SU1135741A1 - Способ получени арилизоцианатов - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛИЗОЦИАНАТОВ взаимодействием N-арилзамещенной мочевины с нитритом натри  и концентрированной сол ной кислотой в присутствии органического растворител , отличающи и- . с   тем, что, с целью упрощени  технологии процесса, нитрит натри  добавл ют к суспензии N-арилзамещенной мочевины и сол ной кислоты в органическом растворителе и процесс ведут при 20-40С. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве органического растворител  берут четыреххлористый углерод, хлороформ или бензол. (Л

Description

со ел

1

Изобретение относитс  к получению эфиров изоцианоыой кислоты арилизоцианатоВ , которые в силу своей высокой реакционной способности  вл ютс  промежуточными продуктами в синтезе многих соединений, в том числе эфиров карбаминовой кислоты (уретанов) и арилзамещенных мочевин.

Известен способ получени  арилизоцианатов карбонилированием ароматических нитросоединений окисью углерода. Реакцию провод т под РЫсоким (10 - 1500 атм) давлением при 100-250с в инертном органическом растворителе в присутствии катализаторов - сложных систем, состо щих из металлов платиновой группы или их соединений, лигандов, образующих с т желыми металлами комплексы, и сокатализаторов (чаще всего - т желых металлов или их соединений l

Существенными недостатками этого процесса  вл ютс  высокое давление, значительный расход окиси углерода дорогосто щего катализатора.

Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  арилизоцианатов , заключающийс  в том, что замещенную арилмочевину формулы АгШСОШл инертный органический не смешивающийс  с водой растворитель (или смесь растворителей, например , хлороформ и 1,2-диметоксиэтан ) в количестве, в 5-7 раз превьшающем вес мочевины, и катализатор фазового переноса (краун-эфиры) в количестве 10-50% от мочевины перемешивают до полного растворени  арилмочевины, охлаждают до (-10) - 5°С и при этой температуре в течение 5-7 ч дозируют 2-кратный мольный (по отношению к мочевине) ибыток водного раствора нитрита натри  и 20%-ный мольный избыток (по отношению к NaNO,) концентрированной сол ной кислоты. После этого реакци  считаетс  законченной Выход арилизоцианатов 80-100% от теории 2.

Однако дл  осуществлени  известного , способа необходимо использование катализатора и ведение процесса при низких (от -10 до ) температурах . Способ характеризуетс  значительной продолжительностью реакции , необходимостью предварительного полного растворени  арилмочеви357412

ны в растворителе, на что также необходимо немало времени, так как замещенные мочевины сравнительно трудно раствор ютс  в малопол рных растворител х. Кроме того, дл  осуществлени  известного способа необходимы дефицитные растворители (1,2-диметоксиэтан ), а также значительный избыток нитрита натри .

10 Целью изобретени   вл етс  упрощение технологического процесса. Поставленна  цель достигаетс  предлагаемым способом получени  арилизоцианатов взаимодействием N- 15 арилзамещенных мочевин с нитритом натри  и концентрированной сол ной кислотой в присутствии органического растворител , заключающимс  в том, что нитрит натри  добавл ют к 0 суспензии N-арилмочевины и сол ной кислоты в органическом растворителе и процесс ведут при 20-40 С.

В качестве органического растворител  используют четыреххиористый

5 углерод, хлороформ или бензол.

При этом стадии растворени  арилзамещенной мочевины и превращени  ее в арилизоцианат протекают одновременно и значительно быстрее, чем

0 это происходит по извес1ному спосо|бу . Взаимодействие между N-арилзамещенной мочевиной и азотистой кислотой происходит в водной фазе, а образующийс  арилизоцианат раствор етс  в растворителе и таким образом выводитс  из сферы реакции. Это способствует снижению образовани  побочных продуктов. Оптимальный Интервал температур (20 - 40)°С обусловлен тем, что ниже 20 С реакци 

0, „о

идет медленнее, а вьщ1е 40 С возрастает веро тность образовани  побочных продуктов, т.е. снижени  выхода арилизоцианата. Оптимальное соотношение N-арилмочевины и нитрита

натри  1: (1,3-1,5) обусловлено тем, что при избытке нитрита натри  ,3 Ы-арилмочевина не полностью реагирует , а при избытке нитрита натри  1,5 повьщ1аетс  количество побочных

продуктов, следовательно, выход целевого арилизоцианата уменьшаетс . По предлагаемому способу выход арилизоцианатов составл ет 80-90% от теории. Продолжительность синтеза

5 20-60 мин.

Пример 1, Фенилизоцианат. Загружают в колбу 0,05 моль (6,81 г) N-фенилмочевины, 50 мл

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛИЗОЦИАНАТОВ взаимодействием N-арилзамещенной мочевины с нитритом натрия и концентрированной соляной кислотой в присутствии органического растворителя, отличающий-, с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, нитрит натрия добавляют к суспензии N—арилзамещен— ной мочевины и соляной кислоты в органическом растворителе и процесс ведут при 20-40°С.

2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя берут четы- _ реххлористый углерод, хлороформ или $9 бензол.