ，ビ
ア エッセ．コルネリオ エ チプリアー
ノ 15／エ
(72)発明者 ファリアス，オテッロ
イタリア国，イ−00179 ローマ，ビア
マチェドニア，33
(72)発明者 ボセッティ，アルド
イタリア国，イ−13100 ベルチェッリ，
ビア エッセ．コルネリオ エ チプリア
ーノ 15／エ
Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA10 BA01B BA07A
BA07B CB25 GA10 ZA19B
4H006 AA02 AC27 AC52 BA71 BA84
BA85
4H039 CA71 CJ90
Claims (12)
- 【請求項１】 所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ）および
その誘導体または所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより高級な同
種（homologous）生成物との混合物の合成における使用により少なくとも部分的
に消耗されているゼオライト触媒の再生方法であって；少なくとも部分的に液相
中で、置換基のない芳香族化合物と比べて求電子性置換に対して活性化特性を有
する少なくとも一個の置換基を含む芳香族化合物と、前記触媒を接触させること
を含む方法。 - 【請求項２】 前記所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ）お
よびその誘導体または所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより高級
な同族生成物との前記混合物は式（Ｉ）の化合物を含む請求項１に記載の方法。 【化１】 （式中、Ｒは独立して水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ4〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ6 〜Ｃ12芳香族基を表し、ｎは２個〜６個の範囲の官能基を与えるように１以上の
整数である。） - 【請求項３】 前記芳香族環の少なくとも一個の置換基は強い活性化作用を
有するとともに、−ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＮＲ2、−ＯＨおよび−Ｏ基から選択さ
れる請求項１〜２のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項４】 前記芳香族環の少なくとも一個の置換基は中間活性化作用を
有するとともに、−ＯＲ1、−ＮＨＣＯＲ2基から選択され、Ｒ1およびＲ2は、Ｃ1 〜Ｃ4（イソ）アルキル、Ｃ4〜Ｃ10シクロアルキル、芳香族、アルキル芳香族
またはＣ6〜Ｃ10アリールアルキル基を表す請求項１〜２のいずれか１項に記載
の方法。 - 【請求項５】 前記芳香族化合物はフェノールおよびアニリンから選択され
る請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 前記触媒は、２．５〜１９の範囲の「空間」指数を有するゼ
オライト、または１０／１〜５００／１のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比、５００
〜１０００ｍ2／ｇの表面積、０．３〜０．６ｍｌ／ｇの気孔率および２〜５０
ｎｍの孔径を有するＸ線に対して無定形のシリカ−アルミナから選択される請求
項１〜５のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 前記所望により置換されたＭＤＩおよびその誘導体および存
在するならより高級な同族生成物は、対応する動物性中間体の転位反応またはホ
ルムアルデヒドと所望により置換されたアニリンまたはその誘導体との間の高温
での縮合反応を含むプロセスによって製造される請求項１〜６のいずれか１項に
記載の方法。 - 【請求項８】 前記所望により置換されたＭＤＩおよびその誘導体が製造さ
れる縮合反応および／または転位反応の温度より高い温度で前記触媒を前記芳香
族化合物と接触させる請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 生成物を製造するために用いられるプロセス反応物の流れに
対して等流（equicurrent）、並流または向流で前記触媒を前記芳香族化合物と
接触させる、特に前記芳香族化合物で洗浄する請求項７〜８のいずれか１項に記
載の方法。 - 【請求項１０】 少なくとも部分的に消耗されている触媒の前記洗浄が１０
０〜４００℃の範囲の温度で行われる請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法
。 - 【請求項１１】 対応する動物性中間体の転位反応またはホルムアルデヒド
と所望により置換されたアニリンまたはその誘導体との間の縮合反応を含むプロ
セスによる所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ）およびその誘導
体または所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより高級な同族生成物
との混合物の合成における使用により少なくとも部分的に消耗されているゼオラ
イト触媒の再生方法であって、前記所望により置換されたＭＤＩおよびその誘導
体が製造される縮合反応および／または転位反応の温度より高い温度で少なくと
も部分的に液相中で、置換基のない芳香族化合物と比べて求電子性置換に対して
活性化特性を有する置換基を含む芳香族化合物と前記触媒を接触させる、好まし
くは前記芳香族化合物で洗浄することを含む方法。 - 【請求項１２】 Ａ）ｉ）対応する動物性中間体あるいはｉｉ）ホルムアル
デヒドおよび所望により置換されたアニリンまたはその誘導体を含む原料油を高
温でゼオライト触媒と接触させて、原料油ｉ）の場合、転位反応、および原料油
ｉｉ）の場合、縮合反応を引き起こさせて、所望により置換されたメチレンジア
ニリン（ＭＤＡ）またはその誘導体を製造する工程と、Ｂ）工程Ａ）の温度より
高い温度で少なくとも部分的に液相中で、置換基のない芳香族化合物と比べて求
電子性置換に対して活性化特性を有する置換基を含む芳香族化合物と前記触媒を
接触させることを含むプロセスによって前記少なくとも部分的に消耗されている
触媒を再生する工程と、任意にＣ）更に工程Ａ）と工程Ｂ）を交互に行う工程を
含むプロセスによる所望により置換されたメチレンジアニリン（ＭＤＡ）および
その誘導体または所望により置換されたＭＤＡおよびその誘導体とより高級な同
族生成物との混合物を製造する方法。
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|---|---|---|---|
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| PCT/EP2001/007113 WO2001097969A1 (en) | 2000-06-22 | 2001-06-22 | Process for the regeneration of zeolitic catalysts |
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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