JP2003535080A - 第二アミノオキシドからのアミンエーテルの合成方法 - Google Patents

第二アミノオキシドからのアミンエーテルの合成方法

Info

Publication number
JP2003535080A
JP2003535080A JP2002500843A JP2002500843A JP2003535080A JP 2003535080 A JP2003535080 A JP 2003535080A JP 2002500843 A JP2002500843 A JP 2002500843A JP 2002500843 A JP2002500843 A JP 2002500843A JP 2003535080 A JP2003535080 A JP 2003535080A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
sub
alkyl
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002500843A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2003535080A5 (ja
Inventor
アンドレアス ハフナー
ハンス ヨルグ キルナー
フランツ シュワルツェンバッハ
デル シャフ ポール アドリアン ファン
ペーター ネスバドバ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of JP2003535080A publication Critical patent/JP2003535080A/ja
Publication of JP2003535080A5 publication Critical patent/JP2003535080A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/92—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/94—Oxygen atom, e.g. piperidine N-oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/22—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring
    • C07D217/26—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/06—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/08—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 第二アミノオキシドからのアミンエーテルの合成方法を提供する。 【解決手段】 次式Ａ 【化１】 ［式中、ａは、１または２を表し、そしてａが１を表すとき、ＥはＥ’を表し、ａが２を表すとき、ＥはＬを表し、Ｅ’は、炭素原子数１ないし３６のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；炭素原子数２ないし１８のアルキニル基；炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし１８のシクロアルケニル基；７ないし１２個の炭素原子の飽和または不飽和脂肪族二環式または三環式炭化水素の基；ハロゲン原子により置換された炭素原子数２ないし７のアルキル基または炭素原子数３ないし７のアルケニル基；炭素原子数７ないし１５のアラルキル基または炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基により置換された炭素原子数４ないし１２のヘテロアラルキル基を表すか、またはＥ’は、請求項１において説明される式ＶＩＩで表される基を表し、Ｔ’は、炭素原子数４ないし１８の第三アルキル基またはフェニル基であって、その各々が未置換であるかまたはハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（Ｏ）−Ｒ22により置換された基を表すか、またはＴ’は、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；少なくとも一つのＯまたは−ＮＲ18−により中断された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；７ないし１８個の炭素原子を有する多環式アルキル基、または少なくとも一つのＯまたは−ＮＲ18−により中断された同一の基を表すか、またはＴ’は、−Ｃ（Ｇ1）（Ｇ2）−Ｔ”；または 【化２】 により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表し、Ｔ”は、水素原子、ハロゲン原子、ＮＯ2、シアノ基を表すか、または１ないし５０個の炭素原子を含む一価有機基を表すか、またはＴ”およびＴ’は、一緒になって、二価有機結合基を形成して、立体障害アミン窒素原子およびＧ1およびＧ2により置換された第四炭素原子と一緒になって、所望により置換された五−または六員環構造を完成し、そして全ての他の残基は、請求項１において定義されたものを表す。］で表されるアミノエーテルは、有機ヒドロペルオキシドおよび触媒量の銅または銅化合物の存在下での、炭化水素Ｅ 1−ＨまたはＨ−Ｌ−Ｈとの反応により、対応するＮ−オキシル立体障害アミン前駆体から良好な収率で得られる。本発明の生成物は、重合調節剤および／または有機材料のための光安定剤としての用途を見出す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、対応するＮ−オキシル中間体と炭化水素との有機ヒドロペルオキシ
ドおよび銅触媒の存在下での反応による、アミンエーテル、例えばＮ−ヒドロキ
シカルビルオキシ置換された立体障害アミン化合物の製造方法、およびこの方法
により入手可能な幾つかの新規化合物に関する。本発明の方法により製造された
化合物は特に、光、酸素および／または熱の有害な効果に対するポリマー組成物
の安定化において有効であり、それはまた、増加した重合速度および増加したモ
ノマーからポリマーへの転化率において、ホモポリマー、ランダムコポリマー、
ブロックコポリマー、マルチブロックコポリマー、グラフトコポリマー等を与え
るラジカル重合方法のための開始剤または調節剤としても有用である。
【０００２】 ４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンお
よび４−オキソ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンは、
幾つかの炭素中心ラジカルのための捕捉剤として記載されている（Ｓ．ニガム等
、J. Chem. Soc., Trans. Faraday Soc., 1976, (72), 2324およびＫ．−Ｄ．ア
スムス等、Int. J. Radiat. Biol., 1976, (29), 211による）。
【０００３】 Ｄ．Ｈ．Ｒ．バートン等、Tetrahedron, 1996, (52), 10301は、炭化水素と鉄
（ＩＩ）および鉄（ＩＩＩ）種、過酸化水素および様々な補助添加剤とのＮ−オ
キシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＴＥＭＰＯ）の存在下での
反応における、幾つかのＮ−アルコキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン誘導体の形成を記載している。
【０００４】 米国特許第５，３７４，７２９号は、対応するＮ−オキシル化合物と、金属塩
の存在下での過酸化水素水の分解によりまたはジ−第三ブチルペルオキシドの熱
分解によりジメチルスルホキシドから製造したメチルラジカルとの反応からの、
立体障害アミンのＮ−メトキシ誘導体の生成方法を記載する。
【０００５】 米国特許第４，９２１，９６２号は立体障害アミンのＮ−ヒドロカルビルオキ
シ誘導体の形成方法であって、立体障害アミンまたはＮ−オキシル置換された立
体障害アミンを炭化水素溶媒と、過酸化水素およびモリブデン触媒の存在下で反
応させる方法を記載する。
【０００６】 Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換された立体障害アミンが、Ｎ−オキシル中間体
および炭化水素から、有機ヒドロペルオキシドおよび銅触媒の存在下で最も適切
に生成できることが今や見出された。本発明の方法は触媒量の銅のみを使用し、
そして高温を要しない。
【０００７】 それ故、本発明は、次式Ａ
【化２５】 ［式中、 ａは、１または２を表し、 ａが１を表すとき、ＥはＥ’を表し、 ａが２を表すとき、ＥはＬを表し、 Ｅ’は、炭素原子数１ないし３６のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のア
ルケニル基；炭素原子数２ないし１８のアルキニル基；炭素原子数５ないし１８
のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし１８のシクロアルケニル基；７ないし
１２個の炭素原子の飽和または不飽和脂肪族二環式または三環式炭化水素の基；
ハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基またはフェノキシ基により
置換された炭素原子数２ないし７のアルキル基または炭素原子数３ないし７のア
ルケニル基；炭素原子数４ないし１２のヘテロシクロアルキル基；炭素原子数４
ないし１２のヘテロシクロアルケニル基；炭素原子数７ないし１５のアラルキル
基または炭素原子数４ないし１２のヘテロアラルキル基であって、その各々は未
置換であるかまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基により
置換された基を表すか、またはＥ’は、次式ＶＩＩまたはＶＩＩＩ
【化２６】 で表される基を表し、ここで Ａｒは、炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数５ないし９の
ヘテロアリール基を表し、 Ｘは、フェニル基、ナフチル基またはビフェニル基であって、１、２、３また
は４個のＤにより置換され、また所望によりＮＯ2、ハロゲン原子、アミノ基、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルア
ミノ基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基によりさらに置換
された基を表し、 Ｄは、基
【化２７】 基Ｃ（Ｏ）−Ｇ13または基Ｃ（Ｏ）−Ｇ9−Ｃ（Ｏ）−Ｇ13を表し、 Ｇ1およびＧ2は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ＮＯ2、シアノ
基、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−（Ｒ9）ＣＯＯＲ4、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ7、−ＯＲ8、−ＳＲ8 、−ＮＨＲ8、−Ｎ（Ｒ18）2、カルバモイル基、ジ（炭素原子数１ないし１８
のアルキル）カルバモイル基、−Ｃ（＝ＮＲ5）（ＮＨＲ6）、炭素原子数１ない
し１８のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；炭素原子数３な
いし１８のアルキニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原
子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数２ないし１２のヘテロシ
クロアルキル基；ＯＨ、ハロゲン原子、ＮＯ2、アミノ基、シアノ基、カルボキ
シ基、ＣＯＯＲ21、Ｃ（Ｏ）−Ｒ22、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ
基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ
）−Ｒ7により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子
数３ないし１８のアルケニル基または炭素原子数３ないし１８のアルキニル基ま
たは炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシ
クロアルキル基または炭素原子数２ないし１２のヘテロシクロアルキル基；少な
くとも一つのＯ原子および／またはＮＲ5基により中断された炭素原子数２ない
し１８のアルキル基を表すか、または炭素原子数６ないし１０のアリール基；ま
たは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、ＣＯＯＲ21、Ｃ（Ｏ）−Ｒ22、炭素原子数１ないし４のア
ルキルアミノ基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基により置
換されたフェニル基またはナフチル基を表すか、またはＧ1およびＧ2は、結合す
る炭素原子と一緒になって、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基を形成
し、 Ｇ5およびＧ6は、互いに独立して、ＨまたはＣＨ3を表し、 Ｇ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｇ13は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｇ14は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシ
クロアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族カ
ルボン酸またはカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式
脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸のアシル基、または７ないし１５個の炭素
原子を含む芳香族酸のアシル基を表し、 Ｇ55は、Ｈ、ＣＨ3またはフェニル基を表し、 Ｇ66は、−ＣＮまたは次式−ＣＯＯＲ4または−ＣＯＮＲ5Ｒ6または−ＣＨ2−
Ｏ−Ｇ14で表される基を表し、 Ｌは、１ないし１８個の炭素原子のアルキレン基、５ないし８個の炭素原子の
シクロアルキレン基、５ないし８個の炭素原子のシクロアルケニレン基、３ない
し１８個の炭素原子のアルケニレン基、フェニル基によりまたは１ないし４個の
炭素原子のアルキル基により置換されたフェニル基により置換された１ないし１
２個の炭素原子のアルキレン基を表すか、またはＣＯＯおよび／またはフェニレ
ン基により中断された４ないし１８個の炭素原子のアルキレン基を表し、 Ｔ’は、炭素原子数４ないし１８の第三アルキル基またはフェニル基であって
、その各々が未置換であるかまたはハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（
Ｏ）−Ｒ22により置換された基を表すか、またはＴ’は、炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基；少なくとも一つのＯまたは−ＮＲ18−により中断された
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；７ないし１８個の炭素原子を有す
る多環式アルキル基、または少なくとも一つのＯまたは−ＮＲ18−により中断さ
れた同一の基を表すか、またはＴ’は、−Ｃ（Ｇ1）（Ｇ2）−Ｔ”；または
【化２８】 により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基を表し、 Ｔ”は、水素原子、ハロゲン原子、ＮＯ2、シアノ基を表すか、または１ない
し５０個の炭素原子を含む一価有機基を表すか、または Ｔ”およびＴ’は、一緒になって、二価有機結合基を形成して、立体障害アミ
ン窒素原子およびＧ1およびＧ2により置換された第四炭素原子と一緒になって、
所望により置換された五−または六員環構造を完成し、そして Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、アル
カリ金属カチオンまたはテトラアルキルアンモニウムカチオンを表し、 Ｒ5およびＲ6は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ヒドロキ
シ基により置換された炭素原子数２ないし１８のアルキル基を表すか、または一
緒になって、炭素原子数２ないし１２のアルキレン架橋またはＯまたは／および
ＮＲ18により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン架橋を形成し、 Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６
ないし１０のアリール基を表し、 Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２
ないし１８のヒドロキシアルキル基を表し、 Ｒ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｒ18は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニル基であって、未
置換であるかまたはハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（Ｏ）−Ｒ22によ
り置換された基を表し、 Ｒ21は、水素原子、アルカリ金属原子または炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基を表し、そして Ｒ22は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。］で表されるアミンエ
ーテルの生成方法であって、 次式Ｂ
【化２９】 で表されるＮ−オキシルアミンを、次式ＩＶまたはＶ
【化３０】 で表される化合物と、有機ヒドロペルオキシドおよび触媒量の銅または銅化合物
の存在下で反応させることからなる方法に関する。
【０００８】 好ましいのは、次式Ａ
【化３１】 ［式中、 ａは、１または２を表し、 ａが１を表すとき、ＥはＥ’を表し、 ａが２を表すとき、ＥはＬを表し、 Ｅ’は、炭素原子数１ないし３６のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のア
ルケニル基；炭素原子数２ないし１８のアルキニル基；炭素原子数５ないし１８
のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし１８のシクロアルケニル基；７ないし
１２個の炭素原子の飽和または不飽和脂肪族二環式または三環式炭化水素の基；
ハロゲン原子により置換された炭素原子数２ないし７のアルキル基または炭素原
子数３ないし７のアルケニル基；炭素原子数７ないし１５のアラルキル基または
炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基により置換された炭素原子
数７ないし１５のアラルキル基を表すか、またはＥ’は、次式ＶＩＩ
【化３２】 で表される基を表し、ここで Ｘは、フェニル基、ナフチル基またはビフェニル基であって、１、２、３また
は４個のＤにより置換され、また所望によりＮＯ2、ハロゲン原子、アミノ基、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルア
ミノ基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基によりさらに置換
された基を表し、 Ｄは、基
【化３３】 基Ｃ（Ｏ）−Ｇ13または基Ｃ（Ｏ）−Ｇ9−Ｃ（Ｏ）−Ｇ13を表し、 Ｇ1およびＧ2は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ＮＯ2、シアノ
基、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−（Ｒ9）ＣＯＯＲ4、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ7、−ＯＲ8、−ＳＲ8 、−ＮＨＲ8、−Ｎ（Ｒ18）2、カルバモイル基、ジ（炭素原子数１ないし１８
のアルキル）カルバモイル基、−Ｃ（＝ＮＲ5）（ＮＨＲ6）、炭素原子数１ない
し１８のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；炭素原子数３な
いし１８のアルキニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原
子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数２ないし１２のヘテロシ
クロアルキル基；ＯＨ、ハロゲン原子、ＮＯ2、アミノ基、シアノ基、カルボキ
シ基、ＣＯＯＲ21、Ｃ（Ｏ）−Ｒ22、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ
基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ
）−Ｒ7により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子
数３ないし１８のアルケニル基または炭素原子数３ないし１８のアルキニル基ま
たは炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシ
クロアルキル基または炭素原子数２ないし１２のヘテロシクロアルキル基；少な
くとも一つのＯ原子および／またはＮＲ5基により中断された炭素原子数２ない
し１８のアルキル基を表すか、または炭素原子数６ないし１０のアリール基；ま
たは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、ＣＯＯＲ21、Ｃ（Ｏ）−Ｒ22、炭素原子数１ないし４のア
ルキルアミノ基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基により置
換されたフェニル基またはナフチル基を表すか、またはＧ1およびＧ2は、結合す
る炭素原子と一緒になって、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基を形成
し、 Ｇ5およびＧ6は、互いに独立して、ＨまたはＣＨ3を表し、 Ｇ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｇ13は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｌは、１ないし１８個の炭素原子のアルキレン基、５ないし８個の炭素原子の
シクロアルキレン基、５ないし８個の炭素原子のシクロアルケニレン基、３ない
し１８個の炭素原子のアルケニレン基、フェニル基によりまたは１ないし４個の
炭素原子のアルキル基により置換されたフェニル基により置換された１ないし１
２個の炭素原子のアルキレン基を表し、 Ｔ’は、炭素原子数４ないし１８の第三アルキル基またはフェニル基であって
、その各々は未置換であるかまたはハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（
Ｏ）−Ｒ22により置換された基を表すか、またはＴ’は、炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基；少なくとも一つのＯまたは−ＮＲ18−により中断された
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；７ないし１８個の炭素原子を有す
る多環式アルキル基、または少なくとも一つのＯまたは−ＮＲ18−により中断さ
れた同一の基を表すか、またはＴ’は、−Ｃ（Ｇ1）（Ｇ2）−Ｔ”；または
【化３４】 により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基を表し、 Ｔ”は、水素原子、ハロゲン原子、ＮＯ2、シアノ基を表すか、または１ない
し５０個の炭素原子を含む一価有機基を表すか、または Ｔ”およびＴ’は、一緒になって、二価有機結合基を形成して、立体障害アミ
ン窒素原子およびＧ1およびＧ2により置換された第四炭素原子と一緒になって、
所望により置換された五−または六員環構造を完成し、そして Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、アル
カリ金属カチオンまたはテトラアルキルアンモニウムカチオンを表し、 Ｒ5およびＲ6は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ヒドロキ
シ基により置換された炭素原子数２ないし１８のアルキル基を表すか、または一
緒になって、炭素原子数２ないし１２のアルキレン架橋またはＯまたは／および
ＮＲ18により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン架橋を形成し、 Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６
ないし１０のアリール基を表し、 Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２
ないし１８のヒドロキシアルキル基を表し、 Ｒ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｒ18は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニル基であって、未
置換であるかまたはハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（Ｏ）−Ｒ22によ
り置換された基を表し、 Ｒ21は、水素原子、アルカリ金属原子または炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基を表し、そして Ｒ22は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。］で表されるアミンエ
ーテルの合成方法であって、 次式Ｂ
【化３５】 で表されるＮ−オキシルアミンを、次式ＩＶまたはＶ
【化３６】 で表される炭化水素と、有機ヒドロペルオキシドおよび触媒量の銅または銅化合
物の存在下で反応させることからなる方法である。
【０００９】 特に、本発明は、次式ＩまたはＩＩ
【化３７】 ［式中、 Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3およびＧ4は、互いに独立して、炭素原子数１ないし１８のアル
キル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；炭素原子数３ないし１８のア
ルキニル基；ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5により置換され
た炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数３ないし１８のアルケ
ニル基または炭素原子数３ないし１８のアルキニル基；少なくとも一つのＯ原子
および／またはＮＲ5基により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基
を表すか、または炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基；または炭素原子
数６ないし１０のアリール基を表すか、またはＧ1およびＧ2および／またはＧ3
およびＧ4は、結合する炭素原子と一緒になって、炭素原子数３ないし１２のシ
クロアルキル基を形成し、 ａは、１または２を表し、 ａが１を表すとき、ＥはＥ’を表し、ここでＥ’は、炭素原子数１ないし３６
のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；炭素原子数２ないし１
８のアルキニル基；炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基；炭素原子数５
ないし１８のシクロアルケニル基；７ないし１２個の炭素原子の飽和または不飽
和脂肪族二環式または三環式炭化水素の基；ハロゲン原子により置換された炭素
原子数２ないし７のアルキル基または炭素原子数３ないし７のアルケニル基；炭
素原子数７ないし１５のアラルキル基または炭素原子数１ないし４のアルキル基
またはフェニル基により置換された炭素原子数７ないし１５のアラルキル基を表
すか、またはＥ’は、次式ＶＩＩ
【化３８】 で表される基を表し、ここで Ｘは、フェニル基、ナフチル基またはビフェニル基であって、１、２、３また
は４個のＤにより置換され、また所望によりＮＯ2、ハロゲン原子、アミノ基、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルア
ミノ基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基によりさらに置換
された基を表し、 Ｄは、基
【化３９】 基Ｃ（Ｏ）−Ｇ13または基Ｃ（Ｏ）−Ｇ9−Ｃ（Ｏ）−Ｇ13を表し、 ａが２を表すとき、ＥはＬを表し、 Ｇ5およびＧ6は、互いに独立して、ＨまたはＣＨ3を表し、 Ｇ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｇ13は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｌは、１ないし１８個の炭素原子のアルキレン基、５ないし８個の炭素原子の
シクロアルキレン基、５ないし８個の炭素原子のシクロアルケニレン基、３ない
し１８個の炭素原子のアルケニレン基、フェニル基によりまたは１ないし４個の
炭素原子のアルキル基により置換されたフェニル基により置換された１ないし１
２個の炭素原子のアルキレン基を表し、 Ｔは、式Ｉを完成して、立体障害アミン窒素原子およびＧ1およびＧ2またはＧ3 およびＧ4により置換された二つの第四炭素原子と一緒になって、五−または六
員環構造を形成するに要する二価有機基を表し、 Ｔ1は、水素原子、ハロゲン原子、ＮＯ2、シアノ基、−（Ｒ9）ＣＯＯＲ4、−
（Ｒ9）Ｃ（Ｏ）−Ｒ7、−ＯＲ8、未置換の炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキ
ニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数３ないし１２
のシクロアルキル基または炭素原子数２ないし１２のヘテロシクロアルキル基を
表すか、またはＴ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２な
いし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数
７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基
または炭素原子数２ないし１２のヘテロシクロアルキル基であって、ＮＯ2、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし６の
アルカノイル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基によって置換された基
；またはフェニル基、ナフチル基であって、未置換であるかまたは炭素原子数１
ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１な
いし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基により置換された基を表すか、またはＴ1は、残基−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ10または−
ＣＨ2−ＮＲ18−Ｒ10または−Ｃ（＝ＣＨ2）−Ｒ11または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ12を
表し、 Ｔ2は、炭素原子数４ないし１８の第三アルキル基またはフェニル基であって
、未置換であるかまたはハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（Ｏ）−Ｒ22 により置換された基を表すか、またはＴ2は、炭素原子数５ないし１２のシクロ
アルキル基；少なくとも一つのＯにより中断された炭素原子数５ないし１２のシ
クロアルキル基；７ないし１８個の炭素原子を有する多環式アルキル基または少
なくとも一つのＯ原子により中断された同一の基を表すか、またはＴ2は、−Ｃ
（Ｇ1）（Ｇ2）−Ｔ1、または
【化４０】 を表し、 Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、アル
カリ金属カチオンまたはテトラアルキルアンモニウムカチオンを表し、 Ｒ5は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６
ないし１０のアリール基を表し、 Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニル基を
表し、 Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２
ないし１８のヒドロキシアルキル基を表し、 Ｒ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｒ10は、水素原子、ホルミル基、炭素原子数２ないし１８のアルキルカルボニ
ル基、ベンゾイル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基、ＯまたはＮＲ18により中断された炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基を表すか、または未置換であるかまたはハロゲン原子
、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（Ｏ）−Ｒ22により置換されたベンジル基またはフ
ェニル基を表し、 Ｒ11は、ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ベンジルオキシ基、
Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし１８のアルキル）基、Ｎ（Ｒ18）2、また
は基Ｃ（Ｏ）Ｒ25を表し、 Ｒ12は、ＯＨ、Ｏ（アルカリ金属原子）基、炭素原子数１ないし１８のアルコ
キシ基、ベンジルオキシ基、Ｎ（Ｒ18）2を表し、 Ｒ18は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２ないし１８
のヒドロキシアルキル基を表し、 Ｒ21は、水素原子、アルカリ金属原子または炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基を表し、そして Ｒ22は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｒ25は、ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ベンジルオキシ基、
Ｎ（Ｒ18）2を表す。］で表される立体障害アミンの合成方法であって、 次式ＩＩＩまたはＩＩＩａ
【化４１】 で表されるＮ−オキシル立体障害アミンを、次式ＩＶまたはＶ
【化４２】 で表される炭化水素と、有機ヒドロペルオキシドおよび触媒量の銅または銅化合
物の存在下で反応させることからなる方法に関する。
【００１０】 本発明の説明に関して、用語アルキル基は、例えばメチル基、エチル基並びに
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ウンデシル基およびドデシル基の異性体を含む。アリール置
換されたアルキル基（アラルキル基）の例は、ベンジル基、α−メチルベンジル
基またはクミル基である。アルコキシ基の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基等である。アルケニル基の例は、ビニ
ル基および特にアリル基である。アルキリデン基を含むアルキレン基の例は、エ
チレン基、ｎ−プロピレン基または１，２−プロピレン基である。
【００１１】 シクロアルキル基の幾つかの例は、シクロブチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基およびメチ
ルシクロヘキシル基である。
【００１２】 アリール基の例は、フェニル基およびナフチル基である。置換されたアリール
基の例は、メチル−、ジメチル−、トリメチル−、メトキシ−またはフェニル置
換されたフェニル基である。
【００１３】 脂肪族カルボン酸の幾つかの例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸
である。環式脂肪族カルボン酸の例は、シクロヘキサン酸である。芳香族カルボ
ン酸の例は、安息香酸である。リン原子含有酸の例は、メチルホスホン酸である
。脂肪族ジカルボン酸の例は、マロニル酸、マレオイル酸またはコハク酸、また
はセバシン酸である。芳香族ジカルボン酸の残基の例は、フタロイル基である。
【００１４】 ヘテロシクロアルキル基またはヘテロシクロアルケニル基は、一つまたは二つ
のヘテロ原子を含み、そしてヘテロアリール基は、一つないし四つのヘテロ原子
を含み、該ヘテロ原子は好ましくは、窒素原子、硫黄原子および酸素原子からな
る群より選択される。ヘテロシクロアルキル基の幾つかの例は、テトラヒドロフ
リル基、ピロリジニル基、ピペラジニル基およびテトラヒドロチエニル基である
。ヘテロアリール基の幾つかの例は、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリ
ジル基およびピリミジニル基である。炭素原子数２ないし１２のヘテロシクロア
ルキル基は典型的に、オキシラン基、１，４−ジオキサン基、テトラヒドロフラ
ン基、γ−ブチロラクトン基、ε−カプロラクタム基、オキシラン基、アジリジ
ン基、ジアジリジン基、ピロール基、ピロリジン基、チオフェン基、フラン基、
ピラゾール基、イミダゾール基、オキサゾール基、オキサゾリジン基、チアゾー
ル基、ピラン基、チオピラン基、ピペリジン基またはモルホリン基である。
【００１５】 一価シリル基の例は、トリメチルシリル基である。
【００１６】 少なくとも一つの酸素原子または窒素原子により中断されもし得る多環式アル
キル基は、例えばアダマンタン基、クバン基、ツイスタン基、ノルボルナン基、
バイシクロ［２．２．２］オクタン基、バイシクロ［３．２．１］オクタン基、
ヘキサメチレンテトラミン基（ウロトロピン基）または基
【化４３】 である。
【００１７】 モノカルボン酸のアシル基は、定義の範囲内で、次式−ＣＯ−Ｒ”で表される
残基を表し、ここでＲ”はなかんずく、定義されたアルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基またはアリール基を意味し得る。好ましいアシル基は、アセチ
ル基、ベンゾイル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基、プロピオニル基、
ブチリル基、バレロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基
、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、ペンタデ
カノイル基、ステアロイル基を含む。多価酸のポリアシル基は、次式（−ＣＯ）n −Ｒ”を表し、ここでｎは価数、例えば２、３、４、５または６を表す。その
ような残基についての幾つかの好ましい例は、他で与えられる。
【００１８】 本発明の方法の好ましい生成物において、Ｅ’は
【化４４】 （炭素原子数５ないし６のシクロアルキル）2ＣＣＮ基、（炭素原子数１ないし
１２のアルキル）2ＣＣＮ基、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、（炭素原子数１ないし１２
のアルキル）−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし１２のアルキル）基、
（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数６な
いし１０のアリール）基、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−ＣＲ30−Ｃ
（Ｏ）−（炭素原子数１ないし１２のアルコキシ）基、（炭素原子数１ないし１
２のアルキル）−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−フェノキシ基、（炭素原子数１ないし１２
のアルキル）−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし１２のアルキル
）基、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−ＣＲ30−ＣＯ−ＮＨ（炭素原子
数１ないし１２のアルキル）基、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−ＣＲ30 −ＣＯ−ＮＨ2、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−フェニル基、−ＣＨ2−Ｃ≡ＣＨ、（炭素原子数１ないし
１２のアルキル）−ＣＲ30−ＣＮ、
【化４５】 からなる群より選択され、ここで Ｒ30は、水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、 アリール基は、フェニル基またはナフチル基であって、未置換であるかまたは炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２の
アルコキシ基、ホルミル基、炭素原子数２ないし１２のアルキルカルボニル基、
グリシジルオキシ基、ＯＨ、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯ炭素原子数１ないし１２
のアルキル基を表す。より好ましいＥ’は、−ＣＨ2−フェニル基、ＣＨ3ＣＨ−
フェニル基、（ＣＨ3）2Ｃ−フェニル基、（炭素原子数５ないし６のシクロアル
キル）2ＣＣＮ基、（ＣＨ3）ＣＣＮ、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ−ＣＨ＝
ＣＨ2（炭素原子数１ないし８のアルキル）−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−フェニル基、
（炭素原子数１ないし８のアルキル）−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ない
し８のアルコキシ）基、（炭素原子数１ないし８のアルキル）−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ
）−（炭素原子数１ないし８のアルキル）基、（炭素原子数１ないし８のアルキ
ル）−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし８のアルキル）基、（炭
素原子数１ないし８のアルキル）−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ（炭素原子数１ない
し８のアルキル）基、（炭素原子数１ないし８のアルキル）−ＣＲ30−Ｃ（Ｏ）
−ＮＨ2、（炭素原子数１ないし１２のアルキル）−ＣＲ30−ＣＮからなる群よ
り選択され、ここでＲ30は、水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基
を表す。
【００１９】 結合する炭素原子と一緒になって、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル
基を形成するＧ1およびＧ2および／またはＧ3およびＧ4は好ましくは、炭素原子
数５ないし１２のシクロアルキル基、特にシクロペンチレン基、シクロヘキシレ
ン基またはシクロヘプチレン基である。
【００２０】 Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3およびＧ4は、独立して、好ましくは、炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表すか、または隣接する基Ｇ1およびＧ2および／またはＧ3および
Ｇ4は、一緒になって、ペンタメチレン基を表す。より好ましくは、Ｇ1、Ｇ2、
Ｇ3およびＧ4は、独立して、メチル基またはエチル基またはプロピル基、特にメ
チル基またはエチル基を表す。最も好ましい生成物において、Ｇ1およびＧ3は各
々メチル基を表し、一方、Ｇ2およびＧ4は、独立して、メチル基、エチル基また
はプロピル基を表す。
【００２１】 Ｔは通常、２ないし５００個の炭素原子を含む有機結合基を表し、そしてそれ
が直接結合する炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された五−、六−
または七員環式環構造を形成し、Ｔは好ましくは、所望により窒素原子、酸素原
子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子およびハロゲン原子より選択された１ない
し２００個のヘテロ原子を含む炭素原子数２ないし５００個の炭化水素基を表し
、Ｔはここで六員環式環構造の一部を表すことができる。より好ましくは、Ｔは
、次式
【化４６】 で表される有機結合基を表し、ここで Ｅ2は、−ＣＯ−または−（ＣＨ2）b−を表し、一方、ｂは、０、１または２を
表し、 Ｅ1は、二つの残基Ｒ24およびＲ25を伴う炭素原子を表すか、または＞Ｎ−Ｒ25
を表すか、または酸素原子を表し、そしてＲ24およびＲ25は、水素原子または有
機残基を表し、結合基Ｔは全部で２ないし５００個の炭素原子を含み、そしてそ
れに直接結合する炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された五−、六
−または七員環式環構造を形成するか、またはＲ24およびＲ25は、一緒になって
、＝Ｏを表すか、またはＲ24は水素原子を表し、そしてＲ25は水素原子またはヒ
ドロキシ基を表す。Ｔは最も好ましくは、２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジ
イル基または２−オキソ−１，３−プロパンジイル基を表す。
【００２２】 式Ｉで表される好ましい生成物は、式中、 Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3およびＧ4は、互いに独立して、メチル基、エチル基、フェニル
基またはＣＯＯＲ4を表し、 Ｅは、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルカンまたは炭素原子数６ないし
１０のピリジルアルカン；または炭素原子数５ないし１２のシクロアルカン；ま
たは炭素原子数５ないし１２のシクロアルケン；またはオキサシクロヘキサンま
たはオキシシクロヘキセン；または炭素原子数３ないし８のアルケン；またはフ
ェノキシ基により置換された炭素原子数３ないし８のアルケン；または炭素原子
数１ないし４のアルキル基によりおよび炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
グリシジル基またはグリシジルオキシ基より選択されたさらなる置換基により置
換されたベンゼンから形成された炭素中心基を表すか、またはＥは、次式ＶＩＩ
Ｉ
【化４７】 で表される基を表し、ここで Ａｒは、炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数５ないし９の
ヘテロアリール基を表し、 Ｇ14は、炭素原子数１ないし４のアルキル基または２ないし４個の炭素原子を
含む脂肪族カルボン酸のアシル基またはベンゾイル基を表し、 Ｇ55は、Ｈ、ＣＨ3またはフェニル基を表し、 Ｇ66は、−ＣＮまたは次式−ＣＯＯＲ4または−ＣＨ2−Ｏ−Ｇ14で表される基
を表し、 Ｒ4は、水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、 Ｌは、プロパン、ブタン、ペンタン、２，２−ジメチルプロパン、キシレンか
ら形成された炭素中心基を表し、そして Ｔは、フェニレン基または次式
【化４８】 で表される有機結合基を表し、ここで Ｅ2は、−ＣＯ−または−（ＣＨ2）b−を表し、一方、ｂは、０、１または２
を表し、 Ｅ1は、二つの残基Ｒ24およびＲ25を伴う炭素原子を表すか、または＞Ｎ−Ｒ2 5 を表すか、または酸素原子を表し、そしてＲ24およびＲ25は、水素原子または
有機残基を表し、結合基Ｔは全部で２ないし５００個の炭素原子を含み、そして
それに直接結合する炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された五−、
六−または七員環式環構造を形成するか、またはＲ24およびＲ25は、一緒になっ
て、＝Ｏを表すか、またはＲ24は水素原子を表し、そしてＲ25は水素原子または
ヒドロキシ基を表すか、または Ｅ1およびＥ2は、一緒になって、１，２−フェニレン基を表すものである。
【００２３】 式Ａの生成物は最も好ましくは、次式
【化４９】 ［式中、 Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3およびＧ4は、互いに独立して、炭素原子数１ないし１８のアル
キル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；炭素原子数３ないし１８のア
ルキニル基；ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5により置換され
た炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数３ないし１８のアルケ
ニル基または炭素原子数３ないし１８のアルキニル基；Ｏにより中断された炭素
原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基
；またはフェニル基を表すか、またはＧ1およびＧ2および／またはＧ3およびＧ4 は、結合する炭素原子と一緒になって、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
ル基を形成し、 Ｚ1は、ＯまたはＮＲ8を表し、 Ｒ8は、水素原子、ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、一つま
たはそれより多いＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5により置換
された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケ
ニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、少なくとも一つのＯ原子およ
び／またはＮＲ5基により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭
素原子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリ
ール基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし１０
のヘテロアリール基、−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ
−炭素原子数１ないし１８のアルキル基または−ＣＯＯ炭素原子数１ないし１８
のアルキル基を表し、 Ｑは、直接結合または二価基ＣＲ9Ｒ10、ＣＲ9Ｒ10−ＣＲ11Ｒ12、ＣＲ9Ｒ10
ＣＲ11Ｒ12ＣＲ13Ｒ14、Ｃ（Ｏ）またはＣＲ9Ｒ10Ｃ（Ｏ）を表し、 Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、独立して、水素原子、フェニル
基または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｔは、ＣＨ2−Ｃ（Ｒ24）（Ｒ25）−ＣＨ2を表し、ここでＲ24およびＲ25は、
一緒になって、＝Ｏを表すか、または独立して、Ｈ、ＯＨまたは有機残基を表し
、結合基Ｔは全部で２ないし５００個の炭素原子および所望により酸素原子、リ
ン原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子および第三窒素原子より選択され
た１ないし２００個のヘテロ原子を含むことを特徴とする。］のうちのいずれか
一つに対応する。式Ｂ、ＩＩＩまたはＩＩＩａで表されるＮ−オキシル生成物は
主として従来技術に既知であるが、それらは例えば、対応するＮ−Ｈ立体障害ア
ミンと、Ｅ．Ｇ．ロザンセフ等によりSynthesis, 1971, 192において記載される
ような過酸化水素およびタングステン酸ナトリウムとの、または米国特許第４，
６９１，０１５号において教示されるかもしくは類似した方法において得られる
第三ブチルヒドロペルオキシドおよびモリブデン（ＶＩ）との反応により生成さ
れ得る。
【００２４】 本発明の方法のための炭化水素の好ましい量は、炭化水素反応物および立体障
害アミンニトロキシル化合物上の反応性水素原子の相対数に、ある程度依存する
。本反応は典型的に、ニトロキシル部分１モル当り１ないし１００モルの炭化水
素を用いて行われ、好ましい比率はニトロキシル部分１モル当り１ないし５０モ
ル、そして最も好ましい比率はニトロキシル部分１モル当り１ないし３０モルで
ある。
【００２５】 有機ヒドロペルオキシドの好ましい量はニトロキシル部分１モル当り１ないし
２０モルであり、より好ましい量はニトロキシル部分１モル当り１ないし５モル
のペルオキシドであり、そして最も好ましい量はニトロキシル部分１モル当り１
ないし３モルのペルオキシドである。
【００２６】 本発明の方法において使用される有機ヒドロペルオキシドは、次式Ｒ−ＯＯＨ
で表されるものであることができ、ここでＲは通常、１ないし１８個の炭素原子
を含む炭化水素である。該有機ヒドロペルオキシドは好ましくは、３ないし１８
個の炭素原子を含むペルオキソアルコールである。Ｒはしばしば、脂肪族で、好
ましくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す。最も好ましい有機ヒドロ
ペルオキシドは、第三ブチルヒドロペルオキシドである。
【００２７】 銅触媒の好ましい量は、ニトロキシル部分１モル当り約０．０００１モルない
し０．５モル、特に０．０００５ないし０．１モルであり、ニトロキシル部分１
モル当り０．００１ないし０．０５モルの金属または金属−リガンド錯体の比率
が最も好ましい。
【００２８】 本反応は好ましくは、０℃ないし１００℃で、より好ましくは２０℃ないし１
００℃で、特に２０〜８０℃の範囲で実行される。
【００２９】 より特に、本発明は式Ｂで表されるＮ−オキシ化合物１モル当り、１ないし１
００モルの式ＩＶまたはＶで表される炭化水素、１ないし２０モルの有機ヒドロ
ペルオキシド、および０．００１ミリモルないし０．５モルの銅触媒からなる混
合物の反応を伴う（１ミリモルは、０．００１モルである）。好ましくは、式Ｂ
で表されるＮ−オキシル化合物１モル当りの銅触媒のモル比は、１：１００ない
し１：１０００００、特に１：３００ないし１：１０００００の範囲内である。
【００３０】 Ｅは好ましくは、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルカンまたは炭素原子
数６ないし１０のピリジルアルカン；または炭素原子数５ないし１２のシクロア
ルカン；または炭素原子数５ないし１２のシクロアルケン；またはオキサシクロ
ヘキサンまたはオキシシクロヘキセン；または炭素原子数３ないし８のアルケン
；またはフェノキシ基により置換された炭素原子数３ないし８のアルケン；また
は炭素原子数１ないし４のアルキル基によりおよび炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基、グリシジル基またはグリシジルオキシ基より選択されたさらなる置換
基により置換されたベンゼンから形成された炭素中心基を表すか、またはＥは、
次式ＶＩＩＩ
【化５０】 で表される基を表し、ここで Ａｒは、炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数５ないし９のヘ
テロアリール基を表し、 Ｇ14は、炭素原子数１ないし４のアルキル基または２ないし４個の炭素原子を含
む脂肪族カルボン酸のアシル基またはベンゾイル基を表し、 Ｇ55は、Ｈ、ＣＨ3またはフェニル基を表し、 Ｇ66は、−ＣＮまたは次式−ＣＯＯＲ4または−ＣＨ2−Ｏ−Ｇ14で表される基を
表し、 Ｒ4は、水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、 Ｌは、プロパン、ブタン、ペンタン、２，２−ジメチルプロパン、キシレンから
形成された炭素中心基を表す。
【００３１】 重要なのは、純粋な炭化水素である式ＩＶまたはＶで表される生成物である。
【００３２】 式ＩＶまたはＶで表される生成物は、反応物および反応のための溶媒の双方と
して働き得る。本反応はまた、不活性有機または無機溶媒を使用して行われ得る
。炭化水素が本発明の方法において反応性である非等量の炭素−水素結合を含む
場合、生成物の混合物が生じ得る。例えば、シクロヘキサンは唯一の生成物を与
えることができるが、一方、イソペンタンは三つの異なる反応生成物を与えるこ
とができる。
【００３３】 通常、式ＩＶまたはＶで表される化合物は、その最も反応性の脂肪族炭素−水
素結合と反応する。
【００３４】 特に式ＩＶまたはＶで表される炭化水素が反応の温度で固体である場合、また
は触媒が炭化水素中で易溶でない場合、溶媒が使用され得る。不活性溶媒は殆ど
活性炭素−水素結合を有さないべきであり、典型的な不活性溶媒は、アセトニト
リル、ベンゼンのような芳香族炭化水素、クロロベンゼン、ＣＣｌ4、アルコー
ル（例えば、メタノール、エタノール、エチレングリコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル）、または、特にアルキル化されたアロメートまたはアル
ケンのような活性化された炭化水素との反応のために、ヘキサン、デカン等のよ
うなアルカン、またはそれらの混合物である。水のような無機溶媒は同様に可能
である。本反応は、一つの液相においてでまたは別々の相において行われること
ができる。
【００３５】 良好な結果は、銅触媒に加えて、第四アンモニウムまたはホスホニウム塩のよ
うな相転移触媒が使用されるときに達成されることができる。好ましくは、塩化
物または臭化物のような第四アンモニウムまたはホスホニウムハロゲン化物が、
この目的のために用いられる。アンモニウムまたはホスホニウムカチオンの構造
はあまり重要でないが、通常、第四アンモニウムまたはホスホニウムカチオンは
、中心の窒素原子またはリン原子に結合した例えばアルキル基、フェニルアルキ
ル基またはフェニル基であり得る４個の炭化水素残基を含む。幾つかの容易に利
用可能な材料は、テトラ−炭素原子数１ないし１２のアルキル化されている。該
相転移触媒は好ましくは、ニトロキシル部分１モル当り０．０００１ないし０．
５、特に０．００１ないし０．１モル当量の量で添加される。
【００３６】 本発明の方法において使用される銅触媒は主として溶解した状態で存在する。
それはしばしば、還元系Ｃｕ+／Ｃｕ2+またはＣｕ0／Ｃｕ+の低酸化状態にある
酸化可能な錯イオンである。
【００３７】 イオン電荷は、遷移金属の錯体化学において慣用的に既知であるアニオン性リ
ガンド、例えばヒドリドイオン（Ｈ-）または無機もしくは有機酸から誘導され
たアニオン、例えばハライド、例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-またはＩ-、ＢＦ4 -、Ｐ
Ｆ6 -、ＳｂＦ6 -またはＡｓＦ6 -型のフルオロ錯体、酸素酸のアニオン、アルコレ
ートもしくはアセチリドまたはシクロペンタジエンのアニオンにより釣り合わさ
れている。
【００３８】 酸素酸のアニオンは、例えばサルフェート、ホスフェート、ペルクロレート、
ペルブロメート、ペルイオデート、アンチモネート、アルセネート、ニトレート
、カーボネート、炭素原子数１ないし８のカルボン酸のアニオン、例えばホルメ
ート、アセテート、プロピオネート、ブチレート、ベンゾエート、フェニルアセ
テート、モノ−、ジ−またはトリクロロ−または−フルオロアセテート、スルホ
ネート、例えばメチルスルホネート、エチルスルホネート、プロピルスルホネー
ト、ブチルスルホネート、トリフルオロメチルスルホネート（トリフレート）、
未置換であるかまたは炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし
４のアルコキシ−またはハロ−、特にフルオロ−、クロロ−またはブロモ置換さ
れたフェニルスルホネートまたはベンジルスルホネート、例えばトシレート、メ
シレート、ブロシレート、ｐ−メトキシ−またはｐ−エトキシフェニルスルホネ
ート、ペンタフルオロフェニルスルホネートまたは２，４，６−トリイソプロピ
ルスルホネート、ホスホネート、例えばメチルホスホネート、エチルホスホネー
ト、プロピルホスホネート、ブチルホスホネート、フェニルホスホネート、ｐ−
メチルフェニルホスホネートまたはベンジルホスホネート、炭素原子数１ないし
８のカルボン酸から誘導されたカルボキシレート、例えばホルメート、アセテー
ト、プロピオネート、ブチレート、ベンゾエート、フェニルアセテート、モノ−
、ジ−またはトリクロロ−または−フルオロアセテート、およびまた炭素原子数
１ないし１２のアルコレート、例えば直鎖または分岐した炭素原子数１ないし１
２のアルコレート、例えばメタノレートまたはエタノレートである。同様にオキ
シドも可能である。
【００３９】 アニオン性リガンドおよび中性リガンドは、錯体カチオンの好ましい配位数、
特に四つ、五つまたは六つまでで存在し得る。さらなる負電荷が、カチオン、特
に一価カチオン、例えばＮａ+、Ｋ+、ＮＨ4 +または（炭素原子数１ないし４のア
ルキル）4Ｎ+により釣り合わされる。
【００４０】 適した中性リガンドは、遷移金属の錯体化学において慣用的に既知である無機
または有機中性リガンドである。それらは金属イオンにσ−、π−、μ−、η型
結合、または錯体カチオンの好ましい配位数までのあらゆる組み合わせを通して
配位する。適した無機リガンドは、アクオ（Ｈ2Ｏ）、アミノ基、窒素原子、一
酸化炭素およびニトロキシル基からなる群より選択される。適した有機リガンド
は、ホスフィン、例えば（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ、（ｉ−Ｃ3Ｈ7）3Ｐ、（Ｃ5Ｈ9）3Ｐま
たは（Ｃ6Ｈ11）3Ｐ、ジ−、トリ−、テトラ−およびヒドロキシアミン、例えば
エチレンジアミン、エチレンジアミノテトラアセテート（ＥＤＴＡ）、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（２−ジメチルアミノエチル）−エチレンジアミン
（Ｍｅ6ＴＲＥＮ）、カテコール、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ベンゼンジア
ミン、２−（メチルアミノ）フェノール、３−（メチルアミノ）−２−ブタノー
ルまたはＮ，Ｎ’−ビス（１，１−ジメチルエチル）−１，２−エタンジアミン
、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチルトリアミン（ＰＭＤＥＴＡ
）、炭素原子数１ないし８のグリコールまたはグリセリド、例えばエチレンまた
はプロピレングリコールまたはそれらの誘導体、例えばジ−、トリ−またはテト
ラグリム、およびモノデンテートまたはビデンテートヘテロ環式ｅ-供与体リガ
ンドからなる群より選択される。
【００４１】 ヘテロ環式ｅ-供与体リガンドは、例えば、フラン、チオフェン、ピロール、
ピリジン、ビス−ピリジン、ピコリリミン、ｇ−ピラン、ｇ−チオピラン、フェ
ナントロリン、ピリミジン、ビス−ピリミジン、ピラジン、インドール、クマロ
ン、チオナフテン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ピラ
ゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ビス
−チアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、キノリン、ビス−キノリン
、イソキノリン、ビス−イソキノリン、アクリジン、クロメン、フェナジン、フ
ェノオキサジン、フェノチアジン、トリアジン、チアントレン、プリン、ビス−
イミダゾールおよびビス−オキサゾールからなる群より選択された未置換である
かまたは置換されたヘテロアレンから誘導される。
【００４２】 前記触媒は、別個の初期反応工程においてそのリガンドから形成されることが
できるか、または好ましくはその遷移金属塩、例えばＣｕ（Ｉ）Ｃｌからその場
で形成され、その後に錯体触媒中に存在するリガンドに相当する化合物の添加、
例えばエチレンジアミン、ＥＤＴＡ、Ｍｅ6ＴＲＥＮまたはＰＭＤＥＴＡの添加
により錯体化合物に転換される。これらのリガンド錯体は市販品であるか、また
は金属塩をリガンドと混合することによりその場で形成され得る。リガンドの量
は、その酸化状態に基いて金属を完全に錯化するに要する量より少なくて良い。
金属塩または金属−リガンド錯体は、回収されそして再使用されることができる
ように、シリカゲルのような固形支持体に結合され得る。
【００４３】 好ましいのは、活性触媒がＣｕ（Ｉ）錯イオンであり、特にＣｕ（Ｉ）／Ｃｕ
（ＩＩ）系にある方法である。
【００４４】 本発明の方法は、空気中でまたは窒素またはアルゴンのような不活性雰囲気中
で実行されることができる。本発明の方法は、大気圧下で並びに減圧または高圧
下で実行されることができる。高圧は、大気圧および反応温度下で気体状である
炭化水素との反応において特に有用であることができ、この場合、炭化水素が液
相を形成するかまたは少なくとも部分的に適した溶媒中に溶解している圧力／温
度条件が有利である。
【００４５】 以下が本発明の幾つかの変法である。一つの変法は、Ｎ−オキシル立体障害ア
ミン、炭化水素および補助溶媒（使用される場合）、および反応のための所望の
温度にされた触媒からなる混合物への、有機ペルオキシドからなる溶液の添加を
伴う。適した温度は、ペルオキシド添加の速度を制御することによりおよび／ま
たは加熱槽または冷却槽を使用することにより維持され得る。ヒドロペルオキシ
ドが添加された後、反応混合物は、式ＩＩＩで表される開始Ｎ−オキシル化合物
が消失するかまたはもはや式Ｉおよび／またはＩＩで表される化合物に転換され
なくなるまで都合良く攪拌される。該反応は、ＵＶ−可視分光計、薄層クロマト
グラフィー、ガスクロマトグラフィーまたは液体クロマトグラフィーのような従
来技術に既知の方法により監視されることができる。さらなる触媒が、反応が進
行する間に添加されることができる。初期ヒドロキシペルオキシド投入量が反応
混合物に添加された後、より多くのヒドロキシペルオキシドが滴下添加されて反
応を完了させる。
【００４６】 本発明の第二の変法は、ヒドロペルオキシドと、ニトロキシル化合物からなる
別個の溶液を、炭化水素、補助溶媒（使用される場合）および触媒からなる混合
物に同時添加することである。該ニトロキシル化合物は、水中または反応におい
て使用されるアルコール溶媒中に溶解され得る。少量のニトロキシル化合物は、
ペルオキシド添加を開始する前に反応混合物中に導入されることができ、そして
全てのニトロキシル化合物は、ペルオキシド添加を完了する前に添加されるべき
である。
【００４７】 本発明の他の変法は、ヒドロペルオキシからなるものと、触媒の水溶液または
アルコール溶液とからなるものの別個の溶液の、ニトロキシル化合物、炭化水素
、および補助溶媒（使用される場合）からなる混合物への同時添加を伴う。少量
の金属は、ペルオキシド添加を開始する前に反応混合物中に導入され得る。
【００４８】 本発明のさらなる他の変法は、ヒドロペルオキシドからなるものと、ニトロキ
シル化合物の水溶液またはアルコール溶液からなるものと、触媒の水溶液または
アルコール溶液からなるものの別個の溶液の、炭化水素および補助溶媒（使用さ
れる場合）への同時添加である。ニトロキシル化合物および／または触媒の一部
は、ヒドロペルオキシド添加を開始する前に反応混合物中に導入され得る。全て
のニトロキシル化合物は、ヒドロペルオキシド添加を完了する前に添加されるべ
きである。
【００４９】 銅−リガンド錯体がその場で生成される場合、金属塩およびリガンドは、ニト
ロキシル化合物と接触する前に最も効果的に混合される。
【００５０】 反応の終了時点で、残存するヒドロペルオキシドは、あらゆる生成物の単離の
前に注意深く分解されるべきである。
【００５１】 本発明の方法で有利に得ることができる化合物の例は、次式１〜２８
【化５１】
【化５２】
【化５３】
【化５４】
【化５５】
【化５６】
【化５７】
【化５８】
【００５２】 ［式１ないし１５中、 ｍは、０または１を表し、 Ｒ1は、水素原子、ヒドロキシル基またはヒドロキシメチル基を表し、 Ｒ2は、水素原子、１ないし１２個の炭素原子のアルキル基または２ないし１
２個の炭素原子のアルケニル基を表し、 ｎは、１ないし４を表し、 ｎが１を表すとき、 Ｒ3は、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基、４ないし１８個の炭素原子
のアルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、２ないし１８個の炭素原子の
アルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキ
シ基または２−（ヒドロキシメチル）置換された３ないし１２個の炭素原子のア
ルキル基であって、アルキル基が酸素原子により中断された基、２ないし１８個
の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸のア
シル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族カルボン酸またはカルバミ
ン酸のアシル基、または７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を
表し、 ｎが２を表すとき、 Ｒ3は、２ないし１８個の炭素原子のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原
子を含む脂肪族または不飽和脂肪族ジカルボン酸またはジカルバミン酸の二価ア
シル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族ジカルボン酸またはジカル
バミン酸の二価アシル基、または８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカル
ボン酸の二価アシル基を表し、 ｎが３を表すとき、 Ｒ3は、６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族トリカル
ボン酸の三価アシル基、または９ないし１５個の炭素原子を含む芳香族トリカル
ボン酸の三価アシル基を表し、 ｎが４を表すとき、 Ｒ3は、脂肪族または不飽和脂肪族テトラカルボン酸、特に１，２，３，４−
ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ブテ−２−エンテトラカルボン酸、
１，２，３，５−ペンタンテトラカルボン酸および１，２，４，５−ペンタンテ
トラカルボン酸の四価アシル基を表すか、またはＲ3は、１０ないし１８個の炭
素原子を含む芳香族テトラカルボン酸の四価アシル基を表し、
【００５３】 ｐは、１ないし３を表し、 Ｒ4は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基または２ないし６
個の炭素原子のアシル基を表し、 ｐが１を表すとき、 Ｒ5は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基、２ないし１８個
の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸のア
シル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族カルボン酸またはカルバミ
ン酸のアシル基、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸のアシル基
を表すか、またはＲ4およびＲ5は、一緒になって、−（ＣＨ2）5ＣＯ−、フタロ
イル基またはマレイン酸の二価アシル基を表し、 ｐが２を表すとき、 Ｒ5は、２ないし１２個の炭素原子のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原
子を含む脂肪族または不飽和脂肪族ジカルボン酸またはジカルバミン酸の二価ア
シル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族ジカルボン酸またはジカル
バミン酸の二価アシル基、または８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカル
ボン酸の二価アシル基を表し、 ｐが３を表すとき、 Ｒ5は、６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族トリカル
ボン酸の三価アシル基、または９ないし１５個の炭素原子を含む芳香族トリカル
ボン酸の三価アシル基を表し、 ｎが１を表すとき、 Ｒ6は、１ないし１８個の炭素原子のアルコキシ基、２ないし１８個の炭素原
子のアルケニルオキシ基、１ないし１８個の炭素原子の−ＮＨアルキル基または
２ないし３６個の炭素原子の−Ｎ（アルキル）2基を表し、 ｎが２を表すとき、 Ｒ6は、２ないし１８個の炭素原子のアルキレンジオキシ基、２ないし１８個
の炭素原子のアルケニレンジオキシ基、２ないし１８個の炭素原子のＮＨ−アル
キレン−ＮＨ−基または２ないし１８個の炭素原子の−Ｎ（アルキル）−アルキ
レン−Ｎ（アルキル）−基を表すか、またはＲ6は、４−メチル−１，３−フェ
ニレンジアミノ基を表し、 ｎが３を表すとき、 Ｒ6は、３ないし１８個の炭素原子を含む飽和または不飽和脂肪族トリオール
の三価アルコキシ基を表し、 ｎが４を表すとき、 Ｒ6は、４ないし１８個の炭素原子を含む飽和または不飽和脂肪族テトラオー
ルの四価アルコキシ基を表し、
【００５４】 Ｒ7およびＲ8は、独立して、塩素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルコキ
シ基、−Ｏ−Ｔ1、２−ヒドロキシエチル基により置換されたアミノ基、１ない
し１８個の炭素原子の−ＮＨ（アルキル）基、１ないし１８個の炭素原子のアル
キル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基、または２ないし３６個の−Ｎ（アルキ
ル）2基を表し、 Ｒ9は、酸素原子を表すか、またはＲ9は、水素原子、１ないし１２個の炭素原
子のアルキル基またはＴ1のいずれかにより置換された窒素原子を表し、 Ｔ1は、
【化５９】 を表し、 Ｒ10は、水素原子またはメチル基を表し、 ｑは、２ないし８を表し、 Ｒ11およびＲ12は、独立して、水素原子または次基Ｔ2
【化６０】 を表し、 Ｒ13は、水素原子、フェニル基、１ないし１２個の炭素原子の直線状または分
岐したアルキル基、１ないし１２個の炭素原子のアルコキシ基、フェニル基によ
り置換された１ないし４個の炭素原子の直線状または分岐したアルキル基、５な
いし８個の炭素原子のシクロアルキル基、５ないし８個の炭素原子のシクロアル
ケニル基、２ないし１２個の炭素原子のアルケニル基、グリシジル基、アリルオ
キシ基、１ないし４個の炭素原子の直線状または分岐したヒドロキシアルキル基
、または水素原子により、フェニル基により、１ないし４個の炭素原子のアルキ
ル基によりまたは１ないし４個の炭素原子のアルコキシ基により３回独立して置
換されたシリル基またはシリルオキシ基を表し、 Ｒ14は、水素原子または水素原子により、フェニル基により、１ないし４個の
炭素原子のアルキル基によりまたは１ないし４個の炭素原子のアルコキシ基によ
り３回独立して置換されたシリル基を表し、 ｄは、０または１を表し、 ｈは、０ないし４を表し、 ｋは、０ないし５を表し、 ｘは、３ないし６を表し、 ｙは、１ないし１０を表し、 ｚは、化合物が１０００ないし４０００ａｍｕの分子量を有するような整数を
表し、例えばｚは３ないし１０の範囲であることができ、 Ｒ15は、モルホリノ基、ピペリジノ基、１−ピペリジニル基、１ないし８個の
炭素原子のアルキルアミノ基、特に第三オクチルアミノ基のような３ないし８個
の炭素原子の分岐したアルキルアミノ基、１ないし８個の炭素原子のアルキル基
を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基、または２ないし１６個の炭素原子の−Ｎ（ア
ルキル）2基を表し、 Ｒ16は、水素原子、２ないし４個の炭素原子のアシル基、１ないし４個の炭素
原子のアルキル基により置換されたカルバモイル基、塩素原子により一度および
Ｒ15により一度置換されたｓ−トリアジニル基、または二つのＲ15置換基が異な
り得るという条件でＲ15により二度置換されたｓ−トリアジニル基を表し、 Ｒ17は、塩素原子、１ないし８個の炭素原子のアルキル基によりまたはＴ1に
より置換されたアミノ基、１ないし８個の炭素原子のアルキル基を有する−Ｎ（
アルキル）Ｔ1基、２ないし１６個の炭素原子の−Ｎ（アルキル）2基、または次
基Ｔ3
【化６１】 を表し、 Ｒ18は、水素原子、２ないし４個の炭素原子のアシル基、１ないし４個の炭素
原子のアルキル基により置換されたカルバモイル基、２ないし１６個の炭素原子
の−Ｎ（アルキル）2基により二度置換されたｓ−トリアジニル基、または１な
いし８個の炭素原子のアルキル基を有する−Ｎ（アルキル）Ｔ1基により二度置
換されたｓ−トリアジニル基を表し、
【００５５】 式１６ないし２８中において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ13、Ｒ14
、ｄ、ｈ、ｋ、ｍ、ｑ、およびＴ1は、式１ないし１５においてと同じ意味を有
し、 Ｒ19は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基、２ないし１８個
の炭素原子のアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、
２−ヒドロキシまたは２−（ヒドロキシメチル）置換された３ないし１２個の炭
素原子のアルキル基であって、アルキル基が酸素原子により中断された基、２な
いし１８個の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族カルボン酸またはカルバ
ミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族カルボン酸また
はカルバミン酸のアシル基、または７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸の
アシル基を表し、 Ｒ20は、２ないし１８個の炭素原子のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原
子を含む脂肪族または不飽和脂肪族ジカルボン酸またはジカルバミン酸の二価ア
シル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族ジカルボン酸またはジカル
バミン酸の二価アシル基、または８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカル
ボン酸の二価アシル基を表し、 Ｒ21は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基または２ないし６
個の炭素原子のアシル基を表し、 Ｒ22は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基、２ないし１８個
の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸のア
シル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族カルボン酸またはカルバミ
ン酸のアシル基、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸のアシル基
を表すか、またはＲ4およびＲ5は、一緒になって、−（ＣＨ2）5ＣＯ−、フタロ
イル基またはマレイン酸の二価アシル基を表し、 Ｒ23は、水素原子、１ないし４個の炭素原子のアルキル基または２ないし６個
の炭素原子のアシル基を表し、 Ｒ24は、２ないし１８個の炭素原子のアルキレン基、２ないし１８個の炭素原
子を含む脂肪族または不飽和脂肪族ジカルボン酸またはジカルバミン酸の二価ア
シル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族ジカルボン酸またはジカル
バミン酸の二価アシル基、または８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカル
ボン酸の二価アシル基を表し、 Ｒ25は、１ないし１８個の炭素原子のアルコキシ基、２ないし１８個の炭素原
子のアルケニルオキシ基、１ないし１８個の炭素原子の−ＮＨアルキル基または
２ないし３６個の炭素原子の−Ｎ（アルキル）2基を表し、 Ｒ26は、２ないし１８個の炭素原子のアルキレンジオキシ基、２ないし１８個
の炭素原子のアルケニレンジオキシ基、２ないし１８個の炭素原子の−ＮＨ−ア
ルキレン−ＮＨ−基または３ないし１８個の炭素原子の−Ｎ（アルキル）−アル
キレン−Ｎ（アルキル）−基を表す。］で表されるものである。
【００５６】 Ｅは、好ましくは、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルカン、特にトルエ
ン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン；または炭素原子数５ないし１２の
シクロアルカン、特にシクロヘキセン；または炭素原子数５ないし１２のシクロ
アルケン、特にシクロヘキセン；または炭素原子数３ないし８のアルケン、特に
プロペン；または炭素原子数１ないし４のアルキル基および炭素原子数１ないし
４のアルコキシ基、グリシジル基またはグリシジルオキシ基より選択されたさら
なる置換基によりにより置換されたベンゼンから形成された炭素中心基を表す。
【００５７】 Ｌは、好ましくは、プロパン、ブタン、ペンタン、２，２−ジメチルプロパン
、キシレン、ジエチルベンゼンから形成された炭素中心基を表す。
【００５８】 好ましくは、化合物Ｅ−ＨまたはＨ−Ｌ−Ｈにおける反応部位は、活性化され
た炭素−水素結合であり、その炭素原子は、例えば、電子押し出し官能基または
炭素−水素結合の開裂後に形成されたラジカルを安定化することのできる官能基
に結合されている。もしＥ−ＨまたはＨ−Ｌ−Ｈ中に存在する場合、電子引き抜
き基は反応部位に直接結合しないことが好ましい。
【００５９】 本発明の方法により入手可能な幾つかの化合物は新規化合物である。それ故、
本発明の他の対象は、次式ＸＶまたはＸＶＩ
【化６２】 ［式中、 Ｇ1およびＧ2は、独立して、メチル基またはエチル基を表し、 Ｇ3は、炭素原子数２ないし８のアルケニル基；フェニル基、炭素原子数１な
いし４のアルキルフェニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数１ないし４のアル
キルシクロヘキシル基またはＣＯＸ’Ｇ8により置換された炭素原子数２ないし
８のアルケニル基を表すか、またはＧ3は、ＯＧ10を表すか、または３ないし１
２個の炭素原子、特に全部で５個の炭素原子を含む炭素結合五−または六員の未
置換であるかまたはアルキル置換されたヘテロ環式残基を表し、そして該残基の
ヘテロ原子は窒素原子および酸素原子より選択され、 Ｇ4は、Ｇ3について定義されたものを表すが、但し、Ｇ3が炭素原子数２のア
ルケニル基を表すとき、Ｇ4はメチル基を表さず、またはＧ3およびＧ4は、それ
らが結合する炭素原子と一緒になって、残基Ｐｈ−ＣＨ−ＣＮを形成するか、ま
たは全部で３ないし１２個の炭素原子、特に全部で５個の炭素原子を含む炭素結
合五−または六員の未置換であるかまたはアルキル置換され得る不飽和ヘテロ環
式残基を形成し、該残基のヘテロ原子は窒素原子および酸素原子より選択され、 Ｇ6は、Ｈ；ＯＨ；ＯＲ3；ＮＲ4Ｒ5；（ＣＯ）Ｒ6を表すか、または次式
【化６３】 で表される基を表し、 Ｇ7は、Ｈを表すか、または Ｇ6およびＧ7は、一緒になって、＝Ｏまたは次式−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2 ）−（ＣＨ2）m−Ｏ−で表される残基を表し、 Ｇ8は、水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数
２ないし８のヒドロキシアルキル基、特に炭素原子数１ないし８のアルキル基を
表し、 Ｇ’8は、水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子
数２ないし８のヒドロキシアルキル基または炭素原子数２ないし８のアルケニル
基を表し、Ｇ10は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；フェニル基または炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基お
よび／またはＯＨ置換されたフェニル基により置換された炭素原子数１ないし１
８のアルキル基；フェニル基；炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
数１ないし１２のアルコキシ基、ＯＨにより置換されたフェニル基を表すか、ま
たは３ないし１２個の炭素原子を含む炭素結合五−または六員の未置換であるか
またはアルキル置換されたヘテロ環式残基を表し、そして該残基のヘテロ原子は
窒素原子および酸素原子より選択され、 Ｇ15は、Ｈまたはメチル基を表し、 Ｇ16は、ＯＨ；ＯＲ3；ＮＲ4Ｒ5；（ＣＯ）Ｒ6を表すか、次式
【化６４】 で表される基を表し、 Ｇ17は、Ｈを表すか、または Ｇ16およびＧ17は、一緒になって、＝Ｏを表すか、または次式−Ｏ−ＣＨ2−
Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−（ＣＨ2）m−Ｏ−で表される残基を表し、 Ｇ18は、Ｈまたはメチル基または＝Ｏを表し、 Ｐｈは、フェニル基または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子および／またはニトロ基により置換され
たフェニル基を表し、 ｍは、０または１を表し、 Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヒドロキシル基また
はヒドロキシメチル基を表し、 Ｒ2は、水素原子、１ないし１２個の炭素原子のアルキル基または２ないし１
２個の炭素原子のアルケニル基を表し、 Ｒ3は、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基、４ないし１８個の炭素原子
のアルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、２ないし１８個の炭素原子の
アルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキ
シまたは２−（ヒドロキシメチル）置換された３ないし１２個の炭素原子のアル
キル基であって、酸素原子により中断された基、２ないし１８個の炭素原子を含
む脂肪族または不飽和脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸のアシル基、７ない
し１２個の炭素原子を含む環式脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸のアシル基
、または７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表し、 Ｒ4は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基または２ないし６
個の炭素原子のアシル基を表し、 Ｒ5は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基、２ないし１８個
の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸のア
シル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族カルボン酸またはカルバミ
ン酸のアシル基、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸のアシル基
を表すか、またはＲ4およびＲ5は、一緒になって、−（ＣＨ2）5ＣＯ−、フタロ
イル基またはマレイン酸の二価アシル基を表し、 Ｒ6は、１ないし１８個の炭素原子のアルコキシ基、２ないし１８個の炭素原
子のアルケニルオキシ基、１ないし１８個の炭素原子の−ＮＨアルキル基または
２ないし３６個の炭素原子の−Ｎ（アルキル）2基を表し、 Ｒ7およびＲ8は、独立して、塩素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルコキ
シ基、２−ヒドロキシエチル基により置換されたアミノ基、１ないし１８個の炭
素原子の−ＮＨ（アルキル）基、または２ないし３６個の炭素原子の−Ｎ（アル
キル）2基を表し、 Ｒ9は、酸素原子を表すか、またはＲ9は、水素原子または１ないし１２個の炭
素原子のアルキル基により置換された窒素原子を表し、 Ｒ13は、水素原子により、フェニル基により、１ないし４個の炭素原子のアル
キル基によりまたは１ないし４個の炭素原子のアルコキシ基により３回独立して
置換されたシリル基またはシリルオキシ基を表し、 Ｒ30は、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２
のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルコキシアルキル基を表し、 Ｘ’は、ＯまたはＮＧ8を表し、 Ｙ−Ｚは、＞Ｃ（Ｇ17）Ｇ16またはＯまたは＞Ｎ−Ｒ30を表す。］で表される
化合物である。
【００６０】 本発明の他の対象は、次式ＸＶＩＩまたはＸＶＩＩＩ
【化６５】 ［式中、 Ｇ1、Ｇ2およびＧ3は、独立して、メチル基またはエチル基を表し、 Ｇ20は、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数５ないし
１２のシクロアルキル基、特に炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、 Ｇ21およびＧ22は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
１２のアルキル基または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表し、 Ｇ23は、オキシル基、ＯＨまたはＯＥを表し、ここでＥは請求項１で定義され
たものを表し、 Ｇ24は、メチル基、エチル基またはフェニル基を表す。］で表される化合物で
ある。
【００６１】 好ましいのは、次式ＸＶ
【化６６】 ［式中、 Ｇ1およびＧ2は、独立して、メチル基またはエチル基を表し、 Ｇ3は、炭素原子数２ないし８のアルケニル基；フェニル基、炭素原子数１な
いし４のアルキルフェニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数１ないし４のアル
キルシクロヘキシル基またはＣＯＸ’Ｇ8により置換された炭素原子数２ないし
８のアルケニル基；ＯＧ10を表すか、または３ないし１２個の炭素原子を含む炭
素結合五−または六員の未置換であるかまたはアルキル置換されたヘテロ環式残
基を表し、そして該残基のヘテロ原子は窒素原子および酸素原子より選択され、 Ｇ4は、Ｇ3について定義されたものを表すか、または炭素原子数１ないし１８
のアルキル基を表すか、または Ｇ3およびＧ4は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、３ないし１２個
の炭素原子を含む炭素結合五−または六員の未置換であるかまたはアルキル置換
されたヘテロ環式残基を形成し、該残基のヘテロ原子は窒素原子および酸素原子
より選択され、 Ｇ5は、水素原子を表し、 Ｇ6は、Ｈ；ＯＨ；ＯＲ3；ＮＲ4Ｒ5；（ＣＯ）Ｒ6を表すか、または次式
【化６７】 で表される基を表し、 Ｇ7は、Ｈを表すか、または Ｇ6およびＧ7は、一緒になって、＝Ｏまたは次式−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2 ）−（ＣＨ2）m−Ｏ−で表される残基を表し、 Ｇ8は、水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数
２ないし８のヒドロキシアルキル基を表し、 Ｇ10は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；フェニル基または炭素原子数
１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基および／ま
たはＯＨ置換されたフェニル基により置換された炭素原子数１ないし１８のアル
キル基；フェニル基；炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ない
し１２のアルコキシ基、ＯＨにより置換されたフェニル基を表すか、または３な
いし１２個の炭素原子を含む炭素結合五−または六員の未置換であるかまたはア
ルキル置換されたヘテロ環式残基を表し、そして該残基のヘテロ原子は窒素原子
および酸素原子より選択され、 ｍは、０または１を表し、 Ｒ1は、水素原子、ヒドロキシル基またはヒドロキシメチル基を表し、 Ｒ2は、水素原子、１ないし１２個の炭素原子のアルキル基または２ないし１
２個の炭素原子のアルケニル基を表し、 Ｒ3は、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基、４ないし１８個の炭素原子
のアルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、２ないし１８個の炭素原子の
アルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキ
シまたは２−（ヒドロキシメチル）置換された３ないし１２個の炭素原子のアル
キル基であって、アルキル基が酸素原子により中断された基、２ないし１８個の
炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸のアシ
ル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族カルボン酸またはカルバミン
酸のアシル基、または７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表
し、 Ｒ4は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基または２ないし６
個の炭素原子のアシル基を表し、 Ｒ5は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基、２ないし１８個
の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸のア
シル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族カルボン酸またはカルバミ
ン酸のアシル基、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸のアシル基
を表すか、またはＲ4およびＲ5は、一緒になって、−（ＣＨ2）5ＣＯ−、フタロ
イル基またはマレイン酸の二価アシル基を表し、 Ｒ6は、１ないし１８個の炭素原子のアルコキシ基、２ないし１８個の炭素原
子のアルケニルオキシ基、１ないし１８個の炭素原子の−ＮＨアルキル基または
２ないし３６個の炭素原子の−Ｎ（アルキル）2基を表し、 Ｒ7およびＲ8は、独立して、塩素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルコキ
シ基、２−ヒドロキシエチル基により置換されたアミノ基、１ないし１８個の炭
素原子の−ＮＨ（アルキル）基、または２ないし３６個の炭素原子の−Ｎ（アル
キル）2基を表し、 Ｒ9は、酸素原子を表すか、またはＲ9は、水素原子または１ないし１２個の炭
素原子のアルキル基により置換された窒素原子を表し、 Ｒ13は、水素原子により、フェニル基により、１ないし４個の炭素原子のアル
キル基によりまたは１ないし４個の炭素原子のアルコキシ基により３回独立して
置換されたシリル基またはシリルオキシ基を表し、 Ｘ’は、ＯまたはＮＨを表す。］で表される化合物である。
【００６２】 好ましい化合物は、３ないし１２個の炭素原子を含む炭素結合五−または六員
の未置換であるかまたはアルキル置換されたヘテロ環式残基であって、該残基の
ヘテロ原子は窒素原子および酸素原子より選択された基が、ピリジル基；フリル
基；ジ−またはテトラヒドロフリル基；ピリル基；ジ−またはテトラヒドロピリ
ル基；ジオキサニル基；または炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換さ
れたこれらの残基のうちの一つであるものである。さらに好ましいのは、式Ａに
ついて上記されるものである。
【００６３】 式ＡおよびＸＶで表される化合物は、光、酸素および／または熱の損傷効果に
対して有機材料を安定化すること、特に合成有機ポリマーまたはそれを含む組成
物を安定化することについて好適に用いることができる。それらは、高い熱安定
性、基材相溶性および良好な基材中での耐久性について注目に値する。この方法
において安定化されることができるポリマーの例は以下の通りである。
【００６４】 １． モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、
ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、
ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィンの、例えばシク
ロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され
ることができる。）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量
ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ
−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤ
ＰＥ）。
【００６５】 ポリオレフィン、すなわち前段落において例示したモノオレフィンのポリマー
、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法、そして特に以
下の方法により生成されることができる。 ａ）ラジカル重合（普通、高圧下および高温で）。 ｂ）普通、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の一つまたは一つ
より多い金属を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、典型的には
π−またはσ−配位し得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エー
テル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのような一つまた
は一つより多いリガンドを有する。これらの金属錯体は遊離形態または、典型的
には活性化された塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナまた
はシリコンオキシドのような基材上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中
に可溶または不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用されることが
でき、または典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、
金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンであって、該金属は周期表の
Ｉａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素であるさらなる活性化剤が使用さ
れることができる。該活性化剤は、さらなるエステル、エーテル、アミンまたは
シリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップ
ス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デ
ュポン）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名されている。
【００６６】 ２． １）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレ
ン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）
の混合物および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ
）。
【００６７】 ３． モノオレフィンおよびジオレフィンの相互または他のビニルモノマーとの
コポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）およびそれの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロ
ピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エ
チレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン
／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オク
テンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレ
ンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキ
ルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーおよびその一酸
化炭素とのコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびその塩（ア
イオノマー）並びにエチレンとプロピレンおよび、へキサジエン、ジシクロペン
タジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、お
よびそのようなコポリマー相互および１）において上述したポリマーとの混合物
、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリ
マー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはラ
ンダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよび他のポリマー、例えばポ
リアミドとのその混合物。
【００６８】 ４． 炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）であって、その水素化変性
物（例えば粘着付与剤）を含むもの、およびポリアルキレンおよびデンプンの混
合物。
【００６９】 ５． ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン
）。
【００７０】 ６． スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコ
ポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレ
ン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、
スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、
スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレンコポリマーおよび
他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロ
ピレン／ジエンターポリマーの高衝撃強度性の混合物、およびスチレン／ブタジ
エン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチ
レン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチ
レンのブロックコポリマー。
【００７１】 ７． スチレンまたはａ−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブ
タジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリ
ロニトリルのコポリマーにスチレン、ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロ
ニトリル（またはメタアクリロニトリル）、ポリブタジエンにスチレン、アクリ
ロニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエンにスチレンおよびマレ
イン酸無水物、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸
無水物またはマレイミド、ポリブタジエンにスチレンおよびマレイミド、ポリブ
タジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレ
ン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリ
アルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアク
リロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロ
ニトリル、並びにその６）で列挙したコポリマー、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳ
ＡまたはＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマーとの混合物。
【００７２】 ８． ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチ
レン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化
またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー
、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物
のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、
ボリフッ化ビニリデン、並びに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸
ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそのコボリマー。
【００７３】 ９． α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー並びにポリアクリレートおよび
ポリメタクリレートのようなその誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリアク
リルアミドおよびポリアクリロニトリルであって、ブチルアクリレートで耐衝撃
変性されたもの。
【００７４】 １０． ９）で述べたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー
、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキ
ルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレー
トまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル
／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００７５】 １１． 不飽和アルコールおよびアミンから誘導されたポリマーまたはそのアシ
ル誘導体もしくはアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポ
リビニルブチラル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン、並びに１
）において上述したオレフィンとのそのコポリマー。
【００７６】 １２． 環式エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレン
グリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはビスグリ
シジルエーテルとのそのコポリマー。
【００７７】 １３． ポリオキシメチレンのようなポリアセタールおよびコモノマーとしてエ
チレンオキシドを含むそのポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリ
レートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００７８】 １４． ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびポリフェニレンオキ
シドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００７９】 １５． 一方の成分としてのヒドロキシル末端のポリエーテル、ポリエステルま
たはポリブタジエンと、他方の成分としての脂肪族または芳香族ポリイソシアナ
ートとから誘導されたポリウレタン、並びにその前駆物質。
【００８０】 １６． ジアミシとジカルボン酸からおよび／またはアミノカルボン酸または対
応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミ
ド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６
、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよび
アジピン酸から開始した芳香族ポリアミド、へキサメチレンジアミンおよびイソ
フタル酸または／およびテレフタル酸から変性剤としてのエラストマーを伴って
または伴わずに製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘ
キサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、
およびまた上記されたポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、
アイオノマーまたは化学的に結合もしくはグラフトしたエラストマーとの、また
はポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールま
たはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー、並びにＥＰＤＭま
たはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド、および加工の間に縮合
したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００８１】 １７． ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポ
リエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【００８２】 １８． ジカルボン酸とジオールからおよび／またはヒドロキシカルボン酸また
は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキ
サンテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末
端のポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル、およびまた
ポリカーボネートまたはＭＢＳで変性したポリエステル。
【００８３】 １９． ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【００８４】 ２０． ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００８５】 ２１． 一方の成分としてアルデヒドと、他方の成分としてフェノール、尿素お
よびメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒ
ド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００８６】 ２２． 乾式および非環式アルキッド樹脂。
【００８７】 ２３． 架橋剤としての多価アルコールおよびビニル化合物と共に飽和および不
飽和ジカルボン酸のコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂、お
よびまた低燃性のそのハロゲン含有変性物。
【００８８】 ２４． 置換アクリレートから誘導された架橋アクリル樹脂、例えばエポキシア
クリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート。
【００８９】 ２５． メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート、イソシアヌレート、ポリイ
ソシアナートまたはエポキシ樹脂と架橋されたアルキッド樹脂、ポリエステル樹
脂およびアクリレート樹脂。
【００９０】 ２６．脂肪族、環式脂肪族、ヘテロ環式または芳香族グリシジル化合物から誘導
された架橋エポキシ樹脂、たとえば、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦ
の字グリシジルエーテルの生成物であって、無水物またはアミンのような慣用の
効果剤と促進剤を伴ってまたは伴わずに架橋されたもの。
【００９１】 ２７． 上述したポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ
、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶ
Ｃ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、
ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可
塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰ
Ｏ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ
、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００９２】 特に興味があるのは、合成有機ポリマー、例えばそれから形成されたコーティ
ングまたはバルクポリマー中、特に熱可塑性ポリマーおよび対応する組成物中並
びにコーティング組成物中での安定剤としての式ＸＶで表される化合物の使用で
ある。本発明の組成物において最も重要な熱可塑性ポリマーは、項目１ないし３
で上記で列挙したようなポリオレフィンおよびそのコポリマー、熱可塑性ポリオ
レフィン（ＴＰＯ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、熱可塑性ゴム（ＴＰＲ
）、上記の項目１９におけるようなポリカーボネート、および上記の項目２８の
ようなブレンドである。最も興味があるのは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロ
ピレン（ＰＰ）、ポリカーボネート（ＰＣ）およびＰＣ／ＡＢＳブレンドのよう
なポリカーボネートブレンド、並びに酸においてまたは金属触媒されたコーティ
ング組成物である。
【００９３】 一般に、本発明の化合物は、安定化される材料へ、０．１ないしい１０％、好
ましくは０．０１ないし５％、特に０．０１ないし２％の量（安定化される材料
に基く）で添加される。特に好ましいのは、０．０５ないし１．５％、特に０．
１ないし０．５％の量での新規化合物の使用である。本発明の化合物が難燃剤と
して使用される場合、投与量は通常より高くなり、例えば安定化されまた着火に
対して保護される有機材料の０．１ないし２５重量％、主として０．１ないし１
０重量％である。
【００９４】 重合調節剤または開始剤として重合性組成物中で使用されるとき、好ましくは
調節剤／開始剤化合物は、モノマーまたはモノマー混合物に基いて０．０１ｍｏ
ｌ％ないし３０ｍｏｌ％の量、より好ましくは０．１ｍｏｌ％ないし２０ｍｏｌ
％の量、そして最も好ましくは０．５ｍｏｌ％ないし１０ｍｏｌ％の量で存在す
る。
【００９５】 材料中への混入は、例えば、式ＡまたはＸＶで表される化合物および所望によ
りさらなる添加剤を、従来技術において慣用である方法により混合または適用す
ることにより為すことができる。ポリマー、特に合成ポリマーが関わる場合、混
入は、成形操作の前または間に、または引き続く溶媒の蒸発を伴ってまたは伴わ
ずに、溶解または分散した化合物をポリマーに適用することにより行われること
ができる。エラストマーの場合、これらはラテックスとして安定化されることも
できる。式ＸＶで表される化合物を混入するためのさらなる可能性は、それらを
対応するモノマーの重合の前、間または直後または架橋の前に添加することであ
る。これに関して、式ＸＶで表される化合物は、そのまままたはさもなくばカプ
セル化された形態（例えば、ワックス、油またはポリマー中）において添加され
ることができる。重合の前または間の添加の場合、式ＸＶで表される化合物は、
ポリマーの鎖長の調節剤（連鎖停止剤）としても作用することができる。
【００９６】 式ＸＶで表される化合物は、例えば安定化されるポリマーに対して２．５ない
し２５重量％の濃度で該化合物を含むマスターバッチの形態で添加されることも
できる。
【００９７】 式ＸＶで表される化合物は、以下の方法により賢明に混入されることができる
： −乳液または分散液として（例えば、ラテックスまたは乳化ポリマーに）、 −さらなる成分またはポリマー混合物の混合の間の乾燥混合物として、 −処理装置への直接導入により（例えば、押出機、内部ミキサー等）、 −溶液または融解物として。
【００９８】 新規ポリマー組成物は、様々な形態において用いられおよび／または処理され
て、例えば（与えられる）フィルム、繊維、テープ、成形組成物、異形材、また
はコーティング組成物のためのバインダー、接着剤またはパテのような様々な製
品を与え得る。
【００９９】 式ＸＶで表される化合物に加え、新規組成物は、さらなる成分Ｃとして、例え
ば以下に示すもののような一種またはそれより多い慣用の添加剤を含み得る。
【０１００】１． 酸化防止剤 １．１． アルキル化モノフェノール 、例えば、 ２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、 ２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、 ２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、 ２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、 ２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、 ２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、 ２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、 ２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、 ２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、 ２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、 線状または側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば ２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、 ２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、 ２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、
２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよ
びそれらの混合物。
【０１０１】１．２． アルキルチオメチルフェノール 、例えば、 ２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、 ２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、 ２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、 ２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１０２】１．３． ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン 、例えば、 ２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、 ２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、 ２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、 ２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、 ２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、 ２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、 ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、 ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、 ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１０３】１．４． トコフェロール 、例えば、 α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェ
ロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１０４】１．５． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 、例えば、 ２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、 ２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、 ４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、 ４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、 ４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、 ４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１０５】１．６． アルキリデンビスフェノール 、例えば、 ２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、 ２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、 ２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェ
ノール］、 ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、 ２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、 ２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、 ２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、 ２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、 ２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール
］、 ２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェ
ノール］、 ４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、 ４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、 １，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン
、 ２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェノール、 １，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン、 １，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−
ｎ−ドデシルメルカプトブタン、 エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）ブチレート］、 ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペン
タジエン、 ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−
６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、 １，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、 ２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−
ｎ−ドデシルメルカプトブタン、 １，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）ペンタン。
【０１０６】１．７． Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物 、例えば、 ３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジル
エーテル、 オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテー
ト、 トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセ
テート、 トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、 ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテ
レフタレート、 ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、 イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトア
セテート。
【０１０７】１．８． ヒドロキシベンジル化マロネート 、例えば、 ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベン
ジル）マロネート、 ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル
）マロネート、 ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）マロネート、 ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１０８】１．９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物 、例えば、 １，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２
，４，６−トリメチルベンゼン、 １，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，
５，６−テトラメチルベンゼン、 ２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェ
ノール。
【０１０９】１．１０． トリアジン化合物 、例えば、 ２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、 ２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、 ２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、 ２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−
１，２，３−トリアジン、 １，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート、 １，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）イソシアヌレート、 ２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル
）−１，３，５−トリアジン、 １，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、 １，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート。
【０１１０】１．１１． ベンジルホスホネート 、例えば、 ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、 ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、 ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、 ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホ
ネート、 ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエス
テルのカルシウム塩。
【０１１１】１．１２． アシルアミノフェノール 、例えば、 ４−ヒドロキシラウラニリド、 ４−ヒドロキシステアラニリド、 オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメー
ト。
【０１１２】１．１３． β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ オン酸のエステル であって一価または多価アルコールとのもの、 アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、 ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、 １，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、 ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、 トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、 Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、 ３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、 トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、 ４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．
２．２］オクタン。
【０１１３】１．１４． β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プ ロピオン酸のエステル であって一価または多価アルコールとのもの、 アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、 ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、 １，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、 ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、 トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、 Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、 ３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、 トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、 ４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．
２．２］オクタン。
【０１１４】１．１５． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロ ピオン酸のエステル であって以下の一価または多価アルコールとのもの、 アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、 オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、 １，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、 ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、 トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、 Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、 ３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、 トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、 ４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．
２．２］オクタン。
【０１１５】１．１６． ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステル であって以下の一価または多価アルコールとのもの、 アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、 オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、 １，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、 ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、 トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、 Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、 ３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、 トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、 ４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．
２．２］オクタン。
【０１１６】１．１７． β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ オン酸のアミド 、例えば、 Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）ヘキサメチレンジアミド、 Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）トリメチレンジアミド、 Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）ヒドラジド、 Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ナウガードRＸＬ−１、ユニロ
イヤル社より供給）。
【０１１７】１．１８． アスコルビン酸 （ビタミンＣ）。
【０１１８】１．１９． アミン系酸化防止剤 、例えば、 Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン
、 Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 ４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、 Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、 ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、 ４−イソプロポキシジフェニルアミン、 Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、 Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、 Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、 オクチル化ジフェニルアミン、例えば ｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、 ４−ｎ−ブチルアミノフェノール、 ４−ブチリルアミノフェノール、 ４−ノナノイルアミノフェノール、 ４−ドデカノイルアミノフェノール、 ４−オクタデカノイルアミノフェノール、 ビス（４−メトキシフェニル）アミン、 ２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、 ２，４’−ジアミノジフェニルメタン、 ４，４’−ジアミノジフェニルメタン、 Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、 １，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、 １，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、 （ｏ−トリル）ビグアニド、 ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、 第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、 モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物
、 モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、 モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、 モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシル−ジフェニルアミンの混
合物、 モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、 ２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、 フェノチアジン、 モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、
モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、 Ｎ−アリルフェノチアジン、 Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、 Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）ヘキサメチ
レンジアミン、 ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、 ２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、 ２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【０１１９】２． ＵＶ吸収剤および光安定剤 ２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール 、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、 ２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェ
ニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、 ２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、 ２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、 ２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール
、 ２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、 ２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカル
ボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 ２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニ
ルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 ２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニル
エチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、 ２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニル
エチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカル
ボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニ
ルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、 ２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシ
カルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、 ２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−
ベンゾトリアゾリ−２−イルフェノール］、 ２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒ
ドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３０
０とのエステル交換生成物、 次式［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−［式中、Ｒ＝３’−第三ブ
チル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基
］で表されるもの、 ２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、 ２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５
’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１２０】２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン 、例えば、 ４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、 ４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシお
よび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１２１】２．３． 置換および未置換安息香酸のエステル 、例えば、 ４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、 オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、 ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、 ベンゾイルレゾルシノール、 ２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、 ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、 オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、 ２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート。
【０１２２】２．４． アクリレート 、例えば、 エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、 イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、 メチルα−カルボメトキシシンナメート、 メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、 ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、 メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、および Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１２３】２．５． ニッケル化合物 、例えば、 ２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール
］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン
、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような
さらなるリガンドを伴うまたは伴わないもの、 ニッケルジブチルジチオカルバメート、 ４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエ
ステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、 ケトキシムのニッケル錯体、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデ
シルケトキシム、 １−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であ
って、さらなるリガンドを伴うまたは伴わないもの。
【０１２４】２．６． 立体障害アミン 、例えば、 ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、 ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、 ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、 ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート、 ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、 １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキ
シピペリジンおよびコハク酸の縮合物、 Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチ
レンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−
トリアジンの線状または環式縮合物、 トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテ
ート、 テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、 １，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピ
ペラジノン）、 ４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、 ４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、 ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、 ３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピ
ロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、 ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケ
ート、 ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシ
ネート、 Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチ
レンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジ
ンの線状または環式縮合物、 ２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプ
ロピルアミノ）エタンの縮合物、 ２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミ
ノプロピルアミノ）エタンの縮合物、 ８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−ト
リアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、 ３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリ
ジン−２，５−ジオン、 ３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピ
ロリジン−２，５−ジオン、 ４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジンの混合物、 Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチ
レンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５
−トリアジンの縮合生成物、 １，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロ
ロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ・Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６
−６］）、 Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシ
ンイミド、 Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルス
クシンイミド、 ２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ
−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、 ７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−
ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生
成物、 １，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカル
ボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エタン、 Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、 ４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒド
ロキシピペリジンとのジエステル、 ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）］シロキサン、 マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル
−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノ
ピペリジンとの反応生成物、 ２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６０テトラメチ
ルピペリジニ−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル
）アミノ−１，３，５−トリアジン。
【０１２５】２．７． オキサミド 、例えば、 ４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、 ２，２’−ジエトキシオキサニリド、 ２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、 ２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、 ２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、 Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、 ２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド、および その２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合
物、 ｏ−およびｐ−メトキシ二置換オキサニリドの混合物並びにｏ−およびｐ−エト
キシ二置換オキサニリドの混合物。
【０１２６】２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン 、例えば
、 ２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３
，５−トリアジン、 ２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４
−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、 ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェ
ニル）−１，３，５−トリアジン、 ２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４
−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、 ２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メ
チルフェニル）−１，３，５−トリアジン、 ２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４
−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、 ２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，
４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、 ２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）
フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、 ２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオ
キシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジ
ン、 ２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）
−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１
，３，５−トリアジン、 ２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ
）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリ
アジン、 ２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−
１，３，５−トリアジン、 ２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３
，５−トリアジン、 ２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプ
ロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、 ２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニ
ル−１，３，５−トリアジン、 ２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−
ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェ
ニル）−１，３，５−トリアジン、 ２−｛２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニ
ル｝−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンであっ
て、オクチル部分が異なる異性体の混合物であるもの。
【０１２７】３． 金属奪活剤 、例えば、 Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、 Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、 Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、 Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）ヒドラジン、 ３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、 ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、 オキサニリド、 イソフタロイルジヒドラジド、 セバコイルビスフェニルヒドラジド、 Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、 Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、 Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１２８】４． ホスフィットおよびホスホナイト 、例えば、 トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、 フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、 トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、 ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、 トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、 ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、 ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット
、 ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、 ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、 ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、 ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホス
フィット、 トリステアリルソルビトールトリホスフィット、 テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホス
ホナイト、 ６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジ
ベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、 ６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベン
ズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、 ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、 ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、 ２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−
第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、 ２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビ
フェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット。
【０１２９】 特に好ましいのは、以下のホスフィットである。 トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォスR１６
８、チバ−ガイギー社）、 トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化６８】
【化６９】
【０１３０】５． ヒドロキシルアミン 、例えば、 Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、 Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、 Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、 水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１３１】６． ニトロン 、例えば、 Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、 Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、 Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、 Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、 Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、 Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、 Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、 Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、 Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、 Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、 Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、 水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘
導されたニトロン。
【０１３２】７． チオ相乗剤化合物 、例えば、 ジラウリルチオジプロピオネート、または ジステアリルチオジプロピオネート。
【０１３３】８． ペルオキシド捕捉剤 、例えば、 β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチ
ルまたはトリデシルエステル、 メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛
塩、 亜鉛ジブチルジチオカルバメート、 ジオクタデシルジスルフィド、 ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１３４】９． ポリアミド安定剤 、例えば ヨウ化物および／またはリン化合物と組み合わせた銅塩および二価マンガンの塩
。
【０１３５】１０． 塩基性補助安定剤 、例えば、 メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、 トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、 ポリアミド、ポリウレタン、 高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えば カルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、 マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート、およびカリウムパルミテ
ート、 アンチモンピロカテコレート、または亜鉛ピロカテコレート。
【０１３６】１１． 核剤 、例えば、 タルクのような無機物質、 二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、 ホスフェート、カーボネートまたはサルフェートであって、好ましくはアルカリ
土類金属のもの、 モノ−またはポリカルボン酸のような有機化合物およびそれらの塩、例えば、 ４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、 ナトリウムスクシネートまたはナトリウムベンゾエート、 イオン性コポリマー（アイオノマー）のようなポリマー性化合物。
【０１３７】１２． 充填剤および強化剤 、例えば、 炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト タルク、カオリン、雲母、バリウムサルフェート、 金属オキシドおよびヒドロキシド、カーボンブラック、グラファイト、 木粉および他の天然製品の粉末または繊維、合成繊維。
【０１３８】１３． その他の添加剤 、例えば、 可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、
難燃剤、帯電防止剤、および発泡剤。
【０１３９】１４． ベンゾフラノンおよびインドリノン 、例えば、 Ｕ．Ｓ．４，３２５，８６３、Ｕ．Ｓ．４，３３８，２４４、 Ｕ．Ｓ．５，１７５，３１２、Ｕ．Ｓ．５，２１６，０５２、 Ｕ．Ｓ．５，２５２，６４３、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１、 ＤＥ−Ａ−４３１６６２２、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６、 ＥＰ−Ａ−０５８９８３９もしくはＥＰ−Ａ−０５９１１０２において開示され
るもの、または ３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチルベ
ンゾフラノ−２−オン、 ５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェ
ニル］ベンゾフラノ−２−オン、 ３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキ
シ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、 ５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オ
ン、 ３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル
ベンゾフラノ−２−オン、 ３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三
ブチルベンゾフラノ−２−オン、 ３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２
−オン、 ３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２
−オン。
【０１４０】 慣用の添加剤は、安定化される材料に基いて、０．１ないし１０重量%、例え
ば０．２ないし５重量％の量で賢明に用いられる。
【０１４１】 以下の例は説明目的のみのためであり、そしていかなる方法においても本発明
を制限すると解釈されない。百分率は通常、他に示されない場合、重量百分率で
ある。以下の略語が使用される。 ｍｉｎ：分 ＨＰＬＣ：高圧液体クロマトグラフィー ＧＣ：気体クロマトグラフィー
【０１４２】実施例１ ：
【化７０】 の生成 １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシピペリジン０
．８５ｍｌ、デカン中の第三ブチルヒドロペルオキシドからなる５３．４％溶液
４．６７ｍｌ、および２５ｍｇのＣｕＣｌ2（エタノール中の１%溶液として、触
媒：ニトロキシルの比率＝１：２０００｛ｍｏｌ／ｍｏｌ｝）および４．９５ｇ
のエチルベンゼンからなる混合物を、６０℃で攪拌した。６０分後、該混合物を
水中の１０％Ｎａ2ＳＯ3からなる溶液３０ｍｌ中に注ぐことにより、反応を終了
させた。フラスコを全部で２０ｍｌの酢酸エチルで二回洗浄し、それを水／反応
混合物に加えた。有機層を分離し、そして全部で４０ｍｌの水で二回洗浄した。
溶媒の蒸留は、上記の生成物（純度９５％、ＧＣ）１．４６ｇ（理論値の９７％
）を与えた。
【０１４３】実施例２ ：
【化７１】 の生成 １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシピペリジン０
．８５ｍｌ、デカン中の第三ブチルヒドロペルオキシドからなる５３．４％溶液
４．６７ｍｌ、２５ｍｇのＣｕＣｌ2（エタノール中の１%溶液として）および３
．８３ｇのシクロヘキセンからなる混合物を、６０℃で攪拌した。１２分後、反
応を終了させ、そして生成物を実施例１において記載したように回収した。溶媒
の蒸留は、上記の生成物（純度９８％以上、ＧＣ）１．０５ｇ（理論値の９５％
）を与えた。
【０１４４】実施例３ ：
【化７２】 の生成 １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシピペリジン０
．８５ｍｌ、デカン中の第三ブチルヒドロペルオキシドからなる５３．４％溶液
４．６７ｍｌ、１００ｍｇのＣｕＣｌ2（エタノール中の１%溶液として）および
３．９２ｇのシクロヘキサンからなる混合物を、６０℃で攪拌した。２００分後
、反応を終了させ、そして生成物を実施例１において記載したように回収した。
溶媒の蒸留は、上記の生成物０．９０ｇ（理論値の８１％）を与えた。
【０１４５】実施例４〜８ ：
【化７３】 の生成 １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシピペリジン０
．５３ｍｌ（＝１当量）、デカン中の第三ブチルヒドロペルオキシドからなる５
３．４％溶液２．９２ｍｌ（６当量）、および４−グリシジルオキシ−１−エチ
ルベンゼン３．９６ｍｌ（１０当量）からなる混合物に、以下の表において示し
た触媒１０-3当量をエタノール中の１％ｂ．ｗ．溶液として添加した。実施例７
および８は、比較目的のために銅触媒の代わりに鉄を使用して行った。該混合物
を６０℃で、示した反応時間の間攪拌した。引き続いて、混合物を水中の１０％
Ｎａ2ＳＯ3からなる溶液３０ｍｌ中に注ぐことにより、反応を終了させた。フラ
スコを全部で２０ｍｌの酢酸エチルで二回洗浄し、それを水／反応混合物に加え
た。有機相を分離し、そして全部で４０ｍｌの水で二回洗浄した。上記の生成物
を蒸留により単離し、触媒、反応時間および収率を以下の表１において示す。
【表１】 銅触媒の使用により達成可能な多大な利点は明らかである。
【０１４６】実施例９ ：
【化７４】 １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシピペリジン０
．８５ｍｌ、デカン中の第三ブチルヒドロペルオキシドからなる５３．４％溶液
４．６７ｍｌ、２５ｍｇのＣｕＣｌ2（エタノール中の１%溶液として、触媒：生
成物の比率＝１：２０００を与える）および５．００ｇの４−エチルピリジンか
らなる混合物を、６０℃で２．５時間攪拌した。反応混合物を水中のＮａ2ＳＯ3 １０重量％からなる溶液３０ｍｌ中に注ぎ、フラスコをそれぞれ１０ｍｌの酢酸
エチルで二回洗浄し、そしてこれらの洗浄液を水性反応混合物に加えた。有機層
を分離し、水で二回（２×２０ｍｌ）洗浄し、そして蒸留は、純度９５％（ＧＣ
）で、上記の生成物１．４６ｇ（理論値の９７％）を与えた。
【０１４７】実施例１０ ：
【化７５】 反応を、４−エチルピリジンの代わりにアリル−フェニル−エーテル６．２６
ｇを用いて、実施例９に記載したように行った。これは、純度＞９８％（ＧＣ）
で、上記の生成物１．５６ｇ（９６％）を与えた。
【０１４８】実施例１１ ：
【化７６】 反応を、４−エチルピリジンの代わりに３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン３．
９１ｇを用い、８分後の反応の終了で、実施例９に記載したように行った。これ
は、上記の生成物１．１２ｇ（１００％）を与えた。
【０１４９】実施例１２ ： １−（１−フェニルエチル）オキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジンの生成 １−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＴＥＭＰＯ）０．
５ｇ（３．２ｍｍｏｌ、１当量）、第三ブチルヒドロペルオキシドからなる７０
％水溶液１．２４ｇ（９．６ｍｍｏｌ、３当量）、以下の表において記載したＣ
ｕＢｒ2触媒およびエチルベンゼン３．４ｇ（３２ｍｍｏｌ、１０当量）からな
る混合物を、６０℃で１時間攪拌した。幾つか生成において、該表に表したよう
な相転移触媒０．０３２ｍｍｏｌ（ＴＥＭＰＯに関して０．０１当量）を添加し
た。反応および仕上げを、実施例１に記載したように行った。収率は定量ＨＰＬ
Ｃにより決定した。
【表２】 銅触媒０．３７５ｍｇの量は０．００１６ｍｍｏｌ（０．０００５当量）であ
り、７．１５ｍｇは０．０３２ｍｍｏｌ（ＴＥＭＰＯに関して０．０１当量）で
ある。 この例は、反応速度が相転移触媒を添加することにより、また銅触媒量を大き
く増加させることにより増加し得ることを表す。
【０１５０】実施例１３： ２，６−ジエチル−２，３，６−トリメチル−１−（１−フェニ ル−エトキシ）−ピペリジン（１０１） エタノール１５３ｍｌ中のＣｕＣｌ2１３．４ｇおよびＬｉＣｌ４．２４ｇか
らなる溶液２．４ｍｌを、エチルベンゼン９２ｍｌ（０．７５ｍｏｌ）中の２，
６−ジエチル−２，３，６−トリメチル−ピペリジン−１−オキシル（ＵＳ４１
３１５９９に従って入手可能）２９．７５ｇ（０．１５ｍｏｌ）からなる溶液に
添加した。ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中で７０％）２８．７ｇ（０．２
２ｍｏｌ）をその後、攪拌した混合物に６５℃、アルゴン下で滴下添加した。該
混合物をその後、６５〜７０℃で、赤色のニトロキシド色が消失するまで（およ
そ３ないし４時間）攪拌した。２０℃に冷却した後、水６０ｍｌ中の％Ｎａ2Ｓ
Ｏ2Ｏ5１２ｇからなる溶液を添加した。さらに６０分間攪拌した後、有機相を分
離し、２０％Ｎａ2ＳＯ3２×５０ｍｌおよび水２×５０ｍｌで洗浄し、ＭｇＳＯ4 上で乾燥し、そして回転蒸発器を使用する蒸発により濃縮して、無色油状物の
形態で、表題化合物４１．５ｇ（９１％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：７．３〜７．２ｍ（５Ｈ）、４．７
５〜４．６８ｍ（１Ｈ）、２．１３〜０．５３ｍ（２７Ｈ）。
【０１５１】実施例１４： １，３，３−トリメチル−２−（１−フェニル−エトキシ）−１ ，２，３，４−テトラヒドロ−イソキノリン−１−カルボン酸メチルエステル ａ） １，３，３−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−イソキノリン
−１−カルボン酸メチルエステル−２−オキシル 酢酸中の４０％過酢酸１１１ｍｌ（０．６７ｍｏｌ）を、酢酸エチル３００ｍ
ｌ中の１，３，３−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−イソキノリン
−１−カルボン酸メチルエステル（生成についてはSynthesis 677 (1997)参照）
７８ｇ（０．３３４ｍｏｌ）からなる溶液に、３０分にわたり１０〜２０℃で滴
下添加した。該混合物をさらに１３時間２０℃で攪拌し、そしてその後、水６５
０ｍｌで希釈した。有機相を分離し、水２×２５０ｍｌおよびその後１０％Ｎａ
ＨＣＯ3溶液２×２５０ｍｌで洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして回転蒸発器
を使用する蒸発により濃縮した。シリカゲル１６００ｇ上でヘキサン／酢酸エチ
ル（２：１）を使用する残渣のクロマトグラフィーおよび引き続くヘキサンから
の再結晶化は、オレンジ色結晶の形態、融点５３〜５６℃で、１，３，３−トリ
メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−イソキノリン−１−カルボン酸メチル
エステル−２−オキシル４４．６ｇ（５４％）を与えた。 Ｃ14Ｈ18ＮＯ3について、計算値Ｃ６７．７２％、Ｈ７．３１％、Ｎ５．６４％
、実測値Ｃ６７．４６％、Ｈ７．２８％、Ｎ５．６４％。 ｂ） 実施例１３に類似して、実施例（ａ）の化合物３．１４ｇ（８９％）を１
，３，３−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−イソキノリン−１−カ
ルボン酸メチルエステル−２−オキシル２．５ｇ（０．０１ｍｏｌ）、エチルベ
ンゼン２０ｍｌ（０．１６３ｍｏｌ）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中で
７０％）２．２５ｇ（０．０１７ｍｏｌ）および実施例１３に記載した塩化銅（
ＩＩ）溶液０．２ｍｌから生成した。シリカゲル上でヘキサン／酢酸エチル（６
：１）を使用するクロマトグラフィー後に無色樹脂が得られた。1Ｈ−ＮＭＲ（
３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、二種のジアステレオマーの混合物：７．３３〜６
．８０ｍ（９Ｈ）、４．９６〜４．６９ｍ（１Ｈ）、３．７２〜０．８８ｍ（１
７Ｈ）。
【０１５２】実施例１５： １−メチル−１，３，３−トリフェニル−２−（１−フェニル− エトキシ）−２，３−ジヒドロ−１．Ｈ．−イソインドール ａ） １−メチル−１，３，３−トリフェニル−２，３−ジヒドロ−１．Ｈ．−
イソインドール １，３，３−トリフェニル−１．Ｈ．−イソインドール（生成についてZu. Or
g. Khim. 2449 (1975)参照）１７．３ｇ（０．０５ｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気
下で、テトラヒドロフラン１１５ｍｌ中のメチルリチウム２１．９ｇ（１ｍｏｌ
）からなる攪拌した溶液に徐々に添加した。該混合物をその後、７０℃で５時間
加熱し、そして引き続いて２０℃で１２時間攪拌した。トルエン１００ｍｌおよ
び飽和ＮＨ4Ｃｌ溶液８０ｍｌをその後添加し、そして有機相を分離し、水で洗
浄し、そして回転蒸発器を使用する蒸発により濃縮した。シリカゲル２５０ｇ上
でヘキサン／酢酸エチル（４９：１）を使用する残渣のクロマトグラフィーおよ
び引き続くアセトニトリル／メタノールからの再結晶化は、無色結晶の形態、融
点１０６〜１０８℃で、１−メチル−１，３，３−トリフェニル−２，３−ジヒ
ドロ−１．Ｈ．−イソインドール１０．６ｇ（５８％）を与えた。 Ｃ27Ｈ23Ｎについて、計算値Ｃ８９．７１％、Ｈ６．４１％、Ｎ３．８７％、実
測値Ｃ８９．６７％、Ｈ６．５１％、Ｎ３．８０％。 ｂ） １−メチル−１，３，３−トリフェニル−２，３−ジヒドロ−１．Ｈ．−
イソインドール−２−オキシル ｍ−クロロ過安息香酸（７０％）１２．３ｇ（０．０５ｍｏｌ）を、テトラヒ
ドロフラン６０ｍｌ中の１−メチル−１，３，３−トリフェニル−２，３−ジヒ
ドロ−１．Ｈ．−イソインドール９．０５ｇ（０．０２５ｍｏｌ）からなる溶液
に添加した。該混合物を室温で３時間攪拌し、その後、ヘキサン５０ｍｌおよび
酢酸エチル５０ｍｌで希釈し、１０％ＮａＨＣＯ3溶液１００ｍｌで三回洗浄し
、そして回転蒸発器を使用する蒸発により濃縮した。シリカゲル１５０ｇ上でト
ルエンを使用する残渣のクロマトグラフィーおよび引き続くヘキサンからの再結
晶化は、オレンジ色結晶の形態、融点１１９〜１２４℃で、１−メチル−１，３
，３−トリフェニル−２，３−ジヒドロ−１．Ｈ．−イソインドール−２−オキ
シル７．７ｇ（８２％）を与えた。。 Ｃ27Ｈ22ＮＯについて、計算値Ｃ８６．１４％、Ｈ５．８９％、Ｎ３．７２％、
実測値Ｃ８６．１８％、Ｈ５．８９％、Ｎ３．６８％。 ｃ） 実施例１３に類似して、表題化合物２．２ｇ（７６％）を、無色結晶の形
態（ペンタン）、融点１２４〜１４１℃で、１−メチル−１，３，３−トリフェ
ニル−２，３−ジヒドロ−１．Ｈ．−イソインドール−２−オキシル２．２６ｇ
（０．００６ｍｏｌ）、エチルベンゼン２０ｍｌ（０．１６３ｍｏｌ）、ｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド（水中で７０％）２．５３ｇ（０．０２ｍｏｌ）、臭化
テトラブチルアンモニウム０．２ｇおよび実施例１３に記載した塩化銅（ＩＩ）
溶液０．２５ｍｌから生成した。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、二種のジアステレオマーの混合物：
７．９５〜６．６６ｍ（ＡｒＨ）、４．６４〜４．５１ｍ（１Ｈ）、１．５８ｓ
（Ｍｅ）、１．４３ｓ（Ｍｅ）、１．１２ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、（Ｍｅ）、０．８６
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、（Ｍｅ）。
【０１５３】実施例１６： １，１，３，３−テトラフェニル−２−（１−フェニル−エトキ シ）−２，３−ジヒドロ−１．Ｈ．−イソインドール ａ） １，１，３，３−テトラフェニル−２，３−ジヒドロ−１．Ｈ．−イソイ
ンドール−２−オキシル ｍ−クロロ過安息香酸（７０％）２２ｇ（０．０８９ｍｏｌ）を、テトラヒド
ロフラン８５ｍｌ中の１，１，３，３−テトラフェニル−２，３−ジヒドロ−１
．Ｈ．−イソインドール（生成についてはJ. Org. Chem. 461 (1969)参照）９．
５ｇ（０．０２２ｍｏｌ）からなる溶液に添加した。該混合物を室温で４６時間
攪拌し、その後にトルエン５０ｍｌおよび酢酸エチル５０ｍｌで希釈し、１０％
ＮａＨＣＯ3溶液１００ｍｌで二回洗浄し、そして回転蒸発器を使用する蒸発に
より濃縮した。残渣を再びテトラヒドロフラン１００ｍｌ中に溶解し、そしてさ
らにｍ−クロロ過安息香酸１０ｇ（０．０４ｍｏｌ）で２０時間の期間にわたり
酸化した。トルエン１００ｍｌの添加後、残渣を１０％ＮａＨＣＯ3１００ｍｌ
で二回洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして蒸発により濃縮した。トルエン／
ジクロロメタンからの残渣の再結晶化は、オレンジ色結晶の形態、融点２５０〜
２５３℃で、１，１，３，３−テトラフェニル−２，３−ジヒドロ−１．Ｈ．−
イソインドール−２−オキシル１２．５５ｇを与えた。 Ｃ32Ｈ24ＮＯについて、計算値Ｃ８７．６４％、Ｈ５．５２％、Ｎ３．１９％、
実測値Ｃ８７．４６％、Ｈ５．５８％、Ｎ３．３７％。 ｂ） 実施例１３に類似して、表題化合物１０４・２．３９ｇ（８８％）を、無
色結晶の形態（ヘキサン）、融点１６６〜１７１℃で、１，１，３，３−テトラ
フェニル−２，３−ジヒドロ−１．Ｈ．−イソインドール−２−オキシル２．２
ｇ（０．００５ｍｏｌ）、エチルベンゼン２０ｍｌ（０．１６３ｍｏｌ）、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド（水中で７０％）２．１ｇ（０．０１６ｍｏｌ）、臭
化テトラブチルアンモニウム０．２ｇおよび実施例１３に記載した塩化銅（ＩＩ
）溶液０．２ｍｌから生成した。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：７．７５〜６．５６ｍ（２９Ｈ）、
４．７５〜４．６８ｑ、Ｊ＝９Ｈｚ、（１Ｈ）、１．５８ｓ（Ｍｅ）、０．９７
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、（Ｍｅ）。
【０１５４】実施例１７： フェニル−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−１− イルオキシ）−酢酸メチルエステル ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中で７０％）４．２ｍｌ（０．０３ｍｏｌ
）および実施例１３に記載した塩化銅（ＩＩ）溶液０．４ｍｌを、フェニル酢酸
メチルエステル１４ｍｌ（０．１ｍｏｌ）中の２，２，６，６−テトラメチル−
ピペリジン−１−オキシル３．１５ｇ（０．０２ｍｏｌ）からなる溶液に添加し
た。該混合物をその後、６０℃、アルゴン雰囲気下で、ニトロキシドの赤色が消
失するまで（およそ５時間）攪拌した。室温に冷却した後、水２５ｍｌ中のＮａ2 Ｓ2Ｏ5３ｇからなる溶液を添加し、そして該混合物をさらに１０分間激しく攪
拌した。有機相をその後分離し、そして過剰のフェニル酢酸メチルエステルを０
．１ｍｂａｒで蒸留除去した。残渣にシリカゲル１００ｇ上でヘキサン／酢酸エ
チル（２０：１）を使用するクロマトグラフィーを行い、そしてその後にヘキサ
ンから再結晶化して、無色結晶の形態、融点８３〜８６℃で、表題化合物３．６
５ｇ（５９％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：７．４５〜７．２６ｍ（５Ｈ）、５
．２１ｓ（１Ｈ）、３．６５ｓ（Ｍｅ）、１．６４〜１．２８ｍ（６Ｈ）、１．
２３ｓ（Ｍｅ）、１．１４ｓ（Ｍｅ）、１．０７ｓ（Ｍｅ）、０．７２ｓ（Ｍｅ
）。
【０１５５】実施例１８： ２，２−ジメチル−プロピオン酸１−（メトキシカルボニル−フ ェニル−メトキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−４−イルエ ステル 実施例１７に類似して、表題化合物４．４２ｇ（５４％）を、無色結晶の形態
、融点１３８〜１４１℃で、２，２−ジメチルプロピオン酸２，２，６，６−テ
トラメチル−ピペリジニ−４−イルエステル−１−オキシル（ピリジン中の塩化
ピバロイルおよび２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン
−１−オキシルより生成、融点９４〜９７℃）５．１３ｇ（０．０２ｍｏｌ）、
フェニル酢酸メチルエステル１４ｍｌ（０．１ｍｏｌ）、ｔ−ブチルヒドロペル
オキシド（水中で７０％）４．２ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）および実施例１３に記
載した塩化銅（ＩＩ）溶液０．４ｍｌから得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：７．４４〜７．２６ｍ（５Ｈ）、５
．１９ｓ（１Ｈ）、５．０３〜４．９３ｍ（１Ｈ）、３．６６ｓ（Ｍｅ）、１．
８７〜１．４３ｍ（４Ｈ）、１．３４ｓ（Ｍｅ）、１．１９ｓ（Ｍｅ）、１．１
７ｓ（Ｍｅ）、１．１６ｓ（ｔ−Ｂｕ）、０．７６ｓ（Ｍｅ）。
【０１５６】実施例１９： （４−アセチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリ ジニ−１−イルオキシ）−フェニル−酢酸メチルエステル 実施例１７に類似して、表題化合物２１．５ｇ（５９％）を、無色結晶の形態
、融点１６０〜１６１℃で、４−アセチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−ピペリジン−１−オキシル２１．２３ｇ（０．１ｍｏｌ）、フェニル酢酸メ
チルエステル７０．４ｍｌ（０．５ｍｏｌ）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（
水中で７０％）２０．６ｍｌ（０．１５ｍｏｌ）および実施例１３に記載した塩
化銅（ＩＩ）溶液２ｍｌから得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：７．４４〜７．２６ｍ（５Ｈ）、５
．１８ｓ（１Ｈ）、５．１１ｓ（１Ｈ）、４．１５〜４．１３ｍ（１Ｈ）、３．
６６ｓ（Ｍｅ）、１．９３ｓ（Ｍｅ）、１．８５〜１．２６ｍ（４Ｈ）、１．５
８ｓ（Ｍｅ）、１．３５ｓ（Ｍｅ）、１．１８ｓ（Ｍｅ）、０．７５ｓ（Ｍｅ）
。
【０１５７】実施例２０： （４−第三ブチル−２，２−ジエチル−６，６−ジメチル−３− オキソ−ピペラジニ−１−イルオキシ）−フェニル−酢酸メチルエステル 実施例１７に類似して、表題化合物４．９ｇ（６０％）を、無色結晶の形態、
融点８５〜９０℃で、４−第三ブチル−２，２−ジエチル−６，６−ジメチル−
３−オキソ−ピペラジン−１−オキシル（生成についてはGer. Offen. ＤＥ１９
９４９３５２Ａ１参照）５．１ｇ（０．０２ｍｏｌ）、フェニル酢酸メチルエス
テル１４ｍｌ（０．１ｍｏｌ）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中で７０％
）４．２ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）および実施例１３に記載した塩化銅（ＩＩ）溶
液０．４ｍｌより得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：７．４２〜７．２６ｍ（５Ｈ）、５
．１９〜５．１８ｂｓ（１Ｈ）、３．６８ｓ（Ｍｅ）、３．１１〜２．９５ｍ（
２Ｈ）、１．３９ｓ（ｔ−Ｂｕ）、２．２５〜０．７３ｍ（１６Ｈ）。
【０１５８】実施例２１： （４−第三ブチル−２，２−ジエチル−６，６−ジメチル−３− オキソ−ピペラジニ−１−イルオキシ）−フェニル酢酸 実施例２０の化合物２ｇ（０．００４９ｍｏｌ）を、メタノール１５ｍｌ中の
ＫＯＨ２ｇからなる溶液に添加し、そして該混合物を室温で１５時間攪拌した。
その後、回転蒸発器を使用する蒸発により濃縮し、そして残渣を水１５ｍｌ中に
溶解し、そしてＨＣｌ（３２％）４ｍｌで酸性化した。生じた沈殿物を吸引濾過
除去し、そしてアセトニトリルから再結晶化して、無色結晶の形態、融点１２５
〜１３３℃で、表題化合物１．２ｇ（６２％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：７．４１〜７．２６ｍ（５Ｈ）、５
．１９ｓ（１Ｈ）、３．０７〜２．９９ｍ（２Ｈ）、１．４３ｓ（ｔ−Ｂｕ）、
２．３５〜０．７２ｍ（１６Ｈ）。
【０１５９】実施例２２： フェニル−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−１− イルオキシ）−アセトニトリル 実施例１７に類似して、表題化合物２．４５ｇ（４５％）を、無色結晶の形態
、融点３３〜３６℃で、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキ
シル３．１５ｇ（０．０２ｍｏｌ）、ベンジルシアニド１２ｍｌ（０．１ｍｏｌ
）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中で７０％）４．２ｍｌ（０．０３ｍｏ
ｌ）および実施例１３に記載した塩化銅（ＩＩ）溶液０．４ｍｌより得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：７．４８〜７．２５ｍ（５Ｈ）、５
．５５ｓ（１Ｈ）、１．６６〜１．３５ｍ（６Ｈ）、１．４５ｓ（Ｍｅ）、１．
１６ｓ（Ｍｅ）、１．０８ｓ（Ｍｅ）、１．００ｓ（Ｍｅ）。
【０１６０】実施例２３： 酢酸２−フェニル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペ リジニ−１−イルオキシ）−エチルエステル テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル１０ｇ（０．０６４ｍｏｌ）、２−
フェニル酢酸エチル５２．６ｇ（０．３２ｍｏｌ）、臭化銅（Ｉ）１００ｍｇ、
臭化テトラブチルアンモニウム２５０ｍｇおよび水１６ｍｌを、窒素下でスルホ
ン化したフラスコ３５０ｍｌ中に入れた。攪拌しながら、該混合物を５０℃に加
熱し、そしてその後に５０〜５５℃で、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中で
７０％）２４．５ｇ（０．１９ｍｏｌ）を３０分の内に滴下添加した。該混合物
をその後、赤色のニトロキシド色が消失するまで（およそ８ないし１０時間）攪
拌した。２０℃まで冷却した後、水５０ｍｌ中のＮａ2Ｓ2Ｏ5１０ｇからなる溶
液を添加した。さらに６０分間攪拌した後、有機相を分離し、２０％Ｎａ2ＣＯ3 ２×５０ｍｌおよび水２×５０ｍｌで洗浄し、そしてＭｇＳＯ4上で乾燥し、そ
して過剰の２−フェニル酢酸エチルを８０〜９０℃および高真空下で蒸留除去し
た。固形残渣をヘキサンから再結晶化して、３９〜４１℃の融点を有する白色結
晶の形態で表題化合物８．６ｇ（４２％）を与えた。
【０１６１】実施例２４： ２，２−ジメチルプロピオン酸１−（２−アセトキシ−１−フェ ニル−エトキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−１−エステル 表題化合物を、実施例２３に類似して生成した。２，２−ジメチル−プロピオ
ン酸２，２，６，６−テトラメチル−ピペラジニ−４−イルエステル−１−オキ
シル２０．０ｇ（０．０７８ｍｏｌ）を、２−フェニル酢酸エチル６４ｇ（０．
１９ｍｏｌ）およびｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中で７０％）３０ｇと反
応させた。粗生成物をペンタンから再結晶化し、そして化合物１１２・１７．２
ｇ（５３％）を、１０２〜１０３℃の融点を有する白色結晶の形態で得た。
【０１６２】実施例２５： 酢酸２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピ ペリジニ−１−イルオキシ）−２−フェニルエチルエステル 表題化合物を、実施例２３に類似して生成した。４−ヒドロキシ−２，２，６
，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル１０．０ｇ（０．０５８ｍｏｌ
）を、２−フェニルエチルアセテート４７．６ｇ（０．２９ｍｏｌ）およびｔ−
ブチルヒドロペルオキシド（水中で７０％）１６ｇと反応させた。粗生成物をペ
ンタンから再結晶化し、そして表題化合物８．４ｇ（４３％）を、６８〜６９℃
の融点を有する白色結晶の形態で得た。
【０１６３】実施例２６： 酢酸２−（４−第三ブチル−２，２−ジエチル−６，６−ジメチ ル−３−オキソ−ピペラジニ−１−イルオキシ）−２−フェニルエチルエステル 表題化合物を、実施例２３に類似して生成した。４−第三ブチル−２，２−ジ
エチル−６，６−ジメチル−３−オキソ−ピペラジン−１−オキシル１０．２ｇ
（０．０４ｍｏｌ）を、２−フェニルエチルアセテート３２．１ｇ（０．１９ｍ
ｏｌ）およびｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中で７０％）２１ｇと反応させ
た。仕上げ後、粗生成物１１４・１４．０ｇ（８５％）を、黄色油状物の形態で
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）、ジアステレオマーの混合物：７．３
〜７．１ｍ（５ＨＡｒ）、４．８〜４．７ｍ（１Ｈ）、４．６〜４．１ｍ（２Ｈ
）、３．１〜２．８ｍ（２Ｈ）、１．３８ｓ（ｔ−Ｂｕ）、２．１〜０．５ｍ（
２８Ｈ）。
【０１６４】実施例２７： 酢酸２−（４−アセチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル −ピペリジニ−１−イルオキシ）−２−フェニルエチルエステル 表題化合物を、実施例２３に類似して生成した。４−アセチルアミノ−２，２
，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル９１．４ｇ（０．４３ｍｏ
ｌ）を、２−フェニルエチルアセテート２６１ｇ（１．６ｍｏｌ）およびｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド（水中で７０％）１６６ｇと反応させた。粗生成物をジ
エチルエーテル５００ｍｌ中に溶解し、そしてその後、ヘキサン２．５リットル
中で沈殿させて、表題化合物１１９．２ｇ（７４％）を、１０９〜１１０℃の融
点を有する白色結晶の形態で得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 401/12 Ｃ０７Ｄ 401/12 ４Ｈ０２５ 405/12 405/12 ４Ｈ０２８ Ｃ０８Ｋ 5/3412 Ｃ０８Ｋ 5/3412 ４Ｈ０３９ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 ４Ｊ００２ Ｃ０９Ｋ 15/30 Ｃ０９Ｋ 15/30 21/10 21/10 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＣ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ， ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ Ｎ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 シュワルツェンバッハ フランツ スイス国 4402 フレンケンドルフ ノイ フェルドシュトラーセ 11 (72)発明者 ファン デル シャフ ポール アドリア ン スイス国 4123 アルシュヴィル マース シュトラーセ 17 (72)発明者 ネスバドバ ペーター スイス国 1723 マルリー ルート デ プラレッテ 83アー Ｆターム(参考） 4C034 AN10 4C054 AA02 BB03 CC07 DD04 DD08 EE01 EE03 EE04 EE23 FF01 FF25 FF26 FF30 4C063 AA01 BB08 CC12 CC71 CC78 DD10 EE10 4C204 AB01 BB09 CB04 DB07 EB10 FB33 GB01 4G069 AA06 AA08 BA21A BB08B BC31A BC31B BD12B BD13B BE17A BE17B BE28A BE33B CB25 DA02 FA01 4H025 AA52 AA53 AA54 AA55 AC06 AC07 4H028 AA30 4H039 CA61 CA71 CC60 4J002 AA001 AA011 EU016 FD036 FD136 GH00 GK00 GT00 【要約の続き】 基を表すか、または１ないし５０個の炭素原子を含む一 価有機基を表すか、またはＴ”およびＴ’は、一緒にな って、二価有機結合基を形成して、立体障害アミン窒素 原子およびＧ1およびＧ2により置換された第四炭素原子 と一緒になって、所望により置換された五−または六員 環構造を完成し、そして全ての他の残基は、請求項１に おいて定義されたものを表す。］で表されるアミノエー テルは、有機ヒドロペルオキシドおよび触媒量の銅また は銅化合物の存在下での、炭化水素Ｅ 1−ＨまたはＨ− Ｌ−Ｈとの反応により、対応するＮ−オキシル立体障害 アミン前駆体から良好な収率で得られる。本発明の生成 物は、重合調節剤および／または有機材料のための光安 定剤としての用途を見出す。

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次式Ａ 【化１】 ［式中、 ａは、１または２を表し、 ａが１を表すとき、Ｅ’はＥを表し、 ａが２を表すとき、Ｅ’はＬを表し、 Ｅは、炭素原子数１ないし３６のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアル
    ケニル基；炭素原子数２ないし１８のアルキニル基；炭素原子数５ないし１８の
    シクロアルキル基；炭素原子数５ないし１８のシクロアルケニル基；７ないし１
    ２個の炭素原子の飽和または不飽和脂肪族二環式または三環式炭化水素の基；ハ
    ロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基またはフェノキシ基により置
    換された炭素原子数２ないし７のアルキル基または炭素原子数３ないし７のアル
    ケニル基；炭素原子数４ないし１２のヘテロシクロアルキル基；炭素原子数４な
    いし１２のヘテロシクロアルケニル基；炭素原子数７ないし１５のアラルキル基
    または炭素原子数４ないし１２のヘテロアラルキル基であって、その各々は未置
    換であるかまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基により置
    換された基を表すか、またはＥは、次式ＶＩＩまたはＶＩＩＩ 【化２】 で表される基を表し、ここで Ａｒは、炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数５ないし９の
    ヘテロアリール基を表し、 Ｘは、フェニル基、ナフチル基またはビフェニル基であって、１、２、３また
    は４個のＤにより置換され、また所望によりＮＯ2、ハロゲン原子、アミノ基、
    ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
    、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルア
    ミノ基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基によりさらに置換
    された基を表し、 Ｄは、基 【化３】 基Ｃ（Ｏ）−Ｇ13または基Ｃ（Ｏ）−Ｇ9−Ｃ（Ｏ）−Ｇ13を表し、 Ｇ1およびＧ2は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ＮＯ2、シアノ
    基、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−（Ｒ9）ＣＯＯＲ4、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ7、−ＯＲ8、−ＳＲ8 、−ＮＨＲ8、−Ｎ（Ｒ18）2、カルバモイル基、ジ（炭素原子数１ないし１８
    のアルキル）カルバモイル基、−Ｃ（＝ＮＲ5）（ＮＨＲ6）、炭素原子数１ない
    し１８のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；炭素原子数３な
    いし１８のアルキニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原
    子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数２ないし１２のヘテロシ
    クロアルキル基；ＯＨ、ハロゲン原子、ＮＯ2、アミノ基、シアノ基、カルボキ
    シ基、ＣＯＯＲ21、Ｃ（Ｏ）−Ｒ22、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
    素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ
    基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ
    ）−Ｒ7により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子
    数３ないし１８のアルケニル基または炭素原子数３ないし１８のアルキニル基ま
    たは炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシ
    クロアルキル基または炭素原子数２ないし１２のヘテロシクロアルキル基；少な
    くとも一つのＯ原子および／またはＮＲ5基により中断された炭素原子数２ない
    し１８のアルキル基を表すか、または炭素原子数６ないし１０のアリール基、ま
    たは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
    、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキ
    シ基、カルボキシ基、ＣＯＯＲ21、Ｃ（Ｏ）−Ｒ22、炭素原子数１ないし４のア
    ルキルアミノ基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基により置
    換されたフェニル基またはナフチル基を表すか、またはＧ1およびＧ2は、結合す
    る炭素原子と一緒になって、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基を形成
    し、 Ｇ5およびＧ6は、互いに独立して、ＨまたはＣＨ3を表し、 Ｇ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｇ13は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｇ14は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシ
    クロアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族カ
    ルボン酸またはカルバミン酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式
    脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸のアシル基、または７ないし１５個の炭素
    原子を含む芳香族酸のアシル基を表し、 Ｇ55は、Ｈ、ＣＨ3またはフェニル基を表し、 Ｇ66は、−ＣＮまたは次式−ＣＯＯＲ4または−ＣＯＮＲ5Ｒ6または−ＣＨ2−
    Ｏ−Ｇ14で表される基を表し、 Ｌは、１ないし１８個の炭素原子のアルキレン基、５ないし８個の炭素原子の
    シクロアルキレン基、５ないし８個の炭素原子のシクロアルケニレン基、３ない
    し１８個の炭素原子のアルケニレン基、フェニル基によりまたは１ないし４個の
    炭素原子のアルキル基により置換されたフェニル基により置換された１ないし１
    ２個の炭素原子のアルキレン基を表すか、またはＣＯＯおよび／またはフェニレ
    ン基により中断された４ないし１８個の炭素原子のアルキレン基を表し、 Ｔ’は、炭素原子数４ないし１８の第三アルキル基またはフェニル基であって
    、その各々が未置換であるかまたはハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（
    Ｏ）−Ｒ22により置換された基を表すか、またはＴ’は、炭素原子数５ないし１
    ２のシクロアルキル基；少なくとも一つのＯまたは−ＮＲ18−により中断された
    炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；７ないし１８個の炭素原子を有す
    る多環式アルキル基、または少なくとも一つのＯまたは−ＮＲ18−により中断さ
    れた同一の基を表すか、またはＴ’は、−Ｃ（Ｇ1）（Ｇ2）−Ｔ”；または 【化４】 により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数５ない
    し１２のシクロアルキル基を表し、 Ｔ”は、水素原子、ハロゲン原子、ＮＯ2、シアノ基を表すか、または１ない
    し５０個の炭素原子を含む一価有機基を表すか、または Ｔ”およびＴ’は、一緒になって、二価有機結合基を形成して、立体障害アミ
    ン窒素原子およびＧ1およびＧ2により置換された第四炭素原子と一緒になって、
    所望により置換された五−または六員環構造を完成し、そして Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、アル
    カリ金属カチオンまたはテトラアルキルアンモニウムカチオンを表し、 Ｒ5およびＲ6は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ヒドロキ
    シ基により置換された炭素原子数２ないし１８のアルキル基を表すか、または一
    緒になって、炭素原子数２ないし１２のアルキレン架橋またはＯまたは／および
    ＮＲ18により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン架橋を形成し、 Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６
    ないし１０のアリール基を表し、 Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２
    ないし１８のヒドロキシアルキル基を表し、 Ｒ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｒ18は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニル基であって、未
    置換であるかまたはハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（Ｏ）−Ｒ22によ
    り置換された基を表し、 Ｒ21は、水素原子、アルカリ金属原子または炭素原子数１ないし１８のアルキ
    ル基を表し、そして Ｒ22は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。］で表されるアミンエ
    ーテルの生成方法であって、 次式Ｂ 【化５】 で表されるＮ−オキシルアミンを、次式ＩＶまたはＶ 【化６】 で表される化合物と、有機ヒドロペルオキシドおよび触媒量の銅または銅化合物
    の存在下で反応させることからなる方法。
  2. 【請求項２】 次式中、 【化７】 ［式中、 ａは、１または２を表し、 ａが１を表すとき、Ｅ’はＥを表し、 ａが２を表すとき、Ｅ’はＬを表し、 Ｅは、炭素原子数１ないし３６のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアル
    ケニル基；炭素原子数２ないし１８のアルキニル基；炭素原子数５ないし１８の
    シクロアルキル基；炭素原子数５ないし１８のシクロアルケニル基；７ないし１
    ２個の炭素原子の飽和または不飽和脂肪族二環式または三環式炭化水素の基；ハ
    ロゲン原子により置換された炭素原子数２ないし７のアルキル基または炭素原子
    数３ないし７のアルケニル基；炭素原子数７ないし１５のアラルキル基または炭
    素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基により置換された炭素原子数
    ７ないし１５のアラルキル基を表すか、またはＥは、次式ＶＩＩ 【化８】 で表される基を表し、ここで Ｘは、フェニル基、ナフチル基またはビフェニル基であって、１、２、３また
    は４個のＤにより置換され、また所望によりＮＯ2、ハロゲン原子、アミノ基、
    ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
    、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルア
    ミノ基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基によりさらに置換
    された基を表し、 Ｄは、基 【化９】 基Ｃ（Ｏ）−Ｇ13または基Ｃ（Ｏ）−Ｇ9−Ｃ（Ｏ）−Ｇ13を表し、 Ｇ1およびＧ2は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ＮＯ2、シアノ
    基、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−（Ｒ9）ＣＯＯＲ4、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ7、−ＯＲ8、−ＳＲ8 、−ＮＨＲ8、−Ｎ（Ｒ18）2、カルバモイル基、ジ（炭素原子数１ないし１８
    のアルキル）カルバモイル基、−Ｃ（＝ＮＲ5）（ＮＨＲ6）、炭素原子数１ない
    し１８のアルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；炭素原子数３な
    いし１８のアルキニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原
    子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数２ないし１２のヘテロシ
    クロアルキル基；ＯＨ、ハロゲン原子、ＮＯ2、アミノ基、シアノ基、カルボキ
    シ基、ＣＯＯＲ21、Ｃ（Ｏ）−Ｒ22、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
    素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ
    基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ
    ）−Ｒ7により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子
    数３ないし１８のアルケニル基または炭素原子数３ないし１８のアルキニル基ま
    たは炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシ
    クロアルキル基または炭素原子数２ないし１２のヘテロシクロアルキル基；少な
    くとも一つのＯ原子および／またはＮＲ5基により中断された炭素原子数２ない
    し１８のアルキル基を表すか、または炭素原子数６ないし１０のアリール基、ま
    たは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
    、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキ
    シ基、カルボキシ基、ＣＯＯＲ21、Ｃ（Ｏ）−Ｒ22、炭素原子数１ないし４のア
    ルキルアミノ基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基により置
    換されたフェニル基またはナフチル基を表すか、またはＧ1およびＧ2は、結合す
    る炭素原子と一緒になって、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基を形成
    し、 Ｇ5およびＧ6は、互いに独立して、ＨまたはＣＨ3を表し、 Ｇ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｇ13は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｌは、１ないし１８個の炭素原子のアルキレン基、５ないし８個の炭素原子の
    シクロアルキレン基、５ないし８個の炭素原子のシクロアルケニレン基、３ない
    し１８個の炭素原子のアルケニレン基、フェニル基によりまたは１ないし４個の
    炭素原子のアルキル基により置換されたフェニル基により置換された１ないし１
    ２個の炭素原子のアルキレン基を表し、 Ｔ’は、炭素原子数４ないし１８個の第三アルキル基またはフェニル基であっ
    て、その各々は未置換であるかまたはハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ
    （Ｏ）−Ｒ22により置換された基を表すか、またはＴ’は、炭素原子数５ないし
    １２のシクロアルキル基；少なくとも一つのＯまたは−ＮＲ18−により中断され
    た炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；７ないし１８個の炭素原子を有
    する多環式アルキル基、または少なくとも一つのＯまたは−ＮＲ18−により中断
    された同一の基を表すか、またはＴ’は、−Ｃ（Ｇ1）（Ｇ2）−Ｔ”；または 【化１０】 により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数５ない
    し１２のシクロアルキル基を表し、 Ｔ”は、水素原子、ハロゲン原子、ＮＯ2、シアノ基を表すか、または１ない
    し５０個の炭素原子を含む一価有機基を表すか、または Ｔ”およびＴ’は、一緒になって、二価有機結合基を形成して、立体障害アミ
    ン窒素原子およびＧ1およびＧ2により置換された第四炭素原子と一緒になって、
    所望により置換された五−または六員環構造を完成し、そして Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、アル
    カリ金属カチオンまたはテトラアルキルアンモニウムカチオンを表し、 Ｒ5およびＲ6は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ヒドロキ
    シ基により置換された炭素原子数２ないし１８のアルキル基を表すか、または一
    緒になって、炭素原子数２ないし１２のアルキレン架橋またはＯまたは／および
    ＮＲ18により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン架橋を形成し、 Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６
    ないし１０のアリール基を表し、 Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２
    ないし１８のヒドロキシアルキル基を表し、 Ｒ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｒ18は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニル基であって、未
    置換であるかまたはハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（Ｏ）−Ｒ22によ
    り置換された基を表し、 Ｒ21は、水素原子、アルカリ金属原子または炭素原子数１ないし１８のアルキ
    ル基を表し、そして Ｒ22は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。］で表される請求項１
    記載の式Ａで表されるアミンエーテルの生成方法であって、 次式Ｂ 【化１１】 で表されるＮ−オキシルアミンを、次式ＩＶまたはＶ 【化１２】 で表される炭化水素と、有機ヒドロペルオキシドおよび触媒量の銅または銅化合
    物の存在下で反応させることからなる方法。
  3. 【請求項３】 式Ａで表される化合物は、次式ＩまたはＩＩ 【化１３】 ［式中、 Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3およびＧ4は、互いに独立して、炭素原子数１ないし１８のアル
    キル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；炭素原子数３ないし１８のア
    ルキニル基；ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5により置換され
    た炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数３ないし１８のアルケ
    ニル基または炭素原子数３ないし１８のアルキニル基；少なくとも一つのＯ原子
    および／またはＮＲ5基により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基
    を表すか、または炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、または炭素原子
    数６ないし１０のアリール基を表すか、またはＧ1およびＧ2および／またはＧ3
    およびＧ4は、結合する炭素原子と一緒になって、炭素原子数３ないし１２のシ
    クロアルキル基を形成し、 ａは、１または２を表し、 ａが１を表すとき、Ｅ’はＥを表し、ここでＥは、炭素原子数１ないし３６の
    アルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；炭素原子数２ないし１８
    のアルキニル基；炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基；炭素原子数５な
    いし１８のシクロアルケニル基；７ないし１２個の炭素原子の飽和または不飽和
    脂肪族二環式または三環式炭化水素の基；ハロゲン原子により置換された炭素原
    子数２ないし７のアルキル基または炭素原子数３ないし７のアルケニル基；炭素
    原子数７ないし１５のアラルキル基または炭素原子数１ないし４のアルキル基ま
    たはフェニル基により置換された炭素原子数７ないし１５のアラルキル基を表す
    か、またはＥ’は、次式ＶＩＩ 【化１４】 で表される基を表し、ここで Ｘは、フェニル基、ナフチル基またはビフェニル基であって、１、２、３また
    は４個のＤにより置換され、また所望によりＮＯ2、ハロゲン原子、アミノ基、
    ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
    、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルア
    ミノ基またはジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基によりさらに置換
    された基を表し、 Ｄは、基 【化１５】 基Ｃ（Ｏ）−Ｇ13または基Ｃ（Ｏ）−Ｇ9−Ｃ（Ｏ）−Ｇ13を表し、 ａが２を表すとき、Ｅ’はＬを表し、 Ｇ5およびＧ6は、互いに独立して、ＨまたはＣＨ3を表し、 Ｇ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｇ13は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｌは、１ないし１８個の炭素原子のアルキレン基、５ないし８個の炭素原子の
    シクロアルキレン基、５ないし８個の炭素原子のシクロアルケニレン基、３ない
    し１８個の炭素原子のアルケニレン基、フェニル基によりまたは１ないし４個の
    炭素原子のアルキル基により置換されたフェニル基により置換された１ないし１
    ２個の炭素原子のアルキレン基を表し、 Ｔは、式Ｉを完成して、立体障害アミン窒素原子およびＧ1およびＧ2またはＧ3 およびＧ4により置換された二つの第四炭素原子と一緒になって、五−または六
    員環構造を形成するに要する二価有機基を表し、 Ｔ1は、水素原子、ハロゲン原子、ＮＯ2、シアノ基、−（Ｒ9）ＣＯＯＲ4、−
    （Ｒ9）Ｃ（Ｏ）−Ｒ7、−ＯＲ8、未置換の炭素原子数１ないし１８のアルキル
    基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキ
    ニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数３ないし１２
    のシクロアルキル基または炭素原子数２ないし１２のヘテロシクロアルキル基を
    表すか、またはＴ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２な
    いし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数
    ７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基
    または炭素原子数２ないし１２のヘテロシクロアルキル基であって、ＮＯ2、ハ
    ロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし６の
    アルカノイル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基によって置換された基
    ；またはフェニル基、ナフチル基であって、未置換であるかまたは炭素原子数１
    ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１な
    いし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
    基により置換された基を表すか、またはＴ1は、残基−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ10または−
    ＣＨ2−ＮＲ18−Ｒ10または−Ｃ（＝ＣＨ2）−Ｒ11または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ12を
    表し、 Ｔ2は、炭素原子数４ないし１８の第三アルキル基またはフェニル基であって
    、未置換であるかまたはハロゲン原子、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（Ｏ）−Ｒ22 により置換された基を表すか、またはＴ2は、炭素原子数５ないし１２のシクロ
    アルキル基；少なくとも一つのＯにより中断された炭素原子数５ないし１２のシ
    クロアルキル基；７ないし１８個の炭素原子を有する多環式アルキル基または少
    なくとも一つのＯ原子により中断された同一の基を表すか、またはＴ2は、−Ｃ
    （Ｇ1）（Ｇ2）−Ｔ1、または 【化１６】 を表し、 Ｒ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、アル
    カリ金属カチオンまたはテトラアルキルアンモニウムカチオンを表し、 Ｒ5は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６
    ないし１０のアリール基を表し、 Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェニル基を
    表し、 Ｒ8は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２
    ないし１８のヒドロキシアルキル基を表し、 Ｒ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基または直接結合を表し、 Ｒ10は、水素原子、ホルミル基、炭素原子数２ないし１８のアルキルカルボニ
    ル基、ベンゾイル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ない
    し１２のシクロアルキル基、ＯまたはＮＲ18により中断された炭素原子数５ない
    し１２のシクロアルキル基を表すか、または未置換であるかまたはハロゲン原子
    、ＯＨ、ＣＯＯＲ21またはＣ（Ｏ）−Ｒ22により置換されたベンジル基またはフ
    ェニル基を表し、 Ｒ11は、ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ベンジルオキシ基、
    Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（炭素原子数１ないし１８のアルキル）基、Ｎ（Ｒ18）2、また
    は基Ｃ（Ｏ）Ｒ25を表し、 Ｒ12は、ＯＨ、Ｏ（アルカリ金属原子）基、炭素原子数１ないし１８のアルコ
    キシ基、ベンジルオキシ基、Ｎ（Ｒ18）2を表し、 Ｒ18は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数２ないし１８
    のヒドロキシアルキル基を表し、 Ｒ21は、水素原子、アルカリ金属原子または炭素原子数１ないし１８のアルキ
    ル基を表し、そして Ｒ22は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｒ25は、ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ベンジルオキシ基、
    Ｎ（Ｒ18）2を表す。］に対応し、 前記方法は、 次式ＩＩＩまたはＩＩＩａ 【化１７】 で表されるＮ−オキシル立体障害アミンを、次式ＩＶまたはＶ 【化１８】 で表される化合物と、有機ヒドロペルオキシドおよび触媒量の銅または銅化合物
    の存在下で反応させることからなる、請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 本発明の方法において使用される有機ヒドロペルオキシドは
    、３ないし１８個の炭素原子を含むペルオキソアルコール、特に第三ブチルヒド
    ロペルオキシドである、請求項１記載の方法。
  5. 【請求項５】 式Ｂで表されるＮ−オキシ化合物１モル当り、１ないし１０
    ０モルの式ＩＶまたはＶで表される化合物、１ないし２０モルの有機ヒドロペル
    オキシド、および０．００１ミリモルないし０．５モルの銅触媒が使用される、
    請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】 式ＩＶまたはＶで表される化合物は過剰で使用され、そして
    反応物および反応のための溶媒の双方として働き、および／またはさらなる不活
    性有機または無機溶媒が使用される、請求項１記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記反応は相転移触媒の存在下で行われる、請求項１ないし
    ６のうちのいずれか一項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記触媒は、適した溶媒中に溶解された無機Ｃｕ（Ｉ）また
    はＣｕ（ＩＩ）化合物から形成される、請求項１記載の方法。
  9. 【請求項９】 式ＩおよびＩＩＩ中、 Ｔは、２ないし５００個の炭素原子、および酸素原子、リン原子、硫黄原子、
    ケイ素原子、ハロゲン原子および第三窒素原子としての窒素原子より選択された
    ０ないし２００個のヘテロ原子を含む有機結合基を表し、そしてそれと直接結合
    される炭素原子および窒素原子と一緒になって、所望により置換された五−、六
    −または七員環式環構造を形成する、請求項３記載の方法。
  10. 【請求項１０】 形成された生成物は、次式 【化１９】 ［式中、 Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3およびＧ4は、他と互いに独立して、炭素原子数１ないし１８の
    アルキル基；炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；炭素原子数３ないし１８
    のアルキニル基；ＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5により置換
    された炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数３ないし１８のア
    ルケニル基または炭素原子数３ないし１８のアルキニル基；Ｏにより中断された
    炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
    ル基；またはフェニル基を表すか、またはＧ1およびＧ2および／またはＧ3およ
    びＧ4は、結合する炭素原子と一緒になって、炭素原子数５ないし１２のシクロ
    アルキル基を形成し、 Ｚ1は、ＯまたはＮＲ8を表し、 Ｒ8は、水素原子、ＯＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
    ３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、一つま
    たはそれより多いＯＨ、ハロゲン原子または基−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5により置換
    された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケ
    ニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、少なくとも一つのＯ原子およ
    び／またはＮＲ5基により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭
    素原子数３ないし１２のシクロアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリ
    ール基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし１０
    のヘテロアリール基、−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ
    −炭素原子数１ないし１８のアルキル基または−ＣＯＯ炭素原子数１ないし１８
    のアルキル基を表し、 Ｑは、直接結合または二価基ＣＲ9Ｒ10、ＣＲ9Ｒ10−ＣＲ11Ｒ12、ＣＲ9Ｒ10
    ＣＲ11Ｒ12ＣＲ13Ｒ14、Ｃ（Ｏ）またはＣＲ9Ｒ10Ｃ（Ｏ）を表し、 Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、独立して、水素原子、フェニル
    基または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｔは、ＣＨ2−Ｃ（Ｒ24）（Ｒ25）−ＣＨ2を表し、ここでＲ24およびＲ25は、
    一緒になって、＝Ｏを表すか、または独立して、Ｈ、ＯＨまたは有機残基を表し
    、結合基Ｔは全部で２ないし５００個の炭素原子および所望により酸素原子、リ
    ン原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子および第三窒素原子より選択され
    た１ないし２００個のヘテロ原子を含むことを特徴とする。］のうちのいずれか
    一つに対応する、請求項１ないし９のうちのいずれか一項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 式Ｉ中、 Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3およびＧ4は、互いに独立して、メチル基、エチル基、フェニル
    基またはＣＯＯＲ4を表し、 Ｅは、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルカンまたは炭素原子数６ないし
    １０のピリジルアルカン；または炭素原子数５ないし１２のシクロアルカン；ま
    たは炭素原子数５ないし１２のシクロアルケン；またはオキサシクロヘキサンま
    たはオキシシクロヘキセン；または炭素原子数３ないし８のアルケン；またはフ
    ェノキシ基により置換された炭素原子数３ないし８のアルケン；または炭素原子
    数１ないし４のアルキル基によりおよび炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、
    グリシジル基またはグリシジルオキシ基より選択されたさらなる置換基により置
    換されたベンゼンから形成された炭素中心基を表すか、またはＥは、次式ＶＩＩ
    Ｉ 【化２０】 で表される基を表し、ここで Ａｒは、炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数５ないし９の
    ヘテロアリール基を表し、 Ｇ14は、炭素原子数１ないし４のアルキル基または２ないし４個の炭素原子を
    含む脂肪族カルボン酸のアシル基またはベンゾイル基を表し、 Ｇ55は、Ｈ、ＣＨ3またはフェニル基を表し、 Ｇ66は、−ＣＮまたは次式−ＣＯＯＲ4または−ＣＨ2−Ｏ−Ｇ14で表される基
    を表し、 Ｒ4は、水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、 Ｌは、プロパン、ブタン、ペンタン、２，２−ジメチルプロパン、キシレンか
    ら形成された炭素中心基を表し、そして Ｔは、フェニレン基または次式 【化２１】 で表される有機結合基を表し、ここで Ｅ2は、−ＣＯ−または−（ＣＨ2）b−を表し、一方、ｂは、０、１または２
    を表し、 Ｅ1は、二つの残基Ｒ24およびＲ25を伴う炭素原子を表すか、または＞Ｎ−Ｒ2 5 を表すか、または酸素原子を表し、そしてＲ24およびＲ25は、水素原子または
    有機残基を表し、結合基Ｔは全部で２ないし５００個の炭素原子を含み、そして
    それに直接結合する炭素原子および窒素原子と一緒になって、置換された五−、
    六−または七員環式環構造を形成するか、またはＲ24およびＲ25は、一緒になっ
    て、＝Ｏを表すか、またはＲ24は水素原子を表し、そしてＲ25は水素原子または
    ヒドロキシ基を表すか、または Ｅ1およびＥ2は、一緒になって、１，２−フェニレン基を表す 式Ｉで表される化合物の生成のための、請求項３記載の方法。
  12. 【請求項１２】 Ｎ−オキシル前駆体からのＮ−ヒドロカルビルオキシ置換
    された立体障害アミンの生成のための、銅触媒および請求項１において定義され
    た式ＩＶまたはＶで表される化合物と一緒の有機ヒドロペルオキシドの使用。
  13. 【請求項１３】 次式ＸＶ、ＸＶＩ、ＸＶＩＩまたはＸＶＩＩＩ 【化２２】 ［式中、 Ｇ1、Ｇ2およびＧ31は、独立して、メチル基またはエチル基を表し、 Ｇ3は、炭素原子数２ないし８のアルケニル基；フェニル基、炭素原子数１な
    いし４のアルキルフェニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数１ないし４のアル
    キルシクロヘキシル基またはＣＯＸ’Ｇ8により置換された炭素原子数２ないし
    ８のアルケニル基を表すか、またはＧ3は、ＯＧ10を表すか、または全部で３な
    いし１２個の炭素原子を含む炭素結合五−または六員の未置換であるかまたはア
    ルキル置換されたヘテロ環式残基を表し、そして該残基のヘテロ原子は窒素原子
    および酸素原子より選択され、 Ｇ4は、Ｇ3について定義されたものを表すか、または炭素原子数１ないし１８
    のアルキル基を表すが、但し、Ｇ3が炭素原子数２のアルケニル基を表すとき、
    Ｇ4はメチル基を表さず、またはＧ3およびＧ4は、それらが結合する炭素原子と
    一緒になって、残基Ｐｈ−ＣＨ−ＣＮを形成するか、または全部で３ないし１２
    個の炭素原子を含む炭素結合五−または六員の未置換であるかまたはアルキル置
    換された不飽和ヘテロ環式残基を形成し、該残基のヘテロ原子は窒素原子および
    酸素原子より選択され、 Ｇ6は、Ｈ；ＯＨ；ＯＲ3；ＮＲ4Ｒ5；（ＣＯ）Ｒ6を表すか、または次式 【化２３】 で表される基を表し、 Ｇ7は、Ｈを表すか、または Ｇ6およびＧ7は、一緒になって、＝Ｏまたは次式−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2 ）−（ＣＨ2）m−Ｏ−で表される残基を表し、 Ｇ8は、水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数
    ２ないし８のヒドロキシアルキル基を表し、 Ｇ’8は、水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子
    数２ないし８のヒドロキシアルキル基または炭素原子数２ないし８のアルケニル
    基を表し、Ｇ10は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；フェニル基または炭
    素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基お
    よび／またはＯＨ置換されたフェニル基により置換された炭素原子数１ないし１
    ８のアルキル基；フェニル基；炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
    数１ないし１２のアルコキシ基、ＯＨにより置換されたフェニル基を表すか、ま
    たは３ないし１２個の炭素原子を含む炭素結合五−または六員の未置換であるか
    またはアルキル置換されたヘテロ環式残基を表し、そして該残基のヘテロ原子は
    窒素原子および酸素原子より選択され、 Ｇ15は、Ｈまたはメチル基を表し、 Ｇ16は、ＯＨ；ＯＲ3；ＮＲ4Ｒ5；（ＣＯ）Ｒ6を表すか、次式 【化２４】 で表される基を表し、 Ｇ17は、Ｈを表すか、または Ｇ16およびＧ17は、一緒になって、＝Ｏを表すか、または次式−Ｏ−ＣＨ2−
    Ｃ（Ｒ1）（Ｒ2）−（ＣＨ2）m−Ｏ−で表される残基を表し、 Ｇ18は、Ｈまたはメチル基または＝Ｏを表し、 Ｇ20は、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数５ないし
    １２のシクロアルキル基を表し、 Ｇ21およびＧ22は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
    １２のアルキル基または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表し、 Ｇ23は、オキシル基、ＯＨまたはＯＥを表し、ここでＥは請求項１で定義され
    たものを表し、 Ｇ24は、メチル基、エチル基またはフェニル基を表し、 Ｐｈは、フェニル基または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
    ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子および／またはニトロ基により置換され
    たフェニル基を表し、 ｍは、０または１を表し、 Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヒドロキシル基また
    はヒドロキシメチル基を表し、 Ｒ2は、水素原子、１ないし１２個の炭素原子のアルキル基または２ないし１
    ２個の炭素原子のアルケニル基を表し、 Ｒ3は、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基、４ないし１８個の炭素原子
    のアルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、２ないし１８個の炭素原子の
    アルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキ
    シまたは２−（ヒドロキシメチル）置換された３ないし１２個の炭素原子のアル
    キル基であって、そのアルキル基が酸素原子によって中断された基、２ないし１
    ８個の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸
    のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族カルボン酸またはカル
    バミン酸のアシル基、または７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル
    基を表し、 Ｒ4は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基または２ないし６
    個の炭素原子のアシル基を表し、 Ｒ5は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルキル基、２ないし１８個
    の炭素原子を含む脂肪族または不飽和脂肪族カルボン酸またはカルバミン酸のア
    シル基、７ないし１２個の炭素原子を含む環式脂肪族カルボン酸またはカルバミ
    ン酸のアシル基、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸のアシル基
    を表すか、またはＲ4およびＲ5は、一緒になって、（ＣＨ2）5ＣＯ−、フタロイ
    ル基またはマレイン酸の二価アシル基を表し、 Ｒ6は、１ないし１８個の炭素原子のアルコキシ基、２ないし１８個の炭素原
    子のアルケニルオキシ基、１ないし１８個の炭素原子の−ＮＨアルキル基または
    ２ないし３６個の炭素原子の−Ｎ（アルキル）2基を表し、 Ｒ7およびＲ8は、独立して、塩素原子、１ないし１８個の炭素原子のアルコキ
    シ基、２−ヒドロキシエチル基により置換されたアミノ基、１ないし１８個の炭
    素原子の−ＮＨ（アルキル）基、または２ないし３６個の炭素原子の−Ｎ（アル
    キル）2基を表し、 Ｒ9は、酸素原子を表すか、またはＲ9は、水素原子または１ないし１２個の炭
    素原子のアルキル基により置換された窒素原子を表し、 Ｒ13は、水素原子により、フェニル基により、１ないし４個の炭素原子のアル
    キル基によりまたは１ないし４個の炭素原子のアルコキシ基により３回独立して
    置換されたシリル基またはシリルオキシ基を表し、 Ｒ30は、Ｈ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２
    のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルコキシアルキル基を表し、 Ｘ’は、ＯまたはＮＧ8を表し、 Ｙ−Ｚは、＞Ｃ（Ｇ17）Ｇ16またはＯまたは＞Ｎ−Ｒ30を表す。］で表される
    化合物。
  14. 【請求項１４】 光、酸素および／または熱による崩壊に対する有機材料の
    ための安定剤として、または難燃剤としての、請求項１３記載の式ＸＶ、ＸＶＩ
    、ＸＶＩＩおよび／またはＸＶＩＩＩで表される化合物の使用。
  15. 【請求項１５】 有機材料を難燃化または光、酸素および／または熱による
    崩壊に対して安定化する方法であって、前記材料にアミンエーテルを適用または
    混入することからなり、該アミンエーテルは請求項１３記載の式ＸＶ、ＸＶＩ、
    ＸＶＩＩおよび／またはＸＶＩＩＩで表されることを特徴とする方法。
  16. 【請求項１６】 Ａ）酸化、熱および／または化学線崩壊を受け易い有機材
    料、および Ｂ）安定剤として請求項１３記載の式ＸＶ、ＸＶＩ、ＸＶＩＩおよび／またはＸ
    ＶＩＩＩで表される少なくとも一種の化合物 を含む組成物。
  17. 【請求項１７】 重合調節剤としての請求項１３記載の式ＸＶ、ＸＶＩ、Ｘ
    ＶＩＩおよび／またはＸＶＩＩＩで表される化合物の使用。
  18. 【請求項１８】 ａ）少なくとも一種のエチレン性不飽和モノマーまたはオ
    リゴマー、および ｂ）重合調節剤として請求項１３記載のＸＶ、ＸＶＩ、ＸＶＩＩおよび／または
    ＸＶＩＩＩで表される少なくとも一種の化合物 を含む重合性組成物。
  19. 【請求項１９】 前記エチレン性不飽和モノマーまたはオリゴマーは、エチ
    レン、プロピレン、ｎ−ブチレン、ｉ−ブチレン、スチレン、置換スチレン、共
    役ジエン、アクロレイン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール
    、マレイン酸無水物、（アルキル）アクリル酸無水物、（アルキル）アクリル酸
    塩、（アルキル）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、（アルキル
    ）アクリルアミド、ビニルハライドまたはビニリデンハライドからなる群より選
    択される、請求項１８記載の組成物。
JP2002500843A 2000-05-26 2001-05-17 第二アミノオキシドからのアミンエーテルの合成方法 Pending JP2003535080A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00810461 2000-05-26
EP00810461.4 2000-05-26
PCT/EP2001/005668 WO2001092228A2 (en) 2000-05-26 2001-05-17 Process for the synthesis of amine ethers from secondary amino oxides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003535080A true JP2003535080A (ja) 2003-11-25
JP2003535080A5 JP2003535080A5 (ja) 2008-07-03

Family

ID=8174726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002500843A Pending JP2003535080A (ja) 2000-05-26 2001-05-17 第二アミノオキシドからのアミンエーテルの合成方法

Country Status (15)

Country Link
US (2) US6900328B2 (ja)
EP (1) EP1284966B1 (ja)
JP (1) JP2003535080A (ja)
KR (1) KR100823579B1 (ja)
CN (1) CN100567268C (ja)
AT (1) ATE461176T1 (ja)
AU (1) AU2001267452A1 (ja)
CA (1) CA2407866C (ja)
CZ (1) CZ303966B6 (ja)
DE (1) DE60141575D1 (ja)
ES (1) ES2341317T3 (ja)
RU (1) RU2273634C2 (ja)
SK (1) SK287611B6 (ja)
TW (1) TW572896B (ja)
WO (1) WO2001092228A2 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007529467A (ja) * 2004-03-15 2007-10-25 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド アミンエーテルの合成方法
JP2008085078A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2009500293A (ja) * 2003-07-14 2009-01-08 チバ ホールディング インコーポレーテッド 立体障害ｎ−ヒドロカルビルオキシアミンを製造するための過酸化水素触媒法
JP2009541428A (ja) * 2006-07-05 2009-11-26 チバ ホールディング インコーポレーテッド 立体障害性ニトロキシルエーテルの製造方法
JP2017507237A (ja) * 2014-03-07 2017-03-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 制御されたラジカル重合

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1353750B1 (en) * 2001-01-23 2004-08-25 Ciba SC Holding AG Stable free nitroxyl radicals as oxidation catalysts and process for oxidation
TW200407307A (en) * 2001-11-26 2004-05-16 Ciba Sc Holding Ag Process for the synthesis of amine ethers from secondary amino oxides
EP1456173A1 (en) * 2001-12-21 2004-09-15 Ciba SC Holding AG Transition-metal-catalyzed process for the conversion of alkenes to sterically hindered substituted n-alkoxyamines
PL1807395T3 (pl) 2004-11-02 2016-06-30 Basf Se Sposób syntezy n-alkoksyamin
WO2007042422A2 (en) * 2005-10-11 2007-04-19 Ciba Holding Inc. Process for the synthesis of amine ethers
WO2007104689A1 (en) 2006-03-16 2007-09-20 Clariant International Ltd Modified waxes, a process for their preparation, and their use
ES2358690T3 (es) * 2006-07-05 2011-05-12 Basf Se Proceso para la preparación de éteres nitroxilo estéricamente impedidos.
ES2335320T3 (es) * 2006-07-05 2010-03-24 Basf Se Proceso para la preparacion de nitroxil eteres estericamente impedidos.
JP2010530602A (ja) * 2007-06-19 2010-09-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 二次電池用ニトロキシド含有電極材料
TWI447154B (zh) 2012-11-27 2014-08-01 Ind Tech Res Inst 聚氯乙烯製品與其表面處理方法
KR20210137021A (ko) * 2019-03-08 2021-11-17 바스프 에스이 입체 장애 아민 안정화제 혼합물

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4921962A (en) * 1988-10-19 1990-05-01 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing N-hydrocarbyloxy derivatives of sterically hindered amines
US5627248A (en) * 1995-09-26 1997-05-06 The Dow Chemical Company Difunctional living free radical polymerization initiators
WO1999046261A1 (en) * 1998-03-09 1999-09-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Nitroxyl derivatives with glycidyl or alkylcarbonyl groups as initiators for radical polymerisation

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5374729A (en) * 1992-05-07 1994-12-20 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing N-methoxy derivatives of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone
SG74700A1 (en) * 1998-02-25 2000-08-22 Ciba Sc Holding Ag Preparation of sterically hindered amine ethers
ITMI980366A1 (it) * 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4921962A (en) * 1988-10-19 1990-05-01 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing N-hydrocarbyloxy derivatives of sterically hindered amines
US5627248A (en) * 1995-09-26 1997-05-06 The Dow Chemical Company Difunctional living free radical polymerization initiators
WO1999046261A1 (en) * 1998-03-09 1999-09-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Nitroxyl derivatives with glycidyl or alkylcarbonyl groups as initiators for radical polymerisation

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009500293A (ja) * 2003-07-14 2009-01-08 チバ ホールディング インコーポレーテッド 立体障害ｎ−ヒドロカルビルオキシアミンを製造するための過酸化水素触媒法
JP4860468B2 (ja) * 2003-07-14 2012-01-25 チバ ホールディング インコーポレーテッド 立体障害ｎ−ヒドロカルビルオキシアミンを製造するための過酸化水素触媒法
JP2007529467A (ja) * 2004-03-15 2007-10-25 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド アミンエーテルの合成方法
JP2009541428A (ja) * 2006-07-05 2009-11-26 チバ ホールディング インコーポレーテッド 立体障害性ニトロキシルエーテルの製造方法
JP2008085078A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2017507237A (ja) * 2014-03-07 2017-03-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 制御されたラジカル重合

Also Published As

Publication number Publication date
ATE461176T1 (de) 2010-04-15
US20030171461A1 (en) 2003-09-11
CA2407866A1 (en) 2001-12-06
KR100823579B1 (ko) 2008-04-21
EP1284966B1 (en) 2010-03-17
AU2001267452A1 (en) 2001-12-11
RU2273634C2 (ru) 2006-04-10
CN100567268C (zh) 2009-12-09
ES2341317T3 (es) 2010-06-18
WO2001092228A2 (en) 2001-12-06
US20050043552A1 (en) 2005-02-24
KR20020094042A (ko) 2002-12-16
CN1430605A (zh) 2003-07-16
WO2001092228A3 (en) 2002-05-16
CZ20024133A3 (cs) 2003-04-16
TW572896B (en) 2004-01-21
US7402675B2 (en) 2008-07-22
SK18112002A3 (sk) 2003-06-03
EP1284966A2 (en) 2003-02-26
SK287611B6 (sk) 2011-04-05
CZ303966B6 (cs) 2013-07-24
CA2407866C (en) 2010-07-20
US6900328B2 (en) 2005-05-31
DE60141575D1 (de) 2010-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4960874B2 (ja) Ｎ−アルコキシアミンの合成方法
JP6176921B2 (ja) 新規な立体障害アミン光安定剤
JP2003535080A (ja) 第二アミノオキシドからのアミンエーテルの合成方法
BE1012526A5 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant pour stabiliser une matiere organique.
JPH11315067A (ja) 立体障害性アミンエ―テルの製造
AU715511B2 (en) Carrier-bound light stabilizers and antioxidants as fillers and stabilizers
BE1011940A3 (fr) Composes stabilisants et leurs melanges, procede pour les preparer, composition les contenant et procede les utilisant.
US6028131A (en) Antioxidants containing phenol groups and aromatic amine groups
BE1008476A5 (fr) Composes piperidiques, composition stabilisee par ces composes, procede les utilisant et leur utilisation pour stabiliser une matiere organique.
CZ35396A3 (en) Ester derivatives of bisphenol, their mixtures with organic material and process of stabilizing the organic material
JP2007529467A (ja) アミンエーテルの合成方法
JPH10114760A (ja) 安定剤としてのオキサゾリン化合物
FR2809739A1 (fr) Melanges de stabilisants
SK12897A3 (en) Synergic mixture of 2,4-dimethyl-6-secalkyl phenol and sterically restrained phenol and its use for stabilizing an organic material
AU701742B2 (en) Bisphenol ester derivatives
BE1011939A3 (fr) Produits stabilisants et leurs melanges composition les contenant et procede les utilisant.
BE1011068A3 (fr) Composes stabilisants, composition les contenant et leur procede d'utilisation.
FR2726560A1 (fr) Nouveaux derives de 2,2,6,6-tetramethypilperidine utilisables comme agents stabilisants a la lumiere, a la chaleur et a l'oxydation pour des materiaux organiques
US20090318592A1 (en) Process for the Synthesis of Amine Ethers
JP2001527578A (ja) 有機材料の安定剤としての１−ヒドロカルビルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基を有するブロックオリゴマー
EP1377564B1 (en) Transition-metal-catalyzed process for the preparation of sterically hindered n-substituted alkoxyamines
BE1009087A3 (fr) Phosphonites de composes stabilisants a la lumiere de type amine encombree utilisables comme stabilisants.
JPH08239393A (ja) 安定剤としてのｈａｌｓホスホルアミド
KR20020018190A (ko) 입체장애 아민기를 함유하는 폴리실란 안정화제
JPH09227433A (ja) ノルボルネン置換ビスフェノール酸化防止剤

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080430

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080430

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110727

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20111026

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20111102

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120127

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120321